Похідні n-(заміщеного)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2н)-карбоксилату

Реферат: Даний винахід належить до галузі N-(заміщених)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4дигідропіримідин-1(2Н)-карбоксилатів і їх похідних і застосування цих сполук як фунгіцидів. Також надані способи боротьби з грибковими захворюваннями, такими як Septoria tritici, що включають нанесення ефективної кількості фунгіцидної сполуки щонайменше на одну поверхню, пов'язану з рослиною, насіння або ґрунт. UA 115462 C2 (12) UA 115462 C2 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Перехресне посилання на споріднені заявки За даною заявкою запитується пріоритет попередньої заявки на патент США із серійним № 61/747086, поданої 28 грудня 2012 р., повний опис якої включений в даний опис за допомогою посилання. Передумови і короткий зміст винаходу Фунгіциди являють собою речовини природного або синтетичного походження, які діють, щоб захистити і/або вилікувати рослини від ушкоджень, викликаних грибками, які стосуються сільського господарства. Як правило, жоден з фунгіцидів не застосовується у всіх ситуаціях. Відповідно, у даний час продовжуються дослідження для виробництва фунгіцидів, що можуть мати поліпшені функціональні характеристики, є більш простими в застосуванні і менш затратні. Даний винахід стосується N-(заміщеного)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4дигідропіримідин-1(2Н)-карбоксилатних сполук і їх застосування як фунгіцидів. Сполуки за даним винаходом можуть надавати захист від грибів і грибковоподібних організмів, включаючи аскоміцети, базидіоміцети, дейтероміцети й ооміцети. Один з варіантів здійснення даного винаходу може включати сполуки формули I: Формула I, 1 4 4 де R являє собою -С(=O)OR або -C(=S)OR ; 2 R являє собою С1-С6 алкіл, С2-С6 алкеніл, С3-С6 алкініл, С1-С6 галогеналкіл, С1-С6 алкоксіалкіл, С1-С6 аміноалкіл, С2-С6 алкілкарбоніл, арилкарбоніл, С2-С6 алкоксикарбоніл, С2-С6 5 алкіламінокарбоніл, -S(О)2R , феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 5 необов'язково заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожне кільце може бути необов'язково заміщене 1-3 R ; 3 R являє собою незалежно Н, С1-С6 алкіл, С2-С6 алкеніл, С3-С6 алкініл, С1-С6 галогеналкіл, С1-С6 алкоксіалкіл, С2-С6 алкілкарбоніл, арилкарбоніл, С2-С6 алкоксикарбоніл, С2-С6 алкіламінокарбоніл, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 5 необов'язково заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожне кільце може бути необов'язково заміщене 1-3 R ; 4 R являє собою незалежно С1-С6 алкіл, С1-С6 галогеналкіл, С1-С6 алкоксіалкіл, С2С6алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожен феніл або бензил необов'язково може бути 5 заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що містить 1-3 5 гетероатоми, де кожне кільце необов'язкове може бути заміщене 1-3 R ; 5 R являє собою незалежно галоген, С1-С6 алкіл, С1-С6 галогеналкіл, С1-С6 алкокси, С1-С6 галогеналкокси, С1-С6 алкілтіо, С1-С6 галогеналкілтіо, аміно, С1-С6 алкіламіно, С2-С6 алкоксикарбоніл або С2-С6 алкілкарбоніл, ціано або нітро. В іншому варіанті здійснення даний винахід може включати фунгіцидну композицію для боротьби або захисту від ураження грибками, що містить сполуки, описані нижче, і фітологічно прийнятний носій. У ще одному варіанті здійснення даний винахід може включати спосіб боротьби або захисту рослини від ураження грибами, що включає стадію застосування фунгіцидно ефективної кількості однієї або кількох сполук, описаних нижче щонайменше до одного з грибів, рослини, зони, що прилягає до рослини або насіння для продукування рослини. У ще одному варіанті здійснення даний винахід може включати спосіб боротьби або захисту рослини від ураження грибами, що включає стадію застосування фунгіцидно ефективної кількості однієї або декількох сполук, описаних нижче щонайменше до одному з грибів, рослин, зони, що прилягає до рослини або насіння для продукування рослини. Ще один варіант здійснення даного винаходу являє собою композицію для боротьби з грибковими захворюваннями, що містить композицію для боротьби щонайменше з одним грибковим захворюванням, де зазначена композиція містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули I і фітологічно прийнятний носій. У деяких варіантах здійснення грибкове захворювання вибране з групи організмів, що складається з: Venturia inaequalis, Septoria tritici, Cercospora beticola, Cercospora arachidicola, Cercosporidium personatuml і Mycosphaerella fljiensis. Інші варіанти здійснення даного винаходу включають способи боротьби і захисту рослини від грибкового ураження, де спосіб, включає стадії: застосування фунгіцидно ефективної кількості щонайменше однієї зі сполук Формули I щонайменше до однієї поверхні, вибраної з 1 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 групи поверхонь, що включає: частини рослини, зони, що прилягають до рослини, ґрунт, що контактує з рослиною, ґрунт, що прилягає до рослини, будь-яку поверхню, що прилягає до рослини, будь-яку поверхню, що контактує з рослиною, насіння й устаткування, використовуване в сільському господарстві. У деяких варіантах здійснення даного винаходу 2 фунгіцидно ефективна кількість Формули I застосовується в діапазоні від приблизно 0,01 г/м до 2 приблизно 0,45 г/м Формули I. Термін "алкіл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, включаючи метил, етил, пропіл, бутил, ізопропіл, ізобутил, трет-бутил, пентил, гексил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил тощо. Термін "алкеніл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що містить один або більше подвійних зв'язків, включаючи етеніл, пропеніл, бутеніл, ізопропеніл, ізобутеніл, циклогексеніл тощо. Термін "алкініл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що містить один або більше потрійних зв'язків, включаючи пропініл, бутиніл тощо. Як використовується в даному документі, термін "R" стосується групи, що складається з C1-8 алкілу, C3-8 алкенілу або C3-8 алкінілу, якщо не зазначено інше. Термін "алкокси" стосується -OR заміщувальної групи. Термін "алкоксикарбоніл" стосується -С(О)-OR заміщувальної групи. Термін "алкілкарбоніл" стосується -С(О)-R заміщувальної групи. Термін "арилкарбоніл" стосується -С(O)-R заміщувальної групи, де R являє собою або 5 феніл, причому феніл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що містить 1-3 гетероатоми, причому кожне кільце може бути 5 необов'язково заміщене 1-3 R . Термін "алкілсульфоніл" стосується –SO2-R заміщувальної групи. Термін "алкілтіо" стосується –S-R заміщувальної групи. Термін "галогентіо" стосується сірки, заміщеної трьома або п'ятьма F заміщувальними групами. Термін "галогеналкілтіо" стосується алкілтіо, що заміщене Cl, F, I або Br або будь-якою їхньою комбінацією. Термін "алкіламінокарбоніл" стосується -С(O)-N(H)-R заміщувальної групи. Термін "триалкілсиліл" стосується -SiR3. Термін "ціано" стосується -C N заміщувальної групи. Термін "гідроксил" стосується -ОH заміщувальної групи. Термін "аміно" стосується –NH2 заміщувальної групи. Термін "алкіламіно" стосується -N(Н)-R заміщувальної групи. Термін "діалкіламіно" стосується –NR2 заміщувальної групи. Термін "алкоксіалкіл" стосується заміни алкокси на алкіл. Термін "галоген" або "гало" стосується одного або більше атомів галогену, визначених як F, Cl, Br і I. Термін "нітро" стосується –NO2 заміщувальної групи. У випадку, якщо конкретно не зазначено або явно не мається на увазі інше, термін "приблизно" стосується діапазону значень плюс або мінус 10 %, наприклад, приблизно 1 належить до діапазону від 0,9 до 1,1. Всюди в описі посилання на сполуки формули I маються на увазі як такі, що також включають оптичні ізомери і солі сполуки формули I і її гідратів. Зокрема, коли формула I містить алкільну групу з розгалуженим ланцюгом, варто розуміти, що такі сполуки включають його оптичні ізомери і рацемати. Типові солі включають: гідрохлорид, гідробромід, гідройодид тощо. Крім того, сполуки формули I можуть включати таутомерні форми. Деякі сполуки, розкриті в даному документі, можуть існувати у вигляді одного або декількох ізомерів. Фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що один ізомер може бути більш активним, ніж інші. Структури, розкриті в даному винаході, зображені тільки в одній геометричній формі для зрозумілості, але призначені, щоб представити всі геометричні і таутомерні форми молекули. Фахівцям у даній галузі техніки також зрозуміло, що припустима додаткова заміна, якщо не зазначено інше, за умови, що дотримуються правила хімічного зв'язування й енергії деформації і продукт, як і раніше, виявляє фунгіцидну активність. В іншому варіанті здійснення даного винаходу застосовується сполука формули I для захисту рослини від ураження фітопатогенного організму або лікування рослини, зараженої фітопатогенним організмом, включаючи застосування сполуки формули I або композиції, що містить сполуку, до ґрунту, рослини, частині рослини, листя і/або насіння. 2 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Крім того, ще один варіант здійснення винаходу являє собою композицію, корисну для захисту рослини від ураження фітопатогенного мікроорганізму і/або лікування рослини, зараженої фітопатогенниморганізмом, що містить сполуку формули I і фітологічно прийнятний носій. Додаткові ознаки і переваги даного винаходу стануть очевидними для фахівців у даній галузі техніки після розгляду наступного докладного опису пояснювальних варіантів здійснення, що ілюструють кращий спосіб здійснення винаходу, як сприймається в даний час. Докладний опис винаходу Сполуки за даним винаходом можуть застосовуватися за допомогою множини відомих технологій, або у вигляді сполук, або у вигляді складів, що містять сполуки. Наприклад, сполуки можуть наноситися на корені, насіння або листки рослин для боротьби з різними грибками, без порушення комерційної цінності рослин. Матеріали можуть застосовуватися у вигляді будьякого зі звичайно використовуваних видів складів, наприклад, у вигляді розчинів, дустів, змочуваних порошків, текучих концентратів, суспензійних концентратів або емульгованих концентратів. Переважно, сполуки даного винаходу застосовуються у вигляді складу, що містить одну або кілька сполук формули I з фітологічно прийнятним носієм. Концентровані склади можуть бути дисперговані в воді або інших рідинах, для застосування, або склади можуть бути пилоподібними або гранульованими, які можуть потім застосовуватися без додаткової обробки. Склади можуть бути підготовлені відповідно до процедур, що є традиційними в галузі хімічних препаратів для сільського господарства. Даний винахід передбачає всі носії, за допомогою яких одна або більше сполук можуть бути сформульовані для доставки і використання як фунгіциду. Як правило, склади застосовуються у вигляді водних суспензій або емульсій. Такі суспензії або емульсії можна одержувати з водорозчинних, суспендованих у воді або емульгованих складів, які є твердими речовинами, звичайно відомими, як змочувані порошки; або рідинами, звичайно відомими як емульговані концентрати, водні суспензії або суспензійні концентрати. Як легко оцінити, можна використовувати будь-який матеріал, до якого ці сполуки можуть бути додані, за умови, що він надає потрібну корисну властивість без істотного порушення активності цих сполук як протигрибкових агентів. Змочувані порошки, що можуть бути спресовані у вигляді диспергованих у воді гранул, містять однорідну суміш однієї або більше зі сполук формули I, інертний носій і поверхневоактивні речовини. Концентрація сполуки в змочуваному порошку може складати від приблизно 10 % до приблизно 90 % за масою від загальної маси змочуваного порошку, більш переважно, приблизно 25 мас. % до приблизно 75 % мас. При підготовці складів змочуваного порошку сполуки можуть бути змішані з будь-якою дрібно подрібненою твердою речовиною, такою, як профіліт, тальк, крейда, гіпс, фулерова земля, бентоніт, атапульгіт, крохмаль, казеїн, клейковина, монтморилонітові глини, діатомові землі, очищені силікати або тому подібне. У таких операціях дрібнодисперсний носій і поверхнево-активні речовини звичайно змішують зі сполукою(ми) і подрібнюють. Емульговані концентрати сполук формули I можуть містити придатну концентрацію, наприклад, від приблизно 10 % мас. до приблизно 50 % мас. суміші в будь-якій рідині, виходячи із загальної маси концентрату. Сполуки можна розчиняти в інертному носії, що являє собою або розчинник, що змішується з водою, або суміш органічних розчинників і емульгаторів, що не змішуються з водою. Концентрати можуть бути розведені водою й олією з утворенням аерозольних сумішей у вигляді емульсій типу "масла-в-воді". Корисні органічні розчинники включають ароматичні сполуки, особливо висококиплячі нафталенові й олефінові фракції нафти, такі, як важкі ароматичні нафти. Також можуть використовуватися інші органічні розчинники, наприклад, терпенові розчинники, включаючи похідні смоли, аліфатичні кетони, такі, як циклогексанон, і складні спирти, такі, як 2-етоксіетанол. Емульгатори, що можуть переважно використовуватися в даному документі, можуть бути легко визначені фахівцями в даній галузі техніки і включають різні неіонні, аніонні, катіонні й амфотерні емульгатори, або суміш двох або більше емульгаторів. Приклади неіонних емульгаторів, корисних при підготовці емульгованих концентратів, включають поліалкіленгліколеві ефіри і продукти конденсації алкілових і арилових фенолів, аліфатичних спиртів, аліфатичних амінів або жирних кислот оксидом етилену, оксидом пропілену, таким, як оксіетиловані алкілфеноли і карбонові складні ефіри, солюбілізовані з поліолом або поліоксіетиленом. Катіонні емульгатори включають сполуки четвертинного амоніюі солі жирних амінів. Аніонні емульгатори включають розчинні солі (наприклад, кальцію) 3 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкіларилсульфонової кислоти, маслорозчинні солі або сульфатовані полігліколеві ефіри і відповідні солі фосфатованого полігліколевого ефіру. Типові органічні рідини, які можуть бути використані при підготовці емульгованих концентратів сполук даного винаходу, являють собою ароматичні рідини, такі, як ксилолові, пропілбензинові фракції; або змішані нафталенові фракції, мінеральні масла, заміщені органічні ароматичні рідини, такі, як діоктилфталат; гас; діалкіламіди різних жирних кислот, зокрема диметиламіди жирних гліколей і гліколевих похідних, таких, як n-бутиловий ефір, етиловий ефір або метильовий ефір діетиленгліколю, метильовий ефір триетиленгліколю, нафтових