Похідні галогенопіримідинів, засіб та спосіб боротьби із шкідниками, проміжні сполуки

1 Сполука формули (І) чотиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіл, гідрокс і алкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл, алкілтюалкіл, діалкоксіалкіл, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з 1-8 атомами вуглецю, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкеніл або алкенілокси з 2-6 атомами вуглецю, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, гал о ген алкілтю, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з 1-6 атомами вуглецю та з 1-13 однаковими або різними атомами галогену, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеналкеніл або галогеналкенілокси з 2-6 атомами вуглецю та з 111 однаковими або різними атомами галогену, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіламшо, діалкіламіно, алкіл карбоніл, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоніл, алкіламшокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, арилалкіламшокарбоніл, діалкіламшокарбонілокси, алкеніл карбоніл або алкінілкарбоніл з 1-6 атомами вуглецю у ВІДПОВІДНИХ вуглеводневих ланцюгах, в якій А означає при необхідності заміщений алкандмл, R означає при необхідності заміщений циклоалкіл, арил або бензоконденсований гетероцикліл, Е означає -СН= або азот, Q означає кисень, сірку, -СН2-О-, простий зв'язок або при необхідності заміщений алкілом атом азоту, а X означає галоген 2 Сполука згідно з п 1 формули (І), в якій А означає при необхідності заміщений галогеном алкандмл з 1-5 атомами вуглецю, R означає при необхідності одно-двозаміщений галогеном, алкілом або пдроксигрупою циклоалкіл з 3-7 атомами вуглецю, означає при необхідності заміщений алкілом з 1-4 атомами вуглецю бензодюксаніл або означає при необхідності одно циклоалкіл або циклоалкілокси з 3-6 атомами вуглецю, алкілен з 3 або 4 атомами вуглецю, оксіалкілен з 2 або 3 атомами вуглецю або дюксіалкілен з 1 або 2 атомами вуглецю та з подвійними зв'язками, при необхідності одно-чотиризаміщений однаковими або різними замісниками фтор, хлор, оксо, метил, трифторметил або етил, А' або групу А 2 , де А1 означає водень, гідрокси або алкіл з 1-4 атомами вуглецю або циклоалкіл з 1-6 атомами вуглецю, а А2 означає гідрокси, аміно, метиламшо, феніл, бензил або означає при необхідності заміщений ціано, гідрокси, алкокси, алкілтю, алкіламшо, діалкіламшо або фенілом алкіл або алкокси з 1-4 О (О ю (О ю 56156 атомами вуглецю, або означає алкенілокси або алкінілокси з 2-4 атомами вуглецю, а також при необхідності в ЦИКЛІЧНІЙ частині однотризаміщений галогеном та/або ЛІНІЙНИМ або розгалуженим алкілом або алкокси з 1-4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоїлетеніл, цинамоїл, гетероцикліл, фенілалкіл, фенілалкілокси, фенілалкілтю або гетероциклілалкіл з 1-3 атомами вуглецю у ВІДПОВІДНИХ алкільних частинах, Е означає -СН= або азот, Q означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом, етилом або п- або і-пропілом атом азоту, а X означає фтор, хлор, бром або йод З Сполука згідно з п 1 формули (І), в якій А означає при необхідності заміщений фтором або хлором метилен, етан-1,1-дмл, етан-1,2-дмл, пропан-1,1 -дмл, пропан-1,2-дмл, пропан-1,3-дмл, бутан-1,1-дмл, бутан-1,2-дил, бутан-1,3-дмл або бутан-2,2-дмл, R означає при необхідності одно-двозаміщений фтором, хлором, метилом, етилом або пдроксигрупою циклопентил або циклогексил, означає при необхідності заміщений метилом або етилом бензодюксаніл, або означає при необхідності одночотиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, метил, етил, п- або і-пропіл, п-, і-, s- або t-бутил, 1-, 2-, 3-, неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2-метилбутил), 1-, 2-, 3-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-метилпентил), 1-, 2-, З-(З-метилпентил), 2-етилбутил, 1-, 3-, 4-(2,2д и мети л бутил), 1-, 2-(2,3-диметилбутил), пдроксиметил, пдроксіетил, 3-оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, п- або іпропокси, метилтю, етилтю, п- або і-пропілтю, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, ВІНІЛ, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропарпл, ВІНІЛОКСИ, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропарплокси, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтю, три фтор метилтю, дифторхлорметилтю, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіно, етиламіно, пабо і-пропіламіно, диметиламіно, діетиламшо, ацетил, пропюніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламшокарбоніл, етиламінокарбоніл, диметиламшокарбоніл, діетиламшокарбоніл, диметиламшокарбонілокси, діетиламінокарбонілокси, бензиламшокарбоніл, акрилоїл, пропюлоїл, циклопентил, циклогексил, пропандмл, етиленокси, метилендюкси, етилендюкси з подвійними зв'язками при необхідності одно-чотиризаміщений однаковими або різними замісниками фтор, хлор, оксо, метил або трифторметил, або групу А2 причому 1 А означає водень, метил або гідрокси, а 2 А означає гідрокси, метокси, етокси, аміно, метиламіно, феніл, бензил або пдроксіетил, а також при необхідності в ЦИКЛІЧНІЙ частині однотризаміщений галогеном та/або ЛІНІЙНИМ або розгалуженим алкілом або алкокси з 1-4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоїлетеніл, цинамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензилокси, бензилтю, 5,6-дипдро-1,4,2дюксазин-3-ілметил, триазолілметил, бензоксазол-2-іл-метил, 1,3-дюксан-2-іл, бензимідазол-2іл, дюксол-2-іл, оксадіазоліл, Е означає -СН= або азот, Q означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом атом азоту, а X означає фтор або хлор 4 Засіб для боротьби зі шкідниками, який відрізняється тим, що він містить щонайменше одну сполуку формули (І) згідно з п 1 5 Спосіб боротьби зі шкідниками, який відрізняється тим, що сполуками формули (І) згідно з п 1 діють на ШКІДНИКІВ або середовище їх проживання 6 Сполука загальної формули (Па) в якій А має наведене в п 1 значення 7 Сполука загальної формули (VI) (VI), В ЯКІЙ А має наведене в п 1 значення 8 Сполука загальної формули (VII) (VII) ( в якій А має наведене в п 1 значення 9 Сполука загальної формули (IX) О в якій А має наведене в п 1 значення, а R1 і R2 однакові або різні і означають алкіл або разом із атомом азоту, з яким вони зв'язані, озна 56156 чають (3-8)-членний насичений гетероциклічний цикл 10 Сполука