Циклопропенові композиції

Реферат: Забезпечуються стабілізовані рідкі циклопропенові композиції, які включають плинні неводні дисперсні концентрати, що включають а) безперервну практично не здатну змішуватися з водою рідку фазу і b) дисперсну тверду фазу, що включає затверділі полімерні частинки, одержані зі здатної полімеризуватися термореактивної смоли, частинки якої включають щонайменше один циклопропеновий комплекс, факультативно непористий мінерал у вигляді частинок і факультативно не здатну до зшивання рухому хімічну речовину, розподілену в них, і де зовнішні поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал. Композиції даного винаходу можна застосовувати безпосередньо або з розведенням для боротьби зі шкідниками або як регулятори росту рослин. UA 112412 C2 (12) UA 112412 C2 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0001] Даний винахід стосується циклопропенових композицій для регулювання росту рослин, одержання таких композицій і способів регулювання росту рослин за допомогою таких композицій. ГАЛУЗЬ ВИНАХОДУ [0002] Відомо, що етилен приймає участь у старінні рослин і реакціях рослин на стрес. У зв'язку із цим, з метою покращити економічний вихід сільськогосподарських культур, розроблені регулятори росту рослин (PGR), які інгібують або регулюють вироблення етилену або контролюють його дію в рослинах. [0003] На практиці такі PGR можна застосувати до рослин різноманітними способами, включаючи різні склади. Серед таких різних способів найпоширенішими є застосування рідких і сухих композицій. Бажаний конкретний склад та одержуваний ефект на фізіологію росту рослин буде в значній мірі залежати від застосовуваного PGR, виду рослини, яку обробляють, умов навколишнього середовища, географічної зони й клімату цієї зони під час обробки. [0004] Певні перешкоди роблять фактичне застосування деяких PGR непрактичним при певних обставинах. Наприклад, одна група етиленових інгібіторів PGR представляє собою циклопропени, які є в основному газоподібними малими молекулами. Один приклад такого циклопропенового PGR представляє собою 1-метилциклопропен (1-MCP), який часто застосовують у вигляді комплексу з молекулярним інкапсулюючим засобом, як спосіб більш зручного зберігання, транспортування й доставки 1-MCP до цільової рослини або в ґрунт. При контакті між такими комплексами 1-MCP і водою буде швидко вивільнятися газ 1-MCP з комплексу, щоб виконати доставку PGR до цілі. [0005] Проблема виникає в тих випадках, коли користувач концентрованого складу, що включає комплекс 1-MCP, прагне розвести склад у воді (наприклад, у резервуарі розпилювача) для утворення водної аерозольної композиції. Такі водні агрохімічні аерозольні композиції широко застосовують у сільському господарстві, але їх дія з комплексами 1-MCP іноді може обмежуватися схильністю комплексу 1-MCP розпадатися в резервуарі розпилювача під впливом води. Це може призвести до зниженої ефективності й неприйнятного накопичення газу 1-MCP у вільному просторі над продуктом резервуара розпилювача. [0006] Крім того, у зв'язку з відносно складним ланцюгом поставок засобів захисту сільськогосподарських культур такий комплекс 1-MCP, що включає концентрати, може зберігатися протягом тривалого часу й може зазнати протягом зберігання й перевезення надмірних змін температури, великого зсувного зусилля, повторюваних патернів вібрації й вологості. Такі умови ланцюга поставок можуть збільшити ймовірність розкладання складу внаслідок, наприклад, опосередкованого водою руйнування й проблем зі стабільністю. [0007] Враховуючи мінливість умов і особливі ситуації, при яких комплекс 1-MCP, що включає концентрати, зберігається, поставляється й застосовується в усьому світі, залишається необхідність концентрувати склади 1-MCP, що забезпечує сприятливий вплив на стабільність щонайменше в деяких з таких умов і ситуацій. Існує додаткова потреба в таких концентрованих складах з підвищеним навантаженням, які є стабільними протягом періоду часу при розведенні водою в широкому діапазоні польових умов, і де кінцевий користувач може контролювати швидкість вивільнення 1-MCP у місці нанесення з концентрату або розведеного аерозольного складу. КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ [0008] Забезпечуються стабілізовані, рідкі циклопропенові композиції, які включають текучі неводні дисперсні концентрати, що включають а) безперервну неводну практично не здатну змішуватися з водою рідку фазу і b) дисперсну тверду фазу, яка включає полімерні частинки, одержані зі здатної тверднути або здатної полімеризуватися смоли, де зовнішні поверхні полімерних частинок включають колоїдний твердий матеріал і де полімерні частинки мають щонайменше один комплекс твердих речовин циклопропенового газу з молекулярним інкапсулюючим засобом, розподіленим в дисперсній фазі. В одному варіанті здійснення колоїдний твердий матеріал присутній у дисперсній твердій фазі в кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії протягом процесу, який застосовують для підготовки дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення полімерні частинки також включають не здатну до зшивання рухому хімічну речовину, так що екстракція такої хімічної речовини з дисперсної твердої фази робить її пористою таким чином, що дозволяє циклопропеновому газу або комплексу дифундувати з дисперсної фази з контрольованою швидкістю. В іншому варіанті здійснення полімерні частинки також включають непористий мінерал у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра. Циклопропенові композиції даного винаходу можна застосовувати безпосередньо або з розведенням в якості регуляторів росту рослин. 1 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0009] Відповідно до даного винаходу було виявлено, що неводні дисперсні концентрати комплексів твердих речовин циклопропенового газу та молекулярного інкапсулюючого засобу у неводній практично не здатній змішуватися з водою рідині можна підготувати шляхом застосування полімерів смол, здатних тверднути або здатних полімеризуватися, щоб затримати циклопропеновий комплекс в полімерній матриці, де колоїдна тверда речовина застосовується для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії протягом процесу, який застосовують для підготовки дисперсної фази. Циклопропеновий комплекс може бути розподілений у полімерній матриці смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, яка розсіюється у вигляді частинок у безперервній не здатній змішуватися з водою рідкій фазі. Інші активні інгредієнти можуть бути факультативно дисперговані, розчинені або суспендовані в безперервній фазі. Швидкість вивільнення циклопропену з дисперсної твердої фази можна контролювати шляхом факультативного включення у дисперсну фазу рухомих молекул, що не здатні до зшивання, де такі молекули вибирають так, щоб вони змішувалися з незатверділою або неполімеризованою смолою, яка буде утворювати полімерну матрицу у вигляді частинок, розчинну у воді або будьякому іншому середовищі, впливу якого будуть підлягати тверді полімерні частинки, і таких молекулярних розмірів, що пустоти, які вони утворюють в дисперсній фазі при екстракції, надають бажане вивільнення циклопропену. Неводні дисперсні концентрати даного винаходу мають корисно тривалий період захисту інкапсульованого циклопропенового газу, який забезпечує практичну цінність з точки зору зберігання, перевезення й застосування. Дисперсні концентрати даного винаходу також забезпечують можливість контролювати швидкість вивільнення циклопропенового газу в цільовому місці з концентрату або розведеного складу кінцевого застосування. [0010] Смоли, що здатні полімеризуватися, які придатні для застосування при підготовці полімерної матриці дисперсної фази, можна вибрати з мономерів, олігомерів або передполімерів, які є здатними тверднути або здатними полімеризуватися до термореактивних або термопластичних полімерів. [0011] Даний винахід додатково стосується полімерних частинок, що включають захоплений комплекс твердих речовин циклопропенового газу з молекулярним інкапсулюючим засобом, який або однорідно, або неоднорідно розподілений в таких полімерних частинках або присутній у вигляді доменів у таких частинках, і де ділянки зовнішньої поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал. [0012] Смоли, що здатні тверднути або здатні полімеризуватися, застосовувані для підготовки полімерної матриці, можуть бути вибрані досить гідрофобними, так що коли концентрат розводять у воді для утворення водного розпилюваного розчину, частинки полімерної матриці смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, захищають циклопропеновий комплекс, розподілений у них, від впливу води протягом періоду часу, що залежить головним чином від розміру дисперсних полімерних частинок, полярності та пористості полімерної матриці. В одному варіанті здійснення циклопропеновий комплекс рівномірно розподілений у полімерній матриці або присутній у вигляді доменів у полімерній матриці або її частинках. Фахівець у даній галузі легко визначить оптимальний розмір частинок твердої фази в рамках даного винаходу, що являється достатнім для бажаного нанесення кінцевого застосування. Фахівець у даній галузі також легко визначить оптимальну пористість полімерної матриці, наприклад, шляхом відбору здатних до зшивання або здатних полімеризуватися мономерів, які утворюють придатну полімерну матрицю з відповідною щільністю полімерної сітки та кристалічністю шляхом включення у матрицю рухомих не здатних до зшивання молекул, які розчиняються і дифундують з матриці, і/або шляхом включення в матрицю непористого мінералу у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра. Фахівці в даній галузі також зможуть вибрати придатні мономери, олігомери або передполімери, які здатні полімеризуватися або до термореактивних, або до термопластичних полімерних матриць із відповідною композицією гідрофобних і гідрофільних хімічних груп для оптимізації полярності полімерної матриці. [0013] Даний винахід також включає спосіб регулювання росту рослин у місці, такому як ґрунт або листя, який включає обробку зазначеного місця дисперсним концентратом відповідно до даного винаходу або диспергування концентрату відповідно до даного винаходу у воді й обробку зазначеного місця отриманим розведеним водним складом кінцевого застосування. ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ [0014] Таким чином, в одному варіанті здійснення неводні рідкі дисперсні композиції концентратів даного винаходу включають: а) безперервну, практично не здатну змішуватися з водою, неводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт; 2 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 b) дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані зі смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної смоли, де зовнішні поверхні полімерних частинок включають колоїдний твердий матеріал у кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії протягом процесу, який застосовують для підготовки дисперсної фази, і де полімерні частинки мають щонайменше один комплекс твердих речовин циклопропенового газу та молекулярний інкапсулюючий засіб, розподілений в них. [0015] Мається на увазі, що термореактивні смоли, що здатні тверднути або здатні полімеризуватися, які придатні для застосування в дисперсній твердій фазі, включають усі молекули, що можуть бути необоротно полімеризовані або затверділі з утворенням полімерної матриці, яка не плавиться або не деформується при підвищених температурах нижче точки термодеструкції. Реакція полімеризації може ініціюватися термічно, додаванням хімічних отверджувачів або придатним опроміненням для створення радикалів або іонів, таким як видиме, УФ, мікрохвильове або інше електромагнітне опромінення або опромінення електронним пучком. Приклади включають фенольні смоли, сечовини, меламіни, епоксидні смоли, складні поліефіри, силікони, каучуки, поліізоціанати, поліаміни та поліуретани. Крім того можна відзначити, що термореактивні смоли біопохідні або здатні до біорозкладання, у тому числі епоксидні або складні поліефірні смоли, отримані із природних матеріалів, таких як рослинна олія, соя, деревина і т.п. [0016] В одному варіанті здійснення дисперсні концентрати для застосування в рідких агрохімічних композиціях даного винаходу представляють собою такі, які утворюють із застосуванням отверджувачів, мономерів, олігомерів, передполімерів або їх сумішей, які показують повільне тверднення або реакцію полімеризації при об'єднанні з отверджувачами в умовах навколишнього середовища. Особливо придатними являються такі отверджувачі, мономери, олігомери, передполімери або їх суміші, які не показують істотного збільшення в'язкості при умовах навколишнього середовища протягом щонайменше 15 хвилин, зокрема 30 хвилин, особливо 1 години після змішування з отверджувачем. [0017] Смоли, що здатні полімеризуватися, які придатні для застосування в даному винаході, також можна вибрати в достатній мірі гідрофобними, щоб при розведенні концентрату у воді для утворення аерозольного розчину, частинки затверділої полімерної матриці захищали циклопропеновий комплекс, розподілений у них, від впливу води протягом періоду часу, що залежить головним чином від розмірів дисперсних полімерних частинок, полярності й пористості полімерної матриці. [0018] Фахівці в даній галузі легко визначать оптимальний розмір частинок для частинок затверділого полімеру, що використовують у рамках даного винаходу, що є достатнім для бажаного нанесення кінцевого застосування. В одному варіанті здійснення полімерні частинки дисперсної твердої фази b) мають середній розмір частинок від 1 до 200 мікронів, зокрема від 1 до 100 мікронів і особливо від 2 до 80 мікронів. У контексті даного винаходу середній розмір частинок означає середньозважений об'єм, звичайно позначуваний D (v, 0,5). [0019] В одному варіанті здійснення придатні смоли, що здатні полімеризуватися, представляють собою такі, що практично не здатні змішуватися з неводною рідиною, застосованою в безперервній фазі. [0020] В одному варіанті здійснення придатні циклопропени є газоподібними при температурі навколишнього середовища і їх вибирають із сполуки формули I: , де n представляє собою число від 1 до 4, відповідно n представляє собою число від 1 до 2, а найбільш бажано n дорівнює 1. Змінну групу R вибирають із водню, насиченого або ненасиченого С1-С4 алкілу, гідрокси, галогену, алкокси, аміно та карбокси. В одному варіанті здійснення R представляє собою метил. [0021] В одному варіанті здійснення циклопропеновий газ вибирають із циклопропену, диметилциклопропену та 1-метилциклопропену (1-MCP). [0022] В одному варіанті здійснення придатний молекулярний інкапсулюючий засіб для газоподібних циклопропенових PGR включає циклодекстрини, краунефіри, поліоксиалкілени, профорини, полісилоксани, фофазени, кукурбітурили та цеоліти. В іншому варіанті здійснення придатний молекулярний інкапсулюючий засіб представляє собою α-циклодекстрин. [0023] Комплекс твердих речовин циклопропенового газу та молекулярного інкапсулюючого засобу іноді відноситься до "циклопропенового комплексу". [0024] Наприклад, в одному способі отримання циклопропенового комплексу, в якому 1-MCP інкапсульований у молекулярному інкапсулюючому засобі, газ 1-MCP барботують через розчин 3 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 α-циклодекстрину у воді, з якого комплекс спочатку випадає в осад, а потім його виділяють шляхом фільтрації. Циклопропенові комплекси, отримані описаним вище способом, виділяють, сушать і зберігають у твердому вигляді, наприклад, в якості активного інгредієнта, що включає порошок, для подальшого додавання до дисперсних концентратів даного винаходу. [0025] Як відзначалося вище, в одному варіанті здійснення циклопропеновий комплекс рівномірно розподілений у частинках полімерної матриці або каркасі, який утворюється в результаті тверднення або полімеризації термореактивних або термопластичних мономерів, олігомерів, передполімерів і/або отверджувачів. Крім того, циклопропеновий комплекс присутній у таких частинках у вигляді доменів у такій полімерній матриці або каркасі. В одному варіанті здійснення домени представляють собою відкриті комірки усередині полімерної матриці. В іншому варіанті здійснення домени представляють собою закриті комірки усередині полімерної матриці. [0026] В одному варіанті здійснення неводні рідини, придатні для застосування в безперервній фазі а), практично не здатні змішуватися з водою, а спорідненість рідини до циклопропенового комплексу, розподіленого в дисперсній твердій фазі, має бути такою, щоб практично весь циклопропеновий комплекс залишався в дисперсній твердій фазі і практично зовсім не переміщався в безперервну фазу. Фахівці в даній галузі легко зможуть визначити, чи відповідає конкретна рідина, що не здатна змішуватися з водою, цьому критерію для циклопропенового комплекса, про який іде мова при проведенні будь-якої стандартної процедури тестування для визначення коефіцієнта розподілення матеріалу (у даному випадку, циклопропенового комплексу) між безперервною рідкою фазою та дисперсною твердою фазою. Відповідно, в одному варіанті здійснення дисперсна тверда фаза b) не змішується з безперервною фазою а). [0027] Приклад не здатних змішуватися з водою неводних рідин, придатних для застосування в безперервній фазі а), включають: дистиляти нафти, рослинні олії, силіконові масла, метильовані рослинні олії, рафіновані парафінові вуглеводні (такі як, наприклад, ISOPAR V), мінеральні масла, алкіламіди, алкіллактати, алкілацетати або інші рідини та розчинники з log P 3 і вище та їх суміші. В одному варіанті здійснення не здатна змішуватися з водою неводна рідина, застосовувана в безперервній фазі а), має log P близько 4 або вище. [0028] В іншому варіанті здійснення неводні рідини, які придатні для застосування в безперервній фазі а), практично не здатні змішуватися з водою. У контексті даного винаходу вислів "практично не здатна змішуватися з водою" означає неводну рідину, яка утворює дві фази при змішуванні з водою при концентрації нижче 10 ваг. % . [0029] В одному варіанті здійснення даного винаходу дисперсна тверда фаза b) включає полімер затверділої або полімеризованої термореактивної або термопластичної смоли з достатньою гідрофобністю, щоб при емульгуванні концентрату, виходячи з розведення водою, частинки такої полімерної матриці продовжували захищати циклопропеновий комплекс від впливу води в розведеному водному аерозольному складі протягом періоду в межах допустимого діапазону для таких розведень, які використовують для сільськогосподарських аерозольних нанесень. Наприклад, в одному варіанті здійснення основна кількість циклопропенового комплексу в збовтаному резервуарі обприскувача може бути захищена від впливу води більше ніж близько 1 години. [0030] В одному варіанті здійснення, коли концентрат розводять у воді, деяка кількість циклопропену повільно дифундує з полімерних частинок. Швидкість вивільнення циклопропену з розведеного водного аерозольного складу в резервуарі обприскувача можна регулювати, наприклад, зміною