Нітросульфобензаміди

1. Похідні нітросульфобензаміду формули (І) 2 (19) 1 3 R1 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю, зокрема метил або етил, R2 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю, зокрема метил або етил, і Q означає водень, натрій або калій. 4. Спосіб одержання похідних нітросульфобензаміду формули (І) за пп. 1-3, який полягає у взаємодії аміну формули NHR1R2 або його солі, де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3, з ангідридом формули (II) 81596 4 O OQ1 SO3Q2 O2N , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу, з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом, з дихлоридом формули (IV) O O Cl O S O2N O O (II) або з дикислотою формули (III) або її сіллю SO2Cl O2N . (IV) 8. Спосіб одержання сполуки формули (VII) O O NR1R2 OQ1 SO3 O2N Q2 , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу. 5. Спосіб за п. 4, в якому ангідрид формули (II) одержують шляхом взаємодії дикислоти формули (III) SO2Cl O2N , (VII) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, який полягає у взаємодії сполуки формули (І) за пп. 1-3 з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом, у присутності амідного каталізатора. 9. Спосіб одержання сполуки формули (VI*) 1 2 O O NR1 R2 OQ1 SO3Q2 O2N , (III) де Q і Q є однаковими або різними і означають водень або катіон лужного металу, з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом. 6. Спосіб за п. 4, в якому ангідрид формули (II) одержують шляхом взаємодії дихлориду формули (IV) 1 2 SO2NR4 R5 A-HN , (VI*) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, і R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю, і А означає ацильний радикал, який полягає у взаємодії сполуки формули (VIII) 1 2 O O NR1R2 Cl SO2Cl O2N (IV) з дикислотою формули (III) O OQ1 SO2NR4R5 O2N , (VIII) де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3, і R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю, з воднем або джерелом водню у присутності металевого каталізатора й ацилюючого агента. 10. Спосіб одержання похідної сульфонілсечовини формули (XIV) або її солі O SO3Q2 O2N , (III) де Q1 і Q2 однакові або різні й означають водень або катіон лужного металу. 7. Спосіб одержання сполуки формули (II) O O2N S O O , (II) який полягає у взаємодії дикислоти формули (III) SO2 A*-NH 1 O X NR1 R2 2 NR4 N CO N(M) N Z Y , (XIV) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, R4 означає водень або вуглеводневий радикал з 112 атомами вуглецю, А* означає водень або ацильну групу, М означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, 5 81596 Х і Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що складається з галогену, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, який полягає а) у взаємодії аміну формули NHR1R2 або його солі, де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3, () з ангідридом формули (II) O O O2N S O O (II) або () з дикислотою формули (III) або її сіллю 6 O NR1R2 SO2Cl O2N , (VII) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, зі сполукою NHR4R5, де R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю, для одержання сполуки формули (VIII) 1 2 O NR1R2 SO2NR4R5 O2N , (VIII) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, і R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю; г) у взаємодії сполуки формули (VIII), одержаної на стадії в), ) з воднем або із джерелом водню у присутності металевого каталізатора для одержання сполуки формули (VI**) O 1 2 O NR1 R2 OQ1 1 SO3Q2 O2N , (III) 1 2 де Q і Q є однаковими або різними й означають Н або катіон лужного металу, для одержання сполуки формули (І) O SO3Q O N N(M) CO N Z Y , (X) , (I) де R1 означає незаміщений або заміщений вуглеводневий радикал, який містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, R2 означає незаміщений або заміщений вуглеводневий радикал, який містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, і Q означає водень або катіон лужного металу; б) у взаємодії сполуки формули (І), одержаної на стадії а) з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом, у присутності амідного каталізатора для одержання сполуки формули (VII) O NR1R2 O2N 2 X Ar NR1R2 O2N SO2NR4 R5 , (VI**) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 112 атомами вуглецю й А* означає водень або ацильний радикал, яку піддають взаємодії з і) сполукою формули X A*-HN де Аr означає незаміщений або заміщений феніл, М означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, з утворенням сполуки формули (XIV) SO2Cl , (VII) де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3; в) у взаємодії сполуки формули (VII), одержаної на стадії б), O X NR1 R2 A*-NH SO2 1 NR4 2 4 N CO N(M) N Z Y (XIV) або її солі, де R , R , R , A* і М мають вказані вище значення, або 7 81596 8 X іі) зі сполукою формули (XI) X N N O C N O Z N Y , (XI) де X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, для утворення сполуки формули (XIV) або її солі O Z N O SO2 NR4 CO N(M) N Z де R1, R2, R4, A* і М мають вказані вище значення, або ) зі сполукою формули (X) X N Ar O N(M) CO Z N Y , (X) де Аr означає незаміщений або заміщений феніл, М означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, для одержання похідної нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або її солі O SO2 NR4 O2N SO2 NR4 N CO N(M) N Z OQ1 SO3Q2 O2N , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу, з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом. 13. Спосіб за п. 10, в якому ангідрид формули (II) одержують шляхом взаємодії дихлориду сполуки формули (IV) O Z Y , (XII) де R1, R2 і R4 мають значення, як у формулі (VIII), і М, X, Y і Z мають значення, як у формулі (X), або ) зі сполукою формули (XI) N O N CO N(M) Y , (XII) де R1, R2 і R4 мають значення, як у формулі (VIII), і М, X, Y і Z мають значення, як у формулі (X), і потім д) ) у гідруванні сполуки формули (XII), одержаної на стадії г), ,  для одержання сполуки формули (XIV), де А* означає водень, або її солі, або ) у гідруванні й ацилюванні сполуки формули (XII), синтезованої на стадії г) , , для одержання сполуки формули (XIV), де А* означає ацильну групу, або її солі. 11. Спосіб за п.10, в якому стадію г) проводять в присутності ацилюючого агента. 