Підлогове або настінне покриття

Реферат: Даний винахід належить до підлогового або настінного покриття, що не містить ПBX (полівінілхлорид), містить щонайменше один шар термопластичної композиції, при цьому вказана композиція, містить полімерний матрикс, що включає щонайменше два полімери, при цьому вказаний матрикс містить щонайменше 5 частин щонайменше одного полімеру з групами ангідриду кислоти; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин, і щонайменше 100 частин щонайменше одного наповнювача на 100 частин полімеру. UA 103836 C2 (12) UA 103836 C2 UA 103836 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Область техніки Даний винахід відноситься до термопластичного підлогового або настінного покриття, що містить щонайменше один шар термопластичної композиції, що включає полімер, що містить групи ангідриду кислоти і наповнювача. Попередній рівень техніки Добре відомі синтетичні поверхневі покриття, такі як підлогові або настінні покриття. У тому числі, багатошарові покриття, що зазвичай містять нижній шар, відомий як "опорний шар", і верхній шар, відомий як "шар зносу". На відміну від інших полімерних листових матеріалів, підлогове або настінне покриття і різні шари багатошарового покриття мають особливі властивості відносно еластичності і механічної стійкості. Поверхневе покриття, зокрема опорні шари, зазвичай основані на ПВХ. Проте, унаслідок впливу довкілля на ПВХ-покриття були розроблені альтернативи ПВХ-покриттів. Такі альтернативи є, наприклад, поверхневими покриттями, що основані на поліолефіні або іономірі. Зокрема, US 6287706 описує листовий матеріал прийнятний для застосування в або в якості підлогового покриття, що містить поліолефінову смолу, отриману за допомогою металоценового каталізу, і US 5763501 описує спінений шар, що містить поліолефіновий еластомер (ПОЕ) або поліолефіновий пластомір (ПОП). Проте, ці альтернативні поверхневі покриття мають ряд недоліків, серед яких недостатні механічні властивості, а саме недостатнє залишкове вдавлювання і м'якість в порівнянні з поверхневими покриттями, заснованими на ПВХ. Цілі винаходу Даний винахід полягає в розробці підлогового або настінного покриття, що не містить ПВХ, і не має недоліків попереднього рівня техніки і є альтернативою традиційним поверхневим ПВХпокриттям. Даний винахід полягає в розробці підлогового або настінного покриття, що не містить ПВХ, залишкового втискування, що має властивість, близьким до таких поверхневого покриття, заснованого на ПВХ. Таким чином, у винаході запропоновано підлогове або настінне покриття, що не містить ПВХ, переважно у вигляді рулонів або плиток, з поліпшеними властивостями залишкового вдавлювання і з опорним шаром з неперехресно-зшитої термопластичної композиції, який придатний для вторинного застосування і має знижений час виробництва. Короткий опис винаходу Даний винахід розкриває підлогове або настінне покриття, що не містить ПВХ, містить щонайменше один шар з термопластичної композиції, згаданої композиції, що містить : - полімерний матрикс, що містить щонайменше два полімери, при цьому вказаний матрикс містить щонайменше 5 частин щонайменше одного полімеру з групами ангідриду кислоти; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин, і - щонайменше 100 частин щонайменше одного наповнювача на 100 частин полімеру. Згідно конкретних випадків, підлогове покриття може мати одну, або прийнятне поєднання однієї або декількох, з наступних характеристик: - полімер, що містить групи ангідриду кислоти, є олефіновим полімером - полімер, що містить групи ангідриду кислоти, є терполімер етилену, акрилового ефіру і ангідриду кислоти, - полімер, що містить групи ангідриду кислоти, складає від 10 до 40 частин на 100 частин загальної кількості полімерів в полімерному матриксі термопластичної композиції - полімер, що містить групи ангідриду кислоти, складає від 10 до 30 частин на 100 частин загальної кількості полімерів в полімерному матриксі термопластичної композиції - кількість груп ангідриду кислоти в полімері, що містить групи ангідриду кислоти, складає від 0,5 до 3,1 мас% - ангідрид кислоти є малеїновим ангідридом, - щонайменше один наповнювач є присутнім в кількості від 100 до 500 м.ч. (частин на соту частину полімерної смоли) - щонайменше один наповнювач є присутнім в кількості від 200 до 350 м.