розміру дисперсних полімерних частинок у концентраті, концентрації циклопропенового комплексу в полімерних частинках, рН дисперсії резервуара обприскувача, факультативним включенням не здатної до зшивання рухомої хімічної речовини в полімерні частинки, факультативним включенням непористих мінералів у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра в полімерні частинки, кількістю та природою здатних тверднути або здатних полімеризуватися термореактивних або термопластичних смол, включаючи мономери, олігомери, передполімери та отверджувачі, застосовувані для утворення полімерних частинок. [0031] Швидкість вивільнення циклопропену з дисперсної твердої фази можна додатково контролювати факультативним включенням у дисперсну фазу непористих мінералів у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра. Для цілей даного винаходу непористий означає, що мінерал не має більше пор, ніж окремі молекули циклопропену, так що коефіцієнт дифузії -15 2 циклопропену через частинки мінералу становить менше 10 м /с. [0032] У зв'язку з цим дисперсна фаза також може включати одну або декілька не здатних до зшивання рухомих хімічних речовин, так що екстракція цієї хімічної речовини з дисперсної фази робить її пористою таким чином, що дозволяє активному інгредієнту циклопропену 4 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дифундувати з дисперсної фази. Приклади включають кислоти, основи, поверхнево-активні речовини, полімери, співполімери, практично водорозчинні сполуки або практично нерозчинні у воді сполуки. [0033] Не здатна до зшивання рухома хімічна речовина в дисперсній фазі може бути факультативно вибрана також виступати в якості поверхнево-активної речовини або диспергуючої речовини в рідкому дисперсійному концентраті, який застосовують для підготовки рідких агрохімічних композицій кінцевого застосування даного винаходу. Якщо вибирати таким чином, то рухома хімічна речовина буде адсорбуватися на поверхнях полімерних частинок, присутніх у дисперсійному концентраті, і тим самим стабілізувати дисперсію таких полімерних частинок. Така поведінка буде спостерігатися щонайменше в одному з наступних випадків: полімерні частинки будуть поширюватися скоріше окремо, ніж як агломерати, у дисперсійному концентраті при спостереженні за допомогою мікроскопа, в'язкість дисперсійного концентрату буде зменшуватися при додаванні рухомої хімічної речовини, або полімерні частинки будуть мати велику тенденцію залишатися в дисперсній фазі, а не переходити в безперервну фазу, при підготовці рідких агрохімічних композицій кінцевого застосування. Приклади придатних нерозчинних у воді полімерів, застосовних для цієї мети, включають співполімери α-олефіна та N-вінілпіролідона, такі як, наприклад, алкіловані співполімери вінілпіролідона, такі як Agrimers (наприклад, Agrimer®AL-22, на основі 1-етенілгексадецил-2-піролідінон) (International Specialty Products (ISP) Corporation), або співполімери α-олефіна та етиленгліколя, такі як, наприклад, Atlox 4914 корпорації Croda. [0034] В одному варіанті здійснення неводні рідкі композиції дисперсійних концентратів даного винаходу включають тверду фазу у вигляді тонкоподрібнених суспендованих частинок комплексу полімер/циклопропен, які включають колоїдний твердий матеріал на їх поверхні та які включають хоча б один циклопропеновий комплекс, де середній діаметр частинок таких полімерних частинок, як правило, нижче 200 мікрон, часто нижче 100 мікрон, наприклад, у діапазоні 1-200, зокрема в діапазоні 1-100 і особливо в діапазоні 2-80 мікрон. [0035] В одному варіанті здійснення колоїдний твердий матеріал представляє собою колоїдний стабілізатор емульсії Пікерінга. [0036] У контексті даного винаходу колоїдний твердий матеріал представляє собою такий, властивості якого, що представляють інтерес, визначаються його поверхневими взаємодіями з іншими матеріалами. Тому колоїдними твердими речовинами обов'язково являються ті, які 2 мають високу питому площу поверхні, звичайно вище 10 м /г. Наприклад, колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати емульсії рідин, що не здатні змішуватися, як описано, наприклад, в WO 2008/030749. Призначені для цієї мети такі колоїдні тверді речовини можна називати колоїдами Пікерінга, колоїдними стабілізаторами емульсій або іншими рівноцінними висловами. Відомі функціональні тести відносно того, чи може колоїдна тверда речовина стабілізувати смолу в стані емульсії під час реакції тверднення, як застосовується в даному документі. Один з таких тестів описаний нижче в абзаці 97. Не всі колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати будь-яку задану пару рідин, що не здатні змішуватися, і такі функціональні тести можуть застосовувати спеціалісти в даній галузі для визначення придатного колоїду. [0037] Як відзначено вище, швидкість вивільнення циклопропену з дисперсної твердої фази можна додатково контролювати шляхом факультативного включення в дисперсну фазу непористих мінералів у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра. У деяких випадках той же непористий мінерал у вигляді частинок, застосовуваний у якості дифузійного бар'єра в дисперсній фазі, може також служити в якості колоїдного стабілізатора емульсії. У цій ситуації мінерал у вигляді частинок можна додати в двох окремих точках у процесі підготовки, як описано нижче - по-перше, в концентрат дисперсної фази для включення в частинки дисперсної фази, а по-друге, в безперервну фазу для стабілізації смоли в стані емульсії протягом реакції тверднення або полімеризації. [0038] У деяких випадках спонтанність і стабільність полімерних частинок дисперсної фази b) на фоні флокуляції при розведенні водою можна покращити за допомогою додавання одного або декількох емульгаторів у безперервну не здатну змішуватися з водою неводну фазу розчинника дисперсійного концентрату. Приклади придатних емульгаторів, які діють таким чином, включають: фосфатні складні ефіри етоксильованого тристирилфенола (наприклад, Soprophor 3D33 від Rhodia), поліалкоксильовані спирти, такі як Rhodasurf BC-610 від Rhodia, або поліалкоксильований (4 моль ЕО) сорбітан моноолеат (твін 21 від Croda). [0039] У іншому варіанті здійснення загальні характеристики фізичної стабільності, плинності та поводження з дисперсійним концентратом можна покращити шляхом додавання однієї або декількох поверхнево-активних речовин або диспергуючих речовин у безперервну не здатну змішуватися з водою неводну фазу розчинника, включаючи полівінілпіролідон (Agrimer 90 від 5 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ISP), полімер етенілового складного ефіру оцтової кислоти з 1-етеніл-2-піролідоном (Agrimer VA 5I від ISP) та неіоногенні поверхнево-активні речовини. Наприклад, придатні неіоногенні поверхнево-активні речовини представляють собою такі, які являються гідрофільними з HLB вище близько 12, такі як Atplus MBA 13/30 від Croda, аміни на основі блок-співполімерів, такі як Tertronic 1107 від BASF, або поліалкоксильований бутанол (Toximul 8320 від Stepan). [0040] Як використовується в даному документі, вислів "розкладання" у відношенні циклопропенового комплексу означає вивільнення активного інгредієнта циклопропену, тобто розчинної у воді, здатної до диспергування у воді або водосприйнятливої агрохімічної речовини з молекулярного інкапсулюючого засобу, а також хімічне розкладання агрохімічної речовини в результаті контакту з водою. Розкладання можна легко визначити вимірюванням кількості циклопропену, присутнього до та після контакту з водою. [0041] Вислів "агрохімічний активний інгредієнт", пов'язаний з факультативним застосуванням у безперервній фазі а), стосується хімічних речовин і біологічних композицій, як ті, що описані в даному документі, які являються ефективними в знищенні, запобіганні або контролі розвитку небажаних шкідників, таких як, рослини, комахи, миші, мікроорганізми, водорості, гриби, бактерії й т.п. (такі як пестицидно активні інгредієнти). Цей вислів можна також застосовувати до сполук, які контролюють ріст рослин бажаним чином (наприклад, регулятори росту рослин), до сполуки, яка імітує природну системну активовану реакцію опору, виявлену у видах рослин (наприклад, активатор рослин), або до сполуки, яка знижує фітотоксичну реакцію на гербіцид (наприклад, антидот). Якщо присутні більше одного, то агрохімічно активні інгредієнти незалежно присутні в кількості, яка являється біологічно ефективною при розведенні композиції, якщо буде потреба, у придатному об'ємі рідкого носія, наприклад води, і застосовується до наміченої цілі, наприклад, до листя рослини, до його місцезнаходження або до ґрунту, де намічене вирощування таких рослин. [0042] Приклади факультативних агрохімічних активних інгредієнтів, придатних для застосування в безперервній фазі а) згідно даному винаходу, включають, але без обмеження: фунгіциди, такі як азоксистробін, хлороталоніл, ципродиніл, дифеноконазол, флудіоксоніл, мандипропамід, пікоксистробін, пропіконазол, піраклостробін, тебуконазол, тіабендазол і