12. Спосіб за п. 10, в якому ангідрид формули (II) одержують шляхом взаємодії дикислоти формули (III) X NR1 R2 X NR1 R2 N Y , (XIV) O2N N Y , (XI) де X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, для одержання похідної нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або її солі X NR1 R2 A*-NH C Cl O2N SO2Cl (IV) з дикислотою формули (III) 9 81596 10 в) у взаємодії сполуки формули (VII), одержаної на стадії б), O O OQ1 , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу. 14. Спосіб одержання похідної нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або її солі O X NR1 R2 O2N SO2 NR4 CO N(M) N O O S O (II) або () з дикислотою формули (III) або її сіллю O OQ1 O2N SO3Q2 , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу, для одержання сполуки формули (І) O NR1R2 O2N , (VII) де R і R мають значення, вказані в пп. 1-3, зі сполукою NHR4R5, де R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю, для одержання сполуки формули (VIII) 1 2 O Z де R1, R2 і R4 мають значення, як у формулі (VIII), і М, X, Y і Z мають значення, як у формулі (X), який полягає а) у взаємодії аміну формули NHR1R2 або його солі, де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3, () з ангідридом формули (II) O SO2Cl O2N N Y , (XII) O2N NR1R2 SO3Q2 O2N SO3Q , (I) де R1 означає незаміщений або заміщений вуглеводневий радикал, який містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, R2 означає незаміщений або заміщений вуглеводневий радикал, який містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, і Q означає водень або катіон лужного металу; б) у взаємодії сполуки формули (І), одержаної на стадії а), з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом, для одержання сполуки формули (VII) NR1R2 SO2NR4R5 O2N , (VIII) де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3, і R4 і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю; г) у взаємодії сполуки формули (VIII), одержаної на стадії в), ) зі сполукою формули (X) X N Ar O N(M) CO Z N Y , (X) де Аr означає незаміщений або заміщений феніл, М означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, для одержання похідної нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або її солі, O SO2 O2N 1 2 NR4 N CO SO2Cl , (VII) де R1 і R2 мають значення, вказані в пп. 1-3; N Z де R , R і R мають значення, як у формулі (VIII), і М, X, Y і Z мають значення, як у формулі (X), або ) зі сполукою формули (XI) X N NR1R2 N(M) Y , (XII) 4 O O2N X NR1 R2 O C N N Z Y , (XI) де 11 81596 X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 16 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Z означає СН або азот, для одержання похідного нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або його солі O X NR1 R2 SO2 O2N 1 2 4 NR4 N CO N(M) N Z Винахід стосується нових заміщених бензамідів і галузі техніки, яка відноситься до хімічної переробки з метою одержання заміщених бензамідів, які можуть бути застосовані для одержання похідних сульфонілсечовини, що мають гербіцидну активність, проміжних сполук або продуктів, призначених при використанні для захисту врожаю. В патентах США №3,055,928 і №5,550,237 розкриваються різні заміщені сульфобензаміди. Однак, ці сполуки не можуть бути легко використані для синтезу гербіцидів на основі сульфонілсечовини і їх попередників. Відповідно, об'єктом даного винаходу є одержання нових сульфобензамідів, які можуть бути вигідно використані для одержання сульфонілсечовин, що мають гербіцидну активність, і їх попередників, як, наприклад, сульфохлоридів або сульфонамідів. Іншим об'єктом даного винаходу є забезпечення поліпшеного способу одержання сульфонілсечовин, що мають гербіцидну активність, і їх попередників, як, наприклад, сульфохлоридів або сульфонамідів. Даний винахід стосується нових 4-нітро-2сульфобензамідів формули (І), де O OQ1 O2N SO3Q2 , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу, з активуючим реагентом, наприклад фосгеном і тіонілхлоридом. 16. Спосіб за п. 14, в якому ангідрид формули (II), що використовується на стадії а), ), одержують шляхом взаємодії дихлориду сполуки формули (IV) O Cl O2N SO2Cl (IV) з дикислотою формули (III) O Y , (XII) де R , R і R мають значення, як у формулі (VIII), і М, X, Y і Z мають значення, як у формулі (X). 15. Спосіб за п. 14, в якому ангідрид формули (II), що використовують на стадії а), ), одержують шляхом взаємодії дикислоти формули (III) 12 OQ1 O2N SO3Q2 , (III) де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон лужного металу. R1 означає незаміщений або заміщений вуглеводень або радикал, що містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 6 атомів вуглецю, R2 означає незаміщений або заміщений вуглеводневий радикал, що містить в цілому від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 6, більш переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, або група NR1R2 означає гетероциклічне кільце з 3-8 атомами в кільці, яке є незаміщеним або заміщеним і містить атом азоту групи NR1R2 в якості гетероатома кільця і може також містити в кільці один або два інших гетероатоми з групи, що складається з атомів азоту, кисню і сірки, і Q означає водень або катіон, як катіон лужного або лужноземельного металу, наприклад, літію, натрію, калію, магнію або кальцію, або амонієвий або фосфонієвий катіон, наприклад, R4N, R3NH, R2NH2, RNH3, NH4, R4P, де R є однаковими або різними незаміщеними або заміщеними вуглеводневими радикалами з 1-24 атомами вуглецю, наприклад, алкіл з 1-18 атомами вуглецю, алкеніл з 2-18 атомами вуглецю, алкініл з 2-18 атомами вуглецю або циклоалкіл з 5-18 вуглецевими атомами, кожний з 4 останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що складається з галогену, арилу з 6-10 атомами вуглецю, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, моно-і діалкіламіногрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, ціангрупи, азидогрупи, формілу, алкілкар 13 бонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілсульфінілу з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку й алкілсульфонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або R означає феніл, незаміщений або заміщений радикалами з групи, що складається з галогену, алкілу з 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкілу з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку і нітрогрупи. У кращому варіанті здійснення даний винахід стосується сполук формули (І), де R1 означає алкіл з 1-6 вуглецевими атомами, алкеніл з 2-6 вуглецевими атомами, алкініл з 2-6 вуглецевими атомами або циклоалкіл з 5-6 вуглецевими атомами, кожний з чотирьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, моно-і діалкіламіногрупу з 14 атомами вуглецю в алкілі, ціангрупу, азидогрупу, форміл, алкілкарбоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі й алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означає феніл, який незаміщений або заміщений радикалами з групи, що складається з галогену, алкілу з 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкілу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, галоїдалкоксигрупи з 14 атомами вуглецю в алкільному залишку і нітрогрупи, R2 означає алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю або циклоалкіл з 5-6 атомами вуглецю, кожний з чотирьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, моно-і діалкіламіногрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, ціангрупу, азидогрупу, форміл, алкілкарбоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі й алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або група NR1R2 є гетероциклічним кільцем з 4, 5 або 6 атомами в кільці, яке може містити в кільці ще до двох інших кільцевих гетероатомів із групи, що складається з атома азоту і кисню, і