загальної формули (IV) Винахід стосується нових галогенопіримідинів, способу їх одержання та їх застосування в якості засобів боротьби зі шкідниками Певні піримідини зі схожими замісниками уже ВІДОМІ (міжнародна публікація WO-A 9504728 Одначе, ефективність цих відомих сполук, особливо при малих застосовуваних кількостях та концентраціях, не у всіх галузях застосування повністю задовільна Були винайдені нові галогенопіримідини загальної формули (І) (І) в якій А означає при необхідності заміщений алкандмл, R означає при необхідності заміщений циклоалкіл, арил або бензоконденсований гетероцикліл, Е означає -СН= або азот, Q означає кисень, сірку, -СН2-О-, простий зв'язок або при необхідності заміщений алкілом атом азоту, а X означає галоген Крім того, було винайдено спосіб одержання нових галогенопіримідинів загальної формули (І), який полягає втому, що а) гідроксильні сполуки загальної формули (II) (II) H3C'U * її А в якій А і Е мають наведені вище значення, перетворюють заміщеним галогенопіримідином загальної формули (III), R, •Q (НІ) в якій R Q І X мають наведені вище значення,а Y означає галоген, при необхідності в присутності розріджувача, в якій А Е І X мають наведені в п 1 значення, а Y означає галоген при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора, або Ь) феноксипіримідини загальної формули (IV) (IV) в якій А Е І X мають наведені вище значення, а Y означає галоген, перетворюють циклічною сполукою загальної формули (V), R-Q-H (V) в якій R і Q мають наведені вище значення, при необхідності в присутності розріджувача, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора І, нарешті, було встановлено, що нові галогенопіримідини загальної формули (І) мають дуже сильну фунгіцидну дію Сполуки згідно з винаходом можуть перебувати при необхідності у вигляді сумішей різних можливих ізомерних форм, зокрема, стереоізомерів, наприклад, Е- і Z-ізомерів Заявляються як Е-, так і Z-ізомери, а також будь-які суміші цих ізомерів Предметом винаходу є переважно сполуки формули (І), в якій А означає при необхідності заміщений галогеном алкандмл з 1-5 атомами вуглецю, R означає при необхідності від одно- до двозаміщений галогеном, алкілом, або гідрокси циклоалкіл з 3 - 7 атомами вуглецю, означає при необхідності заміщений алкілом з 1 - 4 атомами вуглецю бензодюксаніл, або означає при необхідності від одно- до чотиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тю-карбамоїл, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіл, пдроксиалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксиалкіл, алкілтюалкіл, діалкоксиалкіл, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з 1 - 8 атомами вуглецю, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкеніл або алкенілокси з 2 - 6 атомами вуглецю, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеноалкіл, га 56156 8 заміщений бензодюксаніл, логеналкокси, галоген-алкілтю, галогеналкілсульабо означає при необхідності від одно- до чофініл або галогеналкілсульфоніл з 1 - 6 атомами тиризаміщений однаковими або різними заміснивуглецю та з 1 - 13 однаковими або різними атоками феніл або нафтил, причому можливі заміснимами галогену, ки вибрані переважно із наведеного нижче ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеналкеніл або переліку галогеналкенілокси з 2 - 6 атомами вуглецю та з 1 -11 однаковими або різними атомами галогену, фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіламшо, діалкірокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, ламіно, алкіл-карбоніл, алкілкарбонілокси, алкокметил, етил, п- або і-пропіл, п-, і-, s- або tсикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкілбутил, 1-, 2-, 3-, нео-пентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2амінокарбоніл, арилалкіламшокарбоніл, діалкіламетилбутил), 1-, 2-, 3-НехуІ, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2мінокарбонілокси, алкеніл-карбоніл або алкінілкаметилпентил), 1-, 2-, З-(З-метилпентил), 2рбоніл з 1 - 6 атомами вуглецю у ВІДПОВІДНИХ вугетилбутил, 1-, 3-, 4-(2,2-диметилбутил), 1- 2-(2,3леводневих ланцюгах, д и мети л бутил), пдроксиметил, пдроксиетил, 3оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, циклоалкіл або циклоалкілокси з 3 - 6 атомами вуглецю, метокси, етокси, п- або і-пропокси, алкілен з 3 або 4 атомами вуглецю оксиалкіметилтю, етилтю, п- або і-пропілтю, метилсулен з 2 або 3 атомами вуглецю або дюксиалкілен з льфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етил1 або 2 атомами вуглецю та з подвійними зв'язкасульфоніл, ми, при необхідності від одно- до чотиризаміщений ВІНІЛ, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, однаковими або різними замісниками фтор, хлор, пропарпл, ВІНІЛОКСИ, алілокси, 2-метилалілокси, оксо, метил, трифторметил або етил, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропарплокси, або угрупування трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтю, три фтор метилтю, дифторхлорметилтю, трифторметил-сульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіне, етиламіно, п- або і-пропіламшо, Д диметиламіне, діетил-амшо, ? ацетил, пропюніл, метоксикарбоніл, етоксикаА означає водень, гідрокси або алкіл з 1 - 4 рбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, атомами вуглецю або циклоалкіл з 1 - 6 атомами диметиламшокарбоніл, діетиламшокарбоніл, дивуглецю, а метиламшокарбонілокси, діетиламшокарбонілокА2 означає гідрокси, аміно, метиламіно, феніл, си, бензиламшокарбоніл, акрилоїл, пропюлоїл, бензил або означає при необхідності заміщений ціано, гідрокси, алкокси, алкілтю, алкіламіно, діалциклопентил, циклогексил, кіламшо або фенілом алкіл або алкокси з 1 - 4 пропандмл, етиленокси, метилендюкси, етилеатомами вуглецю, або означає алкенілокси або ндюкси з подвійними зв'язками, при необхідності алкінілокси з 2 - 4 атомами вуглецю, від одно- до чотиризаміщений однаковими або а також при необхідності в ЦИКЛІЧНІЙ частині різними замісниками фтор, хлор, оксо, метил або від одно- до тризаміщений галогеном та/або ЛІНІЙтрифторметил, НИМ або розгалуженим алкілом або алкокси з 1 - 4 або угрупування атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтю, бензоіл, бензоіл-етеніл, циннамоїл, гетероцикліл, фенілалкіл, фенілалкілокси, фенілалкілтю або гетероциклілалкіл з 1 - 3 атомами вуглецю у ВІДПОВІДНИХ ,2-*' алкільних частинах, Е означає -СН= або азот, причому 1 Q означає кисень, сірку, простий зв'язок або А означає водень, метил або гідрокси, а означає при необхідності заміщений метилом, А2 означає гідрокси, метокси, етокси, аміно, етилом або п- або і-пропілом атом азоту, а метиламіне, феніл, бензил або пдроксиетил, а X означає фтор, хлор, бром або йод також У визначеннях насичені або ненасичені вуглепри необхідності в ЦИКЛІЧНІЙ частині від одноводневі ланцюги, такі як алкіл, алкандмл, алкеніл до тризаміщений галогеном та/або ЛІНІЙНИМ або або алкініл, також у зв'язку з гетероатомами, нарозгалуженим алкілом або алкокси з 1 - 4 атомами приклад, в алкокси, алкілтю або алкіламіно є ЛІвуглецю феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоНІЙНИМИ або розгалуженими іл-етеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, фенілпВинахід стосується, зокрема, сполуки формуропіл, бензилокси, бензилтю, 5,6-дипдро-1,4,2ли (І), в якій А означає при необхідності заміщений дюксазин-3-ілметил, триазолілметил, бензоксазолфтором або хлором метилен, етан-1,1-дмл, етан2-іл-метил, 1,3-дюксан-2-іл, бензімідазол-2-іл, дю1,2-дмл, пропан-1,1 -дмл, пропан-1,2-дмл, пропанксол-2-іл, оксадіазоліл, 1,3-дмл, бутан-1,1 -дмл, бутан-1,2-дмл, бутан-1,3Е означає -СН= або азот, дмл або бутан-2,2-дмл, Q означає кисень, сірку, простий зв'язок або R означає при необхідності від одно- до двоозначає при необхідності заміщений метилом атом заміщений фтором, хлором, метилом, етилом або азоту, а X означає фтор або хлор пдрокси-групою циклопентил або циклогексил, Наведені вище загальні або вказані для переозначає при необхідності метилом або етилом важних діапазонів визначення залишків ДІЙСНІ ЯК 56156 для кінцевих продуктів формули (І), так ВІДПОВІДНО І для вихідних або проміжних продуктів, необхідних для їх одержання Визначення залишків, наведені в комбінаціях або в переважних комбінаціях залишків окремо для цих залишків, можуть бути - незалежно від даної наведеної комбінації - замінені будь-яким визначенням залишків з іншого переважного діапазону Необхідні в якості вихідних матеріалів для здійснення способу а) згідно з винаходом гідроксильні сполуки визначені загальною формулою (II) В цій формулі (II) А і Е мають переважно або зокрема ті ж значення, що були наведені у зв'язку з описом сполук формули (І) як переважні або особливо переважні для А і Е ВИХІДНІ сполуки формули (II) частково ВІДОМІ та/або можуть бути одержані відомими способами (див W0-A 9504728) Новими, а також предметом даної заявки, є метоксившілові сполуки загальної формули (На), Іа) В ЯКІЙ А має наведене вище значення Метоксившілові сполуки формули (Па) одержують (спосіб а-1) шляхом обробки тетрапдропіранілового ефіру загальної формули (VI), (VI) в якій А має наведене вище значення, при необхідності в присутності розріджувача, переважно простого ефіру, такого як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір, метил-1-бутиловий ефір, метил-1:-аміловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, сульфоксиду, такого як диметил сульфоксид, сульфону, такого як сульфолан, спирту, такого як метанол, етанол, п- або і-пропанол, п-, і-, втор- або трет-бутанол, етандюл, пропан-1,2-дюл, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий ефір діетиленгліколю, моноетиловий ефір діетиленгліколю, їх сумішей з водою або чистої води кислотою, переважно неорганічною або органічною протонною кислотою або кислотою Льюіса, такою як, наприклад, хлористий водень, сірчана кислота, фосфорна кислота, амеїзенова кислота, оцтова кислота, трифтороцтова кислота, метансульфонова кислота, трифторметансульфонова кислота, толуол сул ьфон о ва кислота, бортрифторид (також у вигляді етерату), бортрибромід, трихлорид алюмінію, хлорид цинку, хлорид заліза (III), антимонпентахлорид, або полімерною кислотою як, наприклад, кислим юнообмінником, кислим глиноземом або кислим силікагелем, 10 при температурах від -20°С до 120°С, переважно при температурах від -10°С до 80°С Необхідні для здійснення винайденого способу а-1) в якості вихідних речовин тетрапдропіранілові ефіри визначені загальною формулою (VI) В цій формулі (VI) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А ВИХІДНІ речовини формули (VI) є новими і також є предметом даної заявки Тетрапдропіраніловий ефір формули (VI) одержують шляхом (спосіб а-2) перетворення кетонових сполук загальної формули (VII) (VII) в якій А має наведене вище значення, хлоридом, бромідом або йодидом метоксиметил-трифеніл-фосфонію, при необхідності в присутності розріджувача, переважно інертного, апротичного розчинника, наприклад, простого ефіру, такого як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір, метил-1:-бутиловий ефір, метил-1:-аміловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2діетоксиетан або анізол, аміду, такого як N,Nдиметил-формамід, N.N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти, сульфоксиду, такого як диметилсульфоксид, або сульфону, такого як сульфолан, і при необхідності в присутності основи, переважно гідриду, гідроксиду, аміду або алкоголяту лужно-земельного або лужного металу, такої як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію або гідроксид калію, при температурах від 0°С до 100°С, переважно від 20°Сдо80°С Необхідні для здійснення винайденого способу а-2) в якості вихідних речовин кетонні сполуки визначені загальною формулою (VII) В цій формулі (VII) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А ВИХІДНІ речовини формули (VII) є новими і також є предметом даної заявки Кетонні сполуки формули (VII) одержують шляхом (спосіб а-3) перетворення галогенфенільних сполук загальної формули (VIII), о о в якій Y3 означає галоген, амідами формули (IX), (VIII) 11 56156 12 втор- або трет-бутанол, етандюл, пропан-1,2-дюл, етоксиетанол, метоксиетанол, діетиленгліколь0 монометиловий ефір, діетиленгліколь(IX) A моноетиловий ефір, FT N- 0 та при необхідності в присутності основи, переважно гідроксиду, алкоголяту, ацетату, карбонав якій ту або гідрокарбонату лужноземельного металу, А має наведене вище значення, а 1 2 такого як, наприклад, амід натрію, метилат натрію, R і R однакові або різні і означають алкіл, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид наабо разом із атом азоту, з яким вони зв'язані, трію, гідроксид калію, ацетат натрію, ацетат калію, означають (3 - 