Тіазолілбіфеніламіди, засіб та їх застосування для боротьби із небажаними мікроорганізмами

1. Тіазолілбіфеніламіди формули (І) C2 2 (19) 1 3 81924 Даний винахід стосується нових тіазолілбіфеніламідів, кількох способів їх одержання та їх застосування для боротьби зі шкідливими мікроорганізмами в області захисту рослин та матеріалів. Відомо, що численні карбоксаніліди проявляють фунгіцидні властивості [див., наприклад, ЕР 0 545 099]. Активність описаних там речовин є високою, але при незначних витратних кількостях у деяких випадках незадовільною. Нещодавно були описані нові тіазолілбіфеніламіди формули (І) (I) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 незалежно один від одного означають водень, галоген, ціано, нітро, С1-С6алкіл, С2-С6-алкеніл, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкілтіо, С1-С4-алкілсульфоніл, С3-С6-циклоалкіл, або С1С4-галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4галогеналкілтіо або С1-С4-галогеналкілсульфоніл, які містять відповідно від 1 до 5 атомів галогену, R1 та R2 або R2 та R3 крім того разом означають, в разі необхідності, заміщений галогеном або С1-С6-алкілом алкенілен, R6 означає С1-С8-алкіл, С1-С6-алкілсульфініл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, С3-С8-циклоалкіл; С1-С6-галогеналкіл, С1-С4галогеналкілсульфаніл, С1-С4галогеналкілсульфініл, С1-С4галогеналкілсульфоніл, галоген-С1-С4-алкокси-С1С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, -CONR8R9 або -CH2NR10R11, R7 означає водень, С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, С3-С8-циклоалкіл; С1С6-галогеналкіл, С1-С6-галогеналкокси, галоген-С1С4-алкокси-С1-С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, або 4-(дифторметил)-2метил-1,3-тіазол-2-іл, R8 та R9 незалежно один від одного означають водень, С1-С8-алкіл, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, С3С8-циклоалкіл; С1-С8-галогеналкіл, галоген-С1-С4алкокси-С1-С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном або С1-С4алкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до 8 атомів кільця, причому гетероцикл може містити 1 або 2 інших несусідніх гетероатоми з ряду кисень, сірка або NR12, 4 R10 та R11 незалежно один від одного означають водень, С1-С8-алкіл, С3-С8-циклоалкіл ;С1-С8-галогеналкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, R10 та R11 крім того разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном або Сі-С4-алкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до 8 атомів кільця, причому гетероцикл може містити 1 або 2 інших несусідніх гетероатоми з ряду кисень, сірка або NR12, R12 означає водень або С1-С6-алкіл. З'ясували також, що тіазолілбіфеніламіди формули (І) одержують шляхом (А) взаємодії тіазолілбіфеніламідів формули (II) (II) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище значення, з галогенідом формули (III) R6-X (III) в якій R6 має вказані вище значення та X означає хлор, бром або йод, в присутності основи та в присутності розріджувача. Крім того з'ясували, що нові тіазолілбіфеніламіди формули (І) проявляють дуже високі мікробіцидні властивості та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, а також в області захисту рослин та матеріалів. Несподівано з'ясували, що тіазолілбіфеніламіди формули (І) згідно з винаходом проявляють значно кращу фунгіцидну активність, ніж подібні за структурою відомі до цього часу активні речовини такого ж напрямку дії. Тіазолілбіфеніламіди згідно з винаходом характеризуються загальною формулою (І). Нижче наведені переважні визначення замісників у вказаних вище та нижче формулах. Вони також стосуються попередніх та проміжних продуктів. R1, R2, R3, R4 та R5 незалежно один від одного означають переважно водень, фтор, хлор, бром, ціано, нітро, метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, метокси, етокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізо-пропілтіо, циклопропіл, трифторметил, трихлорметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, 5 81924 6 дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо або дифторметилсульфаніл, трифторметилтіо. дифторхлорметилсульфаніл, R1 та R2 або R2 та R3 крім того разом трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл, означають переважно, в разі необхідності, трифторметилсульфоніл, трифторметоксиметил; заміщений фтором, хлором, бромом або метилом COR7, -CONR8R9 aбo -CH2NR10R11. бутадієн-діїл. R7 означає особливо переважно водень, 6 R означає переважно С1-С6-алкіл, С1-С4метил, етил, н- або ізо-пропіл, трет-бутил, алкілсульфініл, С1-С4-алкілсульфоніл, С1-С3метокси, етокси, трет-бутокси, циклопропіл; алкокси-С1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С4трифторметил, трифторметокси або 4галогеналкіл, С1-С4-галогеналкілсульфаніл, С1-С4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-2-іл. галогеналкілсульфініл, С1-С4R8 та R9 незалежно один від одного означають галогеналкілсульфоніл, галоген-С1-С3-алкокси-С1особливо переважно водень, метил, етил, н- або С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, що містять ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, брому;-СOR1, -CONR8R9 або -CH2NR10R11. етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, R7 означає переважно водень, С1-С6-алкіл, С1циклогексил; трифторметил, трихлорметил, С4-алкокси, С1-С3-алкокси-С1-С3-алкіл, С3-С6трифторетил, трифторметоксиметил. циклоалкіл; С1-С4-галогеналкіл, С1-С4R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до галогеналкокси, галоген-С1-С3-алкокси-С1-С3-алкіл, якого вони приєднані, утворюють особливо С3-С6-галогенциклоалкіл, що містять відповідно від переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, або 4або по-різному заміщений фтором, хлором, (дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-2-іл. бромом або метилом насичений гетероцикл з ряду R8 та R9 незалежно один від одного означають морфолін, тіоморфолін або піперазин, причому переважно водень, С1-С6-алкіл, С1-С3-алкокси-С1піперазин в другому положенні може бути С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С4-галогеналкіл, заміщений R12. галоген-С1-С3-алкокси-С1-С3-алкіл, С3-С6R10 та R11 незалежно один від одного галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до означають особливо переважно водень, метил, 9 атомів фтору, хлору та/або брому. етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або третR8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до бутил, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, якого вони приєднані, утворюють переважно, в етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, разі необхідності, 1-4 рази однаково або поциклогексил; трифторметил, трихлорметил, різному заміщений галогеном або С1-С4-алкілом трифторетил, трифторметоксиметил. насичений гетероцикл, що містить від 5 до 8 R10 та R11 крім того разом з атомом азоту, до атомів кільця, причому гетероцикл може містити 1 якого вони приєднані, утворюють особливо або 2 інших несусідніх гетероатоми з ряду кисень, переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково сірка або NR12. або по-різному заміщений фтором, хлором, R10Ta R11 незалежно один від одного бромом або метилом насичений гетероцикл з ряду означають переважно водень, С1-С6-алкіл, С3-С6морфолін, тіоморфолін або піперазин, причому циклоалкіл; С1-С4-галогеналкіл, С3-С6піперазин у другому положенні може бути галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до заміщений R12. 9 атомів фтору, хлору та/або брому. R12 означає особливо переважно водень, 10 11 R та R крім того разом з атомом азоту, до метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або якого вони приєднані, утворюють переважно, в трет-бутил. разі необхідності, один або кілька разів однаково Найбільшу перевагу надають або по-різному заміщений галогеном або С1-С4тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій кожен із алкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до чотирьох залишків R1, R2, R3, R4 та R5 означає 8 атомів кільця, причому гетероцикл може містити водень. 