ч. (частин на соту частину полімерної смоли) - щонайменше один наповнювач є карбонатом кальцію і\або карбонат кальцію і магнію - термопластична композиція містить щонайменше один поліолефіновий полімер, вибраний з групи, що складається з ЕВА (етиленвінілацетат), ЕМАК (сополімер етилену і метакрилової кислоти), ЕБА (етиленбутилакрилат), ЕЕА (етиленетилакрилат), СЕП (сополімер етилену і пропілену), СКЕПТ (сополімер етилену, пропілену і диенового мономеру), ПЕДНЩ (поліетилен дуже низької щільності), ЛПЕНЩ (лінійний поліетилен низької щільності), поліолефінових 1 UA 103836 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 еластомерів (ПОЕ), поліолефінових пластомірів (ПОП) і їх сумішей, - термопластична композиція також містить від 0,5 до 4 м.ч. стеаринової кислоти і 2-25 м.ч. мінерального масла, - щонайменше один шар є опорним шаром багатошарового опорного покриття у вигляді рулонів або плиток, - термопластична композиція містить: 3 - 60-90 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність від 0,880 до 0,902 г/см , - 10-40 частин полімеру з групами ангідриду кислоти, - 100-500 м.ч. наповнювача (частин на соту частину полімерної смоли); загальна кількість комбінованих полімерів - до 100 частин. - термопластична композиція містить: - 50-70 частин ЕВА 3 - 20-40 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність від 0,870 до 0,902 г/см , - 10-40 частин полімеру з групами ангідриду кислоти, - 100-500 м.ч. наповнювача (частин на соту частину полімерної смоли); загальна кількість комбінованих полімерів - до 100 частин. - термопластична композиція містить: - 20-40 частин ЕВА 3 - 20-40 частин ПЕДНЩ, що має щільність від 0,895 до 0,905 г/см 3 - 20-40 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність від 0,870 до 0,902 г/см - 10-40 частин полімеру з групами ангідриду кислоти - 100-500 м.ч. наповнювача (частин на соту частину полімерної смоли); загальна кількість комбінованих полімерів - до 100 частин. - термопластична композиція містить: 3 - 30-45 частин ЛПЕНЩ, що має щільність від 0,915 до 0,925 г/см 3 - 30-45 частин ПЕДНЩ, що має щільність від 0,895 до 0,905 г/см - 10-40 частин другого полімеру, - 100-500 м.ч. наповнювача, загальна кількість комбінованих полімерів - до 100 частин. Короткий опис графічних матеріалів Фіг. 1 зображує вплив різних полімерів, що містять групи ангідриду кислоти, на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить в якості полімерного компонента 3 поліолефіновий пластомір з щільністю 0,87 г/см , і ППР (показник плинності розплаву) 1 г/10 хв, змішаний з сополімером ЕВА (з вмістом винілацетату 19% і ППР 0,7 г/10 хв), і що містить 350 м.ч. карбонату кальцію в якості наповнювача. Фіг. 2 зображує вплив різних полімерів, що містять групи ангідриду кислоти, на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить в якості основного полімерного компонента поліолефін, що отриманий за допомогою металоценового каталізу, що має 3 щільність 0,902 г/см і ППР 1 г/10 хв, і що містить 350 м.ч. наповнювача. Фіг. 3 зображує вплив полімеру, що прищеплений за допомогою групи ангідриду кислоти (F525) на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить різні полімери в якості основних полімерних компонентів. Фіг. 4 зображує вплив полімерів, що містять групи ангідриду кислоти, на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить в якості полімерного компонента поєднання ЛПЕНЩ і ПЕДНЩ (1/1) і що містить 350 м.ч. крейди. Фіг. 5 зображує вплив полімерів, що містять групи ангідриду кислоти, на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить в якості основного полімерного компонента поліолефіновий пластомір і що містить 350 м.ч. крейди. Фіг. 6 зображує вплив типу наповнювача на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм з і без полімеру, що містить групи ангідриду кислоти. Фіг. 7 зображує вплив 20 і 40 частин двох різних полімерів, що містять групи малеїнового ангідриду, на залишкове вдавлювання опорного шару завтовшки 2 мм, що містить 350 м.ч. карбонату кальцію. Детальний опис винаходу Даний винахід відноситься до поверхневого покриття, переважно декоративного поверхневого покриття, зокрема підлогового або настінного покриття, щонайменше одного (одного або більше) шару, згаданого шару, виготовленого з термопластичної композиції, що містить в якості основних компонентів поліолефінову смолу, або поєднання поліолефінових смол, і щонайменше один (один або більше) полімер, що містить групи ангідриду кислоти і щонайменше одного (один або більше) наповнювача. 