фракцій або вуглеводневих сполук, таких, як мінеральні масла, ароматичні розчинники, парафінові масла, тощо; рослинні олії, такі, як соєва олія, рапсова олія, маслинова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія тощо; складні ефіри вищевказаних рослинних олій; тощо. Суміші двох або більше органічних рідин також можуть бути використані при підготовці концентрату, що емульгується. Органічні рідини включають ксилолові і пропілбензолові фракції, із ксилолом, що є найбільш переважним у деяких випадках. Поверхнево-активні диспергуючі агенти звичайно використовуються в рідких складах у кількості від 0,1 до 20 % за масою в перерахунку на загальну масу диспергуючого агента з однією або більше зі сполук. Сполуки можуть також містити інші сумісні добавки, наприклад, регулятори росту рослин і інші біологічно активні сполуки, використовувані в сільському господарстві. Водні суспензії включають суспензії однієї або більше нерозчинних у воді сполук формули I, диспергованих у водному носії в концентрації в діапазоні від приблизно 5 до приблизно 50 % мас., у перерахунку на загальну масу водної суспензії. Суспензії готують шляхом тонкодисперсного подрібнювання однієї або більше сполук, і енергійного перемішування подрібненого матеріалу в носії, що містить воду і поверхнево-активні речовини, вибрані з тих же типів, що і розглянуті вище. Інші компоненти, такі, як неорганічні солі і синтетичні або природні смоли, також можуть бути додані, щоб збільшити густину і в'язкість водного носія. Часто найбільш ефективним є подрібнювання і змішування в той самий час при підготовці водної суміші і гомогенізації її в пристрої, такому, як піщаний млин, кульовий млин або поршневий гомогенізатор. Водні емульсії включають емульсії одного або більше нерозчинних у воді пестицидно активних інгредієнтів, емульгованих у водному носії в концентрації, звичайно в діапазоні від приблизно 5 до приблизно 50 % мас., у розрахунку на загальну масу водної емульсії. Якщо пестицидно активний інгредієнт є твердим, його варто розчинити в придатному розчиннику, що не змішується з водою, до підготовки водної емульсії. Емульсії готують шляхом емульгування рідкого пестицидно активного інгредієнта або його розчину, що не змішується з водою, у водному середовищі, як правило, із включенням поверхнево-активних речовин, що сприяють утворенню і стабілізації емульсії, як описано вище. Як правило, це здійснюється за допомогою енергійного перемішування, забезпечуваного міксерами або гомогенізаторами з високим зусиллям зсуву. Сполуки формули I можна також застосовувати у вигляді гранульованих складів, що особливо корисні для застосування на ґрунті. Гранульовані склади звичайно містять від приблизно 0,5 до приблизно 10 мас. %, у перерахунку на загальну масу гранульованого складу сполуки(сполук), диспергованого(их) в інертному носії, що складається, повністю або у значній частині, із грубо роздрібленого інертного матеріалу, наприклад, атапульгіту, бентоніту, діатоміту, глини або аналогічної недорогої речовини. Такі склади звичайно готують шляхом розчинення сполуки в придатному розчиннику і застосування її до гранульованого носія, що був попередньо підготовлений до відповідного розміру частинок, у діапазоні від приблизно 0,5 до приблизно 3 мм. Придатним розчинником є розчинник, у якому сполука в істотному ступені або повністю розчиняється. Такі склади також можуть бути підготовлені шляхом виготовлення тесту або пасти з носія і речовини і розчинника, а також дроблення і сушіння, щоб одержати бажану гранульовану частинку. Дусти, що містять сполуки формули I, можуть бути отримані шляхом однорідного змішування однієї або декількох сполук у подрібненому вигляді з придатним порошкоподібним носієм для сільського господарства, таким, як, наприклад, каолінова глина, земляна вулканічна порода тощо. Дусти можуть відповідно містити від приблизно 1 до приблизно 10 % мас. сполук, у перерахунку на загальну масу дусту. Склади можуть додатково містити поверхнево-активні речовини як допоміжну речовину для посилення осадження, змочування і проникнення сполук у цільову культуру й організм. Ці допоміжні поверхнево-активні речовини можуть необов'язково бути використані як компонент складу або у вигляді бакової суміші. Кількість допоміжної поверхнево-активної речовини 4 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 звичайно варіює від 0,01 до 1,0 ваг. %, у розрахунку на спрей-об'єм води, переважно від 0,05 до 0,5 ваг. %. Придатні допоміжні поверхнево-активні речовини включають, як необмежуючі приклади, етоксиловані нонілфеноли, етоксиловані синтетичні або природні спирти, солі складних ефірів або сульфосукцинових кислот, оксіетиловані органосилікони, оксіетиловані жирні аміни, суміші поверхнево-активних речовин з мінеральними або рослинними маслами, концентрат рослинної олії (мінеральне масло (85 %)+емульгатор (15 %)); нонілфенолетоксилат; бензилкокоалкілдиметильова сіль четвертинного амонію; суміш нафтових вуглеводнів, алкільних складних ефірів, органічної кислоти й аніонної поверхнево-активної речовини; С9-С11 алкілполіглікозид; етоксилат фосфатованого спирту; етоксилат натурального первинного спирту (С12-С16); ди-втор-бутилфенол ЕО-PO блок-співполімери; полісилоксанметил-кеп; нонілфенолетоксилат + амонійнітрат сечовини; емульгована метильована рослинна олія; етоксилат тридецилового спирту (синтетичного) (8EO); етоксилат талового аміну (15 ЕО); ПЕГ(400) діолеат-99. Склади можуть також включати емульсії типу "масла-в-воді", такі, як розкриті в патентній заявці США із серійним № 11/495228, опис якої включений в даний опис як посилання. Склади можуть додатково включати комбінації, що містять інші пестицидні сполуки. Такі додаткові пестицидні сполуки можуть являти собою фунгіциди, інсектициди, гербіциди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерицидні речовини або їхні комбінації, які сумісні зі сполуками за даним винаходом в середовищі, вибраному для додатка, і не антагоністичні активності даних сполук. Відповідно, у таких варіантах здійснення, інша пестицидна сполука застосовується як додатковий токсикант для того ж або для іншого пестицидного застосування. Сполуки формули I і пестицидна сполука в комбінації, як правило, можуть бути присутніми у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1. Сполуки за даним винаходом також можна комбінувати з іншими фунгіцидами у формі фунгіцидних сумішей і синергічних сумішей. Фунгіцидні сполуки за даним винаходом часто застосовуються в сполученні з одним або більше інших фунгіцидів для боротьби із широким різноманіттям небажаних захворювань. При використанні в сполученні з іншим фунгіцидом(ами) заявлені в даному документі сполуки можуть бути сформульовані з іншим фунгіцидом(ами), змішані в резервуарі з іншим фунгіцидом(ами) або застосовуватися послідовно з іншим фунгіцидом(ами). Такі інші фунгіциди можуть включати (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2(метоксиметил)-сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетат гідрат, 1хлор-2,4- динітронафтален, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2-гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 2,3дигідро-5-феніл-1,4-дити-їн 1,1,4,4-тетраоксид, 2–метоксіетилртуть ацетат, 2-метоксіетилртуть хлорид, 2- метоксіетилртуть