1 або 2 інших несусідніх гетероатоми з ряду Найбільшу перевагу надають кисень, сірка або NR12. тіазолілбіфеніламідам формули (І), якій R12 означає переважно водень або С1-С4R1, R2, R4 та R5 означають відповідно водень алкіл. та R1, R2, R3, R4 та R5 незалежно один від одного R3 має вказані вище значення. означають особливо переважно водень, фтор, Найбільшу перевагу надають хлор, бром, ціано, метил, метокси, метилтіо, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, R1, R2, R4 та R5 означають відповідно водень дифторметилтіо або трифторметилтіо. та R6 означає особливо переважно метил, етил, R3 означає фтор, хлор, бром, метил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, трифторметил, трифторметокси або пентил або гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, трифторметилтіо. н- або ізо-пропілсульфініл, н-, ізо-, втор- або третНайбільшу перевагу надають бутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій н- або ізо-пропілсульфоніл, н-, ізо-, втор- або третR2, R4 та R5 означають відповідно водень та бутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, R1 та R3 незалежно один від одного мають етоксиметил, етоксиетил, циклопропіл, вказані вище значення. циклопентил, циклогексил, трифторметил, Найбільшу перевагу надають трихлорметил, трифторетил, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій 7 81924 8 R2, R4 та R5 означають відповідно водень та R6a означає С1-С8-алкіл, С1-С6-алкілсульфініл, R1 та R3 незалежно один від одного означають С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. С3-С8-циклоалкіл; С1-С6-галогеналкіл, С1-С4Найбільшу перевагу надають галогеналкілсульфаніл, С1-С4тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій галогеналкілсульфініл, С1-С4R1, R4 та R5 означають відповідно водень та галогеналкілсульфоніл, галоген-С1-С4-алкокси-С1R2 та R3 незалежно один від одного мають С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що містять вказані вище значення. відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або Найбільшу перевагу надають брому; -COR7a, -CONR8R9 або -CH2NR10R11, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій R7a означає водень, С3-С8-циклоалкіл; С3-С81 4 5 R , R та R означають відповідно водень та галогенциклоалкіл, що містять відповідно від 1 до R2 та R3 незалежно один від одного означають 9 атомів фтору, хлору та/або брому, або 4фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. (дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-2-іл, Найбільшу перевагу надають R8 та R9 незалежно один від одного означають тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій водень, С1-С8-алкіл, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, С3R1, R3 та R5 означають відповідно водень та С8-циклоалкіл; С1-С8-галогеналкіл, галоген-С1-С4R2 та R4 незалежно один від одного мають алкокси-С1-С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що вказані вище значення. містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору Найбільшу перевагу надають та/або брому, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до 1 3 5 R , R та R означають відповідно водень та якого вони приєднані, утворюють, в разі R2 та R4 незалежно один від одного означають необхідності, один або кілька разів однаково або фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. по-різному заміщений галогеном або С1-С4Найбільшу перевагу надають алкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій 8 атомів кільця, R6 означає -COR7, a R7 означає 4причому гетероцикл може містити 1 або 2 (дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-2-іл. інших несусідніх гетероатоми з ряду кисень, сірка Найбільшу перевагу надають або NR12, тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій R10 та R11 незалежно один від одного 6 7 7 R означає -COR , a R означає метил, етил, означають водень, С1-С8-алкіл, С3-С8-циклоалкіл циклопропіл або трифторметил, зокрема метил. ;С1-С8-галогеналкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, що Найбільшу перевагу надають містять відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій та/або брому, R6 означає -СНО. R10 та R11 крім того разом з атомом азоту, до Найбільшу перевагу надають якого вони приєднані, утворюють, в разі тіазолілбіфеніламідам формули (І), в якій необхідності, один або кілька разів однаково або R6 означає метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, по-різному заміщений галогеном або С1-С4ізо-, втор- або трет-бутил, метилсульфініл, алкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до метилсульфоніл, метоксиметил, етоксиетил, 8 атомів кільця, причому гетероцикл може містити циклопропіл, циклопентил, циклогексил, 1 або 2 інших несусідніх гетероатоми з ряду трифторметил, трихлорметил, кисень, сірка або NR12, трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл, R12 означає водень або С1-С6-алкіл. трифторметилсульфоніл, трифторметоксиметил, Тіазолілбіфеніламіди згідно з винаходом зокрема метил, ізо-пропіл або циклопропіл. характеризуються загальною формулою (l-а). До переважної групи належать Нижче наведені переважні визначення вказаних в тіазолілбіфеніламіди формули (I-а) цій формулі замісників. R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10, R11 та R12 незалежно один від одного переважно, особливо переважно або найбільш переважно мають значення, вказані при описі речовин формули (І) (I-a) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні або найбільш переважні для цих залишків. R6a означає переважно С1-С6-алкіл, С1-С4в якій алкілсульфініл, С1-С4-алкілсульфоніл, С1-С3R1, R2, R3, R4 та R5 незалежно один від одного алкокси-С1-3алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С4означають водень, галоген, ціано, нітро, С1-С6галогеналкіл, С1-С4-галогеналкілсульфаніл, С1-С4алкіл,С2-С6-алкеніл, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкілтіо, галогеналкілсульфініл, С1-С4С1-С4-алкілсульфоніл,С3-С6-циклоалкіл, або С1-С4галогеналкілсульфоніл, галоген-С1-С3-алкокси-С1галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, що містять галогеналкілтіо або С1-С4-галогеналкілсульфоніл, відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або що містять відповідно від 1 до 5 атомів галогену, брому; -COR7a, -CONR8R9 або -CH2NR10R11. R1 та R2 або R2 та R3 крім того разом R7a означає переважно водень, С3-С6означають, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл; С3-С6-галогенциклоалкіл, що містить галогеном або С1-С6-алкілом алкенілен, відповідно від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або 9 81924 10 брому, або 4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-2X1 означає галоген, іл. з похідними аніліну формули (V) R6a означає особливо переважно метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, пентил або гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, н- або ізо-пропілсульфініл, н-, ізо-, втор- або трет(V) бутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, н- або ізо-пропілсульфоніл, н-, ізо-, втор- або третбутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, циклопропіл, в якій циклопентил, циклогексил, трифторметил, R1, R2, R3, R4 та R5 має вказані вище значення, трихлорметил, трифторетил, в разі необхідності, в присутності агента, що дифторметилсульфаніл, дифторхлорзв'язує кислоту, (наприклад, триетиламіну) та, в метилсульфаніл, трифторметилсульфаніл, разі необхідності, в присутності розріджувача трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, (наприклад, тетрагідрофурану), або 7a 8 9 трифторметоксиметил; -COR , -CONR R або b) взаємодії 10 11 CH2NR R . дифторметилтіазолілкарбоксгалогенідів формули 7 R означає особливо переважно водень, (VI) циклопропіл або 4-(дифторметил)-2-метил-1,3тіазол-2-іл. Крім того перевагу надають тіазолілбіфеніламідам-формули (l-а), в якій R1, R2, (VI) R3, R4 та R5 неодночасно означають водень. Крім того перевагу надають тіазолілбіфеніламідам формули (l-а), в якій R1, R2, в якій R3, R4 та R5 мають вказані вище значення, але не X2 означає бром або йод, означають галоген. з похідними борної кислоти формули (VII) Крім того перевагу надають тіазолілбіфеніламідам формули (l-а), в якій R1, R2, R3, R4 та R5 неодночасно означають водень та крім того незалежно один від одного не означають (VII) галоген. Якщо як вихідні речовини застосовують N-(4'бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4-(дифторметил)-2-метил1,3-тіазол-5-карбоксамід та ацетилхлорид, то в якій здійснення способу (А) згідно з винаходом можна R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище продемонструвати за допомогою такого рівняння значення, реакції: G1 та G2 означають відповідно водень або разом означають тетраметилетилен, в присутності каталізатора (наприклад, хлориду 1,1'-біс(дифенілфосфіно)фероценпаладію(ІІ)), в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, (наприклад, ацетату калію) та, в разі необхідності, Тіазолілбіфеніламіди, які як вихідні речовини в присутності розріджувача (наприклад, необхідні для здійснення способу (А) згідно з диметилсульфоксиду), або винаходом, загалом характеризуються формулою с) взаємодії похідних (II). В цій формулі R1, R2, R3, R4 та R5 переважно, тіазолілбіфеніламідборної кислоти формули (VIII) особливо переважно або найбільш переважно мають значення, вказані при описі речовин формули (І) згідно з винаходом та визначені як (VIII) переважні, особливо переважні або найбільш переважні для цих залишків. Тіазолілбіфеніламіди формули (II) описані в [DE-A 102 04 