2 UA 103836 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважно, термопластичну композицію застосовують в опорному шарі багатошарового підлогового покриття у вигляді рулонів або плиток. Для рулонів необхідним критерієм є еластичність і хороша стійкість до розриву. Для плиток допустимі підвищена жорсткість і знижена стійкість до розриву. Основний компонент термопластичних композицій є поліолефіновою смолою або поєднанням поліолефінових смол, що переважно є сополімерами етилену і іншого альфаолефинового мономера, що має від 2 до 20 атомів вуглецю, переважні від 3 до 8 атомів вуглецю, діолефинов і ацетиленових ненасичених мономерів, або сополімерів, отриманих в результаті полімеризації двох або більше різних мономерів. З цієї причини, термін "сополімер" призначений для включення терполімера і полімерів, отриманих більш ніж з трьох різних сомономерів, наприклад, змішаних полімерів. Наприклад, поліолефінова смола вибрана з групи, що складається з ЕВА, ЕМАК, ЕБА, ЕЕА, СЕП, СКЕПТ, ПЕДНЩ, ЛПЕНЩ, поліолефінових еластомерів (ПОЕ), поліолефінових пластомірів (ПОП), або їх сумішей. Переважними є такі полімери, як ЕВА, ПЕДНЩ, ЛПЕНЩ, поліолефінові еластомери, поліолефінові пластоміри або їх поєднання. Відносно визначення ПОЕ і ПОП приводиться посилання на "Handbook of Plastics Elastomers and Composites", Charles A. Harper, 4th edition, Mc Graw - Hill Handbooks, p.195, згідно якої еластомірні і пластомірні смоли також можуть бути визначені як еластомірні при змісті октенового мономера менше 20%, і як пластомерные - при змісті октенового мономера більше 20%. Поліолефіновий еластомер або пластоміри розкриті в US 5 272 236 і US 5 278 272, відомості про яких включені в цей документ за допомогою посилання. Переважно, поліолефінова смола є сополімером етилену і іншого альфа-олефинового мономера, відсотковий вміст етилену в якому понад 50%. Полімери, основані на поліетилені, переважно є ПЕДНЩ (поліетилен дуже низької 3 щільності) з діапазоном щільності 0,880-0,915 г/см (ASTM D792), ЛПЕНЩ (лінійний поліетилен 3 низької щільності) з діапазоном щільності 0,915-0,925 г/см (ASTM D792), поліолефінові 3 еластомери (ПОЕ) або пластоміри (ПОП) з діапазоном щільності 0,87-0,902 г/см (ASTM D792), 3 3 ПОЕ, що мають щільність приблизно 0,87 г/см і ПОП, мають щільність приблизно 0,90 г/см . Переважно, поліолефінова смола або смоли, застосовані в поєднанні в термопластичній о композиції, переважно мають показник плинності розплаву (ППР) від 0,6 до 3 г/10 хв при 190 С, при масі 2,16 кг. Деякі або усі поліолефінові полімери можуть бути отримані за допомогою металоценового каталізу. Відносно полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, згадані групи ангідриду кислоти інтегровані в ланцюг полімеру, переважно як терполімера, або привиті за допомогою хімічної модифікації на ланцюг полімеру, при цьому вказаний полімер є різними можливими поліолефіновими полімерами. Переважно, полімер, що містить групи ангідриду кислоти, містить від 0,5 до 3,1 мас.% ангідриду кислоти, переважні від 1 до 3,1 мас.% і прийнятніше приблизно 2 мас.%. Переважно, полімер, що містить групи ангідриду кислоти, містить групи ангідриду карбонової кислоти і прийнятніше групи малеїнового ангідриду (МАН). Полімер, що містить групи ангідриду кислоти, може бути, наприклад, поліетиленом, що 3 включає мономери малеїнового ангідриду і має щільність приблизно 0,94 г/см і ППР приблизно 25 г/10 хв., або терполімер етилену, бутилакрилата і малеїнового ангідриду, при цьому вказаний 3 терполімер має щільність приблизно 0,94 г/см і ППР приблизно 5 г/10хв., або поліолефіновий пластомір або еластомір, отриманий за допомогою металоценового каталізу, хімічно модифікований для включення малеїнового ангідриду і такий, що має щільність приблизно 0,88 3 г/см і ППР приблизно 3,7 г/10 хв, або полімер ЕВА, хімічно модифікований для включення 3 малеїнового ангідриду і такий, що має щільність приблизно 0,96 г/см і ППР приблизно 1,4 г/10 хв. Мінімальна кількість полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, що дозволяє позитивно впливати на залишкове вдавлювання термопластичної композиції, складає приблизно 5 частин або 5 мас% загальної кількості полімерів в композиції, тобто поліолефінової смоли, або поєднання поліолефінових смол, і полімеру, що містить групи ангідриду кислоти. Переважно, полімер, що містить групи ангідриду кислоти, складає від 5 до 40 частин, прийнятніші від 7,5 до 40 частин, і ще прийнятніші від 10 до 30 частин. Термопластичена композиція щонайменше одного шару багатошарового поверхневого покриття за даним винаходом може містити поєднання різних полімерів, що містять групи ангідриду кислоти. 3 UA 103836 C2 5 10 Термопластична композиція також може містити звичайні добавки, такі як термальні або світлові стабілізатори, антистатичні добавки, технологічні добавки, тип і кількість цих добавок адаптовані до способу, зокрема, до типу і кількості компонента композиції шару і, зокрема, до вживаного наповнювача. Переважно, він містить від 0,5 до 4 м.