Спосіб одержання глюфозинату, проміжні продукти та спосіб одержання проміжних продуктів

1. Спосіб одержання сполук формули (І)

у якій R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, їхніх солей із кислотами або основами, який відрізняється тим, що

а) (стадія 1) тривалентну метилфосфорну сполуку формули (II) вводять у реакцію обміну з ненасиченим похідним формули (III) у присутності конденсуючого засобу або активатора і, при необхідності, спиртів з одержанням адитивної сполуки (IV)

причому у формулах

R1 і R2 - незалежно один від одного - означають алкокси з 1-18 атомами вуглецю, який, при необхідності, може бути заміщений, бензилокси або фенокси, які також можуть бути заміщені, або один із радикалів R1 або R2 означає гідрокси, а R* визначений як у формулі (І),

б) (стадія 2) адитивну сполуку (IV), при необхідності, після гідролізу, з утворенням альдегідів (R* = водень) або ж кетонів (R* = алкіл) формули (IV') або їхньої солі

де Z означає гідрокси, R1 або R2, в умовах синтезу за Штрекером, вводять у реакцію обміну з аміаком/хлоридом амонію і ціанідом натрію або, як альтернатива, із сумішами з аміаку і ціанистоводневої кислоти, або ж з аміаком і сіллю ціанистоводневої кислоти, при необхідності в присутності хлориду амонію, з утворенням -амінонітрилів загальної формули (V), або ж їхньої солі

при цьому у формулах (IV') і (V) радикал R* має таке ж визначення як і у формулі (І), а Z має таке ж визначення як у формулі (IV) або означає гідрокси, і

в) (стадія 3) сполуку формули (V) у присутності кислоти або основи гідролізують у сполуку формули (І) або її солі.

2. Спосіб згідно з пунктом 1, який відрізняється тим, що R1 i R2 незалежно один від одного означають алкокси з 1-6 атомами вуглецю, галоалкокси з 1-6 атомами вуглецю, бензилокси або фенокси, причому кожний з обох названих останніх радикалів є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами з групи галоген, алкіл, галоалкіл, алкілтіо, нітро, ціано, алкілсульфоніл і галоалкілсульфоніл, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільній частині, або один із радикалів R1 або R2 означає гідрокси.

3. Спосіб згідно з пунктом 1 або 2, який відрізняється тим, що на стадії 1 як сполуки (II) сполуки формули (ІІ-1) вводять у реакцію обміну зі сполукою формули (III) у присутності ангідридів АО і спиртів ROH з одержанням адитивних сполук (IV) формули (IV-1)

кожний із радикалів Х та Y - незалежно один від одного - означає водень або алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожний з обох вказаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним, а

А означає ацильний радикал,

R означає алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожний з обох указаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним.

4. Спосіб згідно з пунктом 3, який відрізняється тим, що X, Y і R означають відповідно алкіл із 1-4 атомами вуглецю, a R* являє собою атом водню.

5. Спосіб одержання сполук формули (I)

у якій R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, або їхніх солей у присутності кислот або основ, який відрізняється тим, що сполуку формули (V-2) або її солі

у якій R* визначений як у формулі (І) у присутності кислоти або основи гідролізують у сполуку формули (І) або її солі.

6. Спосіб згідно з пунктом 5, який відрізняється тим, що сполуку формули (V-2) або її сіль одержують із сполук формули (IV*),

у якій R* визначений як у формулі (V-2),

при необхідності, після гідролітичного розкриття кільця, з утворенням альдегідів або ж кетонів формули (IV')

у якій Z=ОН, а R* визначений як у формулі (V-2), шляхом реакції обміну в умовах синтезу за Штрекером з аміаком/хлоридом амонію і ціанідом натрію або, як альтернатива, із сумішами з аміаку і ціанистоводневої кислоти, або ж з аміаком і сіллю ціанистоводневої кислоти, при необхідності в присутності хлориду амонію, з утворенням -амінонітрилів загальної формули (V-2) або ж їхньої солі.