391]. Вони можуть бути одержані в якій шляхом G3 та G4 відповідно означають водень або а) взаємодії галогенідів разом означають тетраметилетилен, з похідними дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули галогенбензолу формули (IX) (IV) (IX) (IV) в якій в якій 11 81924 12 R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище переважно, особливо переважно або найбільш значення, переважно мають значення, вказані при описі X3 означає бром, йод або сполук формули (І) згідно з винаходом та трифторметилсульфонілокси, визначені як переважні, особливо переважні або в присутності каталізатора (наприклад, найбільш переважні для цих залишків. G1 та G2 хлориду 1,1'-біс(дифенілфосфіно)означають переважно відповідно водень або фероценпаладію(ІІ)), в разі необхідності, в разом означають тетраметилетилен. присутності агента, що зв'язує кислоту, Похідні борної кислоти формули (VII) є (наприклад, ацетату калію) та, в разі необхідності, відомими хімічними речовинами синтезу. Вони в присутності розріджувача (наприклад, можуть бути одержані безпосередньо перед диметилсульфоксиду). реакцією із похідних галогенбензолу та естерів Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової борної кислоти та без обробки використовуватися кислоти, які як вихідні речовини необхідні для у подальших реакціях обміну (див. також приклади здійснення способу а) згідно з винаходом, загалом одержання). характеризуються формулою (IV). В цій формулі Похідні тіазолілбіфеніламідборної кислоти, які (IV) X1 переважно означає хлор. як вихідні речовини необхідні для здійснення Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової способу с) згідно з винаходом, загалом кислоти формули (IV) відомі та/або можуть бути характеризуються формулою (VIII). В цій формулі одержані відомими способами [див., наприклад, (VIII) G3 та G4 означають переважно відповідно ЕР 0 276 177]. водень або разом означають тетраметилетилен. Аніліни, які як вихідні речовини також необхідні Похідні тіазолілбіфеніламідборної кислоти для здійснення способу а) згідно з винаходом, формули (VIII) можуть бути одержані шляхом загалом характеризуються формулою (V). В цій e) взаємодії галогенідів формулі (V) R1, R2, R3, R4 та R5 переважно, дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули особливо переважно або найбільш переважно (IV) мають значення, вказані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні або найбільш (IV) переважні для цих залишків. Похідні аніліну формули (V) відомі та/або можуть бути одержані відомими методами [див., наприклад, Bull. Korean Chem. Soc.2000. 21,165в якій 166; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 240-4; JP X1 означає галоген, 09132567]. з похідними анілінборної кислоти формули (X) Дифторметилтіазолілкарбоксгалогенаніліди, які як вихідні речовини необхідні для здійснення способу b) згідно з винаходом, загалом (X) характеризуються формулою (VI). В цій формулі (VI) X2 означає переважно бром або йод. Дифторметилтіазолілкарбоксгалогенаніліди формули (VI) можуть бути одержані шляхом в якій d) взаємодії галогенідів G3 та G4 мають вказані вище значення, дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули в разі необхідності, в присутності агента, що (IV) зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (IV), які як вихідні речовини (IV) необхідні для здійснення способу є) згідно з винаходом, були описані вище при описі способу а) згідно з винаходом. в якій Похідні анілінборної кислоти, які як вихідні X1 означає галоген, речовини також необхідні для здійснення способу з 2-броманіліном або 2-йоданіліном. e) згідно з винаходом, загалом характеризуються Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової формулою (X). В цій формулі (X) G3 та G4 кислоти формули (IV), які як вихідні речовини означають переважно відповідно водень або необхідні для здійснення способу d) згідно з разом означають тетраметилетилен. винаходом, були описані вище при описі способу Похідні анілінборної кислоти формули (X), які а) згідно з винаходом. як вихідні речовини необхідні для здійснення Речовини 2-броманілін або 2-йоданілін, які як способу є) згідно з винаходом, є відомими вихідні речовини необхідні для здійснення способу хімічними речовинами синтезу. d) згідно з винаходом є відомими хімічними Похідні галогенбензолу, які як вихідні речовинами синтезу. речовини також необхідні для здійснення способу Похідні борної кислоти, які як вихідні речовини с) згідно з винаходом, загалом характеризуються також необхідні для здійснення способу b) згідно з формулою (IX). В цій формулі (IX) R1, R2, R3, R4 та винаходом, загалом характеризуються формулою R5 переважно, особливо переважно або найбільш (VII). В цій формулі (VII) R1, R2, R3, R4 та R5 переважно мають значення, вказані при описі 13 81924 14 сполук формули (І) згідно з винаходом та органічні розчинники. До них належать переважно визначені як переважні, особливо переважні або аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, найбільш переважні для цих залишків. X3 означає такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, переважно бром, йод або гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, трифторметилсульфонілокси. толуол, ксилол або декалін; галогеновані Галогеніди, які як вихідні речовини також вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, необхідні для здійснення способу (А) згідно з дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, винаходом, загалом характеризуються формулою тетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; (III). В цій формулі R6 переважно, особливо етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий переважно або найбільш переважно має значення, етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-третвказані при описі сполук формули (І) згідно з аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2винаходом та визначені як переважні, особливо диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол або переважні або найбільш переважні для цих аміди, такі як Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νзалишків. X означає переважно хлор або бром. диметилацетамід, N-метилформанілід, NГалогеніди формули (III) є відомими хімічними метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної речовинами синтезу. кислоти. Як розріджувач для здійснення способу (А) Способи a), d) та e) згідно з винаходом, в разі згідно з винаходом застосовують всі інертні необхідності, здійснюють в присутності придатного органічні розчинники. До них належать переважно акцептора кислоти. Як такі застосовують всі аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, звичайні неорганічні або органічні основи. До них такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, алкоголяти, ацетати, карбонати або толуол, ксилол або декалін; галогеновані гідрокарбонати лужноземельних або лужних вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, натрію, метилат натрію, етилат натрію, треттетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-третацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2карбонат калію, гідрокарбонат калію, диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол або гідрокарбонат натрію або карбонат цезію, а також аміди, такі як Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νтретинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, диметилацетамід, N-метилформанілід, Nтрибутиламін, Ν,Ν-диметиланілін, Ν,Νметилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, кислоти. N-метилморфолін, Ν,Ν-диметиламінопіридин, Спосіб (А) згідно з винаходом здійснюють, в діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен разі необхідності, в присутності придатного (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). акцептора кислоти. Як такі застосовують всі Реакційні температури при здійсненні способів звичайні неорганічні або органічні основи. До них a), d) та e) згідно з винаходом можуть коливатися у належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, широкому діапазоні. Загалом працюють при алкоголяти, ацетати, карбонати або температурі від 0°С до 150°С, переважно при гідрокарбонати лужноземельних або лужних температурі від 20°С до 110°С. металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід При здійсненні способу а) згідно з винаходом натрію, метилат натрію, етилат натрію, третдля одержання сполук формули (II) намоль бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, галогеніду дифторметилтіазолілкарбонової гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, кислоти формули (IV) загалом застосовують від ацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до 2моль похідної карбонат калію, гідрокарбонат калію, аніліну формули (V). гідрокарбонат натрію або карбонат цезію, а також При здійсненні