трифлоксистробін; гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, аметрин, анілофос, атразин, азафенідин, бенфлуралін, бенфуресат, бенсулід, бензфендизон, бензофенап, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутралін, бутилат, кафенстрол, карбетамід, хлоридазон, хлорпрофам, хлорталдиметил, хлортіамід, цинідонетил, цинметилін, кломазон, кломепроп, клорансуламметил, ціаназин, циклоат, десмедифам, десметрин, дихлобеніл, дифлуфенікан, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-P, динітрамін, динотерб, дифенамід, дитіопір, EPTC, еспрокарб, еталфлуралін, етофумезат, етобензанід, феноксапропетил, феноксапроп-p-етил, фентразамід, флампропметил, флампроп-м-ізопропіл, флуазолат, флухлоралін, флуфенацет, флуміклоракпентил, флуміоксазин, фторхлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутіацетметил, інданофан, ізоксабен, ізоксафлютол, ленацил, лінурон, мефенацет, мезотріон, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молінат, напроанілід, напропамід, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, петоксамід, пентоксазон, фенмедифам, піноксаден, піперофос, претилахлор, продіамін, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропазин, профам, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, пірафлуфенетил, піразогіл, піразолінат, піразоксифен, пірибутикарб, піридат, піримінобакметил, квінклорак, сидурон, симазин, симетрин, S-Метолахлор, сулкотріон, сулфентразон, тебутам, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тидіазимін, тіобенкарб, тіокарбазил, триалат, триетазин, трифлуралін і вернолат; антидоти гербіцидів, такі як беноксакор, дихлормід, фенхлоразолетил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифенетил, мефенпір; лужний метал, лужно-земельний метал, сульфоній або амоній катіон мефенпіра; мефенпірдиетил і оксабетриніл; інсектициди, такі як абамектин, клотіанідин, емамектинбензоат, гама цигалотрин, імідаклоприд, лямбда цигалотрин, перметрин, ресметрин і тіаметоксам. [0043] В одному варіанті здійснення активні інгредієнти в безперервній фазі а) можуть бути в стані розчину, емульсії, мікроемульсії, мікрокапсули, частинки і/або тонкодисперсного включення, які швидко суспендуються в рідині. У контексті даного винаходу тонкодисперсне включення являється суттєво меншим, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, так що сукупність (щонайменше 10) частинок активного інгредієнта знаходиться в кожній частинці дисперсної фази, у той час як нетонкодисперсне включення являється лише дещо 6 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 меншим, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, так що кожна полімерна частинка включає всього декілька частинок активного інгредієнта. [0044] Додаткові аспекти даного винаходу включають спосіб запобігання або боротьби із зараженням видів рослин шкідниками й регулювання росту рослин шляхом розведення кількості композиції неводного рідкого дисперсійного концентрату придатним рідким носієм, таким як вода або рідке добриво, і застосування розведеного складу за бажанням до рослини, дерева, тварини або місця знаходження. Склади концентратів даного винаходу можна також об'єднувати в апараті з безперервним потоком з водою в пристрої для нанесення розпиленням, так що для розведеного продукту не потрібен ніякий збірний резервуар. [0045] Композиції неводних рідких дисперсійних концентратів можна зручно зберігати в контейнері, з якого їх наливають або перекачують, або в який додають рідкий носій перед нанесенням. [0046] Переваги композицій неводних рідких дисперсійних концентратів даноговинаходу включають: стабільність при зберіганні протягом тривалих періодів, наприклад, 6 місяців або довше при кімнатній температурі, для користувачів стала можлива простота в поводженні, тому що розведення здійснюють водою або іншим рідким носієм для підготовки сумішей нанесення; зменшене розкладання циклопропенового комплексу; зменшене осідання суспензії під час зберігання або розведення; композиції можна легко ресуспендувати або повторно диспергувати винятково за допомогою невеликої кількості збовтувань. [0047] Швидкість нанесення композиції даного винаходу буде залежати від ряду факторів, включаючи, наприклад, так або інакше будь-які факультативні агрохімічні активні інгредієнти, які вибирають для застосування, ідентичність шкідника, якого будуть контролювати, або рослин, чий ріст підлягає регуляції, і складів, вибраних для застосування, і того, чи будуть сполуки наносити на листя, ґрунт, для поглинання корінням або шляхом внесення з поливною водою. У якості загальної настанови, однак, являється придатною норма внесення від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, зокрема від 2 до 500 г активного інгредієнта на гектар. Для 1MCP і регуляторів росту рослин норми, що застосовуються, становлять від близько 0,1 до 50 г на гектар. [0048] В одному варіанті здійснення придатні норми для факультативних агрохімічно активних інгредієнтів, застосовуваних у композиціях даного винаходу, співставні з існуючими нормами, представленими на етикетках нинішніх продуктів, для продуктів, що включають такі активні речовини. Наприклад, азоксистробін торгівельної марки Quadris® можна вносити в дозі від 112 г до 224 г а. і./гектар, а попередньо підготовлену суміш торгівельної марки Quilt™ азоксистробін (75 г/л) / пропіконазол (125 г/л) можна вносити в дозі 0,75-1,5 л/га. [0049] В одному варіанті здійснення даного винаходу композиція дисперсійного концентрату включає циклопропеновий комплекс, і цей циклопропеновий комплекс розподілений у полімерній частинці, яка сама диспергована у безперервній, практично не здатній змішуватися з водою рідкій фазі, таким чином утворюючи концентрат масляної дисперсії твердої речовини в маслі. [0050] Як використовується в даному документі, вислів "агрохімічно ефективна кількість" означає кількість агрохімічної активної сполуки, яка несприятливо впливає або змінює цільові шкідники або регулює ріст рослин (PGR). Наприклад, у випадку гербіцидів "гербіцидно ефективна кількість" представляє собою кількість гербіциду, достатню для контролювання або зміни росту рослин. Ефекти контролювання або зміни включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, уповільнення, опік листя, відсутність нормальної пігментації, карликовість і т.п. Вислів рослини стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, сіянці, саджанці, коріння, бульби, стебла, черешки, листя та плоди. У випадку фунгіцидів вислів "фунгіцид" означає матеріал, який знищує або суттєво гальмує ріст, проліферацію, поділ, розмноження або розростання грибів. Як використовується в даному документі, вислів "фунгіцидно ефективна кількість" або "кількість, ефективна для контролю або зменшення грибів" відносно фунгіцидних сполук представляє собою кількість, яка знищить або суттєво загальмує ріст, проліферацію, поділ, розмноження або розростання значної кількості грибів. Як використовується в даному документі, вислів "інсектицид", "нематицид" або "акарацид" буде означати матеріал, який знищує або суттєво гальмує ріст, проліферацію, розмноження або поширення комах, нематод і кліщів, відповідно. "Ефективна кількість" інсектициду, нематициду або акарициду представляє собою кількість, яка знищить або суттєво загальмує ріст, проліферацію, розмноження або поширення значної кількості комах, нематод або кліщів. [0051] В одному аспекті, як використовується в даному документі, "регулюючий ріст (рослини)", "регулятор росту рослин", PGR, "регулюючий" або "регулювання", забезпечене присутністю PGR у дисперсійному концентраті, включає наступні реакції рослин: гальмування 7 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 подовження клітин, наприклад, зменшення висоти стебла та міжвузлової відстані, зміцнення стінок стовбура, тим самим підвищуючи стійкість до полягання, компактний ріст декоративних рослин для рентабельного виробництва рослин покращеної якості, сприяння кращій плодоносності; збільшення числа зав'язей з метою збільшення врожаю, сприяння старінню утворення тканин, що дозволяє плоду відпадати; викликання опадання листя у розпліднику декоративних чагарників і дерев, щоб призначити мергелювання восени; викликання опадання листя з дерев для переривання паразитичних ланцюгів інфекції; прискорення дозрівання з метою запланувати збирання врожаю за рахунок скорочення збирання врожаю до одного-двох зборів і перериваючи ланцюг харчування для шкідливих комах. [0052] Циклопропенові гази, присутні в дисперсійному концентраті, представляють собою PGR, які діють як етилен зв'язуючі інгібітори. Один такий добре відомий циклопропеновий газ представляє собою 1-метилциклопропен (MCP). 