8)-членний, насичений, гетероцикацетат кальцію, карбонат натрію, карбонат калію, лічний цикл, гідрокарбонат калію або гідрокарбонат натрію, при необхідності в присутності розріджувача, переважно аліфатичного, аліциклічного або аропри температурах від -20 до 50°С, переважно матичного вуглеводню, такого як, наприклад, петвід 0 до 40°С, ролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, меі одержану таким чином пдроксамову кислоту тил циклогексан, бензол, толуол, ксилол або формули (XI) декалін, або простого ефіру, такого як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір, метил-1-бутиловий ефір, метил-1-аміловий ефір, діоксан, тетрапдроR 0Н (ХІ) фуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або 2 анізол і R О без доводки перетворюють похідною алкілену при необхідності в присутності основи, перезагальної формули (XII), важно гідриду або аміду лужно-земельного або Y4-A-Y5 (XII), лужного металу, такої як, наприклад, гідрид натрію в якій А має наведене вище значення, а або амід натрію, або сполуки вуглеводу з лужноY4 і Y5 однакові або різні і означають галоген, земельним чи лужним металом, такої як бутилліалкілсульфоніл або арилсульфоніл, тій, при необхідності в присутності розріджувача, при температурах від -80 до 20°С, переважно переважно спирту, та при необхідності в присутновід -60 до -20°С сті основи, переважно гідроксиду, алкоголяту, ацеНеобхідні для здійснення винайденого способу тату, карбонату або гідрокарбонату лужноземельа-3) в якості вихідних речовин галогенофенільні ного металу, такої як, наприклад, амід натрію, сполуки визначені загальною формулою (VIII) В метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат кацій формулі (VIII) Y3 означає галоген, переважно лію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ацетат набром трію, ацетат калію, ацетат кальцію, карбонат наВИХІДНІ речовини формули (VIII) ВІДОМІ та/або трію, карбонат калію, гідрокарбонат калію або можуть бути одержані відомими способами (див , гідрокарбонат натрію наприклад, Synthesis 1987, 951) Ефірні аміди оксалової кислоти, необхідні в Необхідні для здійснення винайденого способу якості вихідних речовин для проведення першої а-3) в якості вихідних речовин аміди визначені застадії винайденого способу а-4), визначені загальгальною формулою (IX) В цій формулі (IX) А має ною формулою (X) В цій формулі (X) R1 і R2 мають переважно або зокрема таке ж значення, яке при переважно або зокрема такі ж значення, які при опису винайденої сполуки формули (І) було навеопису винайденої сполуки формули (IX) були вкадене як переважне або особливо переважне для 1 2 зані як переважні або особливо переважні для R1 і A R і R однакові або різні і означають алкіл, пеR2 R3 означає алкіл, переважно метил або етил реважно метил, етил, п- або і-пропіл або п-, і-, sабо t-бутил, або разом із атом азоту, з яким вони ВИХІДНІ речовини формули (X) ВІДОМІ та/або зв'язані, означають (3 - 8)-членний, насичений, можуть бути одержані відомими способами (див , гетероциклічний цикл, переважно азетилініл, піронаприклад, ЕР-А469889) ЛІДИНІЛ, морфолініл, піперидиніл, гексапдроазепиНеобхідний окрім того для проведення першої ніл стадії винайденого способу а-4) пдроксиламш або його солі є звичайними хімікатами для проведення ВИХІДНІ речовини формули (IX) є новими і тасинтезу кож є предметом даної заявки Необхідні для проведення другої стадії винайАміди формули (IX) одержують шляхом (спосіб деного способу а-4) в якості вихідних речовин ПОа-4) перетворення ефірних амідів оксалової кислоХІДНІ алкілену визначені загальною формулою ти загальної формули (X), (XII) В цій формулі (XII) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне (X) або особливо переважне для A Y4 і Y5 однакові або різні і означають галоген, переважно хлор або R* 0 бром, алкілсульфоніл, переважно метансульфо1 2 в якій R і R мають наведені вище значення, а ніл, або арилсульфоніл, переважно толуолсульR3 означає алкіл, фоніл спочатку за допомогою пдроксиламшу або йоНеобхідні окрім того для здійснення винайдего кислотно-адитивної солі, при необхідності в ного способу а) в якості вихідних речовин галогеприсутності розріджувача, переважно спирту, таконопіримідини визначені загальною формулою (III) го як метанол, етанол, п- або і-пропанол, п-, і-, О ^ ІҐ 14 13 56156 В цій формулі (III) R, Q і X мають переважно або такі як N.N-диметилформамід, N,Nзокрема такі ж значення, які при опису винайденої диметилацетамід, N-метилформанілід, Nсполуки формули (І) були вказані як переважні або метилпіролідон аботриамід ге кса метил фосфорно і 1 особливо переважні для R, Q і X Y означає галокислоти, сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид, ген, переважно фтор або хлор або сульфони, такі як сульфолан ВИХІДНІ речовини формули (III) ВІДОМІ та/або Винайдені способи а), Ь) та Ь-1) здійснюють можуть бути одержані відомими способами (див , при необхідності в присутності підхожого кислотнонаприклад, DE-A 4340181, Chem Ber, 90 го акцептора Як такі можуть бути використані всі 942, 951) звичайні неорганічні або органічні основи До них належать гідриди, гідроксиди, алкоголяти, карбоНеобхідні для здійснення винайденого способу нати або гідрокарбонати лужноземельних або луЬ) в якості вихідних речовин феноксипіримідини жних металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, визначені загальною формулою (IV) В цій формулі амід натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, (IV) А, Е і X мають переважно або зокрема такі ж гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, значення, які при опису винайденої сполуки форгідрокарбонат калію або гідрокарбонат натрію мули (І) були вказані як переважні або особливо 2 переважні для А, Е і X Y означає галоген, переЯк каталізатори для винайдених способів а), Ь) важно фтор або хлор і Ь-1) придатні всі солі МІДІ (І), такі як хлорид МІДІ (І), бромід МІДІ (І) або йодид МІДІ (І) ВИХІДНІ речовини формули (IV) є новими і також є предметом даної заявки Температуру реакцій при здійсненні винайдеФеноксипіримідини загальної формули (IV) них способів а), Ь) і Ь-1) можна змінювати в широодержують (спосіб Ь-1) шляхом перетворення гідких межах В загальному випадку працюють при роксильних сполук загальної формули (II) тригалотемпературах від -20°С до 100°С, переважно при генпіримідином загальної формули (XIII) температурах