способу d) згідно з винаходом третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, для одержання сполук формули (V) намоль трибутиламін, Ν,Ν-диметиланілін, Ν,Νгалогеніду дифторметилтіазолілкарбонової диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, кислоти формули (IV) загалом застосовують від Ν-метилморфолін, Ν,Ν-диметиламінопіридин, 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до 2моль 2діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен броманіліну або 2-йоданіліну. (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). При здійсненні способу e) згідно з винаходом Реакційні температури при здійсненні способу для одержання сполук формули (VIII) намоль (А) згідно з винаходом можуть коливатися у галогеніду дифторметилтіазолілкарбонової широкому діапазоні. Загалом працюють при кислоти формули (IV) загалом застосовують від температурі від 0°С до 150°С, переважно при 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до 2моль похідної температурі від 20°С до 110°С. анілінборної кислоти формули (X). При здійсненні способу (А) згідно з винаходом Як розріджувач для здійснення способів b) та для одержання сполук формули (І) намоль с) згідно з винаходом застосовують всі інертні тіазолілбіфеніламіду формули (II) загалом органічні розчинники. До них належать переважно застосовують від 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, до 2моль галоген іду формули (III). такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, Як розріджувач для здійснення способів a), d) гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, та e) згідно з винаходом застосовують всі інертні толуол, ксилол або декалін; етери, такі як 15 81924 16 діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет(дифенілфосфан)етан, 1,4-бісбутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, (дициклогексилфосфан)бутан, 1,2-бісдіоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2(дициклогексил-фосфан)етан, 2діетоксиетан або анізол; нітрили, такі як (дициклогексилфосфан)-2'-(N,Nацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізо-бутиронітрил диметиламіно)біфеніл, бісабо бензонітрил; аміди, такі як Ν,Ν(дифенілфосфіно)фероцен або тріс-(2,4-третдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nбутилфеніл)фосфіт. метилформанілід, N-метилпіролідон або триамід При здійсненні способу b) згідно з винаходом гексаметилфосфорної кислоти; естери, такі як для одержання сполук формули (II) намоль метиловий естер оцтової кислоти або етиловий дифторметилтіазолілкарбоксгалогенаніліду естер оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як формули (VI) загалом застосовують від 1 до диметилсульфоксид; сильфони, такі як 15моль, переважно від 2 до 8моль похідної борної сульфолан; спирти, такі як метанол, етанол, н- або кислот формули (VII). ізо-пропанол, н-, ізо-, втор-або трет-бутанол, При здійсненні способу с) згідно з винаходом етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, для одержання сполук формули (II) намоль метоксиетанол, монометиловий етер похідної тіазолілбіфеніламідборної кислоти діетиленгліколю, моноетиловий етер формули (VI) загалом застосовують від 1 до діетиленгліколю, їх суміші з водою або чиста вода. 15моль, переважно від 2 до 8моль похідної Реакційні температури при здійсненні способів галогенбензолу формули (IX). b) та с) згідно з винаходом можуть коливатися у Способи (А), а), b), с) та d) загалом здійснюють широкому діапазоні. Загалом працюють при при нормальному тиску. Можливо також температурі від 0°С до 150°С, переважно при здійснювати їх при підвищеному або пониженому температурі від 20°С до 110°С. тиску, загалом працюють при тиску від 0,1 бардо Способи b) та с) згідно з винаходом, в разі 10бар. необхідності, здійснюють в присутності придатного Речовини згідно з винаходом проявляють акцептора кислоти. Як такі застосовують всі високу мікробіцидну активність та можуть бути звичайні неорганічні або органічні основи. До них застосовані для боротьби з небажаними належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, мікроорганізмами, такими як грибки та бактерії, у алкоголяти, ацетати, Флориди, фосфати, захисті рослин та матеріалів. карбонати або гідрокарбонати лужноземельних Фунгіциди можуть бути застосовані у захисті або лужних металів, такі як, наприклад, гідрид рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, натрію, амід натрію, діізопропіламід літію, метилат Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. гідроксид натрію, гідроксид калію, ацетат натрію, Бактерициди можуть бути застосовані у фосфат натрію, фосфат калію, фторид калію, захисті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, фторид цезію, карбонат натрію, карбонат калію, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію або Corynebacteriaceae та Streptomycetaceae. карбонат цезію, а також третинні аміни, такі як Нижче наведені приклади деяких збудників триметиламін, триетиламін, трибутиламін, Ν,Νгрибкових та бактеріальних захворювань, які диметиланілін, Ν,Ν-диметилбензиламін, піридин, належать до вказаних вище родів та в жодному N-метилпіперидин, N-метилморфолін, Ν,Νразі не обмежують обсягу охорони винаходу: диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), види Xanthomonas, як, наприклад, діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен Xanthomonas campestris pv. oryzae; (DBU). види Pseudomonas, як, наприклад, Способи b) та с) згідно з винаходом Pseudomonas syringae pv. lachrymans; здійснюють в присутності каталізатору, такого як, види Erwinia, як, наприклад, Erwinia amylovora; наприклад, паладієва сіль або паладієвий види Pythium, як, наприклад, Pythium ultimum; комплекс. Сюди належать переважно хлорид види Phytophthora, як, наприклад, Phytophthora паладію, ацетат паладію, тетракісinfestans; (трифенілфосфін)-паладій, хлорид бісвиди Pseudoperonospora, як, наприклад, (трифенілфосфін)-паладію або хлорид (1,1'Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora біс(дифенілфосфіно)фероценпаладію(ІІ)). cubensis; В реакційній суміші може також утворюватися види Plasmopara, як, наприклад, Plasmopara паладієвий комплекс, якщо при проведенні реакції viticola; до реакційної суміші окремо додають паладієву види Bremia, як, наприклад Bremia lactucae; сіль та комплексний ліганд, такий як, наприклад, види Peronospora, як, наприклад, Peronospora триетилфосфан, три-трет-бутилфосфан, pisi або P. brassicae; трициклогексилфосфан, 2види Erysiphe, як, наприклад, Erysiphe (дициклогексилфосфан)біфеніл, 2-(ди-третgraminis; бутилфосфан)-біфеніл, 2-(дициклогексилфосфан)види Sphaerotheca, як, наприклад, 2'-(N,N-диметиламіно) біфеніл, трифенілфосфан, Sphaerotheca fuliginea; тріс-(о-толіл)фосфан, натрій-3види Podosphaera, як, наприклад, Podosphaera (дифенілфосфіно)бензолсульфонат, тріс-2leucotricha; (метоксифеніл)-фосфан, 2,2'-бісвиди Venturia, як, наприклад, Venturia (дифенілфосфан)-1,1'-бінафтил, 1,4-бісinaequalis; (дифенілфосфан)бутан, 1,2-біс 17 81924 18 види Pyrenophora, як, наприклад, Pyrenophora Крім того вони є менш токсичними та проявляють teres або P. graminea (форма конідії: Drechslera, високу сумісність з рослинами. син.: Helminthosporium); Активні речовини згідно з винаходом, в разі види Cochliobolus, наприклад, Cochliobolus необхідності, в певних концентраціях та витратних sativus (форма конідії: Drechslera, син.: кількостях, можуть бути застосовані також як Helminthosporium); гербіциди, для впливу на ріст рослин, а також для види Uromyces, наприклад, Uromyces боротьби з тваринними шкідниками. Вони, в разі appendiculatus; необхідності, можуть також бути застосовані як види Puccinia, наприклад, Puccinia recondita; проміжні та кінцеві продукти для синтезу інших види Sclerotinia, наприклад, Sclerotinia активних речовин. sclerotiorum; Згідно з винаходом можуть бути оброблені всі види Tilletia, наприклад, Tilletia caries; рослини та частини рослин. Під рослинами при види Ustilago, наприклад, Ustilago nuda або цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, Ustilago avenae; такі як бажані та небажані дикоростучі рослини види Pellicularia, наприклад, Pellicularia sasakii; або культурні рослини (включаючи культурні види Pyricularia, наприклад, Pyricularia oryzae; рослини природного походження). Культурними види Fusarium, наприклад, Fusarium culmorum; рослинами можуть бути рослини, які можна види Botrytis, наприклад, Botrytis cinerea; одержати звичайними методами культивування та види Septoria, наприклад, Septoria nodorum; оптимізації або біотехнологічними та генновиди Leptosphaeria, наприклад, Leptosphaeria інженерними методами або комбінаціями цих nodorum; методів, включаючи трансгенні рослини та сорти види Cercospora, наприклад, Cercospora рослин, що захищаються або не захищаються canescens; законом