1-MCP перешкоджає сигналу від етилену ініціювати стресові реакції у рослин і який пригнічує чутливість рослин або частин рослин (наприклад, фрукти та квіти) до етилену приглушенням його сприйняття. Отже, в іншому аспекті "регулюючий ріст", "регулюючий ріст (рослини)", "регулятор росту рослин", "PGR", "регулюючий" або "регулювання" також включає застосування здатної до диспергування у воді композиції дисперсійного концентрату, як визначено згідно даному винаходу, для підвищення врожаю і/або покращення потужності сільськогосподарської рослини. Згідно одному з варіантів здійснення даного винаходу композиції даного винаходу застосовують для покращення витривалості біотичних стресових факторів, таких як гриби, бактерії, віруси і/або комахи, і абіотичних стресових факторів, таких як тепловий стрес, стрес, викликаний недостатністю поживних речовин, стрес, викликаний холодом, стрес, викликаний посухою, стрес, викликаний УФ, і/або стрес, викликаний засоленням сільськогосподарської рослини. [0053] Вибір норм внесення відносно забезпечення бажаного рівня пестицидної активності і/або активності регулювання росту рослин стосовно композиції даного винаходу являється встановленим для фахівців у даній галузі, щоб оптимізувати біологічну дію розглянутого активного інгредієнта. Норми внесення будуть залежати від таких факторів, як рівень тиску шкідників, станів рослин, погоди та умов росту, а також активності агрохімічно активних інгредієнтів і будь-яких обмежень норм внесення на етикетці. [0054] Даний винахід також стосується рідких агрохімічних композицій, що включають: а) безперервну, практично не здатну змішуватися з водою, неводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт (наприклад, в стані, вибраному з розчину або дисперсії, такому як емульсія, мікроемульсія або суспензія мікрокапсул або тонкодисперсних включень) b) дисперсну, тверду фазу, що включає полімерні частинки, підготовлені зі смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, де зовнішні поверхні полімерних частинок включають колоїдний твердий матеріал у кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії при реакції тверднення або полімеризації, і де полімерні частинки мають щонайменше один циклопропеновий комплекс, розподілений у них. [0055] Додатковий аспект даного винаходу стосується розведеної водної аерозольної композиції для регулювання росту рослин у місцезнаходженні, що включає: а) безперервну водну фазу, що включає придатний рідкий носій, такий як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації агрохімічних активних інгредієнтів в аерозольній композиції, b) дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, підготовлені зі смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, де зовнішні поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал у кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії при реакції тверднення або полімеризації, і де полімерні частинки мають щонайменше один циклопропеновий комплекс, розподілений у них, і с) факультативно щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, диспергований, розчинений, суспендований, мікроемульгований або емульгований у рідкому носії. [0056] В іншому варіанті здійснення даний винахід відноситься до розведеної композиції для внесення у надмалих об’ємах (ULV), що включає: a) безперервну фазу, що включає носій-розчинник з температурою спалаху вище 55 °C у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації кожного з агрохімічно активних інгредієнтів в ULV композиції; b) дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, підготовлені зі смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, де зовнішні поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал у кількості, ефективній для 8 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 стабілізації смоли в стані емульсії при реакції твердіння або полімеризації, і де частинки мають принаймні один циклопропеновий комплекс, що розподілений в них. [0057] Даний винахід також відноситься до способу боротьби або попередження шкідників сільськогосподарських культур корисних рослин, або регулювання росту таких сільськогосподарських культур, при цьому спосіб включає: 1) обробку бажаної зони, такої як рослини, частини рослин або їх місцезнаходження, за допомогою композиції концентрату, що включає: а) безперервну, практично не здатну змішуватися з водою, неводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт b) дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, підготовлені із смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, де зовнішні поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал у кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії при реакції твердіння або полімеризації, і де частинки мають щонайменше один циклопропеновий комплекс, розподілений в них, і 2) розведення композиції концентрату, при необхідності, в придатному носії, такому як вода, водне рідке добриво, або розчиннику-носії з температурою спалаху вище 55 °C, у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації кожного з агрохімічно активних інгредієнтів; а потім обробку бажаної зони, такої як рослини, частини рослин або їх місцезнаходження розведеною аерозольною або ULV композицією. [0058] Вислів рослини відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, сіянці, саджанці, коріння, бульби, стебла, черешки, бутони, квітки, листя й плоди. Вираз місцезнаходження відноситься до того, де рослина росте і де прогнозовано буде рости. [0059] Композиція згідно даному винаходу придатна для всіх способів нанесення, що звичайно застосовують у сільському господарстві, наприклад, досходового нанесення, післясходового нанесення та протравлення насіння. Композиції згідно даному винаходу придатні для до- і післясходового нанесення на посівні площі. [0060] Композиції згідно даному винаходу підходять особливо для боротьби і/або попередження шкідників сільськогосподарських культур корисних рослин або для регулювання росту таких рослин. Переважні сільськогосподарські культури корисних рослин включають канолу, зернові, такі як ячмінь, овес, жито й пшениця, бавовна, кукурудзу, сою, цукровий буряк, фрукти, ягоди, горіхи, овочі, квіти, дерева, чагарники й дерен. Компоненти, що використовують в композиції даного винаходу, можна вносити різними способами, відомими фахівцям у даній галузі, у різних концентраціях. Доза, у якій композиції наносять, буде залежати від конкретного виду шкідників, що підлягають контролю, ступеню необхідного контролю, строків і способу нанесення. [0061] Сільськогосподарські культури варто розуміти як такі, що включають також сільськогосподарські культури, яким надали стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, AССase і HPPD-інгібітори) за допомогою звичайних способів селекції або генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій надали стійкість до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, звичайними способами селекції являється яровий рапс (канола) від Clearfield®. Приклади сільськогосподарських культур, яким надали стійкість до гербіцидів способами генної інженерії, включають, наприклад, гліфосат- і глуфосинат-стійкі сорти кукурудзи, комерційно доступні під торгівельними назвами RoundupReady® і LibertyLink®. [0062] Сільськогосподарські культури також варто розуміти як такі, яким надали стійкість до шкідливих комах способами генної інженерії, наприклад, Bt кукурудза (стійка до метелика кукурудзяного), Bt бавовна (стійка до довгоносика бавовняного), а також Bt картопля (стійка до колорадського жука). Прикладами Bt кукурудзи являються гібриди кукурудзи Bt 176 від NK® (Syngenta Seeds). Bt токсин представляє собою білок, що утворюється природнім шляхом ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і ЕР-А-427 529. Прикладами трансгенних рослин, що включають один або декілька генів, що кодують інсектицидну стійкість, і експресують один або декілька токсинів, являються KnockОut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовна), Bollgard® (бавовна), NewLeaf® (картопля), NatureGard® і Protexcta®. Сільськогосподарські культури або їх насіннєвий матеріал можуть бути і стійкими до гербіцидів, і в той же час стійкими до поїдання комахами ("складені" трансгенні події). Наприклад, насіння може мати здатність до експресії інсектицидного білка Cry3 і в той же час бути витривалим до гліфосату. [0063] Сільськогосподарські культури, як варто також розуміти, включають такі, що отримані традиційними способами селекції або генної інженерії і включають так звані ознаки на виході 9 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (наприклад, покращену стабільність при зберіганні, більш високу харчову цінність та покращений смак). [0064] Інші корисні рослини включають траву дерну, наприклад, на полі для гольфа, газонах, у парках і на узбіччях, або вирощуються в промислових масштабах для газонного покриття, і декоративні рослини, такі як квіти або чагарники. [0065] Посівні площі представляють собою ділянки землі, на яких вже ростуть культурні рослини або на яких посіяне насіння цих культурних рослин, а також ділянки землі, які призначені для вирощування культурних рослин. [0066] Інші активні інгредієнти, такі як гербіцид, регулятор росту рослин, альгіцид, фунгіцид, бактерицид, вірицид, інсектецид, родентицид, акарицид, нематицид або молюскоцид, можуть бути присутніми в емульсійних складах даного винаходу або можуть додаватися в якості учасника резервуара-змішувача з емульсійними складами. [0067] Композиції даного винаходу можуть додатково включати інші інертні добавки. Такі добавки включають загусники, підсилювачі плинності, змочувальні засоби, протиспінюючі засоби, біоциди, змащувальні речовини, наповнювачі, засоби, що регулюють пасивне переміщення, підсилювачі осадження, допоміжні речовини, уповільнювачі випаровування, засоби, що захищають від заморожування, ароматні засоби, що притягують комах, захисні засоби від УФ, ароматизатори і т.п. Загусником може бути сполука, яка являється розчинною або здатна набухати у воді, така як, наприклад, полісахариди ксантанів (наприклад, аніонні гетерополісахариди, такі як RHODOPOL® 23 (ксантанова камедь) (Rhodia, Cranbury, NJ)), альгінати, гуари або целюлози; синтетичні макромолекули, такі як поліетиленгліколі, полівінілпіролідони, полівінілові спирти, модифіковані полімери на основі целюлози, полікарбоксилати, бентоніти, монтморилоніти, гектоніти або атапульгіти. Засобом, що захищає від заморожування, може бути, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, сахароза, розчинні у воді солі, такі як хлорид натрію, сорбіт, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовина або їх суміші. Типовими антипінними засобами являються полідиалкілсилоксани, зокрема полідиметилсилоксани, фтораліфатичні складні ефіри або перфторалкілфосфінова/перфторалкілфосфинова кислоти або їх солі і їх суміші. Переважними являються полідиметилсилоксани, такі як антипінний засіб А та антипінний засіб В від Dow Corning®. Типові біоциди включають 1,2-бензизотіазолін-3-он, доступний як PROXEL® GXL (Arch Chemicals). [0068] Композиції даного винаходу можуть бути змішані з добривами та все ще зберігати свою стабільність. Добрива можуть включати, наприклад, сірку, азот, фосфор і/або калій. [0069] Композиції даного винаходу можна застосовувати у звичайних сільськогосподарських способах. Наприклад, композиції даного винаходу можна змішати з водою і/або добривами та можна наносити перед сходами і/або після сходів на бажане місце будь-якими приладами, такими як авіаційний розпилювальний прилад, устаткування для розпилення прямого вприскування, ранцеві розпилювальні прилади, протипаразитарні ванни для великої рогатої худоби, сільгосптехніка, що застосовується для розпилення на землю (наприклад, штангові обприскувачі, ручні обприскувачі), і т. п. Бажаним місцем може бути ґрунт, рослини й т.