ч. стеаринової кислоти, і від 2 до 25 м.ч. мінерального масла. Приклади Зазвичай шар багатошарового поверхневого покриття на основі ПВХ або так званий гомогенний поверхневий шар на основі ПВХ і шар багатошарового поверхневого покриття проявляють залишкове вдавлювання від 0,15 до 0,25 мм при первинній товщині 2 мм і жорсткість від 1000 до 2000 (див. таблицю. 1). Порівняльні приклади композицій на основі ПВХ Таблиця 1 Композиція 1 на основі ПВХ ПВХ ДІНФ (діізононілфталат) Стабілізатор Епоксидирована соєва олія MgCaCO3/CaCO3 У м.ч. 100 40 2 2,5 150/50 15 20 25 30 35 40 45 0,22 мм/1500 Залишкове вдавлювання/жорсткість 2 мм шару (*) Композиція 2 на основі ПВХ ПВХ ДІНФ Стабілізатор Епоксидирована соєва олія Залишкове вдавлювання/жорсткість 2 мм шару 100 35 4 3 0,23 мм/1800 (*): 0,2 мм шару зносу, що містить композицію 2, доповненого 1,8 мм шару, що містить композицію 1. Терполімери, основані на кислоті, які можуть бути частково нейтралізовані для утворення іономера, відомі для поліпшення ударної міцності і еластичних властивостей шару, що включає такі з'єднання. Таким чином, в якості порівняльних прикладів застосовували композиції, що ® включають терполімер (Bynel 2002 від DupontTM), що містить мономери акрилової кислоти ® (приклади М-О з таблиці 3), і композиції, що містять терполімерний іономер (Surlyn 9320 від DupontTM), частково нейтралізований за допомогою іонів Zn (приклади А-L з таблиці 2). Поліолефінову смолу заздалегідь змішують або з терполімерами, заснованими на кислоті (порівняльні приклади), або з полімерами, що містять групи ангідриду кислоти (приклади за винаходом), наповнювачем, технологічними добавками, і, можливо, пігментом до каландрування за допомогою пристрою, що каландрує, для отримання шару завтовшки 2 мм, о при цьому робоча температура складає від 110 до 200 С. У прикладах оцінювали залишкове вдавлювання, стійкість до розриву і жорсткість; результати приведені в таблицях 2-8. Залишкове вдавлювання оцінювали згідно з випробуваннями, що проводяться розробником, 2 в яких поверхня зразка приблизно 0,25 см , що має товщину приблизно 2 мм, піддавали тиску (500 Н) маси 50 кг, що прикладається впродовж 60 секунд. Впродовж 60 секунд після припинення тиску вимірювали загальну деформацію, а також залишкове вдавлювання (наведено в міліметрах). Стійкість до розриву відповідає здатності до вигину зразка поверхневого покриття завтовшки 2 мм, що згинається під кутом 180 градусів (шар зносу пресують і підшар подовжують). Зразок прийнятний для рулонів, якщо зразок не розривається, і прийнятний для плиток, якщо зразок розривається впродовж вигинання при значенні жорсткості понад 3000. Жорсткість поверхневого покриття вимірюють за допомогою вигинання зразка, що має розмір 100 мм х 40 мм, кут вигину 30 градусів, відстань до осі вигину 50 мм. Сила, прикладена для вигину зразка на 30 градусів, приведена в мН. У наступних таблицях полімерні смоли всі разом складають 100 частин, а додаткові інгредієнти термопластичної композиції приведені в частинах на соту частину полімерних смол (м.ч.). Підвищене прийнятне залишкове вдавлювання для застосувань підлогових або настінних покриттів, складає приблизно 0,4 або 0,5 мм, виміряне на 2 мм шарі, тоді як залишкове 4 UA 103836 C2 5 10 вдавлювання для універсальних застосувань має бути нижче 0,4 мм/2 мм. Крім того, загальноприйнято, що спосіб застосування рулонів підлогових або настінних покриттів, межа жорсткості шару складає приблизно 3000; таким чином, у разі жорсткості нижче 3000, композиція може бути застосована при виробництві рулонів. Таблиця 2 показує, що при постійному рівні наповнювача, залишкове вдавлювання поступово покращується з додаванням іономерів, але найбільш низьке залишкове вдавлювання (0,7 мм) розглядається як неприйнятне. Таблиця 3 показує, що при постійному рівні терполімера і наповнювача, на залишкове вдавлювання також може впливати вибір полімеру. Проте, найбільш низьке залишкове вдавлювання (0,7 мм) розглядається як неприйнятне. Приклади композицій для порівняння, що містять 0 або 10 або 20 частин іономеру (порівняльні) Таблиця 2 Полімер (частини) Ін. A Ін. B Ін. C Ін. D Ін. E Ін. F Ін. G Ін. H Ін. I Ін. J Ін. K Ін. L 15 Surlyn 9320 (частини) Карбонат кальцію (м.ч.) Мінеральна олія (м.