про охорону нових сортів рослин. Під види Alternaria, наприклад, Alternaria brassicae; частинами рослин слід розуміти всі надземні та види Pseudocercosporella, наприклад, підземні частини та органи рослин, як парость, Pseudocercosporella herpotrichoides. лист, квітка та корінь, причому необхідно назвати, Активні речовини згідно з винаходом наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, проявляють також сильний зміцнювальний вплив плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, на рослини. Тому вони є придатними для бульби та ризоми. До частин рослин належать мобілізації захисних сил рослин, спрямованих також зібраний врожай та вегетативний і проти враження небажаними мікроорганізмами. генеративний матеріал для розмноження, В даному контексті під речовинами, що наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та зміцнюють рослини (індукують резистентність) насіння. слід розуміти такі речовини, які здатні настільки Згідно з винаходом обробку рослин та частин стимулювати захисну систему рослин, щоб рослин активними речовинами здійснюють оброблені рослини при подальшому зараженні безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, небажаними мікроорганізмами проявляли високу середовище їх росту або закрите сховище резистентність по відношенню до цих відповідно до звичайних методів обробки, мікроорганізмів. наприклад, шляхом занурення, мілкокрапельного Під небажаними мікроорганізмами в даному обприскування, випару, створення штучного випадку слід розуміти фітопатогенні грибки, тумана, розкидання, намазування, впорскування, а бактерії та віруси. Отже, речовини згідно з у випадку матеріалу для розмноження, особливо у винаходом можуть бути застосовані для захисту випадку насіння, шляхом одношарового або рослин від враження вказаними збудниками багатошарового покриття. хвороб протягом певного проміжку часу після У захисті матеріалів речовини згідно з обробки. Час, протягом якого діє даний захист, винаходом застосовують для захисту технічних становить загалом від 1 до 10 днів, переважно 1-7 матеріалів від враження та руйнування днів після обробки рослин активними речовинами. небажаними мікроорганізмами. Висока сумісність рослин з активними Під технічними матеріалами у даному речовинами при їх використанні в концентраціях, контексті слід розуміти матеріали, виготовлені для необхідних для боротьби із захворюваннями застосування у техніці. Прикладами таких рослин, дозволяє обробляти приґрунтові частини технічних матеріалів, які повинні бути захищені рослин, посадковий матеріал, насіння та фунт. активними речовинами згідно з винаходом від При цьому активні речовини згідно з зміни або руйнування мікроорганізмами, є клейкі винаходом особливо успішно можуть бути речовини, глини, папір та картон, тканини, шкіра, застосовані для боротьби із захворюваннями деревина, лакофарбові матеріали та вироби з виноградних, фруктових та овочевих культур, пластмаси, змазки та інші матеріали, які можуть наприклад, проти таких видів, як Venturia, Botrytis, бути вражені або зруйновані мікроорганізмами. В Sclerotinia, Rhizoctonia, Uncinula, Sphaerotheca, рамках матеріалів, що підлягають захисту, слід Podosphaera, Alternaria та Colletotrichum. Із також назвати частини виробничого устаткування, особливим успіхом активні речовини також наприклад, замкнені цикли охолодження, які застосовують у боротьбі із захворюваннями рису, можуть бути пошкоджені внаслідок розмноження наприклад, проти таких видів, як Pyricularia та мікроорганізмів. В рамках даного винаходу як Pellicularia. технічним матеріалам перевагу надають клейким Активні речовини згідно з винаходом придатні речовинам, глинам, паперу та картону, шкірі, також для підвищення продуктивності врожаю. 19 81924 20 деревині, лакофарбовим матеріалам, змазкам та атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та рідким теплоносіям, особливо деревині. помели синтетичних каменів, такі як Серед мікроорганізмів, які можуть впливати на високодисперсна кремнієва кислота, оксид руйнування або зміну технічних матеріалів, слід, алюмінію та силікати. Як тверді носії для наприклад, назвати бактерії, грибки, дріжджі, гранулятів мають на увазі: наприклад, подрібнені водорості та слизові організми. Активні речовини та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як згідно з винаходом переважно впливають на кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також грибки, зокрема плісняву, на грибки, що псують та синтетичні грануляти з неорганічного або руйнують деревину (Basidiomyceten), а також на органічного борошна, а також грануляти з слизові організми та водорості. органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа Необхідно, наприклад, назвати мікроорганізми кокосових горіхів, кукурудзяні качани та стебла таких родів: тютюну. Як емульгатори та/або піноутворюючі Altemaria, такі як Altemaria tenuis, засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та Aspergillus, такі як Aspergillus niger, аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий Chaetomium, такі як Chaetomium globosum, естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер Coniophora, такі як Coniophora puetana, жирного спирту, наприклад, Lentinus, такі як Lentinus tigrinus, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, Penicillium, такі як Penicillium glaucum, алкілсульфати, арилсульфонати, а також Polyporus, такі як Polyporus versicolor, гідролізати білку/ Як диспергуючі засоби мають на Aureobasidium, такі як Aureobasidium pullulans, увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні Sclerophoma, такі як Sclerophoma pityophila, луги та метилцеллюлозу. Trichoderma, такі як Trichoderma viride, У композиціях можуть бути застосовані Escherichia, такі як Escherichia coli, речовини, що поліпшують адгезію, такі як Pseudomonas, такі як Pseudomonas карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні aeruginosa, порошкоподібні, зернисті або латексоподібні Staphylococcus, такі як Staphylococcus aureus. полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, Активні речовини в залежності від їх полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, відповідних фізичних та/або хімічних властивостей такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні можуть бути перетворені на звичайні препаративні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, мінеральні та рослинні масла. порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, Можуть бути застосовані барвники, такі як мікрокапсульовані в полімерні речовини та неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, обволікаючі маси для насіння, а також УФоксид титану, фероціан синій, та органічні композиції з утворенням туману холодним та барвники, такі як алізарин-, азота гарячим способом. металфталоціанінові барвники та слідові кількості Ці композиції одержують відомими способами, живильних мікроелементів, такі як солі заліза, наприклад, змішуванням активних речовин з марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та розріджувачами, тобто рідкими розчинниками, цинку. розрідженими газами під тиском та/або твердими Композиції містять загалом від 0,1 до 95ваг.% носіями, в разі необхідності, при застосуванні активної речовини, переважно, від 0,5 до 90ваг.% поверхнево-активних речовин, тобто емульгаторів активної речовини. та/або диспергаторів та/або піноутворюючих Активні речовини згідно з винаходом можуть речовин. У випадку використання води як бути використані як такі або у своїй препаративній розріджувача можуть також бути застосовані, формі змішані з відомими фунгіцидами, наприклад, органічні розчинники як допоміжні бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або засоби, що поліпшують розчинення. Як рідкі інсектицидами, наприклад, з метою розширення органічні розчинники в основному застосовують: спектру дії або запобігання розвитку ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або резистентності. У багатьох випадках при цьому алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або одержують синергічні ефекти, тобто ефективність хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як суміші є вищою, ніж ефективність її окремих хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, компонентів. аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або Для змішування використовують, наприклад, парафіни, наприклад, фракції нафти, спирти, такі такі сполуки: як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, Фунгіциди: кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, 2-фенілфенол; 8-гідроксихіноліесульфати; метилізобутилкетон або циклогексанон, ацибензолар-S-метил; алдиморф, амідофлумет; сильнополярні розчинники, такі як ампропілфос; ампропілфос-калій; андоприм; диметилформамід