яке незаміщено або заміщено одним або декількома алкільними радикалами з 1-4 атомами вуглецю, і Q означає водень або катіон лужного або лужноземельного металу, або амонієвий або фосфонієвий катіон, переважно катіон лужного металу, наприклад, літію, натрію або калію. Перевага віддається сполукам формули (І), де R1 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю, головним чином, метил або етил, R2 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю, головним чином, метил або етил, і 81596 14 Q означає водень, натрій або калій. Прикладами сполук формули (І) є: калієва сіль N,N-диметил-4-нітро-2сульфобензаміду натрієва сіль N,N-диметил-4-нітро-2сульфобензаміду N,N-диметил-4-нітро-2-сульфобензамід калієва сіль N,N-діетил-4-нітро-2сульфобензаміду натрієва сіль N,N-діетил-4-нітро-2сульфобензаміду N,N-дieтил-4-нiтpo-2-cyльфoбeнзaмiд калієва сіль N,N-метилетил-4-нітро-2сульфобензаміду натрієва сіль N,N-мeтилeтил-4-нiтpo-2cyльфoбeнзaмiдy N,N-метилетил-4-нітро-2-сульфобензамід. У формулі (І) і всякий раз, коли згадуються в специфікації нижче (включаючи параграфи, які стосується розчинників), алкільні радикали, алкоксигрупа, галоїдалкіл, галоїдалкоксигрупа, алкіламіногрупа й алкілтіогрупа і їх ненасичені і/або насичені аналоги можуть у кожному випадку мати прямий або розгалужений вуглецевий ланцюг. Якщо не зазначено спеціально, перевага віддається у випадку таких радикалів більш коротким вуглецевим ланцюгам, наприклад таким, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю, або, у випадку ненасичених груп, групам, що містять від 2 до 4 вуглецевих атомів. Алкільними радикалами, як окремими, так і такими, що входять до складу угруповань, як, наприклад, алкоксигрупа, галоїдалкіл і т.д., є, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, бутил або 2-бутил, пентили, гексили, як, наприклад, н-гексил, ізогексил і 1,3-диметилбутил, і гептили, наприклад, н-гептил, 1-метилгексил і 1,4диметилпентил; алкенільні й алкінільні радикали мають значення можливих ненасичених радикалів, які відповідають алкільним радикалам; алкеніл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл і 1 -метилбут-2-ен-1-іл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метилбут-3-ин-1-іл. Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоїдарилом, галоїдалкілом, галоїдалкенілом і галоїдалкінілом є арил, алкіл, алкеніл і, відповідно, алкініл, які частково або цілком заміщені галогеном, переважно фтором, хлором і/або бромом, особливо, фтором або хлором, прикладами є CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, СН2СН2СІ; галоїдалкоксигрупою є, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 і OCH2CH2CI; відповідні тлумачення застосовуються для галоїдалкенільних і інших галогензаміщених радикалів. Вуглеводневим радикалом є радикал із прямим ланцюгом, з розгалуженим ланцюгом або циклічний і насичений або ненасичений аліфатичний або ароматичний вуглеводневий радикал, наприклад, алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл або арил, переважно алкіл, алкеніл або алкініл, що містять аж до 12 атомів вуглецю, або циклоалкіл, що містить 5 або 6 атомів у кільці, або 15 феніл; відповідні коментарі використовуються для вуглеводневого радикала з оксигрупою. Гетероциклічний радикал або кільце може бути насиченим, ненасиченим або гетероароматичним; він містить один або декілька гетероатомів у кільці, переважно з групи, що складається з азоту, кисню і сірки; кільце краще є 5 або 6-ти-членним і містить 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці. Радикал може бути, наприклад, гетероароматичним радикалом або циклом (гетероарил), як визначено вище, або частково гідрованим радикалом, як, наприклад, оксираніл, піролідиніл, піперидил, піперазиніл, діоксоланіл, морфолініл і тетрагідрофурил. Придатними замісниками для заміщеного гетероциклічного радикала є ті, що згадуються нижче, а також оксо-група. Оксо-група може також знаходитися при кільцевих гетероатомах, які можуть бути в різних станах окислювання у випадку, наприклад, атома азоту і сірки. Заміщеними радикалами, як, наприклад, заміщені вуглеводневі радикали, наприклад, заміщений алкіл, алкеніл, алкініл, арил, феніл і бензил, або заміщений гетероарил, заміщений біциклічний радикал або цикл або заміщений біциклічний радикал з ароматичними компонентами або без них, є, наприклад, заміщений радикал, похідний від незаміщеної вихідної структури, із замісниками, наприклад, одним або декількома, переважно з 1, 2 або 3, які представляють радикали з групи, що складається з галогену, алкоксигрупи, галоїдалкоксигрупи, алкілтіогрупи, гідроксильної групи, аміногрупи, нітрогрупи, ціангрупи, азидогрупи, алкоксикарбонілу, алкілкарбонілу, формілу, карбамоїлу, моно-і діалкіламінокарбонілу, заміщеної аміногрупи, як, наприклад, ациламіногрупа, моно- і діалкіламіногрупа, і алкілсульфінілу, галоїдалкілсульфінілу, алкілсульфонілу, галоїдалкілсульфонілу і, у випадку циклічних радикалів, також алкілу і галоїдалкілу і ненасичених аліфатичних радикалів, які відповідають згаданим насиченим вуглеводеньвмісним радикалам, як, наприклад, алкеніл, алкініл, алкенілоксигрупа, алкінілоксигрупа і т.д. У випадку радикалів, які містять атоми вуглецю, перевага віддається тим, що містять від 1 до 4 вуглецевих атомів, особливо 1 або 2 вуглецевих атоми. Загалом, перевага віддається замісникам із групи, що складається з галогену, наприклад, фтору і хлору, алкілу з 1-4 атомами вуглецю, переважно метилу або етилу, галоїдалкілу з 1-4 атомами вуглецю, переважно трифторметилу, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, переважно метокси-або етоксигрупи, галоїдалкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, нітрогрупи і ціангрупи. У даному контексті замісники метил, метоксигрупа і хлор особливо кращі. Арил означає моно-, бі-або поліциклічну ароматичну систему, як, наприклад, феніл, нафтил, інденіл або флуореніл, переважно феніл. Заміщений або незаміщений феніл це переважно феніл, незаміщений або заміщений один або кілька разів, переважно до трьох разів, однаковими або різними радикалами з групи, що складається з галогену, алкілу з 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкілу з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю в 81596 16 алкільному залишку і нітрогрупи, прикладами є о-, м- і п-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- і 4-хлорфеніл, 2, 3- і 4-трифтор-і-трихлорфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5- і 2,3дихлорфеніл і о-, м- і п-метоксифеніл. Ацильним радикалом є радикал органічної кислоти, наприклад, радикал карбонової кислоти, і радикали похідних від них кислот, як, наприклад, тіокарбонової кислоти, незаміщених або Nзаміщених імінокарбонових кислот, або радикал моноестерів карбонових кислот, незаміщеної або N-заміщеної карбамінової кислоти, сульфокислот, сульфинових кислот, фосфокислот, фосфинових кислот. Ацилом є, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, як, наприклад, алкілкарбоніл