силікат, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилроданін, 4-(2-нітропроп-1еніл)фенілтіоціанатем, N-3,5-дихлорфеніл-сукцинімід, N-3-нітрофенілітаконімід, 2(тіоціанатметилтіо)-бензотіазол, (3-етоксипропіл)ртутний бромід, 2-метоксіетилртутний хлорид, 2-фенілфенол, 8-гідроксихінолінсульфат, 8-фенілмеркуроксихінолін, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-мідь, аципетакс-цинк, альбендазол, альдиморф, аліцин, спирт аліловий, аметоктрадин, амісульбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропілфос, анілазин, антиміцин, азомат, ауреофунгін, азаконазол, азитирам, азоксистробін, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штам QST713, полісульфід барію, Байєр 32394, беналаксил, беналаксил-М, бенквінокс, беноданіл, беноміл, бенталурон, бентіавалікарб, бентіавалікарбізопропіл, бентіазол, бензамакрил, бензамакрил-ізобутил, бензаморф, бензолгідроксамову кислоту, бензовіндифлупір, бензиламінобензен-сульфонатну (BABS) сіль, берберин, берберину хлорид, бетоксазин, бікарбонати, біфуджунжи, бінапакрил, біфеніл, бісмертіазол, біс(метилртуть)сульфат, біс(трибутилолово)оксид, бітетранол, бітіонол, біксафен, бластицидинS, буру, бордоська суміш, боскалід, бромоталоніл, бромуконазол, бупіримат, бургундська суміш, бутіобат, бутиламін, кадмію кальцію міді цинку хромат сульфат, кальцію полісульфід, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазим бензолсульфонат, сульфіт карбендазиму, карбоксин, карпропамід, карвакрол, карвон, CECA, суміш Чешанте, хімометіонат, хітозан, хлазафенон, хлобентіазон, хлораніформетан, хлораніл, хлорфеназол, хлородинітронафталени, хлорквінокс, хлоронеб, хлорпікрин, хлорталоніл, хлозолінат, климбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, мідь оцтовокислу, мідь-біс(3-фенілсаліцилат), карбонат міді, основний, гідроксид міді, нафтенат міді, октаноата міді, олеат міді, оксихлорид міді, силікат міді, мідний купорос, сульфат міді (триосновний), міді цинку хромат, кумоксистробін, крезол, куфранеб, міді гідразиній сульфат, купробам, оксид міді, ціазофамід, циклафурамід, циклогексимід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципендазол, ципроконазол, ципродиніл, ципрофуран, дазомет, дазомет-натрій, DBCP, дебакарб, декафентин, дегідроацетову кислоту, діамонію етиленбіс-(дитіокарбамат), дихлофлуанід, дихлон, дихлоран, дихлорофен, дихлозолін, дихлобутразол, дихлоцимет, дихломезин, дихломезин-натрію, 5 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 діетофенкарб, діетилпірокарбонат, дифеноконазол, дифензокват іон, дифлуметорим, диметахлон, диметиримол, диметоморф, димоксистробін, дингджунезуо, диніконазон, диніконазон-М, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифеніламін, дипіритіон, дисульфірам, диталімфос, дитіанон, дитіоефір, DNOC, DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, додеморф, додеморф ацетат, додицин, додицин гідрохлорид, додецин-натрій, додин, додин вільна основа, дразоксолон, ЕВР, едифенфос, енестробін, енестробурин, еноксастробін, елоксиконазол, ESBP, етаконазол, етем, етабоксам, етирим, етиримол, етоксихін, етиримол, етилртуть 2,3-діоксипропіл меркаптид, етилртуть ацетат, етилртуть бромід, етилртуть хлорид, етилртуть фосфат, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаміносульф, фенамінстробін, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, фенджунтонг, феноксаніл, фенприклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин, фентин ацетат, фентин хлорид, гідроксид фентин, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоноксил, флуфеноксистробін, флуметовер, флуморф, флуопіколід, флуопірам, флуороімід, флуотримазол, флуоксастробін, флуквінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіацет-метил, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фосетил, фосетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурол, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., гліодин, гризеофульвін, гуазатин, гуазатин ацетат, GY-81, галакринат, Геркулес 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадієн, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтіофос, гуанджунзуо, гідраргафен, гімексазол, ICIA0858, імазаліл, імазаліл нітрат, імазаліл сульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин тріс(альбесилат), інезин, йодокарб, йодометан, іпконазол, іпфенпіразолон, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопамфос, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, ізоваледіон, жиаксіангджунши, казугаміцин, казугаміцин гідрохлорид гідрат, кеджунлін, крезоксим-метил, ламінарин, лвдингджунши, манкупер, манкоцеб, мандипропамід, манеб, мебеніл, мекарбінзид, мефеноксам, мепаніпірим, мепроніл, мептил-динокап, хлорид ртуті, оксид ртуті, хлорид ртуті, металаксил, металаксил-М, метам, метам-амоній, метам-калій, метамнатрій, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метил бромід, метил йодид, метил ізотіоціонат, метилртуть бензоат, метил-ртуть диціандіамід, метилртуть пентахлорофеноксид, метирам, метоміностробін, метрафенон, метсульфовакс, мілдіоміцин, мілнеб, мороксидин, мороксидин гідрохлорид, мукохлорній ангідрид, міклобутаніл, міклозолін, N-етилмеркуріо-4-толуенсульфонанілід, N-(етилмеркуріо)-р-толуенсульфонанілід, набам, натаміцин, нікель біс(диметилдитіокарбамат), нітростирол, нітротал-ізопропіл, нуаримол, ОСН, октилінон, офурас, олеїнову кислоту (жирні кислоти), оризастропін, остол, оксадиксил, оксатіопіпролін, оксин-мідь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, паринол, пефуразоат, пенконазол, пенцицурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфеніллауринат, пентіопірад, фенамакрил, фенілмеркуріосечовина, фенілмеркуріоацетат, фенілмеркуріохлорид, фенілртутне похідне пірокатехолу, фенілмеркуріодиметилдитіокарбамат, фенілмеркуріонітрат, фенілмеркуріосаліцилат, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфонову кислоту, фталід, пікоксистробін, піпералін, полікарбамат, поліоксин В, поліоксини, поліоксорим, поліоксоримцинк, калію азид, калію бікарбонат, калію гідроксихінолін сульфат, полісульфід калію, тіоціанат калію, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганець, процимідон, пропамідин, пропамідин дигідрохлорид, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, проквіназид, протіокарб, протіокарб гідрохлорид, протіоконазол, піракарболід, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, піридинітрил, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, пірізоксазол, піроквілон, піроксихлор, піроксифур, квінацетол, квінацетол сульфат, квіназамід, квінокламін, квінконазол, квіноксифен, квінтозин, рабензазол, екстракт Reynoutria sachalinensis, сайсентонг, саліциланілід, сантонін, седаксан, силтіофам, симеконазол, натрій 2–фенілфеноксид, азид натрію, натрію бікарбонат, натрію ортофенілфеноксид, пентахлорфеноксид натрію, полісульфід натрію, спіроксамін, Streptomyces griseoviridis, стрептоміцин, стрептоміцин сесквісульфат, SSF-109, сірку, сультропен, SYP-Z048, дігтярні масла, тебуконазол, тебуфлоквін, техлофталам, техназен, текорам, тетраконазол, тіабендазол, тіадифлуор, тиціофен, тифлузамід, тіохлорфенприм, тіодіазол-мідь, тіомерсал, тіофанат, тіофанат-метил, тіоквінокс, тирам, тіадиніл, тіоксимід, толклофос-метил, толілфлуанід, толілртуть ацетат, триадимефон, триадименол, триаміфос, триаримол, триазбутил, триазоксид, трибутилтин оксид, трихламід, трихлопірикарб, Тrichoderma spp., трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, уніконазол-Р, урбацид, валідаміцин, валіфеналат, валіфенал, вангард, вінклозолін, ксіуводжунан, зариламід, зинеб, нафтенат цинку, цинктіазол, зирам і зоксамід, і будь-які їхні комбінації. 