п. [0070] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом: а. розчинення або суспендування циклопропенового комплексу в неводній рідкій суміші, що включає принаймні одну придатну смолу, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивна або термопластична (включаючи мономери, олігомери, передполімери або їх суміші), факультативно придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор та один або декілька факультативних компонентів, вибраних з непористих мінералів у вигляді частинок в якості дифузійного бар'єра і/або рухомих хімічних речовин, що не здатні до зшивання b. емульгування зазначеного розчину або суспензії в не здатній змішуватися з водою неводній рідині до середнього розміру крапель 1-200 мікрон, при цьому рідина також включає колоїдні тверді речовини в якості стабілізатора емульсії (Пікерінга) і, факультативно, визначений придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, здатний до дифузії в краплинах дисперсної не затверділої смоли с. здійснення зшивання, полімеризації або тверднення суміші, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, для одержання полімерних частинок, що мають щонайменше один циклопропеновий комплекс, розподілений в них, і колоїдні тверді речовини на їхніх поверхнях у кількості, ефективній для стабілізації смоли в стані емульсії при реакції тверднення або полімеризації, і які після тверднення/полімеризації розподілені в неводній рідині. 10 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0071] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують додаванням попередньо підготовленої суміші дисперсної фази до попередньо підготовленої суміші безперервної фази, де: 1) попередньо підготовлену суміш дисперсної фази готують змішуванням за допомогою мішалки з більшими зусиллями зсуву: щонайменше одного циклопропенового комплекса, щонайменше одного мономера придатної термореактивної смоли, олігомера, передполімера смоли або їх суміші, придатного отверджувача, каталізатора або ініціатора, факультативно не здатної до зшивання рухомої хімічної речовини і необов´язково непористого мінерала у вигляді частинок в якості дифузійного барєра; 2) попередньо підготовлену суміш безперервної фази готують змішуванням за допомогою мішалки з малими зусиллями зсуву: практично не здатної змішуватися з водою, неводної рідини з колоїдною твердою речовиною в якості стабілізатора. [0072] Отримані суміші попередньо підготовленої суміші дисперсної фази та попередньо підготовленої суміші безперервної фази перемішують в умовах високих швидкостей протягом необходіного часу для утворення емульсії Пікерінга, а потім нагрівають або піддають впливу світла або іншим умовам електромагнітного випромінювання (УФ, мікрохвилі), при необхідності, для полімеризації дисперсної фази. Швидкість зсуву і тривалість емульгування може легко визначити фахівець у даній галузі, керуючись наступними спостереженнями: якщо швидкість зсуву занадто низька, емульсія та отримані частинки полімерної матриці являються досить грубими і можуть бути більшими, ніж потрібно; і навпаки, якщо швидкість зсуву занадто висока або занадто тривала, колоїд, що стабілізує емульсію, зрештою стає настільки виснаженим, виходячи з безперервної фази, що будь-яка нова поверхня розділу між дисперсною та безперервною фазами являється фактично незахищеною, у результаті чого відбувається швидка коалесценція або гетерофлокуляція дисперсної фази, а емульсія Пікерінга фактично втрачається. [0073] В одному варіанті здійснення циклопропеновий комплекс можна подрібнити до бажаного розміру частинок перед диспергуванням в смолі, що здатна полімеризуватися (мономери, олігомери і/або передполімери і т.д.), що утворює частинки полімерної матриці. Тверду речовину можна подрібнити в сухому стані із застосуванням повітряного млина або іншого придатного обладнання при необхідності для досягнення бажаного розміру частинок. Розмір частинок може бути середнім розміром частинок від близько 0,2 до близько 20 мікронів, підходить від близько 0,3 до близько 15 мікронів, більш придатно від близько 0,5 до близько 10 мікронів. [0074] В одному варіанті здійснення суміш попередньо підготовленої суміші дисперсної фази та попередньо підготовленої суміші безперервної фази перемішують в умовах більших зусиль зсуву протягом 5-10 хвилин і нагрівають до температури близько 30-120 °C протягом близько 0,1-10 годин для виконання реакції тверднення. [0075] Придатні смоли, що здатні полімеризуватися, для застосування при підготовці твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази включають термореактивні матеріали, такі як епоксидні смоли, фенольні смоли, полісечовинні смоли, поліуретанові смоли, амінопластичні смоли та поліефірні смоли. [0076] В одному варіанті здійснення придатні смоли, що здатні полімеризуватися, для застосування при підготовці твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази являються здатними до біорозкладання або біопохідними, включаючи, наприклад, епоксидні або поліефірні смоли, отримані із природних матеріалів, таких як рослинна олія, соя, деревина й т.п. [0077] Що стосується епоксидних смол, усі звичайні ди- і поліепоксидні мономери, передполімери або їх суміші являються придатними епоксидними смолами для застосування на практиці даного винаходу. В одному варіанті здійснення придатні епоксидні смоли представляють собою такі, які являються рідкими при температурі навколишнього середовища. Ди- і поліепоксиди можуть бути аліфатичними, циклоаліфатичними або ароматичними сполуками. Типовими прикладами таких сполук являються дигліцидилові ефіри бісфенолу А, гліцидилові ефіри та β-метилгліцидилові ефіри аліфатичних або циклоаліфатичних діолів або поліолів, у тому числі гідрогенізований бісфенол А, етиленгліколь, 1,2-пропандіол, 1,3пропандіол, 1,4-бутандіол, диетиленгліколь, поліетиленгліколь, етиленгліколь, поліпропіленгліколь, гліцерин, триметилолпропан або 1,4-диметилолциклогексан, або 2,2-біс( 4гідроксициклогексил)пропан, гліцидилові ефіри ди- і поліфенолів, як правило, резорцин, 4,4'дигідроксидифенілметан, 4,4'-дигідроксидифеніл-2,2-пропан, новолаки та 1,1,2,2-тетракіс(4гідроксифеніл)етан. Додатковими прикладами являються сполуки N-гліцидила, що включають дигліцидилові сполуки етиленсечовини, 1,3-пропіленсечовини або 5-диметилгідантоїна, або 4,4'-метилен-5,5'-тетраметилдигідантіона, або такі як тригліцидилізоціанурат. 11 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0078] Додаткові гліцидилові сполуки промислового значення представляють собою гліцидилові складні ефіри карбонових кислот, особливо ди- і полікарбонових кислот. Типовими прикладами являються гліцидилові складні ефіри бурштинової кислоти, адипінової кислоти, азелаінової кислоти, себацинової кислоти, фталевої кислоти, терефталевої кислоти, тетра- і гексагідрофталевої кислоти, ізофталевої кислоти або тримелітової кислоти або димеризованих жирних кислот. [0079] Прикладами поліепоксидів, які відрізняються від гліцидилових сполук, являються диепоксиди вінілциклогексена і дициклопентадиєна, 3-(3',4'-епоксициклогексил)-8,9-епокси-2,4диоксаспіро[5,5]ундекан, 3',4'-епоксициклогексилметиловий складний ефір 3,4епоксициклогексанкарбонової кислоти, диепоксид бутадієну або диепоксид ізопрену, епоксидовані похідні линолевої кислоти або епоксидований полібутадієн. [0080] Інші придатні епоксидні смоли представляють собою дигліцидилові складні ефіри або покращені дигліцидилові ефіри двоатомних фенолів, або двоатомні аліфатичні спирти 2-4 атомів вуглецю, переважно дигліцидилові ефіри або покращені дигліцидилові ефіри 2,2-біс(4гідроксифеніл)пропану та біс(4-гідроксифеніл)метану або суміш цих епоксидних смол. Здатні до біорозкладання або біопохідні епоксидні смоли, такі як дигліцидилові ефіри рослинних олій також придатні для застосування в даному винаході. [0081] Придатними отверджувачами епоксидних смол для практичного застосування даного винаходу може бути будь-який придатний отверджувач епоксидних смол, зазвичай вибраний з первинних і вторинних амінів та їх аддуктів, ціанаміду, диціандіаміду, полікарбонових кислот, ангідридів полікарбонових кислот, поліамінів, поліаміноамідів, поліаддуктів амінів і поліепоксидів, і поліолів. [0082] Інші придатні отверджувачі представляють собою ангідриди полікарбонових кислот, як правило, фталевий ангідрид, надикангідрид, метилнадикангідрид, метилтетрагідрофталевий ангідрид, метилгексагідрофталевий ангідрид і, крім того, тетрагідрофталевий ангідрид і гексагідрофталевий ангідрид. [0083] Фенольні смоли включають резольні фенольні смоли і новолачні фенольні смоли. Резольні фенольні смоли можуть бути утворені шляхом