з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, фенілкарбоніл, в якому фенільне ядро може бути заміщене, наприклад, як показано вище, фенілом, або алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, N-алкіл-1іміноалкіл і інші радикали органічних кислот. Використовувані в описі різних представлених нижче способів терміни амід, міжфазний каталізатор, третинний амін, активуючий реагент і ацилюючий агент включають такі значення. Термін амід, серед іншого, включає аміди, як, наприклад: диметилформамід, діетилформамід, диметилацетамід, N-метилформанілід, Nметилацетанілід, 4-формілморфолін, Nформілпіперидин, N-формілпіролідин або їх суміші. Термін міжфазний каталізатор включає, серед інших, похідні амонію або фосфонію, переважно гідрокарбіламонієві похідні або гідрокарбілфосфонієві похідні, як, наприклад: похідні тетраалкіламонію, наприклад, тетрабутиламонію, тетраетиламонію, тетраметиламонію, цетилтриметиламонію або метилтриоктиламонійхлорид (Alliquat® 336), бензилтриетиламонію, бензилтриметиламонію або тетрафенілфосфонію, кожна у вигляді хлориду, броміду, бісульфату, сульфату, або їх суміші. Термін третинний амін включає, серед іншого, алкіламіни, як, наприклад: триетиламін, трибутиламін, бензилдіалкіламін, N-алкілморфолін, N-алкілпіперидин, Nалкілпіролідин або ароматичні аміни, як, наприклад, піридин, 2-або 3-, або 4-метилпіридин, 2,3або 2,4-, або 2,5-, або 2,6-, або 3,4-або 3,5диметилпіридин, Ν,Ν-діалкіланілін, наприклад, Ν,Ν-диметиланілін, або їх суміші. Термін, активуючий реагент означає реагент, здатний перетворити кислоту в хлорангідрид кислоти або ангідрид кислоти або подібні реакційноздатні похідні кислоти, і, серед іншого, включає фосген, тіонілхлорид, хлороксид фосфору, трихлористий фосфор, п'ятихлористий фосфор, хлористий сульфурил або їх суміші. Термін ацилюючий агент означає реагент, здатний замістити водень ацильним радикалом, і включає, серед іншого, мурашину кислоту й ангідриди карбонових кислот з 1-8 атомами вуглецю, наприклад, оцтовий ангідрид або змішаний ангідрид мурашиної й оцтової кислоти. Що стосується опису різних представлених нижче способів, то хімічні класи розчинників, згаданих при цьому, включають такі значення. 17 Термін арил, серед іншого, охоплює толуол, ксилол, хлорбензол і дихлорбензол. Термін алкіл охоплює, серед іншого, пентан, гексан, дихлорметан і дихлоретан. Термін естер включає, серед іншого, етилацетат, пропілацетат і бутилацетат. Термін етер включає, серед іншого, дибутиловий етер, дипропіловий етер, діоксан і тетрагідрофуран. Термін нітрил включає, серед іншого, ацетонітрил, пропіонітрил і бензонітрил. Термін карбонова кислота включає, серед іншого, мурашину кислоту, оцтову кислоту, пропіонову кислоту і масляну кислоту. Термін карбонат включає, серед іншого, діетилкарбонат. Термін амід включає, серед іншого, N-метилпіролідон, диметилформамід і диметилацетамід. Термін сульфон включає, серед іншого, диметилсульфон. Термін кетон, серед іншого, включає ацетон, етилметилкетон, діетилкетон і циклогексанон. Термін карбамат включає, серед іншого, триметилкарбамат. Термін спирт включає, серед іншого, метанол, етанол, пропанол і бутанол. Бензаміди формули (І) згідно з даним винаходом можуть бути одержані, наприклад, при реакції відповідним чином заміщеного аміну формули NHR1R2 або його солі, де R1 і R2 є такими, як зазначено у формулі (І), з ангідридом формули (II). Реакція ангідриду формули (II) з 1-10 еквівалентами, переважно з 1-4 еквівалентами й особливо з 1-2 еквівалентами відповідним чином заміщеного аміну (NHR1R2) приводить у присутності або переважно у відсутності третинного аміну з прекрасними виходами до бажаних бензамідів формули (І). Реакція може бути проведена при температурах між приблизно -50°С і 300°С, переважно між -20°С і 180°С, у розчинниках або сумішах розчинників, таких як, але не обмежуючи ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), естери і етери, при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску. Ангідрид формули (II) може бути одержаний, наприклад, згідно Helv. Chim. Acta, 1949, 32, 172, при реакції: а) дикалієвої солі 4-нітро-2-сульфобензойної кислоти формули (III), де Q1=Q2=K, з п'ятихлористим фосфором, як таким, або б) калієвої солі 4-нітро-2-сульфобензойної кислоти формули (III), де Q1=H, Q2=K, із хлористим тіонілом, як таким, або в) 4-нітро-2-сульфобензойної кислоти формули (III), де Q1=Q2=H, із хлористим ацетилом при кип'ятінні зі зворотним холодильником, при перегонці приблизно при 184°С або з п'ятиоксидом фосфору у вигляді розплаву. 81596 18 Ангідрид формули (II) може бути також одержаний при реакції дикислоти формули (III) з можливою кількістю активуючого реагента аж до 4 еквівалентів, переважно з 1-2 еквівалентами активуючого реагента, переважно хлористого тіонілу або фосгену, можливо у присутності міжфазного каталізатора, переважно хлористого бензилтриетиламонію, і необов'язково у присутності амідного каталізатора, переважно диметилформаміду, і необов'язково у присутності каталізатора у вигляді третинного аміну, переважно піридину. Після цього видаляють надлишок реагента шляхом, наприклад, але не обмежуючи цим, перегонки при атмосферному тиску або тиску вище атмосферного, або у вакуумі. Реакція може бути здійснена в розчинниках або сумішах розчинників, таких, як, але не обмежуючи ними: незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили), або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, естери, етери і сульфони, при температурі кипіння, температурі вище або нижче їх точки кипіння при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, при температурах приблизно від 0°С до 300°С, переважно від 40°С до 150°С. Несподівано було виявлено, що ангідрид формули (II) може бути також одержаний при реакції двохлористої сполуки формули (IV) з дикислотою формули (III). У цій реакції двохлориста сполука формули (IV) (або інші двічі активовані ізомери або їх похідні, як, наприклад, розкриті патентом ФРН 2616611, див., наприклад, там формулу (V)) може після видалення надлишку реагента, наприклад, шляхом перегонки, але не обмежуючи цим, при тиску атмосферному або вище атмосферного, або у вакуумі, піддаватися реакції зі свіжою дикислотою формули (III) або її сіллю, з іншими карбоновими кислотами (RCO2H, де R означає алкіл з 18 атомами вуглецю), або з іншими молекулами, здатними поставити необхідний кисневий атом, як, наприклад, сульфоксиди або третинні N-оксиди, необов'язково у присутності третинного аміну, переважно піридину. Реакція може бути проведена в розчинниках або сумішах розчинників, таких, як, але не обмежуючи ними: незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, аміди, естери, етери, нітрили і сульфони, при температурі кипіння, температурі вище або нижче їх точки кипіння при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, при температурах приблизно від 0°С до 300°С, переважно від 40°С до 150°С, з одер 19 жанням ангідриду формули (II) з прекрасним виходом. Двохлориста сполука формули (IV) (або інші двічі