6 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Крім того, сполуки за даним винаходом можна комбінувати з іншими пестицидами, включаючи інсектициди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерицидні речовини або їхні комбінації, що сумісні зі сполуками за даним винаходом в середовищі, вибраному для додатка, і не антагоністичні активності даних сполук, щоб утворити їх пестицидні суміші і синергічні суміші. Фунгіцидні сполуки за даним винаходом можуть застосовуватися в сполученні з одним або декількома іншими пестицидами для боротьби з більш широким спектром небажаних шкідників. При використанні в сполученні з іншими пестицидами сполуки даного винаходу можуть складатися з іншим пестицидом(ами), змішуватися з іншим пестицидом(ами) або застосовується послідовно з іншим пестицидом(ами). Типові інсектициди включають, як необмежуючі приклади: 1,2-дихлорпропан, абаметицин, ацефат, ацетаміприд, ацетіон, ацетопрол, акринатрин, акрилонітрил, аланікарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, алетрин, алосамідин, аліксикарб, альфа-циперметрин, альфа-екдизон, альфа-ендосульфан, амідитіон, амінокарб, амітон, амітон оксалат, амітраз, анабазин, атидатіон, азадирахтин, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, азотоат, гексафторосилікат барію, бартрин, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, біфентрин, біоалетрин, біоетанометрин, біоперметрин, бістрифлурон, буру, борну кислоту, бромфенвінфос, бромоциклен, бромо-DDТ, бромофос, бромофос-етил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатіофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальцію, полісульфід кальцію, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сірковуглець, чотирихлористий вуглець, карбофенотіон, карбосульфан, картап, картап гідрохлорид, хлорантраніліпрол, хлорбіциклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гідрохлорид, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпікрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хлортіофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерини, цисметрин, клоетокарб, клозантел, клотіатидин, ацетоарсеніт міді, арсенат міді, нафтенат міді, олеат міді, кумафос, кумітоат, кротамітон, кротоксифос, круфомат, кріоліт, ціанофенфос, ціанофос, ціанотоат, ціантраніліпрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитіоат, DDТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефіон, демефіон-О, демефіон-S, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-Sметилсульфон, діафентіурон, діаліфос, кізельгур, діазинон, дикаптон, дихлофентіон, дихлофос, дикрезил, диклотофос, дицикланіл, дильдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвінфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, діофенолан, діоксабензофос, діоксакарб, діоксатіон, дизульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, дорамектин, екдистерон, емамектин, емамектин бензоат, EMPC, емфентрин, ендосульфан, ендотіон, ендрин, EPN, епофенонан, еприномектин, есдепалетрин, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етопрофос, етилформіат, етил-DDD, етилендибромід, етилендихлорид, етиленоксид, етофенпрокс, етримфос, EХD, фамфур, фенаміфос, феназафлор, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпіритрин, фенпропатрин, фенсульфатіон, фентіон, фентіонетил, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфіпрол, флувалінат, фонофос, форметанат, форметанат гідрохлорид, формотіон, формпаранат, формпаранат гідрохлорид, фосметилан, фоспірат, фостіетан, фуратіокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гідраметилнон, ціанистий водень, гідропрен, хіквінкарб, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, йодометан, IPSP, ізазофос, ізобензан, ізокарбофос, ізодрин, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізопротіолан, ізотіоат, ізоксатіон, івермектин, джасмолін I, джасмолін II, джодфенфос, ювенільний гормон I, ювенільний гормон II, ювенільний гормон III, келеван, кінопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинцю, лепімектин, лептофос, ліндан, ліримфос, луфенурон, літидатіон, малатіон, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлориста ртуть, месулфенфос, метафлумізон, метакрифос, метамідофос, метидатіон, метіокарб, метокротофос, метоміл, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромід, метилізотіоціанат, метилхлороформ, хлористий метилен, метофлутрин, метолкарб, метоксадіазон, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, мілбемектин оксим, мірафокс, мірекс, молосултап, монокротофос, мономегіро, моносультап, морфотіон, моксидектин, нафталофос, налед, нафтален, нікотин, ніфлуридид, нітенпірам, нітіазин, нітрилакарб, новалурон, новіфлумурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратіон, паратіон-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, 7 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фосмет, фосніхлор, фосфамідон, фосфін, фоксим, фоксим-метил, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, арсеніт калію, роданід калію, рр'-DDТ, пралетрин, прецоцен I, прецоцен II, прецоцен III, примідофос, профенофос, профлуралін, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатіон, протіофос, протоат, протрифенбут, пірахлофос, пірафлупрол, піразофос, піресметрин, піретрин I, піретрин II, піретрини, піридабен, піридаліл, піридафентіон, пірифлуквіназон, піримідифен, піримітат, пірипрол, пірипроксифен, квасіа, квіналфос, квіналфос-метил, квінотіон, рафоксанід, ресметрин, ротенон, ріанія, сабадилу, скрадан, селамектин, силафлуофен, силікагель, натрію арсеніт, натрію фторид, гексафторосилікат натрію, тіоціанат натрію, софамід, спінеторам, спіносад, спіромесифен, спіротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрію, сульфурамід, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалінат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тералетрин, тербуфос, тетрахлороетан, тетрахлоровінфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, триахлорид, тіаметоксам, тихрофос, тіокарбоксим, тіоциклам, тіоциклам оксалат, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіосултап, тіосултап-динатрій, тіосултап-мононатрій, турингієнсин, толфенпірад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, хлорофос, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамідотіон, ваніліпрол, XMC, ксилілкарб, зета-циперметрин, золапрофос і будь-які їхні комбінації. Крім того, сполуки за даним винаходом можна комбінувати з гербіцидами, які сумісні зі сполуками даного винаходу в середовищі, вибраному для нанесення, і не виявляють антагоністичної активності відносно даних сполук, з утворенням їх пестицидних сумішей і синергічних сумішей. Фунгіцидні сполуки даного винаходу можуть застосовуватися в сполученні з одним або декількома гербіцидами для боротьби із широким спектром небажаних рослин. При використанні в сполученні з гербіцидами заявлені в даній заявці сполуки можуть бути складені з