та диметилсульфоксид, а також анілазини; азаконазоли; азоксистробін; воду. Під розрідженими газоподібними беналаксил; беноданіл; беноміл; розріджувачами або носіями розуміють такі рідини, бентіавалікарб-ізопропіл; бензамакрил; які при нормальній температурі та нормальному бензамакрил-ізобутил; біланафос; бінапакрил; тиску існують у формі газу, наприклад, аерозолю, біфеніл; бітертанол; бластицидин-S; такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, бромуконазоли; бупіримати; бутіобати; азот та діоксид вуглецю. Як тверді носії мають на бутиламіни; увазі: наприклад, помели природних каменів, таких полісульфіди кальцію; капсиміцин; каптафол; як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамід; 21 81924 22 карвони; хінометіонат; хлобентіазони; 1-(1-нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон; хлорфеназоли; хлоронеб; хлороталоніл; 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)піридин; хлозолінати; хлозилакон; ціазофамід; 2-аміно-4-метил-N-феніл-5-тіазолкарбоксамід; цифлуфенамід; цимоксаніл; ципроконазоли; 2-хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1Н-інденципродиніл; ципрофурам; 4-іл)-3-піридинкарбоксамід; Даггер G; дебакарб; дихлофлуанід; дихлони; 3,4,5-трихлор-2,6-піридиндикарбонітрил; дихлорофен; диклоцимет; дикломецини; диклоран; актиновати; діетофенкарб; дифеноконазоли; дифлуметорим; цис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1диметиримол; диметоморф; димоксистробін; іл)циклогептанол; диніконазоли; диніконазол-М; динокап; метил-1-(2,3-дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1дифеніламіни; дипіритіони; диталімфос; дитіанон; іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат; додеморф; додини; дразоксолон; карбонат монокалію; едифенфос; епоксиконазоли; етабоксам; N-(6-метокси-3етиримол; етридіазоли; піридиніл)циклопропанкарбоксамід; фамоксадони; фенамідони; фенапаніл; N-бутил-8-(1,1-диметилетил)-1фенаримол; фенбуконазоли; фенфурам; оксаспіро[4,5]декан-3-амін; фенгексамід; фенітропан; феноксаніл; тетратіокарбонат натрію; фенпіклоніл; фенпропідин; фенпропіморф; а також солі міді та сполуки із міді, такі як фербам; флуазинам; флубензіміни; флудіоксоніл; бордоска суміш; гідроксиди міді; нафтенати міді; флуметовер; флуморф; фторміди; оксихлориди міді; сульфати міді; куфранеб; оксиди флуоксастробін; флуквінконазоли; флурпримідол; міді; манкопер; оксин-мідь. флузилазоли; флусульфаміди; флутоланіл; Бактерициди: флутриафол; фолпет; фозетил-алюміній; бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікельфозетил-натрій; фуберидазоли; фуралаксил; диметилдитіокарбамат, касугаміцин, октилінон, фураметпір; фуркарбоніл; фурмециклокс; фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, гуазатини; гексахлорбензоли; гексаконазоли; пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат гімексазол; міді та інші сполуки, що містять мідь. імазаліл; імібенконазоли; Інсектициди/Акарициди/Нематоциди: іміноктадинтриацетати; іміноктадинабамектин, ABG-9008, ацефати, ацехіноцил, тріс(альбесил); йодокарб; іпконазоли; іпробенфос; ацетаміприд, ацетопроли, акринатрин, AKD-1022, іпродіони; іпровалікарб; ірумаміцин; ізопротіолани; AKD-3059, AKD-3088, аланікарб, алдикарб, ізоваледіони; алдоксикарб, алетрин, IR-ізомери алетрину, казугаміцин; крезоксим-метил; альфа-циперметрин (альфаметрин), амідофлумет, манкозеб; манеб; меферимзони; мепаніпирим; амідокарб, амітраз, авермектин, AZ-60541, мепроніл; металаксил; металаксил-М; азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, метконазоли; метасульфокарб; метфуроксам; азинфос-етил, азоциклотин, метирам; метоміностробін; метсульфовакс; Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus мілдіоміцин; миклобутаніл; миклозолін; subtilis, Bacillus thurigiensis, Bacillus thuringiensis натаміцин; нікобіфен; нітротал-ізопропіл; штам EG-2348, Bacillus thuringiensis штам GC-91, новіфлумурон; нуаримол; Bacillus thuringiensis штам NCTC-11821, Baculo офурак; оризастробін; оксадиксил; оксалінова віруси, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, кислота; окспоконазоли; оксикарбоксин; бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, оксифентії; бензоксимати, бета-цифлутрин, бетапаклобутразол; пефуразоати; пенконазоли; циперметрин, біфеназати, біфентрин, бінапакрил, пенцикурон; фосдифен; фталіди; пікоксистробін; біоалетрин, ізомер біоалетрин-Б-циклопентилу, піпералін; поліоксини; поліоксорим; пробеназоли; біоетанометрин, біоперметрин, біоресметрин, прохлораз; процимідони; пропамокарб; бістрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофоспропанозин-натрій; пропіконазоли; пропінеб; етил, бромопропілати, бромфенвінфос(-метил), прохіназид; протіоконазоли; піраклостробін; BTG-504, BTG-505, буфенкарб, бупрофецин, піразофос; пірифенокс; піриметаніл; пірохілон; бутатіофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, піроксифур; піролнітрини; бутилпіридабен, хінконазоли; хіноксифен; хінтоцени; кадусафос, камфехлор, карбарил, симеконазоли; спіроксаміни; сульфур; карбофуран, карбофенотіон, карбосульфан, тебуконазоли; теклофталам; текназени; картап, CGA-50439, хінометіонат, хлордан, тетциклацис; тетраконазоли; тіабендазоли; хлордимеформ, хлоетокарб, хлоретоксифос, тиціофен; тифлузаміди; тіофанат-метил; тирам; хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлофлуазурон, тіоксимід; толклофос-метил; толілфлуанід; хлормефос, хлоробензилати, хлоропікрин, триадимефон; триадименол; триазбутил; хлорпроксифен, хлорпірифос-метил,, триазоксиди; трицикламіди; трициклазоли; хлорпірифос(-етил), хловапортрин, тридеморф; трифлоксистробін; трифлумізоли; хромафенозиди, цис-циперметрин, цистрифорини; тритиконазоли; ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, уніконазоли; валідаміцин А; вінклозолін; зинеб; клоетокарб, клофентезини, клотіанідин, зирам; зоксаміди; клотіазобен, кодлемони, кумафос, ціанофенфос, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2-пропініл]окси]ціанофос, циклопрени, циклопротрин, Cydia 3-метоксифеніл]етил]-3-метил-2pomonella, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, [(метилсульфоніл)аміно]бутанамід; 23 81924 24 циперметрин, цифенотрин (1R-транс-ізомер), хіналфос, ресметрин, RH-5849, рибавірин, RUциромацини, 12457, RU-15525, DDT, дельтаметрин, деметон-Б-метил, S-421, S-1833, салітіон, себуфос, SI-0009, деметон-S-метилсульфон, діафентіурон, діаліфос, силафлуофен, спіносад, спіродиклофен, діацинон, дихлофентіон, дихлорвос, дикофол, спіромезифен, сульфлурамід, сульфотеп, дикротофос, дицикланіл, дифлубензурон, сульпрофос, SZI-121, диметоати, диметилвінфос, динобутон, динокап, тау-флувалінати, тебуфенозиди, динотефуран, діофенолан, дисульфотон, докузаттебуфенпірад, тебупіримфос, тефлубензурон, натрій, дофенапін, DOWCO-439, тефлутрин, темефос, темивінфос, тербам, ефлузиланати, емамектин, емамектинтербуфос, тетрахлорвінфос, тетрадифон, бензоати, емпентрин (1R-ізомер), ендосульфан, тетраметрин, тетраметри (1R-ізомер), тетрасул, Entomopfthora spp., EPN, есфенвалерати, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, етіофенкарб, етипроли, етіон, етопрофос, тіапроніл, тіатрифос, тіоциклам гідрооксалати, етофенпрокс, етоксазоли, етримфос, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіосультап-натрій, фамфур, фенаміфос, феназахін, фенбутатин турингієнсин, толфенпірад, тралоцитрин, оксид, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, тралометрин, трансфлутрин, триаратени, фенотіокарб, феноксакрим, феноксикарб, триазамати, триазофос, триазурон, фенпропатрин, фенпірад, фенпіритрин, трихлофенідини, трихлорфон, трифлумурон, фенпіроксимати, фенсульфотіон, фентіон, триметакарб, фентрифаніл, фенвалерати, фіпроніл, флонікамід, вамідотіон, ванілипроли, вербутин, Verticillium флуакрипірим, флуазурон, флубеніміни, Іесаnіі, флуброцитринати, флуциклоксурон, WL-108477, WL-40027, ΥΙ-5201, ΥΙ-5301, ΥΙфлуцитринати, флуфенерим, флуфеноксурон, 5302, ХМС, ксилілкарб, ZA-3274, зетафлуфенпрокс, флуметрин, флупіразофос, циперметрин, золапрофос, ZXI-8901, флутензин (флуфензини), флувалінати, фонофос, сполука 3-метилфенілпропілкарбамат форметанати, формотіон, фосметилан, (тсумацид Z), фостіазати, фубфенпрокс (флупроксифен), сполука 3-(5-хлор-3-піридиніл)-8-(2,2,2фуратіокарб, трифторетил)-8-азабіцикло[3.2.1]октан-3гама-НСН, госиплури, грандлури, карбонітрил (CAS-реєстр №185982-80-3) та гранулоподібі віруси, відповідні 3-ендо-ізомери (CAS-реєстр №185984галфенпрокс, галофенозиди, НСН, HCN-801, 60-5) [див. WO 96/37494, WO 98/25923], гептенофос, гексафлумурон, гексилтіазокс, а також препарати, які містять інсектицидно гідраметилнони, гідропрени, активні рослинні екстракти, нематоди, гриби або ІKА-2002, імідаклоприд, іміпротрин, віруси. індоксакарб, йодофенфос, іпробенфос, ізазофос, Можливою є також суміш