активовані ізомери або їх похідні, як, наприклад, розкриті в патенті ФРН 2616611, див., наприклад, там формулу (V)) може бути одержана, наприклад, при реакції вільної дикислоти формули (III) (Q1=Q2=H) або дикалієвої солі формули (III) (Q1=Q2=K) з тіонілхлоридом або фосгеном у присутності амідного каталізатора, переважно диметилформаміду (див., наприклад, патент ФРН 2616611). Несподівано, але бензаміди формули (І) згідно з даним винаходом можуть бути також одержані шляхом прямої реакції дикислоти формули (III) або її солі, де Q1 і Q2 є однаковими або різними й означають водень або катіон, подібний до катіона лужного або лужноземельного металу, наприклад, літію, натрію, калію, магнію або кальцію, або амонієвий або фосфонієвий катіон, наприклад, R4N R3NH, R2NH2, RNH3, NH4, R4P, де R є однаковими або різними незаміщеними або заміщеними вуглеводневими радикалами з 1-24 атомами вуглецю, наприклад, алкілом з 1-18 атомами вуглецю, алкенілом з 2-18 атомами вуглецю, алкінілом з 2-18 атомами вуглецю або циклоалкілом з 5-18 атомами вуглецю, кожний з 4 останніх радикалів незаміщений або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що складається з галогену, арилу з 6-10 атомами вуглецю, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілтіогрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, моно-і діалкіламіногрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, ціангрупи, азидогрупи, формілу, алкілкарбонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкоксикарбонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілсульфінілу з 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку й алкілсульфонілу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або R означає феніл, незаміщений або заміщений радикалами з групи, що включає галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, галоїдалкіл з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, галоїдалкоксигрупу з 1-4 81596 20 атомами вуглецю в алкільному залишку і нітрогуппу, з відповідним чином заміщеним аміном або його сіллю у присутності активуючого реагента, переважно тіонілхлориду. Реакцію проводять необов'язково у присутності міжфазного каталізатора, переважно хлористого бензилтриетиламонію, і необов'язково у присутності каталізатора у вигляді третинного аміну. Реакція може бути проведена безпосередньо із самими речовинами або в розчинниках, таких, як, але не обмежуючи ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, естери, етери, нітрили або сульфони, при температурі кипіння, вище або нижче точки кипіння при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, при температурах між приблизно 0°С-300°С, переважно від 40°С до 150°С, реакція приводить до бензамідів формули (І) з прекрасними виходами. Бензаміди формули (І) можуть бути виділені за допомогою таких методик, що звичайно практикуються у лабораторії і відомі фахівцям у даній галузі, як, наприклад, фільтрація, або вони можуть піддаватися подальшим реакціям без виділення. Бензаміди формули (І) є дорогими проміжними сполуками для одержання різних продуктів, як, наприклад, сульфонілсечовини, які призначаються для використання при захисті врожаю. Наприклад, при гідруванні нітробензаміди формули (І) можуть бути перетворені у відповідні амінобензаміди формули (V), де Q, R1 і R2 є такими, як зазначено для формули (І). Гідрування може бути здійснене за допомогою водню або джерела водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності металевого каталізатора, як: Pd/C, Pt/C, Ru/C або нікелевий каталізатор Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі таких металів, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, у яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, в інертному розчиннику або суміші розчинників, таких, як, але не обмежуючи ними: вода, спирти, етери, карбонові кислоти і кетони, по окремості або у вигляді сумішей, або у вигляді сумішей з розчинниками, використовуваними при одержанні бензамідів формули (І), при температурі приблизно між -30°С і 300°С і переважно між -10°С і 150°С. Бензаміди формули (І) можуть також бути прогідровані і потім або одночасно (відновне ацилювання) піддані реакції з ацилюючим агентом. Наприклад, бензаміди формули (І) можуть реагувати з воднем або яким-небудь джерелом водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності а) металевого каталізатора, як: Рd/С, Pt/C, Ru/C або нікелевий каталізатор Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі таких металів, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, у яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, і б) ацилюючого агента, як, наприклад, мурашина кислота і/або ангідрид (C1C8)-карбонової кислоти, необов'язково в інших 21 81596 22 розчинниках або у суміші розчинників, як,наприклад, але не обмежуючи ними: алкіларил, арил, карбонат, карбамат, естер, етер, галоїдалкіл, галоїдарил, кетон, нітрил, сульфони і вода або інертний розчинник або суміш розчинників, як, наприклад, але не обмежуючи ними: незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, естери, етери, кетони, нітрили і сульфони, при температурах приблизно між -30сС і 300°С і переважно між -10°С і 150°С з утворенням відповідних ациламідопохідних формули (VI), де Q, R1 і R2 є такими, як у формулі (І), і А означає ацильний радикал, переважно формільний радикал або (C1C8)-гідрокарбілкарбонільний радикал, як, наприклад, алкілкарбонільний радикал, що містить від 1 до 8 атомів вуглецю в алкільному залишку, з розгалуженим або прямим ланцюгом. Бензамід формули (І) може піддаватися реакції з активуючим реагентом, переважно тіонілхлоридом або фосгеном, у присутності амідного каталізатора, переважно диметилформаміду, необов'язково у присутності міжфазного каталізатора, переважно хлористого бензилтриетиламонію, і необов'язково у присутності каталізатора у вигляді третинного аміну, переважно піридину, з утворенням з прекрасними виходами сульфонілхлоридів формули (VII), де R1 і R2 мають ті ж значення, що й у формулі (І). Після цього надлишок реагента видаляють шляхом, наприклад, але не обмежуючи цим: перегонки при атмосферному тиску або тиску вище атмосферного, або у вакуумі в таких розчинниках, як, наприклад, але не обмежуючи ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), естери, карбонати і етери, при температурі кипіння або нижче точки кипіння при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, при температурах приблизно між 0°С і 200°С, переважно між 50°С і 150°С. Сполука формули (VII) може бути виділена за допомогою таких методик, які звичайно практикуються у лабораторії і відомі фахівцям у даній області, як, наприклад, фільтрація. Сульфонілхлориди формули (VII) можуть також бути піддані далі реакції, переважно без подальшого виділення, при температурах приблизно між -100°С і 200°С, переважно від -30°С до 100°С, з аміаком, первинними або вторинними амінами, необов'язково у присутності третинного аміну, переважно піридину, з утворенням з прекрасними виходами відповідних