ч.) 0 350 18 2 1,7 10 350 18 2 1,3 20 350 18 2 1,1 0 10 20 0 10 20 0 10 20 350 350 350 350 350 350 350 350 350 18 18 18 18 18 18 18 18 18 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1,8 1,5 1,3 1,8 0,9 0,7 1,15 1,3 1,1 100 DF710/ОВВА (36/65) 90 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 100 Exact 48201 90 Exact 48201 80 Exact 48201 100 Exact 0201 90 Exact 0201 80 Exact 0201 ® 100 Clearflex CHDO ® 90 Clearflex CHDO ® 80 Clearflex CHDO Стеаринова Залишкове кислота вдавлювання (м.ч.) в мм/2 мм Приклади композицій для порівняння, що містять 20 частин терполімера кислоти (порівняльні) Таблиця 3 Полімер (частини) 80 DF710/ОВВА (36/65) Ін. N 80 Exact 48201 Ін. O 80 Exact 0201 Ін. M Bynel 2002 (частини) Карбонат кальцію (м.ч.) 20 350 18 2 1,3 20 20 350 350 18 18 2 2 1,5 0,7 Мінеральна Стеаринова олія (м.ч.) кислота (м.ч.) Приклади термопластичних композицій за винаходом 20 5 Залишкове вдавлювання в мм/2мм UA 103836 C2 Таблиця 4 ® Приклади з полімером, що містить ангідрид малеїнової кислоти, Fusabond 603, від DuPontTM Полімер (частини) 90 Ін. 1 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 2 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 3 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 4 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 5 DF710/ОВВА (35/65) 80 Exact Ін. 6 48201 80 Exact Ін. 7 48201 80 Exact Ін. 8 48201 90 Exact Ін. 9 0201 80 Exact Ін. 10 0201 80 Exact Ін. 11 0201 80 Exact Ін. 12 0201 80 Exact Ін. 13 0201 ® 90 Clearflex Пр.14 CHDO ® 80 Clearflex Ін. 15 CHDO 45 Ін. 16 ЛПЭНП/45 ПЭОНП 40 ЛЕНЩ/40 Ін. 17 ПЕДНЩ 40 Ін. 18 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ 40 Ін. 19 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ МАН Карбонат Мінеральполімер кальцію не масло F603 (м.ч.) (м.ч.) (частини) Стеаринова кислота (м.ч.) ЗалишСтійкість до кове розриву, Жорствдавлюприйнятна кість вання в для мм/ 2 мм 10 350 18 2 0,25 Рулони 2200 20 500 25 3 0,15 Плитки 3500 20 350 18 2 0,2 Рулони 2500 20 200 6 2 0,47 Рулони 2200 20 100 3 2 0,18 Рулони 2000 20 500 25 3 0,17 Плитки 3200 20 350 18 2 0,3 Рулони 2100 20 200 6 2 0,5 Рулони 1900 10 350 18 2 0,1 Плитки 4000 20 500 25 3 0,15 Плитки 5000 20 350 18 2 0,15 Плитки 4500 20 200 6 2 0,13 Плитки 4300 20 100 3 2 0,2 Плитки 4000 10 350 18 2 0,26 Плитки 5000 20 350 18 2 0,15 Плитки 3500 10 350 18 2 0,25 Плитки 5000 20 350 18 2 0,15 Плитки 3500 20 200 6 2 0,17 Плитки 3800 20 100 3 2 0,3 Плитки 3900 6 UA 103836 C2 Таблиця 5 ® Приклади з полімером, що містить ангідрид малеїнової кислоти, Fusabond 525, від DuPontTM Полімер (частини) Ін. 20 Ін. 21 Ін. 22 Ін. 23 Ін. 24 Ін. 25 Ін. 26 Ін. 27 Ін. 28 Ін. 29 Ін. 30 Ін. 31 Ін. 32 Ін. 33 Ін. 34 Ін. 35 Ін. 36 Ін. 37 Ін. 38 Ін. 39 Ін. 40 Ін. 41 90 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 60 DF710/ОВВА (35/65) МАН КарбоМінеполімер нат ральна F525 кальцію олія (частини) (м.ч.) (м.ч.) Стеаринова кислота (м.ч.) Залишкове вдавлювання в мм/2 мм Стійкість до розриву, Жорстприйнятна кість для 10 350 18 2 0,2 Рулони 1400 20 500 25 3 0,22 Рулони 2800 20 350 18 2 0,15 Рулони 1500 20 200 6 2 0,11 Рулони 900 20 100 3 2 0,17 Рулони 1100 40 350 18 2 0,14 80 Exact 48201 20 500 25 3 0,22 Рулони 2600 80 Exact 48201 20 350 18 2 0,2 Рулони 1400 80 Exact 48201 20 200 6 2 0,11 Рулони 975 60 Exact 48201 40 350 18 2 0,14 Рулони 1050 90 Exact 0201 10 350 18 2 0,15 Плитки 2200 80 Exact 0201 20 500 25 3 0,15 Плитки 3200 80 Exact 0201 20 350 18 2 0,12 Рулони 1800 80 Exact 0201 20 200 6 2 0,18 Плитки 3500 80 Exact 0201 20 100 3 2 0,26 Рулони 1400 60 Exact 0201 40 350 18 2 0,15 Рулони 1600 10 350 18 2 0,15 Рулони 2200 20 350 18 2 0,2 Рулони 2400 10 350 18 2 0,22 Плитки 2400 20 350 18 2 0,21 Плитки 2500 20 200 6 2 0,2 Рулони 2600 20 100 3 2 0,23 Рулони 2700 Рулони 1050 ® 90 Clearflex CHDO ® 80 Clearflex CHDO 45 ЛПЕНЩ/45 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ 7 UA 103836 C2 Таблиця 5 ® Приклади з полімером, що містить ангідрид малеїнової кислоти, Fusabond 525, від DuPontTM Полімер (частини) Ін. 42 Ін. 43 Ін. 44 30 ЛПЕНЩ/30 ПЕДНЩ 30 ЛПЕНЩ/30 ЕВА 30 ПЕДНЩ 26.66 DF710 26.66 ЕВА 26.67 ПЕДНЩ МАН КарбоМінеполімер нат ральна F525 кальцію олія (частини) (м.ч.) (м.ч.) Стеаринова кислота (м.ч.) Залишкове вдавлювання в мм/2 мм 40 350 18 2 350 18 2 0,17 20 350 18 2 Рулони 0,2 10 Стійкість до розриву, Жорстприйнятна кість для 0,13 1800 Рулони 1500 Рулони 1550 Таблиця 6 ® Приклади з полімером, що містить ангідрид малеїнової кислоти, Fusabond 250 від DuPontTM Полімер (частини) Ін. 45 Ін. 46 Ін. 47 Ін. 48 Ін. 49 Ін. 50 Ін. 51 Ін. 52 Ін. 53 Ін. 54 Ін. 55 Ін. 56 Ін. 57 Ін. 58 Ін. 59 90 DF710/ЕВА (35/65) 80 DF710/ЕВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 Exact 48201 80 Exact 48201 90 Exact 0201 80 Exact 0201 80 Exact 0201 80 Exact 0201 ® 90 Clearflex CHDO ® 80 Clearflex CHDO 45 ЛПЕНЩ/45 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 ПЕДНЩ МАН КарСтеа- Залишкове Стійкість до полімер Мінебонат ринова вдавлюрозриву, ЖорсF525 ральна кальцію кислота вання в мм/2 прийнятна ткість (часолія (м.