гербіцидом(ами), змішуватися в резервуарі з гербіцидом(ами) або застосовуються послідовно з гербіцидом(ами). Типові гербіциди включають, як необмежуючі приклади: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D холінова сіль, 2,4-D ефіри і аміни; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-Т; 2,4,5-ТB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, аміпрофос-метил, амітрол, амонію сульфамат, анілофос, анісурон, асулам, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бентіокарб, бензатон-натрію, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофлуор, бензоїлпроп, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біспірибак-натрію, буру, бромацил, бромобоніл, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилову кислоту, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-етил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифор, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнітрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоппропаргіл, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, хлорансуламметил, СМА, сульфат міді, CPMF, СРРС, кредазин, крезолу, кумілурон, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофор-бутил, киперкват, ципразин, ципразол, ципромід, даймурон, далапон, дазомет, далахлор, десмедифам, десметрин, ді-алат, дикамба, дихлобеніл, дихлоралсечовина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, дихлофоп, дихлосулам, діетамкват, діетатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифенозокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дисул, дитіопір, діурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, егліназин, ендотал, епроназ, EPTC, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етбензамід, етаметсульфурон, етидимурон, eтіолат, етобензамід, етобензамід, етофумезатом, етоксифен, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, EХD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P-етил, феноксапроп-P-етил + ізоксадифен-етил, феноксасулфон, фентеразол, фентіапроп, фентразамід, фенурон, сульфат заліза, флампроп, флампроп-М, флазасулфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосулфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфеніцан, флуфенпір-етил, флуметсулам, 8 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 флумезин, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, флуородифен, флуороглікофен, флуоромідин, флуоронітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуртамон, флутіацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамін, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинатамоній, гліфосат, галауксифен, галосафен, галосулфурон-метил, галоксидин, галоксиформетил, галоксифор-Р-метил, гексахлороацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапіру, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодометен, йодосульфурон, іофенсульфурон, іоксиніл, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортон, ізоксафлутон, ізоксапірифор, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, МАА, МАМА, МСРА, ефіри і аміни, МСРА-тіоетил, MCPB, мекопроп, мецопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуїдид, мезопразин, мезосульфорон, мезотрион, метам, метаміфор, метамітрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метилбромід, метил-ізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молінат, моналід, монісоурон, монохлороцтова кислота, монолінурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанілід, напропамід, напталам, небурон, нікосульфурон, нипіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбекарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-етил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгонова кислота, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенісофам, фенмедифамом, фенмедифам-етил, фенобензурон, фенілртуть ацетат, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, калію арсеніт, калію азид, калію ціанату, претилахлор, примісульфуронметил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогексадіон-кальцій, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, піданол, пірахлоніл, пірафлуфен, пірасульфотол, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, піриклор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримісульфан, піритіобакметил, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квінонамід, квізалофор, квізалофор-Р-етил, родетаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SМА, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, суфлотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, сірчану кислоту, сульглікапін, свеп, ТСА, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазонметил, тифенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тіохлорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-алат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопірові ефіри і аміни, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлураліну, трифлусульфурон, трифор, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат і ксилахлор. Іншим варіантом здійснення даного винаходу є спосіб боротьби або захисту від ураження грибами. Цей спосіб включає застосування до ґрунту, рослини, коренів, листя, насінням або локусу гриба, або локусу, у яких інвазії варто попередити (наприклад, застосування для злакових рослин), фунгіцидно ефективної кількості однієї або кількох сполук формули I. Сполуки придатні для обробки різних рослин на фунгіцидних рівнях, при прояві низької фітотоксичності. Сполуки можуть бути придатні як захисний засіб і/або як ерадикант. Було виявлено, що сполуки мають значну фунгіцидну дію, зокрема, для сільськогосподарського застосування. Багато сполук є особливо ефективними для застосування із сільськогосподарськими культурами і садовими рослинами. Додаткові переваги можуть включати, як необмежуючі приклади, поліпшення здоров'я рослини; підвищення врожайності рослини (наприклад, збільшення біомаси і/або підвищений вміст цінних інгредієнтів); підвищення життєвості рослини (наприклад, поліпшений ріст рослин і/або більш зелені листки); підвищення якості рослини (наприклад, підвищений вміст або композиція деяких інгредієнтів); і підвищення стійкості рослини до абіотичного і/або біотичного стресу. Для фахівців у даній галузі зрозуміло, що ефективність сполуки для вищевказаних грибків встановлює загальну корисність сполук як фунгіцидів. Сполуки мають широкий діапазон активності відносно грибкових патогенів. Типові патогени можуть включати, без обмеження, плямистість листків пшениці (Mycosphaerella graminicola; 9 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 анаморфа: Septoria tritici), парша яблуні (Venturia inaequalis), і церкоспорозна плямистість листків цукрового буряка (Cercospora beticola), плямистості листків арахісу (Cercospora arachidicola і Cercosporidium personatum), і чорна сигатока бананів (Mycosphaerella fijiensis). Точна кількість застосовуваного активного матеріалу залежить не тільки від застосовуваної конкретної активної речовини, а також від конкретної бажаної дії, видів грибків, які варто контролювати, і від їх стадії росту, а також частини рослини або іншого продукту, що контактує зі сполукою. Таким чином, усі сполуки і склади, на їх основі, не можуть бути однаково ефективні при аналогічних