з іншими відомими ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатіон, івермектин, активними речовинами, такими як гербіциди, або з японілури, кадетрин, віруси поліедроза, добривами та регуляторами росту рослин, кінопрени, сафенерами або напівхімікати. ламбда-цигалотрин, ліндани, луфенурон, Крім того сполуки формули (І) згідно з малатіон, мекарбам, месульфенфос, винаходом також проявляють сильну метальдегід, метам-натрій, метакрифос, протигрибкову активність. У них досить широкий метамідофос, Metharhizium anisopliae, спектр протигрибкової дії, сюди зокрема належать Metharhizium flavoviride, метидатіон, метіокарб, дерматофіти та грибки, пліснява та двофазові метоміл, метопрени, метоксихлор, грибки (наприклад, вид Candida, як Candida метоксифенозиди, метолкарб, метоксадіазони, albicans, Candida glabrata), а також Epidermophyton мевінфос, мілбемектин, мілбеміцин, МKІ-245, floccosum, вид Aspergillus, як, наприклад, MON-45700, монокротофос, моксидектин, МТІ-800, Aspergillus niger та Aspergillus fumigatus, вид налед, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NCTrichophyton, як, наприклад, Trichophyton 196, ніклозаміди, нікотини, нитенпірам, нитіазини, mentagrophytes, вид Microsporon, як, наприклад, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Microsporon canis та audouinii. Перелік цих грибків новалурон, новіфлумурон, в жодному разі не обмежує спектр дії, він носить ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОКлише пояснювальний характер. 9701, ОК-9802, ометоати, оксаміл, оксидеметонАктивні речовини можуть бути застосовані як метил, такі, у вигляді їх препаративних форм або у Paecilomyces fumosoroseus, паратіон-метил, вигляді одержаних з них форм, готових до паратіон(-етил), перметрин (цис-, транс-), нафта, застосування, таких як розчини, суспензії, РН-6045, фенотрин (1R-транс-ізомер), фентоати, порошки, що змочуються, пасти, розчинні форати, фозалони, фосмет, фосфамідон, порошки, дуети та грануляти. Застосування фосфокарб, фоксим, піпероніл бутоксиди, відбувається звичайними способами, наприклад, піримікарб, піриміфос-метил, піриміфос-етил, шляхом лиття, розбризкування, розпилення, пралетрин, профенофос, промекарб, пропафос, розкидання, запилення, обробки піною, пропаргіти, пропетамфос, пропоксур, протіофос, намазування і т.д. Крім того можливим є також протоати, протрифенбути, піметрозини, нанесення активних речовин способом Ultra-Lowпіраклофос, піресметрин, піретрум, піридабен, Volume (наднизького об'єму) або шляхом піридаліл, піридафентіон, піридатіон, піримідифен, впорскування композиції активних речовин або пірипроксифен, 25 81924 26 самої активної речовини в фунт. Можливо також шкідників запасів активні речовини відрізняються обробляти насіння рослин перед посівом. сильною залишковою дією на деревині та глині, а При застосуванні активних речовин згідно з також високою стабільністю по відношенню до винаходом як фунгіцидів витратні кількості в лугів на вапнованих основах. залежності від виду нанесення можуть Як вже було зазначено вище, згідно з варіюватися в широкому діапазоні. При обробці винаходом можуть бути оброблені всі рослини та частин рослин витратна кількість активної їх частини. У переважній формі виконання речовини загалом становить від 0,1 до 10 000г/га, винаходу обробляють дикоростучі рослини або переважно від 10 до 1000г/га. При обробці насіння види та сорти рослин, а також їх частини, одержані витратна кількість активної речовини загалом звичайними методами біологічного розведення, становить від 0,001 до 50г на кілограм насіння, наприклад, схрещуванням або злиттям переважно від 0,01 до 10г на кілограм насіння. При протопластів. В іншій переважній формі виконання обробці ґрунту витратна кількість активної обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, речовини загалом становить від 0,1 до 10000г/га, одержані генно-технологічними методами, в разі переважно від 1 до 5000г/га. необхідності, у комбінації зі звичайними методами Засоби, які застосовують для захисту (генетично модифіковані організми), та їх частини. технічного матеріалу, містять активну речовину Поняття «частини» або «частини рослин» або загалом у кількості від 1 до 95%, переважно від 10 «органи рослин» було пояснене вище. до 75%. Найбільш переважно згідно з винаходом Концентрації активних речовин згідно з обробляють рослини комерційно доступних сортів винаходом залежать від виду та походження або тих сортів, що знаходяться у постійному мікроорганізмів, з якими необхідно боротися, а використанні. Під сортами рослин розуміють також від складу матеріалу, що підлягає захисту. рослини з новими властивостями (ознаками), що Оптимальні витратні кількості можна визначити одержують звичайним розведенням, мутагенезом при проведенні ряду досліджень. Загалом або рекомбінантними методиками ДНК. Це можуть концентрації активних речовин становлять від бути сорти, види, біотипи та генотипи. 0,001 до 5ваг.%, переважно від 0,05 до 1,0ваг.%, В залежності від виду або сорту рослин, їх залежно від виду матеріалу, що підлягає захисту. походження та умов росту (ґрунт, клімат, період Ефективність та спектр дії застосовуваних у вегетації, харчування) в результаті обробки згідно захисті матеріалу активних речовин згідно з з винаходом можуть спостерігатися нададитивні винаходом або одержаних із них засобів, («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе концентратів або композицій можуть бути зниження кількості застосовуваних речовин та/або підвищені шляхом додавання, в разі необхідності, розширення спектру дії та/або посилення дії інших антимікробних сполук, фунгіцидів, речовин та засобів згідно з винаходом, бактерицидів, гербіцидів, інсектицидів або інших покращення росту рослин, підвищення активних речовин для збільшення спектру дії або толерантності по відношенню до високих або досягнення особливих ефектів, наприклад, таких, низьких температур, підвищення толерантності до як додатковий захист від комах. Ці суміші можуть браку вологи або до вмісту солей у воді або у мати більш широкий спектр дії, ніж сполуки згідно ґрунті, підвищення продуктивності при цвітінні, з винаходом. полегшення збору врожаю, прискорення Крім того активні речовини згідно з винаходом дозрівання, більш високий врожай, більш висока при їх застосуванні як інсектицидів у своїх наявних якість та/або більш висока поживність продуктів у продажу композиціях, а також у одержаних із цих врожаю, краще збереження та/або краща композицій готових до застосування формах здатність до переробки продуктів врожаю, що можуть бути застосовані у суміші із синергістами. виходять за межі власне очікуваних ефектів. Синергістами є сполуки, які посилюють дію До переважних трансгенних (отриманих з активних речовин, при цьому сам застосовуваний використанням генних технологій) рослин або синергіст не проявляє ніякої активності. сортів рослин, що підлягають обробці, згідно з Крім того активні речовини згідно з винаходом винаходом належать всі рослини, які містять при їх застосуванні як синергістів у своїх наявних у генетичний матеріал, модифікований за генною продажу композиціях, а також у одержаних із цих технологією, що додає цим рослинам особливо композицій готових до застосування формах вигідних цінних властивостей. Прикладами таких можуть бути застосовані у суміші із інгібіторами, властивостей є кращий ріст рослин, підвищена які уповільнюють розпад активної речовини після її толерантність по відношенню до високих або застосування в оточенні рослини, на поверхні її низьких температур, підвищена толерантність до частин або у тканинах рослин. браку вологи або до вмісту солей у воді або у Вміст активної речовини у готових до ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, застосування формах, одержаних із наявних у полегшення збору врожаю, прискорення продажу композиціях, може коливатися у дозрівання, більш високий врожай, більш висока широкому діапазоні. Концентрація активної якість та/або більш висока поживність продуктів речовини у готових до застосування формах може врожаю, більша тривалість збереження та/або становити від 0,0000001 до 95ваг.% активної краща здатність до переробки продуктів врожаю. речовини, переважно від 0,0001 до 1ваг.