ч.) (м.ч.) (м.ч.) мм для тини) 10 350 18 2 0,15 Рулони 1200 20 350 18 2 0,2 Рулони 1700 20 200 6 2 0,17 Рулони 1600 20 100 3 2 0,17 Рулони 1200 20 20 10 20 20 20 350 200 350 350 200 100 18 6 18 18 6 3 2 2 2 2 2 2 0,15 0,19 0,15 0,2 0,26 0,11 Рулони Рулони Плитки Плитки Плитки Рулони 1500 1200 2000 2100 3000 1700 10 350 18 2 0,3 Плитки 2400 20 350 18 2 0,2 Плитки 2600 10 350 18 2 0,31 Плитки 2300 20 350 18 2 0,2 Плитки 2400 20 200 6 2 0,26 Плитки 3000 8 UA 103836 C2 Таблиця 7 ® Приклади з полімером, що містить ангідрид малеїнової кислоти, Fusabond 493 від DuPontTM Полімер (частини) МАН КарбоМінеполімер нат ральна F525 кальцію олія (м.ч.) (частини) (м.ч.) 80 Ін. 60 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 61 DF710/ОВВА (35/65) 80 Ін. 62 DF710/ОВВА (35/65) Ін. 63 80 Exact 48201 Ін. 64 90 Exact 0201 Ін. 65 80 Exact 0201 Ін. 66 80 Exact 0201 Ін. 67 80 Exact 0201 ® 80 Clearflex Ін. 68 CHDO 40 ЛПЕНЩ/40 Ін. 69 ПЕДНЩ 40 ЛПЕНЩ/40 Ін. 70 ПЕДНЩ Стеаринова кислота (м.ч.) Стійкість Залишкове до вдаврозриву, лювання в приймм/2 мм нятна для Жорсткість 20 350 18 2 0,2 Рулони 1300 20 200 6 2 0,11 Рулони 900 20 100 3 2 0,14 Рулони 800 20 10 20 20 20 200 350 350 200 100 6 18 18 6 3 2 2 2 2 2 0,16 0,3 0,15 0,24 0,13 Рулони Рулони Рулони Рулони Рулони 850 1900 1800 2500 1200 20 350 18 2 0,3 Рулони 1800 20 350 18 2 0,31 Рулони 1850 20 200 6 2 0,25 Рулони 2000 Таблиця 8 Приклади з терполімером етилену, акрилового ефіру і ангідриду кислоти, Lotader Полімер (частини) Ін. 71 Ін. 72 Ін. 73 Ін. 74 Ін. 75 Ін. 76 5 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 DF710/ОВВА (35/65) 80 Exact 48201 80 Exact 48201 МАН Карбополімер Мінеранат F525 льна олія кальцію (час(м.ч.) (м.ч.) тини) Стеаринова кислота (м.ч.) ® Стійкість Залишкове до вдавлюрозриву, вання в прийнятна мм/2 мм для Arkema Жорсткість 20 500 25 3 0,15 Плитки 3100 20 350 18 2 0,24 Рулони 2100 20 500 25 3 0,2 Плитки 3300 20 350 18 2 0,23 Рулони 1800 80 Exact 0201 20 500 25 3 0,12 Плитки 3200 80 Exact 0201 20 350 18 2 0,15 Рулони 2000 У прикладах поліолефінова суміш DF710/ОВВА(35/65) складається з 35 частин Tafmer DF710 від Mitsui і 65% частин ЕВА, ЕВА, що містить 19 мас.% вінілацетату, і ППР приблизно 0,65 г/10 хв (EscoreneTM Ultra 000119 від ExxonMobil). Exact48201 (від Dexplastomer) є 3 поліолефіном, отриманим за допомогою металоценового каталізу, з щільністю 0,882 г/см і ППР 9 UA 103836 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1 г/10 хв. Exact 0201 (від Dexplastomer) є поліолефіном, що отриманий за допомогою 3 ® металоценового каталізу, має щільність 0,902 г/см і ППР 1 г/10 хв. Clearflex CHDO (від Polimeri 3 Europa) є ПЕДНЩ, що має щільність 0,9г/см і ППР 2г/10хв. ЛПЕНЩ/ПЕДНЩ є сумішшю (1/1) ® 3 ЛПЕНЩ (Flexirene CL10 від Polimeri Europa), що має щільність 0,918 г/см і ППР 3 г/10 хв, і ® ПЕДНЩ (Clearflex CHDO від Polimeri Europa). ® F603 (Fusabond 603 від DupontTM) є щепленим полімером ангідриду кислоти, що має 3 щільність 0,940 г/см і ППР 25 г/10 хв. Альтернативно, F603 може бути замінений на Lotader 3 3210 від Arkema (фігура 7), що має щільність 0,940 г/см і ППР 25 г/10 хв і що містить приблизно 3,1 мас.% малеїнового ангідриду в терполімері етилена-акрилового ефира-малеїнового ® ангідриду. Fusabond 525 від DupontTM є еластомером, що отриманий за допомогою металоценового каталізу і містить приблизно 2% малеїнового ангідриду. F525 має щільність 3 ® 0,88 г/см , ППР 3,7 г/10 хв. F250 (Fusabond 250 від DupontTM) є полімером ЕВА, хімічно модифікований за допомогою малеїнового ангідриду і такий, що містить приблизно 28% 3 вінілацетату. F250 має щільність 0,962 г/см і ППР 1,4 г/10 хв. Альтернативно, полімером, ® прищепленим за допомогою малеїнового ангідриду, може бути Orevac від Arkema 18211. Карбонат кальцію, застосовуваний в якості наповнювача, є VS 35 від Omya, мінеральна олія є Plastol 545 від ExxonMobil, і стеаринова кислота є Radiacid 445 від Oleon. З різних прикладів видно, що додавання полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, до різних поліолефінових смол значно покращує властивість залишкового вдавлювання в порівнянні з порівняльними прикладами (Ін. А, Ін. D і Ін. G) без якого-небудь полімеру з певними хімічними функціями, такого як іономери або терполімери кислот, і в порівнянні з шаром, що включає терполімер, що містить не нейтралізовані мономери акрилової кислоти (Bynel® 2002 від Dupont в ПрМ, ПрN і ПрО), і в порівнянні з шаром, що включає терполімер, що містить мономери на основі кислоти, частково нейтралізовані для утворення іономерів (ПрС, ПрF, ПрI, ПрL), тоді як відомо, що обидва терполімери покращують ударну міцність і еластичні властивості шару, що включає таке з'єднання. Крім того, це поліпшення показане для композицій, що містять єдиний тип поліолефінової смоли, а також для композицій, що містять поєднання поліолефінових смол (таблиця. 