сульфонамідів формули (VIII), де R1 і R2 є такими ж, як зазначено у формулі (І), і де R4 і R5 означа ють водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю, подібний до алкілу з 1-12 атомами вуглецю з прямим або розгалуженим ланцюгом, алкенілу з 1-12 атомами вуглецю або алкінілу з 1-12 атомами вуглецю, арилу з 6-12 атомами вуглецю або гетероарилу, де кільце або ланцюг можуть містити один або декілька з таких замісників або функціональних груп: ацилоксигрупу, амідогрупу, аміносульфоніл, арил, гетероарил, арилоксигрупу, гетероарилоксигрупу, карбоніламіногрупу, діалкіламіногрупу, етерну групу, естерну групу, галоген, нітрил, нітрогрупу, сульфонамідогрупу, алкілмеркаптогрупу, арилмеркаптогрупу, гетероарилмеркаптогрупу, де R4 може бути однаковим з R5 або відмінним від нього. Сульфонілхлориди формули (VII) можуть також піддаватися реакції із солями ціанової кислоти (наприклад, MOCN, де Μ означає катіон, подібний до катіона лужного або лужноземельного металу, як, наприклад, літію, натрію, калію, магнію або кальцію, або катіон амонію або фосфонію), можливо у присутності міжфазного каталізатора (включаючи на додаток до описаного раніше поліетилен, гліколі і поліетери) і необов'язково у присутності каталізатора у вигляді третинного аміну, переважно піридину, триетиламіну або трибутиламіну, або їх сумішей, при температурах приблизно між 100°С і 150°С, переважно від -30°С до 100°С, з утворенням з прекрасними виходами сульфонілізоціанатів формули (ІХ-А) або (ІХ-В), де R1 і R2 є такими, як у формулі (І), і Ζ у формулі (ІХ-В) є третинним амонієвим радикалом, одержаним із третинного аміну, як описано вище, як, наприклад, піридиній, трибутиламоній або триетиламоній. Сульфонілізоціанат формули (ІХ-В) може бути одержаний, якщо реакцію проводять у присутності ка 23 81596 24 талізатора у вигляді нуклеофільного третинного аміну. Ізоціанати формул (ІХ-А) або (ІХ-В), де R1 і R2 є такими, як у формулі (І), і Ζ у формулі (IX-В) є радикалом третинного амонію, одержаним із третинного аміну, як зазначено вище, як, наприклад, піридиній, трибутиламоній або триетиламоній, можуть також бути одержані при реакції сульфонамідів формули (VIII), де R4=R5=H, з фосгеном, не обов'язково у присутності каталізатора у вигляді третинного аміну, переважно піридину, триетиламіну або трибутиламіну або їх сумішей, при температурі приблизно між -100°С і 150°С, переважно від -30°С до 100°С. Сульфонілізоціанат формули (ІХ-В) може бути одержаний, якщо реакція проводиться у присутності каталізатора у вигляді нуклеофільного третинного аміну. Сульфонаміди формули (VIII) можуть бути виділені за допомогою таких методик, які звичайно застосовуються у лабораторії і відомі фахівцям у даній області, наприклад, шляхом фільтрації, або вони можуть бути без виділення далі піддані реакції. Сульфонаміди формули (VIII) є дорогими проміжними сполуками для одержання різних продуктів, як, наприклад, сульфонілсечовини, які призначаються для застосування з метою захисту врожаю. Наприклад, при гідруванні сульфонаміди формули (VIII) можуть бути перетворені у відповідні сульфонаміди формули (V*), де R1, R2, R4 і R5 мають такі ж значення, як у формулі (VIII). Гідрування може бути здійснене за допомогою водню або джерела водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності металевого каталізатора, подібного до: Pd/C, Pt/C, Ru/C або нікелевого каталізатора Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі таких металів, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, у яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, в інертному розчиннику або в суміші розчинників, таких як, наприклад, але це не обмежуючи такими: вода, спирти, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), етери, карбонати, карбамати, естери, нітрили, сульфони, карбонові кислоти і кетони, по окремості або у вигляді сумішей, або у вигляді сумішей з розчинниками, застосовуваними при одержанні сульфонамідів формули (VIII), при тем пературах між приблизно -30°С і 300°С і переважно між -10°С і 150°С. Сульфонаміди формули (VIII) можуть бути також прогідровані і потім або одночасно (відновне ацилювання) піддані реакції з ацилюючим реагентом. Наприклад, сульфонаміди формули (VIII) можуть піддаватися реакції з воднем або джерелом водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності а) металевого каталізатора, подібного до: Pd/C, Pt/C, Ru/C або нікелевого каталізатора Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі таких металів, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, у яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, і б) ацилюючого агента, як, наприклад, мурашина кислота і/або ангідрид (C1-C8)-карбонової кислоти, необов'язково в інших розчинниках або у суміші розчинників, як, наприклад, але не обмежуючи ними: незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, естери, етери, кетони, нітрили і сульфони, при температурах між приблизно -30°С і 300°С і переважно між -10°С і 150°С з утворенням відповідних ациламідопохідних формули (VI*), де R1, R2, R4 і R5 такі, як позначені у формулі (VIII), і А означає ацильний радикал, переважно формільний радикал або (C1-C8)-гідрокарбілкарбонільний радикал, як, наприклад, алкілкарбонільний радикал, що містить в алкільному залишку 1-8 атомів вуглецю, з розгалуженим або прямим ланцюгом. 25 Сульфонаміди формули (VIII) і сульфонілізоціанати формули (ІХ-А) і (ІХ-В) можуть бути з успіхом використані для одержання з прекрасними виходами сульфонілсечовин, які виявляють гербіцидну активність. Прикладами сульфонілсечовин з гербіцидною активністю є сульфонілсечовини формул (XII) і (XIV) нижче, як, наприклад, N-(4,6диметоксипіримідин-2-іламінокарбоніл)-2-(N,Nдиметиламінокарбоніл)-5-(Nметоксикарбонілуміно)бензолсульфонамід, натрієва сіль N-(4,6-диметоксипіримідин-2iлaмiнoкapбoнiл)-2-(N,N-димeтилaмiнoкapбoнiл)-5(N-пpoпioнiлaмiнo)бeнзoлcyльфoнaмiдy, N-(4,6диметоксипіримідин-2-іламінокарбоніл)-2-(N,Nдиметиламінокарбоніл)-5-(Nформілуміно)бензолсульфонамід, натрієва сіль N(4,6-диметоксипіримідин-2-іламінокарбоніл)-2(N,N-диметиламінокарбоніл)-5-(Nформілуміно)бензолсульфонаміду. Сульфонілсечовини можуть утворювати солі, де водень групи -SO2-NH- заміщений придатним для використання в сільському господарстві катіоном. Такими солями, наприклад, є солі металів, зокрема, солі лужних або солі лужноземельних металів, особливо, солі натрію і калію, або, крім цього, амонійні солі або солі з органічними амінами. Також одержання солей може бути здійснене шляхом додавання кислоти до основних груп, як, наприклад, аміногрупа й алкіламіногрупа. Придатними кислотами для цієї цілі є сильні неорганічні й органічні кислоти, наприклад, соляна кислота, бромистоводнева кислота, сірчана кислота або азотна кислота. Наприклад, сульфонамід формули (VIII) може реагувати, як описано вище ) з воднем або джерелом водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності металевого каталізатора і необов'язково ацилюючого реагента, як, наприклад, мурашина