від -10°С до 80°С Всі способи згідно з винаходом здійснюють при нормальному тискові Можливе, одначе, здійснення способів при зниженому або підвищеному (XIII) і2 тискові - в загальному випадку від 0,1 бардо 10 бар Проведення реакцій, доводку і виділення реав якій кційних продуктів здійснюють звичайними методаX, Y1 і Y2 однакові або різні і означають галоми (див також приклади одержання) ген, Активні речовини згідно з винаходом мають при необхідності в присутності розріджувача, сильну мікробіцидну дію і можуть бути на практиці при необхідності в присутності кислотного акцепвикористані для боротьби з небажаними мікроортора і при необхідності в присутності каталізатора ганізмами Активні речовини придатні для застосуНеобхідні для здійснення винайденого способу вання в якості засобів захисту рослин, зокрема в Ь-1) в якості вихідних речовин гідроксильні сполуки ролі фунгіцидів формули (II) уже були описані при описі винайдеФунгіцидні засоби в галузі захисту рослин заного способу а) стосовують для боротьби з плазмоНеобхідні крім того для здійснення винайденодюфороміцетами, ооміцетами, хітридюміцетами, го способу Ь-1) в якості вихідних речовин тригалоцигоміцетами, аскоміцетами, базидіоміцетами, генпіримідини визначені загальною формулою дейтероміцетами (XIII) В цій формулі (XIII) X, Y1 і Y2 означають галоБактерицидні засоби в галузі захисту рослин ген, переважно фтор або хлор застосовують для боротьби з Pseudomonadaceae, Тригалогенопіримідини ВІДОМІ та/або можуть Rhizobiaceae, Enterobactenaceae, Corynebactenбути одержані відомими способами (див , наприaceae та Streptomycetaceae клад, Chesterfield et a l , J Chem Soc , 1955, 3478, Для прикладу - але не обмежуючи обсягу ви3480) находу - можуть бути названі деякі збудники грибНеобхідні крім того для здійснення винайденокових та бактеріальних захворювань, які підпадаго способу Ь) в якості вихідних речовин ЦИКЛІЧНІ ють під перелічені родові назви сполуки визначені загальною формулою (V) В цій Із виду Xanthomonas, наприклад, Xanthomonas формулі (V) R і Q мають переважно або зокрема campestns pv oryzae, такі ж значення, які при описі винайдених сполук Із виду Pseudomonas, наприклад, Pseudomoформули (І) були вказані як переважні або особnas syrmgae pv lachrymans, ливо переважні для R і Q Із виду Erwima, наприклад, Erwima amylovora, ЦИКЛІЧНІ сполуки формули (V) є відомими хіміІз виду Pythium, наприклад, Pythium ultimum, катами для синтезу речовин або можуть бути одеІз виду Phytophthora, наприклад, Phytophthora ржані простими способами mfestans, В якості розріджувачів для здійснення винайІз виду Pseudoperonospora, наприклад, Pseuдених способів а), Ь) та Ь-1) можуть бути викорисdoperonospora humuh або Pseudoperonospora тані всі інертні органічні розчинники До них налеcubensis, жать переважно прості ефіри, такі як діетиловий Із виду Plasmopara, наприклад, Plasmopara ефір, дмзопропіловий ефір, метил-1:-бутиловий viticola, ефір, метил-1:-аміловий ефір, діоксан, тетрапдроІз виду Bremia, наприклад, Bremia lactucae, фуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або Із виду Peronospora, наприклад, Peronospora анізол, нітрили, такого як ацетонітрил, пропюнітpisi або Р brassicae, рил, п- або і-бутиронітрил або бензонітрил, аміди, 16 15 56156 Із виду Erysiphe, наприклад, Erysiphe gramihis, сули в полімерних оболонках, покривні маси для посівного матеріалу, а також форми для обробки Із виду Sphaerotheca, наприклад, Sphaerotheca холодним та теплим туманом в ультрамалому об'fuhgmea, ємі Із виду Podosphaera, наприклад, Podosphaera ІеисотрисИа, Ці препаративні форми можуть бути одержані відомим чином, наприклад, шляхом змішування Із виду Ventuna, наприклад, Ventuna maequahs, активних речовин з наповнювачами, тобто рідкими Із виду Pyrenophora, наприклад, Pyrenophora розчинниками та/або твердими носіями, при необteres або Р grammea (форма КОНІДІЙ Drechslera, хідності з використанням поверхнево-активних синонім Helmmthosporium), засобів, тобто емульгаторів та/або диспергаторів Із виду Cochhobolus, наприклад, Cochhobolus та/або пшоутворюючих засобів В разі використанsativus (форма КОНІДІЙ Drechslera, синонім Helmmня води як наповнювача допоміжними розчинниthosporium), ками можуть бути також органічні розчинники Як Із виду Uromyces, наприклад, Uromyces apрідкі розчинники придатні ароматичні речовини, pendiculatus, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлороІз виду Puccmia, наприклад, Puccima recondita, вані ароматичні речовини та хлоровані аліфатичні Із виду Sclerotima, наприклад, Sclerotmia scleвуглеводні, такі як хлорбензол, хлоретилен або rotiorum, метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циІз виду Tilletia, наприклад, Tilletia caries, клогексан або парафіни, наприклад, фракції нафІз виду Ustilago, наприклад, Ustilago nuda або ти, мінеральні та рослинні масла, спирти, такі як Ustilago avenae, бутанол або гліколь, а також їх прості та складні Із виду Pelliculana, наприклад, Pelhculana saефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, sakn, метил ізобутилкетон або циклогексанон, сильно Із виду Pynculana, наприклад, Pynculana полярні розчинники, такі як диметилформамід та oryzae, д и метил сульфоксид, а також вода Під зрідженими Із виду Fusanum, наприклад, Fusanum culгазоподібними наповнювачами або носіями маmorum, ються на увазі рідини, які при нормальній темпеІз виду Botrytis, наприклад, Botrytis cmerea, ратурі та нормальному тискові перебувають у гаІз виду Septona, наприклад, Septona nodorum, зоподібній формі, наприклад, аерозольні газиІз виду Leptosphaena, наприклад, Leptosphaeносм, такі як галогеновуглеводні, а також бутан, na nodorum, пропан, азот та дюксид вуглецю Як тверді речоІз виду Cercospora, наприклад, Cercospora вини-носм придатні мука природних порід, таких canescens, як каолін, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапуІз виду Alternana, наприклад, Aiternana brassiльпт, монтморилоніт або диатомна земля та мука cae, штучних твердих матеріалів, таких як високодисІз виду Pseudocercosporella, наприклад, Pseuперсні кислоти кремнію, оксид алюмінію та силікаdocercosporella herpoTpnchoides ти, як тверді речовини-носм для грануляту берутьДобра переносність рослинами активних реся до уваги наприклад, подрібнені та човин згідно з винаходом у концентраціях, необфракціоновані природні