4-8). У подальших експериментах визначали залишкове вдавлювання шарів в прикладах з таблиць 4-7, що мають вміст 2,5-40 частини полімеру, що містить групи ангідриду кислоти; результати представлені на фігурах 4 і 5. Очевидно, що значне поліпшення залишкового вдавлювання спостерігається для усіх типів вивчених полімерів, що містять групи ангідриду кислоти, застосованих у поєднанні з усіма типами поліолефінової смоли або поєднаннями смол. Крім того, при порівнянні залишкового вдавлювання шару, що містить полімер, що включає групи ангідриду кислоти, з шаром, що містить той же полімер без груп ангідриду кислоти (Фіг. 4 і 5), видно, що поліпшення вдавлювання не залежить від типу полімеру, застосованого в якості носія для груп ангідриду кислоти. У цих прикладах ПЕ з ангідридовими групами (Fusabond 603) замінюють на ПЕ (тій же щільності, але без груп ангідриду кислоти : Clearflex CL 508 від Polymeri Europa (щільність 0,935 і ППР еквівалентний 3,5)), ЕВА з групами ангідриду кислоти (Fusabond 250) замінений на ЕВА з тим же рівнем ВА (28%), але без груп ангідриду кислоти (Escorene 328 від ExxonMobil (28% ВА і ППР еквівалентний 3)), ПОЕ з групами ангідриду кислоти (Fusabond 525) замінюють на ПОЕ від Dexplastomer, що не містить груп ангідриду кислоти (Exact 48201, що має щільність 0,882 і ППР еквівалентний 1). Ці експерименти ясно доводять позитивний вплив полімерів з групами ангідриду кислоти на властивості залишкового вдавлювання для застосувань підлогових або настінних покриттів на основі поліолефінових полімерів, у разі, коли групи ангідриду кислоти інтегровані в ланцюг полімеру, або у разі, коли вони хімічно щеплені на ланцюг полімеру (Фіг. 7). Більше того, з цих же порівнянь видно, що полімери, що містять кислотні групи (див. іономери (Surlyn) і Bynel) не значно покращують властивості залишкового вдавлювання. Крім того, поєднання щонайменше однієї поліолефінової смоли і полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, дозволяє покращувати не лише властивості залишкового вдавлювання полімерного шару, але також властивості стійкості до розриву багатошарового покриття, що містить такий шар (таблиці 4-8). Зазвичай щонайменше один з шарів покриття містить наповнювач, який застосовують для надання маси поверхневому покриттю і поліпшенню його теплостійкості. Вивчали вплив кількості наповнювача (Фіг. 6) на різні опорні шари, що містять різні поліолефінові смоли, і 20 частин полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, кількість технологічних добавок адаптують відповідно до кількості наповнювача для отримання композицій, які можуть бути 10 UA 103836 C2 виготовлені згідно з таблицею 9. Таблиця 9 Наповнювач (м.ч.) 0 50 100 200 350 500 5 10 15 20 Мінеральна олія (м.ч.) 0 1 3 6 18 25 Стеаринова кислота (м.ч.) 0 0,3 0,6 0,8 2 3 TiO2 (м.ч.) 0 0 1,5 3 8 15 Як і передбачалося, додавання крейди до композиції без полімеру, що містить групи ангідриду кислоти, чинило негативний вплив на властивість вдавлювання, оскільки воно підвищувало залишкове вдавлювання. Додавання полімеру, що містить ангідрид кислоти, до композиції без наповнювача чинило позитивний вплив, оскільки воно покращувало залишкове вдавлювання. Більше того, цей позитивний вплив є ще важливішим для композицій, що містять наповнювачів. Крім того, з Фіг. 6 видно, що застосування доломіту в якості наповнювача дає результати, схожі з такими, отриманими при застосуванні крейди. Враховуючи, що зазвичай шар ПВХ багатошарового поверхневого покриття проявляє залишкове вдавлювання 0,15-0,25 мм і жорсткість 1000-2000, очевидно, що шар, виготовлений за допомогою термопластичної композиції за винаходом, має ідентичні або схожі властивості як шар ПВХ. Щонайменше один шар підлогового або настінного покриття за даним винаходом може бути виготовлений за допомогою будь-якого прийнятного способу, наприклад, за допомогою каландрування, екструзії або екструзії розплаву. Щонайменше один шар є переважно опорним шаром багатошарового підлогового покриття. Переважно, багатошарове підлогове покриття додатково утримує шар зносу, і, прийнятніше, поліуретанове покриття на шарі зносу. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 30 35 40 45 1. Підлогове або настінне покриття, що не містить ПВХ (полівінілхлорид), що містить щонайменше один шар термопластичної композиції, при цьому вказана композиція включає: полімерний матрикс, що містить щонайменше один полімер, вибраний з групи, що складається з ЕВА (етиленвінілацетат), ЕМАК (співполімер етилену і метакрилової кислоти), ЕБА (етиленбутилакрилат), ЕЕА (етиленетилакрилат), СЕП (співполімер етилену і пропілену), СКЕПТ (співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера), ПЕДНЩ (поліетилен дуже низької щільності), ЛПЕНЩ (лінійний поліетилен низької щільності), поліолефінових еластомерів (ПОЕ), поліолефінових пластомерів (ПОП) і їх сумішей, і такий, що має показник текучості розплаву (ПТР) від 0,6 до 3 г/10 хв. при 190 °C і при масі 2,16 кг, і щонайменше один полімер, що містить групи ангідриду кислоти в кількості від 0,5 до 3,1 мас. % і що складає від 10 до 40 частин по масі вказаного матриксу, при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин, і щонайменше 100 частин щонайменше одного наповнювача на 100 частин полімеру або полімерів. 2. Підлогове або настінне покриття за п. 1, яке відрізняється тим, що групи ангідриду кислоти щонайменше одного полімеру з групами ангідриду кислоти щеплені на олефіновий полімер. 3. Підлогове або настінне покриття за п. 1 або 2, яке відрізняється тим, що щонайменше одним полімером з групами ангідриду кислоти є терполімер етилену, акрилового ефіру і ангідриду кислоти. 4. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-3, яке відрізняється тим, що щонайменше один наповнювач є присутнім у кількості 100-500 частин на 100 частин полімеру. 5. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-4, яке відрізняється тим, що щонайменше один наповнювач є присутнім у кількості 200-350 частин на 100 частин полімеру. 6. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-5, яке відрізняється тим, що ангідрид кислоти є малеїновим ангідридом. 11 UA 103836 C2 5 10 15 20 25 30 35 7. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-6, яке відрізняється тим, що щонайменше один полімер з групами ангідриду кислоти складає 10-30 частин на 100 частин загальної кількості полімеру або полімерів термопластичної композиції. 8. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-7, яке відрізняється тим, що щонайменше один наповнювач є карбонатом кальцію і/або карбонатом кальцію і магнію. 9. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-8, яке відрізняється тим, що термопластична композиція додатково містить 0,5-4 частини стеаринової кислоти і/або 2-25 частин мінерального масла на 100 частин полімеру. 10. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-9, яке відрізняється тим, що щонайменше один шар є опорним шаром багатошарового підлогового або настінного покриття у вигляді рулонів або плиток. 11. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-10, яке відрізняється тим, що термопластична композиція містить: 3 60-90 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність 0,880-0,902 г/см ; 100-500 частин наповнювача на 100 частин полімеру; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин. 12. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-10, яке відрізняється тим, що термопластична композиція містить: 50-70 частин ЕВА; 3 20-40 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність 0,870-0,902 г/см ; 100-500 частин наповнювача на 100 частин полімеру; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин. 13. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-10, яке відрізняється тим, що термопластична композиція містить: 20-40 частин ЕВА; 3 20-40 частин ПЕДНЩ, що має щільність 0,895-0,905 г/см ; 3 20-40 частин ПОЕ або ПОП, що мають щільність 0,870-0,902 г/см ; 100-500 частин наповнювача на 100 частин полімеру; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин. 14. Підлогове або настінне покриття за будь-яким з пп. 1-10, яке відрізняється тим, що термопластична композиція містить: 3 30-45 частин ЛПЕНЩ, що має щільність 0,915-0,925 г/см ; 3 30-45 частин ПЕДНЩ, що має щільність 0,895-0,905 г/см ; 100-500 частин наповнювача на 100 частин полімеру; при цьому загальна кількість комбінованих полімерів складає до 100 частин. 12 UA 103836 C2 13 UA 103836 C2 14 UA 103836 C2 15 UA 103836 C2 Комп’ютерна верстка А. Крулевський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 16