реакції фенолу або заміщених фенолів з надлишком формальдегіду в присутності основного каталізатора. Новолачна фенольна смола може бути отримана шляхом взаємодії надлишку фенолу або заміщених фенолів, таких як, наприклад, резорцин, пара-заміщеного фенолу, такого як п-трет-бутилфенол, або крезолу з формальдегідом у присутності кислотного каталізатора. [0084] Поліефірні смоли включають основну смолу та каталізатор. Компонент основної смоли системи може включати реакційноздатний полімер або мономер, або комбінацію обох. Придатні реакційноздатні полімери включають, але без обмеження, ненасичені поліефіри, вінілові складні ефіри та комбіновані системи епокси-поліефір і акрилат-поліефір, які полімеризуються шляхом вільно-радикального механізму. Придатні мономери включають, але без обмеження, стирол, вінілтолуол, інші мономери метила та стиролу, метилметакрилат та інші мономери акрилату. Придатні пероксидні каталізатори включають, але без обмеження, перекис кетона, кумилові гідроперекиси, перекис дибензоїла, пероксіефіри, пероксікеталі та пероксідикарбонати. Придатні перекиси кетонів включають, але без обмеження, перекис метилетилкетона, перекис 2,4-пентадіона, перекис метилізобутилкетона, перекис ацетилацетона, перекис циклогексанона. [0085] Приклади придатних амінопластових конденсатів включають такі із сечовини, диціандіаміду, меламіну або оксаміду і альдегідів, таких як формальдегід, ацетальдегід, ізобутиральдегід, гідроксипівальдегід, кротоновий альдегід, гідроксиацетальдегід, фурфурол, гідроксиметилфурфурол, гліоксаль і глюкоза. Серед придатних амінопластів також можна згадати продукти конденсації сечовини та формальдегіду, сечовини та гліоксаля, сечовини та ацетальдегіду, сечовини та ізобутиральдегіду, сечовини та кротонового альдегіду, сечовини та гідроксипівальдегіду та 2-оксо-4-метил-6-уреїдо-гексагідропіримідину. [0086] Тверді речовини, такі як діоксиди кремнію та глини, вивчали в літературі для застосування в якості модифікаторів в'язкості в агрохімічних складах для уповільнення осідання, викликаного гравітацією, або розділення відстоюванням шляхом утворення каркасу або гелю по всій безперервній фазі, збільшуючи тим самим низьку в'язкість в умовах зсуву та сповільнюючи рух дрібних частинок, поверхнево-активних міцел або крапель емульсії. Колоїдні тверді речовини даного винаходу замість цього служать в якості технологічної добавки для стабілізації крапель, що включають мономери смоли, під час тверднення шляхом адсорбції в перехідній поверхні розділу рідина-рідина, утворюючи в такий спосіб бар'єр навколо крапель, що тверднуть, так, щоб краплі, що тверднуть, які взаємодіють або сусідні,не могли коалесціювати, незалежно від того, зібралися краплі, що тверднуть, в осад або в шар, який 12 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 відділився, чи ні. Можна виділити дві різні функції, реологічну зміну або стабілізацію емульсії, за допомогою функціонального тесту, такого як описано нижче. Ефективність колоїдної твердої речовини в стабілізації емульсій полімерних крапель, що тверднуть, залежить від розміру частинок, форми частинок, концентрації частинок, здатності до змочування частинок і взаємодії між частинками. Колоїдні тверді речовини повинні бути досить малими, щоб вони могли покрити поверхні дисперсних рідких полімерних крапель, що тверднуть, а рідкі краплі, що тверднуть, повинні бути досить малими для прийнятної дисперсійної стабільності проти осадження, твердих полімерних частинок, які утворюються, якщо дисперсійний концентрат, що включає такі частинки, розводять для застосування. Кінцеві полімерні частинки (а, отже, колоїдні тверді речовини) також повинні бути досить малими, щоб забезпечити прийнятний рівномірний розподіл продукту в цільовому місці. Колоїдна тверда речовина також повинна мати достатню спорідненість до обох рідин, що утворюють дисперсну та безперервну фазу, так щоб вони були здатні адсорбувати до перехідної поверхні розділу рідина-рідина і тим самим стабілізувати емульсію під час тверднення. Цю характеристику змочування, форму частинок і придатність для стабілізації емульсії Пікерінг-типу можна легко оцінити за допомогою підготовки контрольного складу, що позбавлений колоїдної твердої речовини в якості стабілізатора емульсії. У такому випадку рідкі полімерні краплі, що тверднуть, коалесціюють і утворюють ущільнену масу, замість дисперсії тонкодисперсних включень полімерних частинок. [0087] В одному варіанті здійснення колоїдні тверді речовини мають середній зважений за кількістю діаметр величини частинок, який вимірювали за допомогою скануючої електронної мікроскопії, 0,01-2,0 мікрон, зокрема 0,5 мікрон або менше, конкретніше 0,1 мікрон або менше. [0088] У якості колоїдних стабілізаторів для підготовки дисперсій даного винаходу можна застосовувати широке різноманіття твердих матеріалів, що включають технічний вуглець, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, діоксид кремнію і глину. Придатні колоїдні стабілізатори нерозчинні в жодній з рідких фаз, що присутні у підготовці складу концентрату. Якщо агрохімічно активний інгредієнт має придатну низьку розчинність у будь-якій рідині, що застосовується для розведення кінцевої композиції, і як у безперервній, так і в (перехідний) дисперсній рідкій фазах, що становить нижче близько 100 ppm (частин на мільйон) при кімнатній температурі, і може бути отриманий з частинками, що придатні за розміром, і має придатні властивості змочування для перехідної поверхні розділу рідина-рідина, як описано вище, тоді також можливо, що цей активний інгредієнт може служити в якості колоїдного стабілізатора. Прикладами неорганічних матеріалів у вигляді частинок являються оксисполуки щонайменше одного з кальцію, магнію, алюмінію та кремнію (або похідні таких матеріалів), такі як діоксид кремнію, силікат, мармур, глина і тальк. Неорганічні матеріали у вигляді частинок можуть бути такими, що зустрічаються в природі, або синтезовані в реакторах. Неорганічний матеріал у вигляді частинок може бути мінералом, вибраним, але без обмеження, з каоліну, бентоніту, оксиду алюмінію, вапняку, бокситу, гіпсу, карбонату магнію, карбонату кальцію (або добутий, або осаджений), перліту, доломіту, діатоміту, хантиту, магнезиту, боміту, сепіоліту, палігорскіту, слюди, вермікуліту, іліту, гідроталькіту, гекторіту, галуазіту та гібсіту. Крім того, придатні глини (наприклад, алюмосилікати) включають ті, які містять каолініт, монтморилоніт або іліт групи глинистого мінералу. Інші конкретні приклади представляють собою атапульгіт, лапоніт і сепіоліт. [0089] В одному варіанті здійснення непористі неорганічні матеріали у вигляді частинок розподілені в полімерних частинках разом із циклопропеновим комплексом, щоб служити в якості необов´язкового дифузійного бар'єра. Дифузійний бар'єр готують шляхом суспендування таких матеріалів разом із циклопропеновим комплексом у неводній, здатній до твердіння рідкій суміші, що застосовують для підготовки полімерних частинок термореактивної або термопластичної смоли, які служать у якості дисперсної фази b). Придатні матеріали у вигляді частинок дифузійного бар'єра включають технічний вуглець, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, діоксид кремнію, слюду й глину. Для того ж неорганічного матеріалу у вигляді частинок являється можливим служити як для стабілізації емульсії, так і виступати в якості дифузійного бар'єра. [0090] В одному аспекті даного винаходу неорганічний матеріал у вигляді частинок представляє собою каолінову глину. Каолінова глина також називається порцеляновою глиною або водним каоліном, і включає переважно мінеральний каолініт (Al2Si2О5(ОH)4), водний силікат алюмінію (або алюмосилікат). [0091] В одному аспекті даного винаходу неорганічний матеріал у вигляді частинок може бути поверхнево-модифікованим. Поверхнево-модифікований означає, що поверхню неорганічної частинки модифікували таким чином, щоб вона мала реакційноздатні групи. Поверхня частинок може бути модифікована із застосуванням широкого спектра хімічних 13 UA 112412 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 речовин із загальною структурою X---Y---Z, в якій X представляє собою хімічний фрагмент із високою спорідненістю до поверхні частинки, Z представляє собою (реакційноздатний) хімічний фрагмент із необхідною функціональністю, і Y представляє собою хімічний фрагмент, що зв'язує X і Z разом. [0092] X може бути, наприклад, алкоксисилановою групою, такою як триетоксисилан або триметоксисилан, або трихлорсилан, що особливо корисно, коли частинки мають силанольні (SiOH) групи на їх поверхні. X також може бути, наприклад, кислотною групою (такою як група карбонової або акрилової кислот), що особливо корисно, коли частинки мають основні групи на їх поверхні. X може також бути, наприклад, основною групою (такою як аміногрупа), епоксидною групою або ненасиченою групою (такою як акрил- або вініл група). [0093] Y може бути будь-якою хімічною групою, яка зв'язує X і Z разом, наприклад, поліамід, поліізоціанат, поліефір або алкіленовий ланцюг, більш придатним являється алкіленовий ланцюг, і навіть більш придатним являється C2-6алкіленовий ланцюг, наприклад, етилен або пропілен. [0094] Реакційноздатна група Z може бути вибрана з будь-яких груп, і може відрізнятися від Y, що можна використовувати для взаємодії із крос-лінкером. [0095] Тип і кількість колоїдної твердої речовини вибирають так, щоб забезпечити прийнятну фізичну стабільність композиції під час тверднення. Це може легко визначити фахівець у даній галузі за допомогою