породи, такі як кальцит, хідних для подолання хвороб рослин, дозволяє мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетиздійснювати обробку наземних частин рослин, чні грануляти із неорганічної та органічної муки, а саджанців та насіння, а також грунту також гранулят із органічного матеріалу, такого як При цьому активні речовини згідно з винахостружка деревини, оболонки кокосових горіхів, дом з особливим успіхом можуть бути застосовані початки кукурудзи та стебла тютюну, як емульгуюдля боротьби із захворюваннями злакових, напричи та пшоутворюючі засоби беруться до уваги клад, проти видів Erysiphe, Fusanum, Pseudocercoнаприклад, не іноногенні та аніонні емульгатори, sporella та Puccmia, або захворювань у виногратакі як полюксиетиленові ефіри жирних кислот, дарстві, садоводстві та ОВОЧІВНИЦТВІ, наприклад полюксиетиленові ефіри жирних спиртів, наприпроти видів Ventuna, Sphaerotheca, Phytophthora клад, алкіларилгліколевий ефір, алкілсульфонати, iPlasmopara, або також захворювань рису, наприалкілсульфати, арилсульфонати, а також гідроліклад, із виду Pynculana Крім того, винайдені актизати білків, як диспергуючі засоби беруться до вні речовини мають дуже сильну і широку ефектиуваги наприклад, вилужений сульфіт лігніну та вність in vitro метилцелюлоза У згаданих препаративних формах застосовують при необхідності активатори При цьому активні речовини з добрим успіхом прилипання, такі як карбоксиметилцелюлоза, припридатні для боротьби із захворюваннями зернородні та штучні, порошкоподібні, зернисті чи латевих, наприклад, проти видів Erysiphe, Fusanum, ксоподібні полімери, такі як гуміарабік, ПОЛІВІНІЛОPseudocercosporella та Puccmia, або проти захвоВИЙ спирт, полівшілацетат, а також природні рювань у виноградарстві, садівництві та ОВОЧІВНИфосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини та штуЦТВІ, таких, наприклад, як види Ventuna, Sphaeroчні фосфоліпіди Іншими можливими домішками є theca, Phytophthora та Plasmopara, або також мінеральні та рослинні масла захворювань рису, таких як Pynculana Крім того, активні речовини згідно з винаходом мають дуже сильну і широку ефективність in vitro В залежності При необхідності додаються фарбники, такі як від фізичних та/або ХІМІЧНИХ властивостей, активні неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, окречовини можуть бути переведені в звичайні пресид титану, фероціановий блакитний та органічні паратні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, фарбники, такі як алізарин-, азо- та металфталопорошки, піни, пасти, гранули, аерозолі, мікрокапціаншові фарбники, а також мікроелементи! живи 18 17 56156 льні речовини, такі як солі заліза, марганцю, бору, золи, пропшеб, піразофос, піріфенокс, піріметаніл, МІДІ, кобальту, молібдену та цинку піроквілон, Препаративні форми містять в загальному виквінтозен (PCNB), падку масову частку активної речовини від 0,1 до сірка та препарати на основі сірки, 95 %, переважно від 0,5 до 90% тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тіцюфен, тюфанат-метил, тіАктивні речовини згідно з винаходом можуть рам, толхлофос-метил, толілфлуанід, триадімебути застосовані як такі або у суміші з відомими фон, триад іменол, триазоксід, трихіамід, фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематрициклазол, тридеморф, трифлумізол, трифорш, тицидами або інсектицидами з метою розширення тритіконазол, спектру дії або запобігання виробленню СТІЙКОСТІ В багатьох випадках спостерігають синергічний валідаміцин А, вшклозолін, ефект, коли ефективність суміші вища, ніж сумарзінеб, зірам на ефективність окремих складових Бактерициди Особливо придатними партнерами для змішуБронопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилвання є дитюкарбамат нікелю, касугаміцин, ОКТІЛІНОН, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробенаФунгіциди зол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат МІДІ та 2-амшобутан, 2-анілшо-4-метил-6ІНШІ препарати на основі МІДІ циклопропіл-піримідин, 2',6'-дибромо-2-метил-4'трифтор-метокси-4'-трифторо-метил-1,3-тізоле-5Інсектициди / Акарициди / Нематициди карбоксанілід, 2,6-дихлоро-І\І-(4-трифторметилАбамектин, АС 303 630, ацефат, акрінатрин, бензил)бензамід, (Е)-2-метоксмміно-г\І-метил-2-(2аланікарб, алдікарб, альфаметрин, амітраз, аверфеноксифеніл)-ацетамід, 8местин, AZ 60541, азадірахтин, азінфос А, азінфос М, азоциклотин, пдроксиквшолінсульфат, метил-(Е)-2-{2-[6-(2ціано-фенокси)піримідин-4-ілокси]феніл}-3bacillus thunngiensis, бендюкарб, бенфуракарб, метоксиакрилат, метил-(Е)-метоксімшо[альфа-(обенсультап, бетацифлутрин, біфентрин, ВРМС, ТОЛІЛОКСИ)-О-ТОЛІЛ] ацетат, 2-фенілфенол (ОРР), брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофеалдіморф, ампропілфос, анілазін, азаконазол, цин, бутокарбоксин, бутилпіридабен, беналаксил, беноданіл, беноміл, бінапакрил, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофебіфеніл, бітертанол, бластицидин-S, бромуконазонотюн, карбосульфан, картап, CGA 157 419, CGA ли, бупірімати, бутюбати, 184699, хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенвшфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпіріфос, полісульфід кальцію, каптафол, каптан, кархлорпіріфос М, ціс-ресметрин, бендазім, карбоксин, хінометюнат (квінометюнат), хлоронеб, хлоропікрін, хлороталоніл, хлозолінат, клоцитрин, клофентецин, ціанофос, циклопрокуфранеб, трин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатін, ципеннетрин, циромацин, кімоксаніл, кіпроконазоли, кіпрофурам, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанід, дельтаметрин, деметон М, деметон S, демедикломецин, диклоран, діетофенкарб, дифенокоTOH-S-МЄТИЛ, діафентіурон, діазінон, дихлофентіназол, диметірімол, диметоморф, диніконазол, он, дихлорвос, дикліфос, дикротофос, діетюн, дидинокап, дифеніламін, дипірітюн, диталімфос, дифлубензурон, диметоат, диметилвінфос, тіанон, додин, дразоксолон, едіфенфос, епоксікодюксатюн, дисульфотон, назоли, етірімол, етрідіазол, едіфенфос, емамектин, есфенвалерат, етюфенкарб, етюн, етофенпрокс, етопрофос, етофенфенарімол, фенбуконазоли, фенфурам, феніпрокс, етримфос, тропан, фенпіцюніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентшацетати, фентшпдроксид, фербам, ферімфенаміфос, феназаквін, фенбутатшоксид, фезони, флуазінам, флудюксоніл, фтороміди, флукнітротюн, фенобукарб, фенотюкарб, феноксикарб, вшконазоли, флуцілазоли, флусульфаміди, флуфенпропатрин, фенпірад, фенпіроксімат, фентюн, толаніл, флутриафол, фолпет, фоцетил-алумініум, фенвалерати, фіпроніл, флуазінам, флуциклоксуфталіди, фуберідазол, фуралаксил, фурмецикрон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, локс, флувалінати, фонофос, формотюн, фостіазат, фубфенпрокс, фуратюкарб, гуазатини, гексахлоробензол, гексаконазол, пмексазол, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситіаімазаліл, імібенконазол, іміноктадин, іпробензо