7. Спосіб одержання сполук формули (V) або їх солі

у якій Z i R* мають визначення, приведені в п. 1, який відрізняється тим, що сполуку формули (ІV-1)

у якій Х, А і R мають значення відповідно до пункту 3, а

R* має визначення як у формулі (V), при необхідності після гідролізу з утворенням альдегідів або ж кетонів формули (IV)

у якій Z=ОН або означає ОХ, Х має визначення як у формулі (ІV-1), а R* має визначення як у формулі (V), вводять у реакцію обміну в умовах синтезу за Штрекером з аміаком/хлоридом амонію і ціанідом натрію або як альтернатива із сумішами з аміаку і ціанистоводневої кислоти або ж з аміаком і сіллю ціанистоводневої кислоти, при необхідності в присутності хлориду амонію з утворенням -амінонітрилів загальної формули (V) або ж їхньої солі.

8. Сполуки формули (V-2) або їхні солі з кислотами й основами,

у якій R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю.

9. Сполуки формули (IV*)

у якій R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю.

10. Спосіб одержання сполук формули (ІV*) згідно з пунктом 9, який відрізняється тим, що в реакцію обміну вводять тривалентну метилфосфорну сполуку формули (II) із ненасиченим похідним формули (III) у присутності конденсуючого засобу або активатора з одержанням 1,2-окса-4-фосфолену формули (IV*)

при цьому у формулах (II) і (III) R1, R2 мають визначення, приведені в п. 1, а R* має визначення, приведене у формулі (IV*).

11. Сполука формули (IV-1)

у якій Х, А та R мають значення згідно з пунктом 3,

R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, або її солі.

12. Спосіб одержання сполук формули (IV-1) або їхніх солей згідно з пунктом 11, який відрізняється тим, що сполуки формули (II-1) вводять у реакцію обміну зі сполукою формули (III) у присутності ангідридів А2О і спиртів ROH з одержанням адитивної сполуки формули (IV-1) або їхніх солей

,

у яких кожен з радикалів Х та Y - незалежно один від одного - означає водень або алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожен з обох вказаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним, а

А означає ацильний радикал,

R означає водень або алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожен з обох вказаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним.

13. Спосіб згідно з пунктом 12, який відрізняється тим, що використовують 50-150 мольних % ангідриду А2О і 50-200 мольних % спирту ROH, відносно нижчої молярної вихідної компоненти (ІІ-1) або (III).

14. Спосіб одержання сполук формули (І)

у якій R* означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, або їхніх солей із кислотами або основами, який відрізняється тим, що сполуки формули (IV-1)

у якій R* має визначення як і у формулі (І),

радикал Х означає водень або алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожен з обох вказаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним,

А означає ацильний радикал, а

R означає алкіл із 1-18 атомами вуглецю, який є незаміщеним або заміщеним, бензил або феніл, причому кожен з обох вказаних вище радикалів є незаміщеним або заміщеним, або їх солі, при необхідності, після гідролізу з одержанням альдегідів (R*=водень) або ж кетонів (R*=алкіл) формули (IV')

у якій Z=ОН або означає ОХ, або їхніх солей, вводять у реакцію обміну в умовах синтезу за Штрекером з аміаком/хлоридом амонію і ціанідом натрію або, як альтернатива, із сумішами з аміаку і ціанистоводневої кислоти, або ж з аміаком і сіллю ціанистоводневої кислоти, при необхідності в присутності хлориду амонію, з утворенням -амінонітрилів загальної формули (V) або ж їхньої солі

причому у формулах (IV') і (V) радикал R* має таке ж визначення як і у формулі (І), Х - як у формулі (IV-1), a Z у формулі (V) має визначення як у формулі (IV') або означає гідрокси, а сполуку формули (V) або її солі гідролізують у присутності кислоти або основи з одержанням сполуки формули (І) або її солі.