концентраціях або проти тих самих видів грибків. Сполуки є ефективними при використанні з рослинами в кількості, що інгібує захворювання, і фітологічно прийнятній кількості. Термін "що інгібує захворювання і фітологічно прийнятна кількість" означає кількість сполуки, яка знищує або інгібує хворобу рослини, для якої бажаний контроль, але яка незначно токсична для рослини. Це кількість, як правило, складає від приблизно 0,1 до приблизно 1000 ppm (частин на мільйон), від 1 до 500 ppm є переважним. Точна необхідна кількість речовини залежить від грибкового захворювання, що підлягає контролю, типу застосовуваного складу, способу застосування, конкретних рослинних видів, кліматичних умов тощо. Придатна норма застосування звичайно знаходиться в діапазоні від приблизно 0,10 до приблизно 4 фунтів/акр (приблизно від 0,01 до 0,45 грама на квадратний 2 метр, г/м ). Фунгіцидно ефективна кількість сполук включає кількість, достатню для знищення або контролю справжніх грибків, псевдо-грибків і споріднених організмів, включаючи водяну цвіль. Будь-який діапазон або необхідне значення, що наводиться в даному документі, може бути розширено або змінено без втрати ефектів, які шукають, як очевидно фахівцю в даній галузі техніки для розуміння викладеної в даному документі доктрини. Сполуки формули I можуть бути отримані за допомогою відомих хімічних способів. Проміжні сполуки, не згадані конкретно в цьому описі, є або комерційно доступними і можуть бути отримані способами, розкритими в хімічній літературі, або можуть бути легко синтезовані з комерційних вихідних матеріалів з використанням стандартних процедур. Наступні приклади представлені для ілюстрації різних аспектів сполук за даним винаходом і не повинні бути витлумачені як обмеження пунктів формули винаходу. Приклад 1. Одержання 5-фтор-4-іміно-3-метил-3,4–дигідропіримідин-2(1Н)-ону Стадія 1: Одержання 4-аміно-5-фтор-1-(4-метоксифенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-ону (I-1) До комерційно доступного 4-аміно-5-фторпіримідин-2-олу (1,0 г (г), 7,75 мілімолей (ммоль)) в ацетонітрилі (СН3CN; 50 мілілітрів (мл)) додавали біс-N, O-триметилсилілацетамід (BSA; 5,7 мл, 23,3 ммоль), і суміш нагрівали при 70C протягом 1 години (год.), у результаті чого одержували прозорий розчин. Після охолодження до кімнатної температури додавали 4-метоксибензол-1сульфонілхлорид (1,8 г, 8,5 ммоль), і суміш перемішували протягом 24 годин. Розчинник упарювали, і залишок розподіляли між етилацетатом (EtOAc) і соляним розчином. Органічну фазу висушували над сульфатом магнію (MgSO4), фільтрували й упарювали з виходом 1 продукту у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (1,48 г, 64 %): mp 182-185C; Н ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,40 (шир. с, 1Н), 8,11 (д, J=5,9 Гц, 1Н), 8,04–7,98 (м, 2Н), 7,02–6,96 (м, 2Н), 5,77 + (шир. с, 1Н), 3,88 (с, 3Н); ESIMS m/Z 300 ([M+H] ). Стадія 2: Одержання 5-фтор-4-іміно-1-(4-метоксифенілсульфоніл)-3-метил-3,4дигідропіримідин-2(1Н)-ону (I-2) 10 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 У 8-мл флакон, що закручується, додавали 4-аміно-5-фтор-1-(4– метоксифенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-он (0,293 г, 0,979 ммоль), безводний карбонат калію (K2CO3; 0,271 г, 1,96 ммоль) і N, N-диметилформамід (ДМФА; 4 мл), а потім — йодметан (СН3I; 0,208 г, 1,47 ммоль). Реакційну посудину герметично закривали, і реакційну суміш нагрівали до 60C і перемішували протягом 4 секунд. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розбавляли EtOAc (20 мл) і промивали водою (Н 2О; 310 мл). Органічну фазу висушували над MgSО4, фільтрували, і розчинник упарювали при зниженому тиску. Очищенням шляхом флеш-хроматографії (силікагель (SiO2), градієнт EtOAc/гексани) одержали зазначену в 1 заголовку сполуку у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (36 мг, 12 %): mp 158-162C; Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,01 (д, J=9,22 Гц, 2Н), 7,74 (д, J=5,27 Гц, 1Н), 7,04 (д, J=9,23 Гц, 2Н), 3,90 + (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н); ESIMS m/Z 314 ([M+H] ). Стадія 3: Одержання 5-фтор-4-іміно-3-метил-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-ону (I-3) У 25-мл флакон, що закручується, завантажували 5-фтор-4-іміно-1-(4– метоксифенілсульфоніл)-3-метил-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он (80,4 мг, 0,257 ммоль), трифтороцтову кислоту (ТФК; 16,0 мл, 215 ммоль) і диметилсульфід (94,0 мкл, 1,28 ммоль). Отриманий розчин залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом 5,5 год. і потім концентрували досуха за допомогою роторного випарника при температурі 30C. Сирий матеріал потім розчиняли в мінімальній кількості метанолу (СН 3ОН; ~2 мл) і навантажували на 5 г звичайний Isco-картридж твердофазного навантаження, промиваючи флакон із вмістом СН3ОН (31 мл). Твердий картридж потім висушували під вакуумом при кімнатній температурі. Після сушіння продукт очищали за допомогою хроматографії (4 г SiO 2-колонка; від 0 до 30 % СН3ОН; у градієнт дихлорметану (СН2Cl2)). Матеріал, отриманий таким чином, як було визначено, являв собою сіль 4-метоксисульфонової кислоти цільового продукту. Вільну основу одержували шляхом розчинення матеріалу в СН 3ОН (4 мл), додавання МР-карбонатної смоли (345 мг, 3,03 ммоль/г, 4,0 екв) і надання перемішуватися при кімнатній температурі. Після перемішування протягом 20 год. тверду смолу відфільтровували і промивали СН3ОН (31 мл). Після концентрації в умовах високого вакууму 5-фтор-4-іміно-3-метил-3,4-дигідропіримідин2(1Н)-он (35,2 мг, 96 %) одержували у вигляді 95 % чистої білої твердої речовини: mp 1811 13 184C; Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 7,48 (д, J=4,1 Гц, 1Н), 3,22 (c, 3Н); С ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 152,19 (с), 151,86 (д, J=27,3 Гц), 136,73 (д, J=221,0 Гц), 129,45 (д, J=26,0 Гц), 28,91 (с). Приклад 2: Одержання 4-метоксифеніл 5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин1(2Н)-карбоксилату (Сполука 1) (Е)-триметилсиліл-N-(триметилсиліл)ацетимідат (157 мг, 0,774 ммоль) додавали до суміші 5-фтор-4-іміно-3-метил-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-ону (100 мг, 0,704 ммоль) і ацетонітрилу (1,0 мл) і нагрівали при 70C протягом 30 хв. Розчин охолоджували до кімнатної температури і 4метоксифенілхлороформат (144 мг, 0,774 ммоль) додавали по краплях і вміст перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Осад, що утворився, збирали на фриту і промивали невеликою кількістю ефіру, щоб одержати зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої 1 речовини (45 мг, 22 %), mp 136-137C; Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,91 (с, 1Н), 8,04 (д, J=6,8 13 Гц, 1Н), 7,23 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 7,01 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 3,77 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н); С ЯМР (101 МГц, ДМСО) δ 157,34, 150,71, 150,40, 148,77, 145,93, 143,55, 139,59, 137,32, 122,22, 116,54, 116,14, + 114,52, 55,45, 29,20; ESIMS m/Z 294 ([M+H] ). Приклад 3: Одержання (Z)-4-метоксифеніл 5-фтор-4-(4–метоксифенокси)карбоніл)іміно)-3метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2Н)-карбоксилату (Сполука 2) 11 UA 115462 C2 5 10 15 20 25 Додавали (Е)-триметилсиліл-N-(триметилсиліл)ацетимідат (215 мг, 1,06 ммоль) до суміші 5фтор-4-іміно-3-метил-3,4-дигідропіримідин-1(2Н)-ону (100 мг, 0,704 ммоль) і ацетонітрилу (1,0 мл) і нагрівали при 70C протягом 30 хв. Розчин охолоджували до кімнатної температури, і 4метоксифенілхлорформіат (328 мг, 1,76 ммоль) додавали по краплях, і вміст перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Суміш, що містить осад, розбавляли 2 мл ефіру і фільтрували. Твердий осад промивали водою і висушували на повітрі з одержанням зазначеної 1 в заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (65 мг, 21 %): mp 162-166C; Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,95 (д, J=7,3 Гц, 4Н), 7,14 (дд, J=15,7, 9,0 Гц, 24H), 6,93 (т, J=9,4 Гц, 18Н), 3,82 (д, 13 J=6,7 Гц, 26H), 3,52 (с, 13Н); С ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 157,95, 157,47, 156,86, 148,23, 145,42, 144,08, 143,47, 134,06, 122,27, 122,14, 114,61, 114,49, 55,47, 55,40, 30,54; ESIMS m/Z 444 + ([M+H] ). Приклад А: Оцінка фунгіцидної активності: Плямистість листків пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморфа: Septoria tritici; "Байєр" код SEPTTR): Рослини пшениці (сорт Юма) вирощували з насіння у теплиці в 50 % мінерального ґрунту/50 % безґрунтової суміші Metro доти, поки повністю не сформується перший листок, з 710 сходів на горщик. Цим рослинам інокулювали водну суспензію спор Septoria tritici або до, або після обробок фунгіцидом. Після інокуляції рослини утримувалися при 100 % відносній вологості (один день у темній зволоженій камері з наступними двома-трьома днями в освітленій зволоженій камері) для надання можливості спорам проростати і заражати листки. Рослини потім переносили в теплицю, щоб захворювання розвивалося. У наступній таблиці представлена активність типових сполук за даним винаходом при оцінці в цих експериментах. Ефективність тестованих сполук у боротьбі з хворобою визначали шляхом оцінки ступеня важкості хвороби на оброблених рослинах, перетворюючи потім ступінь важкості у відсотках до контролю на основі рівня захворювання в необроблених, заражених рослин. 12 UA 115462 C2 Таблиця 1 Номер сполуки і структура Спол. No Структура Попередник(и) 1 Отримано, як описано в прикладі: 2 2 3 Як описано 3 2 4-метилфеніл хлорформіат; I-3 4 2 Феніл хлорформіат; I-3 13 Як описано UA 115462 C2 Таблиця 2 Номер сполуки і аналітичні дані Спол. No 1 Зовнішній вигляд Біла тверда речовина МР (С) 135,6137,1 2 Біла тверда речовина 3 4 1 Маса 13 Н-ЯМР С-ЯМР 1 ESIMS m/z 294 [M+H]+ Н-ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,91 (с, 1Н), 8,04 (д, J=6,8 Гц, 1Н), 7,23 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 7,01 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 3,77 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н) 161,8165,6 ESIMS m/z 444 [M+H]+ 1 Біла тверда речовина 109,0110,2 ESIMS m/z 278 [M+H]+ 1 Біла тверда речовина 86,487,6 ESIMS m/z 264 [M+H]+ 1 Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,95 (д, J=7,3 Гц, 1Н), 7,14 (дд, J=15,6, 8,9 Гц, 4Н), 6,93 (т, J=9,2 Гц, 4Н), 3,82 (д, J=6,7 Гц, 6Н), 3,52 (с, 3Н) Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,87 (с, 1Н), 7,70 (д, J=6,0 Гц, 1Н), 7,22 (д, J=8,3 Гц, 2Н), 7,14-7,06 (м, 2Н), 3,50 (с, 3Н), 2,37 (с, 3Н) Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,88 (с, 1Н), 7,71 (д, J=6,0 Гц, 1Н), 7,48-7,40 (м, 2Н), 7,35-7,29 (м, 1Н), 7,25-7,20 (м, 2Н), 3,51 (с, 3Н) 13 С-ЯМР (ДМСО-d6) δ 157,34, 150,71, 150,40, 148,77, 145,93, 143,55, 139,59, 137,32, 122,22, 116,54, 116,14, 114,52, 55,45, 29,20 13 С-ЯМР (ДМСО-d6) δ 157,95, 157,47, 156,86, 148,23, 145,42, 144,08, 143,47, 134,06, 122,27, 122,14, 114,61, 114,49, 55,47, 55,40, 30,54 13 С-ЯМР (CDCl3) δ 152,36, 152,05, 149,69, 148,13, 146,31, 140,31, 138,01, 136,71, 130,20, 120,64, 115,11, 114,70, 29,77, 20,91 13 С-ЯМР (CDCl3) δ 129,75, 126,91,121,00, 115,07, 114,65, 29,78 У кожному випадку Таблиці 3 рейтингова шкала виглядає в такий спосіб: % від контрольного захворювання 76-100 51-75 26-50 0-25 Не визначали Категорії А В С D Е 5 Таблиця 3 Одноденна пестицидна (1DP) і триденна лікувальна (3DC) активність сполук проти SEPTTR при 100 ррm Сполука 1 2 3 4 SEPTTR 100 PPM 1DP A A A A 14 SEPTTR 100 PPM 3DC A A A A UA 115462 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Сполука формули І: 5 F R N R 1 3 N N R O 2 Формула І, 1 10 15 20 25 4 4 де R являє собою -C(=O)OR або -C(=S)OR ; 2 R являє собою С1-С6-алкіл; 3 R являє собою незалежно Н, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, С1-С6-галогеналкіл, С1С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, арилкарбоніл, С2-С6-алкоксикарбоніл, С2-С6алкіламінокарбоніл, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 5 необов'язково заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожне кільце може бути необов'язково заміщене 1-3 R ; 4 R являє собою незалежно С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково 5 заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членне насичене або ненасичене кільце, що містить 1-3 5 гетероатоми, де кожне кільце може бути необов'язково заміщене 1-3 R ; і 5 R являє собою незалежно галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-галогеналкілтіо, аміно, С1-С6-алкіламіно, С2-С6алкоксикарбоніл або С2-С6-алкілкарбоніл, ціано або нітро, або її оптичний ізомер, сіль, або гідрат. 1 4 2. Сполука за п. 1, де R являє собою -С(=O)OR . 4 5 3. Сполука за п. 1 або п. 2, де R являє собою феніл, необов'язково заміщений 1-3 R . 5 4. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3, де R являє собою метил. 5 5. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3, де R являє собою метокси. 2 6. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-5, де R являє собою метил. 3 7. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-6, де R являє собою Н. 8. Сполука за п. 1, де сполуку вибирають з групи, що включає: 30 O O F HN O N N CH3 CH3 O , 15 UA 115462 C2 O O F N O CH3 O H3 C O N N O O , CH3 O F HN CH3 O N N O CH3 і O F HN 5 10 15 20 O N N CH3 O . 9. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-8, де сполука представлена у формі солі. 10. Сполука за п. 9, де сіль являє собою гідрохлорид, гідробромід або гідройодид. 11. Композиція для боротьби з щонайменше одним грибковим захворюванням, де композиція включає фунгіцидно ефективну кількість щонайменше однієї зі сполук за будь-яким з пп. 1-10 і фітологічно прийнятний носій. 12. Композиція за п. 11, де грибкове захворювання являє собою Septoria tritici. 13. Спосіб боротьби і захисту від грибкового ураження рослини, де спосіб включає стадії, на яких: наносять фунгіцидно ефективну кількість щонайменше однієї зі сполук за будь-яким з пп. 1-10 на щонайменше одну поверхню, вибрану з групи поверхонь, що включає: частину рослини, зону, що прилягає до рослини, ґрунт, що контактує з рослиною, ґрунт, що прилягає до рослини, будь-яку поверхню, що прилягає до рослини, будь-яку поверхню, що контактує з рослиною, насіння й устаткування, використовуване в сільському господарстві. 14. Спосіб за п. 13, у якому фунгіцидно ефективна кількість сполуки застосовується до поверхні 2 2 в діапазоні від приблизно 0,01 г/м до приблизно 0,45 г/м сполуки. 16 UA 115462 C2 Комп’ютерна верстка О. Гергіль Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 17