звичайної оцінки ряду композицій, що мають різні кількості цього компонента. Наприклад, здатність колоїдних твердих речовин стабілізувати композицію можна перевірити за допомогою підготовки тестового зразка з колоїдною твердою речовиною, і це можна підтвердити тим, що емульсія крапель, що тверднуть, являється стабільною і не проявляє коалесценції. Коалесенція очевидна завдяки утворенню великих крапель, видимих оку, і зрештою завдяки утворенню шару рідких мономерів у складі. Фізична стабільність композиції під час тверднення являється прийнятною, якщо не проявляється істотна коалесценція і тверді полімерні частинки присутні у вигляді тонкої дисперсії. [0096] Наприклад, в одному варіанті здійснення колоїдні тверді речовини використовують у кількості від 1 до 80%, зокрема від 4 до 50% за вагою дисперсної фази. Можна використовувати суміші колоїдних твердих речовин. [0097] Наступні приклади показують додатково деякі аспекти даного винаходу, але не призначені обмежувати його об'єм. Якщо в усьому даному описі та формулі винаходу не зазначено інше, відсотки вказані за вагою. Приклади 1-5 A. Підготовка складу [0098] Інгредієнти дисперсної фази попередньо змішували за допомогою мішалки, що забезпечує напругу зсуву, як описано нижче в таблиці 1 ("HAIP" представляє собою комплекс із α-циклодекстрину і 1-MCP у вигляді порошку. HAIP включає близько 4,5 ваг. % 1-MCP (AgroFresh, Inc, Pa)), тонку епоксидну смолу 635 і епоксидний отверджувач 556 (2:1) (Reichhold, Inc, NC). Безперервну фазу попередньо змішували, як у таблиці 1, за допомогою мішалки з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додавали в попередньо змішану безперервну фазу, а потім перемішували за допомогою мішалки з більшими зусиллям зсуву 510 хв. Для прискорення реакції епоксидного тверднення змішаний склад обробляли високою температурою (70 °C) протягом 3 годин. Компоненти контрольного прикладу 3 нижче просто гомогенізували в мішалці з більшими зусиллями зсуву. B. Швидкість вивільнення MCP [0099] Склад розчиняли у воді (25 ppm MCP у воді) з відповідними емульгаторами (Kinetic, Toximul TA-6, Stepfac 8180 і Toximul 8320 і т.д.) у колбі з повітронепроникним ущільненням, а потім збовтували. Вивільнення MCP контролювали шляхом аналізу методом газової хроматографії концентрації MCP у вільному просторі над продуктом у колбі. C. Тестування на епінастію [00100] Склад розчиняли у воді (20 ppm MCP у воді) з відповідними емульгаторами (Kinetic, Toximul ТА-6, Stepfac 8180 і Toximul 8320 і т.д.) з наступним розпиленням на рослини томату. Етефон застосовували через 1 годину після обробки 1-MCP. Кут між 3-м черешком і стеблом рослин вимірювали перед застосуванням 1-MCP і ще раз через 24 години після обробки. Остаточні дані виражені як середня зміна кута між 3-м черешком і стеблом. 14 UA 112412 C2 Таблиця 1 Дисперсна фаза Безперервна фаза Приклад 1 HAIP 5% Епоксидна смола 635 13,4% Отверджувач 556 6,6% Aerosil R972 5% lsoparV 70% Приклад 2 HAIP 10% Епоксидна смола 635 10% Отверджувач 556 5% Приклад 3 HAIP 5% Aerosil R972 5% lsoparV 69% AL-22 1% AL-22 0,5% lsoparV 94,5% Середній діаметр 85 частинки (мкм) Концентрація MCP у вільному просторі над продуктом Через 1 годину 108 ppm Через 2 години 201 ppm Через 4 години 380 ppm Тестування епінастії Зміна кута листка Не тестували 55 10 450 ppm 850 ppm 1400 ppm 12000 ppm 14000 ppm 14000 ppm 11° 22° Таблиця 2 Приклади 4-5 Дисперсна фаза Безперервна фаза Концентрація MCP у вільному просторі над продуктом Через 1 годину Через 2 години 5 10 15 Приклад 4 HAIP 5 % Фенолформальдегідна смола 20 % Фенолсульфонова кислота 1% Aerosil R972 5 % lsoparV 69 % 1350 ppm 1470 ppm Приклад 5 HAIP 5 % Смола складних вінілових ефірів 20 % Aerosil R972 5 % lsoparV 70 % 452 ppm 616 ppm Приклади 1, 2, 4 і 5 показують, що композиції даного винаходу приводять до зниження розкладання і втрати 1-MCP з молекулярного комплексу та дають підвищену стійкість до реакцій на стрес, що викликані етиленом у порівнянні з контролем прикладу 3. Приклад 6 A. Підготовка складу Попередньо перемішували дисперсну фазу за допомогою мішалки з великими зусиллями зсуву. Попередньо перемішували безперервну фазу за допомогою мішалки з малими зусиллями зсуву. Додавали попередньо змішану дисперсну фазу в безперервну фазу, а потім змішували за допомогою мішалки з більшими зусиллями зсуву протягом 5-10 хвилин. Для прискорення реакції епоксидного тверднення змішаний склад обробляли при високій температурі (70 °C) протягом 3 годин. B. Швидкість вивільнення Склад розводили у воді з відповідною поверхнево-активною речовиною, а потім витримували в пристрої для струшування. Зразки відбирали у відповідному часовому інтервалі. Швидкість вивільнення контролювали шляхом хроматографічного аналізу. 15 UA 112412 C2 Дисперсна фаза Безперервна фаза 5 6 HAIP 10 % BPA епоксидна смола (бісфенол-A дигліцидиловий ефір) 10 % Поліоксипропілендіамін 5 % Aerosil R972 5 % IsoparV 70 % [00101] Незважаючи на те, що лише декілька прикладів варіантів здійснення даного винаходу докладно описані вище, фахівці в даній галузі легко зрозуміють, що можливі багато модифікацій у прикладах варіантів здійснення без істотного відхилення від нових догм і переваг даного винаходу. Відповідно передбачають, що всі такі модифікації включені в об'єм даного винаходу, як визначено в формулі винаходу, що наведена нижче. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1. Композиція неводного рідкого дисперсійного концентрату, що включає: (a) безперервну, практично не здатну змішуватися з водою, неводну рідку фазу; (b) дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, одержані зі смоли, що здатна тверднути або здатна полімеризуватися, термореактивної або термопластичної, де зовнішні поверхні частинок включають колоїдний твердий матеріал, і де частинки мають щонайменше один циклопропеновий комплекс, розподілений в них. 2. Композиція за п. 1, де циклопропеновий комплекс включає комплекс алкілциклопропену і молекулярного інкапсулюючого засобу. 3. Композиція за п. 2, де комплекс алкілциклопропену та молекулярного інкапсулюючого засобу являє собою комплекс -циклодекстрину та 1-МСР. 4. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де дисперсна фаза включає щонайменше одну не здатну до зшивання рухому молекулу, що змішується з незатверділою або неполімеризованою смолою, яка використовується для утворення полімерної матриці компонента (b) у вигляді частинок. 5. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де безперервна фаза (а) включає рідину, що не здатна змішуватися з водою, вибрану з рослинних олій, силіконових масел, метильованих рослинних олій, рафінованих парафінових вуглеводнів, мінеральних масел та їх сумішей. 6. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де безперервна фаза (а) додатково включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт. 7. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де (b) додатково включає неорганічний матеріал у вигляді частинок, розподілений у полімерних частинках. 8. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де (b) включає затверділі полімерні частинки епоксидної смоли бісфенолу А; затверділі полімерні частинки фенольної смоли; затверділі полімерні частинки амінопластової смоли; затверділі полімерні частинки ненасиченої поліефірної смоли або смоли складних вінілових ефірів; або затверділі полімерні частинки здатних до біорозкладання термореактивних смол. 9. Композиція за п. 8, де (b) включає полімерну матрицю затверділої епоксидної смоли, одержану в результаті тверднення епоксидної смоли, вибраної з ді- і поліепоксидних мономерів, предполімерів або їх сумішей з отверджувачем, вибраним із первинних і вторинних амінів і їх аддуктів, ціанаміду, диціандіаміду, полікарбонових кислот, ангідридів полікарбонових кислот, поліамінів, поліаміноамідів, поліаддуктів амінів і поліепоксидів, поліолів і їх сумішей. 10. Спосіб регулювання росту рослини шляхом розведення ефективної кількості композиції концентрату за будь-яким з попередніх пунктів водним рідким носієм, вибраним із води і рідкого добрива, і нанесення розведеної композиції на види рослин або їх місцезнаходження. 11. Спосіб одержання неводного рідкого дисперсійного концентрату за будь-яким з пунктів 1-9, що включає етапи: a) розчинення або суспендування циклопропенового комплексу в неводній рідкій суміші, що включає щонайменше одну здатну тверднути термореактивну смолу, факультативно щонайменше одну не здатну до зшивання рухому хімічну речовину і щонайменше один непористий мінерал у вигляді частинок; b) емульгування зазначеного розчину або суспензії у не здатній змішуватися з водою рідині, що включає твердий колоїдний стабілізатор емульсії; та 16 UA 112412 C2 5 10 с) здійснення тверднення щонайменше однієї суміші термореактивних смол, що здатна тверднути, для одержання дисперсії полімерних частинок, які включають циклопропеновий комплекс у не здатній змішуватися з водою рідині. 12. Спосіб за п. 11, де термореактивну смолу вибирають із епоксидної смоли, полісечовини, поліуретану, амінопласту, фенольної смоли та поліефірної смоли. 13. Спосіб за п. 11 або 12, де не здатна до зшивання рухома хімічна речовина є не розчинною у воді, розчинною у воді, полімером, співполімером, поверхнево-активною речовиною, кислотою або основою. 14. Спосіб за п. 12, де термореактивна смола являє собою епоксидну смолу. 15. Спосіб за п. 14, де тверднення епоксидної смоли здійснюють із застосуванням амінного отверджувача. Комп’ютерна верстка Л. Литвиненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 17