кислота або ангідриди (C1-C8)-карбонових кислот, необов'язково у присутності розчинника або суміші розчинників, як, наприклад, але не обмежуючи такими, алкіларил, амід, арил, естер, етер, галоїдалкіл, галоїдарил, нітрил, спирт, кетон, карбонові кислоти або суміші цих розчинників з водою, при температурі, наприклад, 0°С-250°С, при тиску, наприклад, 1-200 бар, 81596 26 з утворенням сполуки формули (А) (формула (А) включає формули (V*) і (VI*)), 1 2 де R і R є такими, як зазначено у формулі (І), R і R5 означають водень або вуглеводневий радикал з 1-12 атомами вуглецю й А* означає водень або ацильний радикал, і потім взаємодія одержаної раніше сполуки формули (А) з і) сполукою формули (X), 4 де Аr означає незаміщений або заміщений феніл, Μ означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X і Υ незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи, що складається з галогену, алкоксигрупи з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупи з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Ζ означає СН або азот, при температурі, наприклад, -50°С-150°С, при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, необов'язково у присутності розчинника або суміші розчинників, таких, як, але не обмежуючи 27 ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили), або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), естери, етери, аміди, нітрили і кетони, і необов'язково у присутності основи, як, наприклад, але не обмежуючи такими, карбонати, алкоксиди, гідрооксиди або третинні аміни, або іі) сполукою формули (XI), де X i Y незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Ζ означає СН або азот, при температурі, наприклад, від -50°С до 150°С, при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, необов'язково у присутності розчинника або суміші розчинників, таких, як, але не обмежуючи ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили), або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), естери, етери і нітрили, приводить до сульфонілсечовин формули (XIV) або її солі, 81596 28 де Аr означає незаміщений або заміщений феніл, Μ означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X і Υ незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Ζ означає СН або азот, або ) як описано в міжнародній заявці на патент 95/29899 (аналогічно в заявці на європейський патент 757679), на яку тут докладно посилаються, зі сполукою формули (XI), де X і Υ незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Ζ означає СН або азот, або ) як описано в міжнародній заявці на патент 00/05220, на яку тут докладно посилаються, з активуючим реагентом, як, наприклад, фосген і амін, для одержання сполуки формули (ІХ-А) або (ІХ-В), де R1, R2 і R4 є такими, як зазначено у формулі (VIII), і Μ, Χ, Υ і Ζ є такими, як у формулі (X), і А* означає водень або ацильну групу. Сульфонамід формули (VIII) може також бути підданим взаємодії β) як описано в міжнародній заявці на патент 97/16419, на яку тут докладно посилаються, зі сполукою формули (X), 1 2 де R і R є такими, як зазначено у формулі (І) у п.п.1-3 формули винаходу, і потім здійснюють реакцію одержаної раніше сполуки формули (IX) зі сполукою формули (XI*), 29 де Μ означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або катіон металу, X і Υ незалежно один від одного означають галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-6 атомами вуглецю в алкілі, кожний із трьох останніх радикалів є незаміщеним або заміщений одним або декількома радикалами з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, або означають циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-6 атомами вуглецю, і Ζ означає СН або азот, при температурі, наприклад, від -50°С до 150°С, при атмосферному, зниженому або підвищеному тиску, необов'язково у присутності розчинника або суміші розчинників, таких, як, але не обмежуючи ними, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили), або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), естери, етери і нітрили, з метою одержання похідної нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або її солі, де R1, R2 і R4 є такими, як у формулі (VIII), і Μ, Χ, Υ і Ζ є такими, як у формулі (X). Нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або їх солі можуть бути далі перетворені у відповідні амінофенілсульфонілсечовини формули (XIV) або їх солі, де R1, R2 і R4 є такими, як у формулі (VIII), і Μ, Χ, Υ і Ζ є такими, як у формулі (X), і А* означає водень, шляхом гідрування, наприклад, як описано вище для сполук формули (І) і формули (VIII) або як описано в міжнародній заявці на патент 97/16419, яка сюди цілком включена у вигляді посилання. 81596 30 Наприклад, гідрування може бути здійснене за допомогою водню або джерела водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності металевого каталізатора, подібного до: Pd/C, Pt/C, Ru/C або до нікелевого каталізатора Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі таких металів, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, в яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, в інертному розчиннику або в суміші розчинників, як, наприклад, але не обмежуючи ними: вода, спирти, незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), етери, карбонати, карбамати, естери, нітрили, сульфони, карбонові кислоти і кетони, при температурах між приблизно 30°С і 300°С і переважно між -10°С і 150°С. Нітрофенілсульфонілсечовини формули (XII) або їх сіль можуть бути також далі перетворені у відповідні ациламідофенілсульфонілсечовини формули (XIV) або їх сіль, де R1, R2 і R4 є такими, як зазначено у формулі (VIII), і Μ, Χ, Υ і Ζ є такими, як зазначено у формулі (X), і А* означає ацильну групу, переважно формільний радикал або (C1C8)гідрокарбилкарбонільний радикал, як, наприклад, алкілкарбонільний радикал, що містить 1-8 атомів вуглецю в алкілі з розгалуженим або прямим ланцюгом, шляхом гідрування і подальшого ацилювання або одночасного ацилювання (відновне ацилювання або гідрування у присутності ацилюючого агента), наприклад, як описано вище для сполук формули (І) і (VIII) або як описано в міжнародній заявці на патент WO 97/16419, на яку тут докладно посилаються. Наприклад, реакція може бути здійснена за допомогою водню або джерела водню, як, наприклад, циклогексадієн, у присутності а) металевого каталізатора, подібного до: Pd/C, Pt/C, Ru/C або до нікелевого каталізатора Ренея, одного або в комбінації, можливо у присутності інших похідних металів, як, наприклад, оксиди або солі металів, таких, як марганець, молібден, вольфрам, залізо і кобальт, в яких метал присутній у вигляді катіона, оксоаніона або поліоксоаніона, і б) ацилюючого агента, як, наприклад, мурашина кислота і/або ангідрид (C1-C8)карбонової кислоти, необов'язково в інших розчинниках або у сумішах розчинників, як, наприклад, але не обмежуючи ними: незаміщені або заміщені вуглеводні, як, наприклад, незаміщені або заміщені арили (наприклад, алкіларили або галоїдарили) або незаміщені або заміщені алкіли (наприклад, галоїдалкіли), карбонати, карбамати, естери, етери, кетони, нітрили і сульфони, при температурах між приблизно -30°С і 300°С і переважно між -10°С і 150°С, у результаті одержують відповідну ациламідофенілсульфонілсечовину формули (XIV) або її сіль. Описані тут вище способи приводять із прекрасними виходами до сульфонілсечовин, які мають гербіцидну активність, і до їх попередників, як, наприклад, сульфохлориди або сульфонаміди. Даний винахід ілюструється наступними прикладами. 