%. До інших та особливо переважних прикладів таких Застосування відбувається відповідно властивостей належать підвищена стійкість підібраним для кожної форми способом. При рослин до тваринних шкідників та до застосуванні проти побутових шкідників та мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні 27 81924 28 для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також надають обробці рослин сполуками або сумішами, підвищена толерантність рослин до певних спеціально описаними в даному тексті. гербіцидних активних речовин. Як приклади Одержання та застосування активних речовин трансгенних рослин слід згадати важливі культурні згідно з винаходом демонструють наведені нижче рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, приклади. соя, картопля, бавовна, тютюн, рапс, а також Приклади одержання фруктові рослини (із плодами яблук, груш, Приклад 1 плодами цитрусових та виноград), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні, тютюну та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищення стійкості рослин до комах завдяки токсинам, що утворюються в рослинах, особливо таким, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою N-(4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4-(дифторметил)генів СrуІА(а), СrуІА(b), СrуІА(с), СrуllА, СrуlllА, 2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід (0,3г, 0,7ммоль) СrуІІІВ2, Сrу9с, Сrу2Аb, Сrу3ВЬ та CrylF, а також їх поміщають у тетрагідрофуран (20мл) та додають комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До гідрид натрію (60%-ний, 34мг, 0,85ммоль). Через особливо переважних властивостей належать 15 хвилин при кімнатній температурі додають також підвищена стійкість рослин по відношенню ацетилхлорид (50мкл, 0,7ммоль) та протягом 5 до грибків, бактерій та вірусів завдяки набутій годин перемішують при 50°С. системній стійкості (SAR), системіну, Для переробки суміш промивають насиченим фітоалексину, еліциторам, а також генам розчином гідрокарбонату натрію, екстрагують резистентності та відповідно експримованим етиловим естером оцтової кислоти, сушать над протеїнам та токсинам. Крім того до особливо сульфатом натрію та концентрують у вакуумі. переважних властивостей належать також Одержують 0,31г (95% від теор.) N-ацетил-Nпідвищена толерантність рослин по відношенню (4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4-(дифторметил)-2до певних гербіцидно активних речовин, метил-1,3-тіазол-5-карбоксаміду наприклад, імідазолінів, сульфонілкарбамідів, ІоgР (рН2,3)=3,61. гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, "РАТ"Приклад 2 ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, можуть зустрічатися в трансгених рослинах в комбінаціях між собою. Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукурудзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). N-(4'-хлор-1,1'-біфеніл-2-іл)-4-(дифторметил)Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є 2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід (0,3г, 0,8ммоль) сорти кукурудзи, сорти бавовни та сорти сої, поміщають у тетрагідрофуран (20мл) та додають наявні у продажу під торговельними марками гідрид натрію (60%-ний, 23мг, 1,0ммоль). Через 15 Roundup Ready® (толерантність по відношенню до хвилин при кімнатній температурі додають гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), метилйодид (100мкл, 1,6ммоль) та протягом 16 Liberty Link® (толерантність по відношенню до годин кип'ятять із зворотнім холодильником. фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІ® Для переробки суміш промивають (толерантність по відношенню до імідазолінонів) гідрокарбонатом натрію, екстрагують етиловим та STS® (толерантність по відношенню до естером оцтової кислоти, органічну фазу сушать сульфонілкарбамідів, кукурудза). Стійкими до над сульфатом натрію, фільтрують та гербіцидів (звичайно вирощені в умовах концентрують. толерантності по відношенню до гербіцидів) Одержують 0,25г (80% від теор.) N-(4'-хлоррослинами є наявні у продажу під назвою 1,1'-біфеніл-2-іл)-4-дифторметил)-N,2-диметилClearfield® сорти рослин (наприклад, кукурудза). 1,3-тіазол-5-карбоксаміду. Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для ІоgР (рН2,3)=3,34. сортів рослин, що будуть одержані в майбутньому Аналогічно прикладам 1 та 2, а також або які в майбутньому потраплять на ринок, з відповідно до інформації, вказаної при загальному цими або в майбутньому створеними генетичними описі способу (А), одержують наведені нижче в властивостями. таблиці 1 сполуки формули (І). Особливо переважно згідно з винаходом наведені рослини можуть бути оброблені сполуками загальної формули (І) або сумішами активних речовин згідно з винаходом. Переважні (I) області значень, наведені вище при описі активних речовин або їх сумішей, також використовуються для обробки цих рослин. Абсолютну перевагу 29 Одержання вихідних речовин Формули (II) Приклад (11-1) 23,2г (0,09моль) 4'-бром-1,1'-біфеніл-2-аміну та 26,0мл (0,19моль) триетиламіну поміщають в 1,0л тетрагідрофурану та при температурі від -10 до -20°С повільно додають розчин 21,8г (0,10моль) 2-метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5карбонілхлориду в 200мл тетрагідрофурану. Реакційний розчин протягом 2 годин перемішують при 0°С. Для переробки розчин концентрують та розділяють хроматографічним способам за допомогою суміші циклогексан/етиловий естер оцтової кислоти на силікагелі. Одержують 27,8г (70% від теор.) N-(4'-бром1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4-(дифторметил)-1,3тіазол-5-карбоксаміду. ІоgР (рН2,3)=3,34, точка плавлення 151°С. Приклад (IІ-2) 65,1г (0,32моль) 4'-бром-1,1'-біфеніл-2-аміну та 74,0мл (0,53моль) триетиламіну поміщають в 2,01л тетрагідрофурану та при температурі від -10 до -20°С повільно додають розчин 56,3г (0,27моль) 2-метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5карбонілхлориду в 500мл тетрагідрофурану. Реакційний розчин протягом 2 годин перемішують при 0°С. Для переробки розчин концентрують та розділяють хроматографічним способам за допомогою суміші циклогексан/етиловий естер оцтової кислоти на силікагелі. 81924 30 Одержують 43,88г (44,5% від теор.) N-(4'-бром1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4-(дифторметил)-1,3тіазол-5-карбоксаміду. logP (pH2,3)=3,26,точка плавлення 144°С. Визначення вказаних у таблицях та прикладах одержання значень ІоgР відбувається згідно з Directive 79/831 Annex V.A8 за допомогою HPLC (High Performance Liquid Chromatography високоефективної рідинної хроматографії) на колоні інверсії фаз (С 18). Температура: 43°С. Визначення відбувається в кислому середовищі при рівні рН2,3 за допомогою 0,1% водного розчину фосфорної кислоти та ацетонітрилу як елюенту; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування відбувається за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (що містять 3-16 атомів вуглецю), logP-значення яких відомі (визначення logP-значень на основі часу утримування шляхом лінійної інтерполяції між двома розташованими один за одним алканонами). l-макс-значення визначають на основі УФспектрів від 200нм до 400нм максимальних сигналів хроматографа. Приклади застосування Приклад А Дослідження Sphaerotheca (на огірках) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають водною суспензією спор Sphaerotheca fuliginea. Рослини поміщають у теплицю при температурі приблизно 23°С та відносній вологості повітря приблизно 70%. Через 7 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, який відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. Активні речовини, витратні кількості та результати досліджень наведені нижче в таблиці. 31 Приклад В Дослідження Venturia (на яблуках) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають водною суспензією конідій збудника яблучного струпу Venturia inaequalis та після цього на 1 день поміщають в інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Потім рослини поміщають в теплицю при температурі приблизно 21°С та відносній вологості повітря 90%. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. Активні речовини, витратні кількості та результати досліджень наведені нижче в таблиці. 81924 32 Приклад С Дослідження Botrytis (на бобах) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину на кожен лист кладуть 2 маленькі шматочки агару, заражені Botrytis cinerea. Заражені рослини поміщають в інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Через 2 дні після зараження оцінюють розмір плям на листках. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження шкідниками не спостерігалось. Активні речовини, витратні кількості та результати досліджень наведені нижче в таблиці. Приклад Р 33 81924 Дослідження Alternаrіа (на томатах) / захисна дія Розчинник: 49ваг. частин Ν,Νдиметилформаміду Емульгатор: 1ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини томату обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Через 1 день після обробки рослини заражають водною суспензією спор Alternaria solani та залишають протягом 24 годин при відносній вологості 100%. Після цього рослини при відносній вологості приблизно 96% залишають при температурі 20°С. Через 7 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження шкідниками не спостерігалось. Активні речовини, витратні кількості та результати досліджень наведені нижче в таблиці. 34