31 Приклад 1: Калієва сіль N,N-диметил-4-нітро2-сульфобензаміду (І) А) Суспензію 31,9г калієвої солі 4-нітро-2сульфобензойної кислоти (III) у толуолі (240мл) кип'ятили зі зворотним холодильником і азеотропно видаляли 0,6-0,8мл води. Суміш потім охолоджували до 85-90°С, додавали диметилформамід (0,23мл) і піридин (0,16мл) і протягом 4 годин додавали фосген (10,1г). Після нагрівання ще протягом 2 годин при 85-90°С надлишок фосгену видаляли, пропускаючи через розчин азоту. Потім до звільненого від фосгену розчину додавали диметиламін (4,78г) при 98-103°С. Через 1 годину суспензію охолоджували до 20°С, фільтрували і твердий залишок після фільтрації промивали толуолом (2×20мл), добре віджимали і сушили при 75°С/50мбар. Вихід: 35,1г (=90%), 80,1% м/м; т.пл.: 320°С (розкл.). Б) Суміш калієвої солі 4-нітро-2сульфобензойної кислоти (50г), гідрохлориду диметиламіну (14,2г) і бромистого тетрабутиламонію (1,0г) у ксилолі (120мл) нагрівали до 100°С і додавали краплями тіонілхлорид (15 мл) протягом 45 хвилин. Через 2 години реакційну суміш охолоджували до 20°С, продукт відфільтровували і промивали ксилолом (2×50мл). Вихід: 61,72г (=91,3%), 70,0% м/м. Приклад 2: N,N-диметил-2-аміносульфоніл-4нітробензамід (VIII) А) Суспензію 79,9г калієвої солі 4-нітро-2сульфобензойної кислоти (III) у ксилолі нагрівали до 88-92°С, додавали диметилформамід (1мл) і додавали фосген (58г) у вигляді газу протягом 3 годин. Після ще однієї години надлишок фосгену видаляли при перегонці і додавали у вигляді другого завантаження калієву сіль 4-нітро-2сульфобензойної кислоти (75,7г) і піридин (0,6мл). Суміш потім нагрівали при 138°С протягом 1 години, охолоджували до 95-100°С і додавали протягом 2 годин диметиламін (23,5г) і суміш нагрівали 30 хвилин при цій температурі. Суспензію потім охолоджували до 70-75°С і протягом 2 годин додавали розчин диметилформаміду (0,38мл) у ксилолі (10мл) і фосген (77,1г). Надлишок фосгену потім через 1 годину видаляли при перегонці і реакційній суміші охолоджували до 0-5°С. У цей момент додавали аміак (19,5г) таким чином, щоб температура залишалася нижче 5°С. Нарешті, суміш нагрівали до 20°С, додавали воду (420мл) і концентровану сірчану кислоту (7,4г) (кінцевий рН=4) і суміш перемішували 15 хвилин. Твердий осад відфільтровували, промивали водою (5×100мл), добре віджимали і сушили при 75°С/50мбар. Вихід 111,4г (=81%), 93,4% м/м. Б) Суміш 31,9г калієвої солі 4-нітро-2сульфобензойної кислоти (III) і толуолу (240мл) кип'ятили зі зворотним холодильником і азеотропно видаляли 0,6-0,8мл води. Суміш потім охолоджували до 82-87°С, додавали хлористий бензилтриетиламоній (0,91г) і протягом двох годин додавали краплями хлористий тіоніл (9,2мл). Ще через 1 годину суміш толуолу і хлористого тіонілу (25мл) видаляли при перегонці і при температурі 95-100°С додавали диметиламін (7,5г) у вигляді газу. Після проведення реакції протягом 1 години 81596 32 при цій температурі суміш охолоджували до 7075°С і протягом 2 годин додавали диметилформамід (0,08мл) у вигляді розчину в толуолі (2мл) і фосген (15,8г). Через 1 годину фосген видаляли шляхом продування азоту через реакційну суміш і при 0-5°С додавали аміак (4г). Після нагрівання у вакуумі до 40°С продукт виділяли шляхом фільтрації, промивали толуолом (3×20мл) і добре віджимали. Твердий осад потім повторно суспендували у воді (85мл) і ацетоні (2,5мл), перемішували, фільтрували, промивали водою (5×20мл) і, нарешті, сушили при 75°С/50мбар. Вихід 23,6г (=82%), 95,6% м/м, т.пл.: 161-162°С. Приклад 3: N,N-диметил-2-аміносульфоніл-4формамідобензамід (VI*) Суспензію 40г N,N-диметил-2-аміносульфоніл4-нітробензаміду (VIII), молібдату натрію (0,08г) і Pd/C (3г, 5%, 50% води) у мурашиній кислоті (200мл) гідрували при 50°С і тиску 40 бар протягом 7 годин. Каталізатор потім відфільтровували і промивали мурашиною кислотою (20мл). Фільтрат концентрували у вакуумі і додавали етилацетат (200мл). Після перемішування протягом 2 годин при 20°С продукт фільтрували, фільтрат концентрували і повторно фільтрували. Об'єднані тверді осади промивали етилацетатом (20мл) і сушили при 50°С/50мбар. Вихід: 35,3г (=84,3%), 94,1% м/м, т.пл.: 192-193°С. Приклад 4: N,N-диметил-2-(N-(N-(4,6диметоксипіримід-2ил)амінокарбоніл)аміносульфоніл)-4-нітробензамід (XII) До розчину фосгену (20г) в етилацетаті (70мл) при 0°С протягом 2,5 годин додавали суміш 20г N,N-диметил-2-аміносульфоніл-4-нітробензаміду (VIII) і триетиламіну (39мл) у етилацетаті (200мл). Через 30 хвилин надлишок фосгену видаляли при пропусканні азоту через суміш і додавали краплями розчин 2-аміно-4,6-диметоксипіримідину (11,9г) у етилацетаті (80мл). Ще через 1,5 години додавали воду (200мл) і гідрооксид калію (5н., 45мл) і після освітлення фази розділяли. Органічну фазу екстрагували водою (2×50мл) і об'єднані водні фази підкисляли до рН2 соляною кислотою (9,3н., 35мл). Тверді речовини виділяли при фільтрації, промивали водою і сушили при 40°С/50мбар. Вихід 22,3г (=58%), 87,1% м/м. Приклад 5: N,N-диметил-2-(N-(N-(4,6диметоксипіримід-2ил)амінокарбоніл)аміносульфоніл)-4формамідобензамід (XIV) А) Суміш 75г N,N-диметил-2-(N-(N-(4,6диметоксипіримід-2-ил)амінокарбоніл)аміносульфоніл)-4-нітробензаміду (XII), молібдату натрію (0,05г) і Pd/C (3г, 5%, 50% води) у мурашиній кислоті (225мл) гідрували 3 години при 3035°С. Каталізатор відфільтровували і промивали мурашиною кислотою (20мл). Фільтрат концентрували у вакуумі (35°С) і додавали етилацетат (240мл). Після перемішування протягом 1 години при 45°С суміш охолоджували до 0-5°С, перемішували ще 2 години і фільтрували. Після промивання етилацетатом (2×25мл) продукт повторно суспендували в етилацетаті (200мл), нагрівали протягом 2 годин при 50-55°С, охолоджували до 33 81596 20°С, фільтрували, промивали етилацетатом (2×25мл) і сушили при 45°С/50мбар. Вихід 60,6г (=83,6%), 95,5% м/м. Б) Суміш 30г N,N-диметил-2-аміносульфоніл4-формамідобензаміду (VI*) і 3,3г (Ν-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)фенілкарбамату (3,3г) в ацетонітрилі (250мл) обробляли карбонатом калію (30г) при 20°С. Через 3 години додавали іншу пор Комп’ютерна верстка А. Рябко 34 цію (N-(4,6-диметоксипіримідин-2іл)фенілкарбамату (2г). Ще через 1 годину додавали ксилол (400мл) і ацетонітрил видаляли при перегонці у вакуумі (45°С). Після цього додавали соляну кислоту (1н., 400мл), продукт фільтрували, промивали водою (2×200мл), ксилолом (2×200мл) і сушили. Вихід 42г (=66,1%), 78,7% м/м. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601