кс, фос (ІВР), іпродюн, ізопротюлан, імідаклоприд, іпробенфос, ізазофос, ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатюн, івемектин, касугаміцин, препарати на основі МІДІ, такі як гідроксид МІДІ, нафтенат МІДІ, оксихлорид МІДІ, сулямбда-цигалотрин, луфенурон, льфат МІДІ, оксид МІДІ, оксин МІДІ та бордоська малатюн, мекарбам, мервінфос, месульфенсуміш, фос, метальдепд, метакріфос, метамідофос, метідатюн, метюкарб, метоміл, метолкарб, мілбемекманкоппер, манкозеб, манеб, мепаніпірім, метин, монокротофос, моксідектин, проніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метірам, метсульфовакс, міклобуналед, NC 184, NI 25, нітенпірам таніл, диметилдитюкарбамат нікелю, нітроталометоат, оксаміл, оксидеметон М, оксидепроізопропіл, нуарімол, офураси, оксадиксил, оксамофос, карб, оксикарбоксин, паратюн А, паратюн М, перметрин, фентоат, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдіфорат, фосалон, фосмет, фосфамдон, фоксім, фен, пімаріцин, піпералін, полюксин, пробеназол, пірімікарб, піріміфос М, піріміфос А, профенофос, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропіконапрофенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, 19 56156 20 протюфос, протюфос, протоат, продукт Його відсмоктували і порціями промивали водою в КІЛЬКОСТІ 0,57л піметроцин, пірахлофос, піраклофос, піраклопос, пірадафентюн, піресметрин, піретрум, пірідаОдержували 260г (97,8% від теоретичного) 3бен, піримідифен, піріпроксіфен, {І-[2-(4--5-фторпіримід-6-ілокси)феніл]-1-(метоксімшо)-метил}-5,6-дипдро-1,4,2квіналфос, дюксазину з точкою плавлення 75°С RH 5992, салітюн, себуфос, сілафлуофен, сульфотеп, Приклад 2 сул профос, Спосіб а) тебуфеноцид, тебуфенпірад, тебупірімфос, До розчину 0,7г (0,00298моль) 3-[І-(2тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, пдроксифеніл)-2-метоксиетен-1-іл]-5,6-дипдротербуфос, тетрахлорвінфос, тіафенокс, тюдикарб, 1,4,2-дюксазину та 0,6г (0,00288моль) 4-фенокситюфанокс, тюметон, тюнацин, туршпензин, трало5,6-дифторпіримідину в Юмл диметилформаміду метрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихдодавали при 0°С 0,119г гідриду натрію (60-% сулорфон, трифлумурон, триметакарб, спензія в мінеральному маслі) і перемішували 12 годин при 20°С Реакційну суміш виливали на воду вамідотюн, ХМС, ксилілкарб, цетаметрин і екстрагували етиловим ефіром оцтової кислоти Активні речовини згідно з винаходом можуть Очищені органічні фази сушили над сульфатом бути змішані також з іншими відомими активними натрію і згущували при зниженому тискові Залиречовинами, такими як гербіциди, або добривами шок хроматографували на силікагелі із сумішшю та регуляторами росту рослин циклогексан/ефір оцтової кислоти (1 1) ОдержуАктивні речовини згідно з винаходом можуть вали 0,4г (82% від теоретичного) 3-{1-[2-(4бути застосовані як такі, у формі їх наявних у профенокси-5-фторпіримід-6-ілокси)-феніл]-2дажу композицій або приготовлених із них форм метоксиетен-І-іл}-5,6-дипдро-І,4,2-дюксазину застосування, таких як готові до застосування роз1 чини, суспензії, порошки для розприскування, пасН-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 3,678 (ЗН), ти, розчинні порошки, пилоподібні засоби та гра4,056/4,069/4,083 (2Н), 4,300/4,314/4,328 (2Н), нули Застосування здійснюють звичайним чином, 6,891 (1Н), 7,199-7,475 (9Н), 8,063 (1Н) млн 1 наприклад, шляхом поливання, обприскування, Приклад З обсипання, опінення і т п Крім того, активні речовини можна застосувати для методу обробки в ультрамалому об'ємі або вносити активні речовини чи препарати із них у грунт Ними можна також обробляти посадковий матеріал рослин При обробці частин рослин концентрацію активної речовини в формах застосування можна змінювати в широких межах, и масова частка може становити від 1 до 0,0001%, переважно від 0,5 до 0,001% Спосіб Ь) При обробці посівного матеріалу використоСуміш 124,1г (0 333 моль) 3-{1-[2-(4,5вують в загальному випадку від 0,001 до 50г актидифторпіримід-6-ілокси)-феніл]-1-(метоксіміно)вної речовини на 1кг посівного матеріалу, переваметил}-5,6-дипдро1,4,2-дюксазину, 31,3г жно від 0,01 до 10г (0 ЗЗЗмоль) фенолу, 46г (0 ЗЗЗмоль) карбонату При обробці грунту масова частка активної рекалію, а також 3,3г хлориду МІДІ (І) В 1 Л диметилчовини в МІСЦІ внесення становить від 0,00001 до формаміду перемішували протягом ночі при 0,1%, переважно від 0,0001 до 0,02% 100°С Після охолодження до 20°С розчинник відПриклади одержання ганяли при зниженому тискові Залишок змішували Приклад 1 з етиловим ефіром оцтової кислоти і кілька разів промивали водою Органічну фазу сушили над сульфатом натрію і знову згущували при зниженому тискові Залишок хроматографували на силікагелі з розчинником гексан/ацетон (7 3) Одержували 112,4г (97% від теоретичного) 3-{І-[2-(4фенокси-5-фторпіримід-6-ілокси)-феніл]-1(метоксімшо)-метил}-5,6-дипдро-1,4,2-дюксазину з точкою плавлення 110°С Спосіб а) Аналогічно прикладам 1 - 3, а також ВІДПОВІДНО До суміші 135,3г (0,56моль) 3-[1-(2до даних в загальному описі способу, були одерпдроксифент)-1-(метокамшо)-метил]-5,6-дипдрожані сполуки формули (І), наведені в таблиці 1 1,4,2-дюксазину та 197,6г подрібненого карбонату калію в 460мл ацетонітрилу додавали при 20°С за один раз 136,8г (0,56моль) 4-(2-хлорфенокси)-5,6дифторпіримідину, причому температура зростала (І) до 31 °С Ще протягом 6 годин перемішували при температурі 50°С, а потім протягом ночі без підігрівання, причому суміш охолоджувалась Реакційну суміш виливали до 2,3л льодяної води і перемішували 5 годин, причому викристалізовувався 22 56156 21 Таблиця 1 Тэбпиця 1 продовження Q R № X Е О F N -СН Г СН 3 А Фізичні дані 4 снэ НА і 5 й ЯМР" 3 85 (s, ЗН) .6 Q O О С C N Л ( F N -СН 2 -СН г А F N •СН2-СН2 NMR* 3 SO (5, ЗН1 r 17 H,.Cj F N -СН2-СН2 О СН5 F N -сн г -сн 2 с Н3С X Е О К. № ГСрИКЛ 3 85 (s, ЗН) ЯМР* 3 85{s, ЗН) & 18 -с„2-с„2 О F N О NMR' Р N -CHj-CHi Fp П5"С e x 3 55 (S, 3H) сн. О F N -СЫ 2 -СН Г ЯМР* 3 35{s,3H) S F N -СН2-СН7 Я Ш " 3SQ(s,3H) продовження "NH F N -CH2-CH2 O F N -CH2C% >• 3 85 (S, ЇН) NMR* 3BO(s.3H) 1 продовження Q X Б А О F N -СН 2 -СН 2 прикл О F N -СН 2 -СН 2 ЯМР" 3 85 (s, ЗН) О F N -СН2-СН2 ЯМР* 3 85 О F N -СН 2 -СН 2 Л М Р ' 3 S5 {s, ЭН) 26 О F N -СН 2 -СН 2 ЯМР' 27 N0, X Е 24 OCHF, Q 23 сн. О F N •СН2-СН2 ЯМР 1 3 70 (s, ЗН) 2S О F N -СН 2 -СН Г ЯМР* 3 S5 (а. Ж) R Jfe прикт О 0 F N -СН2-СН2 F N -CH-J-CHT СН, н,с О F N -СН2-СН2 (І, ЗН) NMR* 3 S5 (s, ЗН) SCF 3 * 3 S5 {s, ЗН) NMR- 3 85 (s, ЗН) сн. О ФІЗИЧНІ даіп NMR*- 3 85 (s, ЗН) 25 -СН2-СНг А NMR* 3 85 (s, ЗН) F N -СИ.2-СВ2- NMR" 3 80 (s ЗН) н3с-° ^ 24 56156 23 Таблиця 1 продовження Таблиця 1 продовження E ФІЗИЧНІ дані Q X A О F N -CH2-CH2 ЯМР * 3 35 0 F N -CH2-CH2 ЯМР" 3 85&ЗН) о а ЯМР* 3S5CS.3H) О O N О ON ЯМР1 3 85&ЗН) о а N -сн2-сн2 ЯМР* 3 3S(s,3H) & ^ ^ 0 S O И SI г 1 От 82 S3 -Лі 84 -сн2-сн2 Fp >200*С Я М Р ' 3S5(s,3H) продовження CH3 А N -Шг-снт -CHJ-CHJ Фізичні лаві Я М * 1 3 90(5,31?) 28 29 QX 0F ЗО 56156 Приклав Q їїї-2 X 0 ФІЗИЧНІ дані F Приклад V R 1ЇИ6 F Log P 3 20 6 Ш-3 Ш-4 ПІ-5 Ш-6 бо &^ 66 Ш-? 0 F F 0 Log P 3 74 F LogP3 32 ш \z LogP3 66 Ш-19 0 F F F І 6г 6с 0 F F Приклад Q X Y' Ш-9 0 0 Г 0 S F 6с F F F F Ш-Ю F F F Ш21 0F 0F 0 F Ш20 0 Ш-8 > Ш-І7 0 Фізичні дані F III-12 Ш-ІЗ Ш-14 ь ь | 0 F 0 F F F F 0 (і V Q II1-1S 0 F F F Фізичні дат Одержання вихідних сполук формули (IV) Приклад (IV-1) Спосіб Ь-1) До розчину 47,2г (0,2моль) 3-[І-(2пдроксифеніл)-І-(метоксімшо)-метил]-5,6-дипдро1,4,2-дюксазин (W0-A 9504728) в 1л тетрапдрофурану при 0°С малими порціями додавали спочатку 29,3г (0,22моль) 4,5,6-трифторпіримідину, а потім 6,0г (0,2моль) гідриду натрію (80-% суспензія в мінеральному маслі) Суміш перемішували протягом 3 годин при 0°С, а потім потягом ночі без подальшого охолодження Залишок розчиняли етиловим ефіром оцтової кислоти і кілька разів промивали водою Органічну фазу сушили над сульфатом натрію і знову згущували при зниженому тискові, причому в залишку одержували в'язку маслянисту речовину, яка повільно кристалізується Одержували 68,7г (98% від теоретичного) 3-{1[2-(4,5-дифторпіримід-6-илокси)-феніл]-1(метоксімшо)-метил}-5,6-дипдро-1,4,2-дюксазину з точкою плавлення 98°С Аналогічно прикладові (IV-1) одержували 3-{І[2-(5-хлор-4-фторпіримід-6-ілокси)-феніл]-1(метоксіміно)-метил}-5,6-дипдро-1,4,2-дюксазин, приклад (IV-2) у вигляді в'язкої маслянистої речовини 1 Н-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 3,80 (s, ЗН) млн Одержання проміжного продукту формули (VI) Приклад (VI-1) 32 56156 Приклад (IX-1) О Спосіб а-2) Суміш 31,2г (0,091 моль) метоксиметилентрифеніл-фосфоніум-хлориду і 10,2г (0,091 моль) трет-бутилату калію в ЮОмл тетрапдрофурану протягом 20 хвилин перемішували при 20°С Потім додавали розчин 13,3г (0,0457моль) 3-[2(тетрапдропіран-2-ілокси)-бензоіл]-5,6-дипдро1,4,2-дюксазину в ЮОмл тетрапдрофурану і нагрівали 12 годин зі зворотним потоком до кипіння Суміш згущували і розподіляли залишок між водою і етиловим ефіром оцтової кислоти Органічну фазу відокремлювали і сушили над сульфатом натрію Залишок хроматографували сумішшю циклогексан/ефір оцтової кислоти (1 1) на силікагелі Одержували 9,2г (63% від теоретичного) 3-{1-[2(тетрапдропіран-2-ілокси)-феніл]-2-метоксиетен-1іл}-5 б-дипдро-1,4,2-дюксазину ^Н-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 1,5 - 1,92 (6 Н), 3 5 - 4,0 (2Н), 3,730 (ЗН),4,056 - 4,111 (2Н), 4,295 - 4,325 (2Н), 5,410/5,420 (1Н), 6 963 (1Н), 6,950 - 7,461 (4Н) млн 1 Одержання проміжного продукту формули (VII) Приклад (VII-1) Спосіб а-3) 5г (0,0193моль) 1-(тетрапдропіран-2-ілокси)-2бромбензолу (Synthesis 1987, crop 951) розчиняли в 20мл тетрапдрофурану і охолоджували до 40°С При цій температурі краплями додавали 10,8г (0,0388моль) п-бутиллітію (23-% розчин в гексані), потім 50-% розчин 7,2г (0,0195моль) 1(5,б-дипдро-1,4,2-дюксазин-3-іл)-І-(пірол ід ин-І-іл)метанон в тетрапдрофурані і перемішували 10 хвилин при -40°С Потім краплями додавали розчин 4,2г (0,0785моль) хлориду амонію в 25мл води, змішували з діетиловим ефіром, відокремлювали органічну фазу і кілька разів екстрагували водну фазу діетиловим ефіром Очищені органічні фази сушили над сульфатом натрію і згущували при зниженому тискові Залишок кристалізувався при розтиранні з пентаном Кристали ДВІЧІ відфільтровували і промивали 5 мілілітрами дмзопропілового ефіру Одержували 2,4г (35,8% від теоретичного) 3-[2-(тетрапдропіран-2-ілокси)-бензоіл]-5,6дипдро-І,4,2-дюксазину (84% вміст за хроматографічним аналізом) 1 Н-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 1,565 - 1,954 (6Н), 3,54 - 3,68 (1Н), 3,78 - 4,0 (1Н), 4,154 - 4,354 (2Н), 4,448 - 4,510 (2Н), 5,512 (1Н), 7,004 - 7,056 (1Н), 7,199/7,227 (1Н), 7,408 -7,463 (2Н) млн 1 Одержання проміжного продукту формули (IX) % Спосіб а-4) Розчиняли 44,9г (0,8моль) гідроксиду калію в 107мл метанолу і 27,8г (0,4моль) хлориду пдроксиламонію в 180мл метанолу, об'єднували обидва розчини при 35°С - 40°С Потім додавали при 10 - 20°С 34,2г (0,2моль) етилового ефіру оксопіролідин-1-іл-оцтовоі кислоти (ЕР-А 469889) і перемішували ЗО хвилин при 20°С Потім додавали 27,6г (0,2моль) карбонату калію і 169,1г (0,9моль) диброметану і кип'ятили 4 години зі зворотним потоком Відфільтровували від солі, фільтрат згущували при зниженому тискові, залишок розчиняли в 600мл етилового ефіру оцтової кислоти і органічну фазу послідовно промивали 50мл насиченого водного розчину хлориду натрію і 50мл напівнасиченого водного розчину хлориду натрію Органічну фазу сушили над сульфатом натрію, розчинник відганяли у вакуумі, а на останок при глибокому вакуумі 2 тор і 60°С Одержували 20,9г (52,2% від теоретичного) 1-(5,б-дипдро-1,4,2дюксазин-3-іл)-1-(піролідин-1-іл)-метанону (92% вміст за хроматографічним аналізом) 1 Н-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 1,841 - 1,978 (4Н), 3 491 - 3,547 (2Н), 3,709 - 3,793 (2Н), 4,166 4,194 (2Н), 4,460 - 4,487 (2Н) млн 1 Одержання проміжного продукту формули (XIII) Приклад (ХІІІ-1) Із суміші 609г фториду калію в 2,3л сульфолану відганяли 500мл рідини при 145°С і 20мбар Потім додавали 1054г 5-хлор-4,6дифторпіримідину (DE-A 3843558) і 25г тетрафенілфосфоній-броміду, створюють атмосферу азоту з тиском 5бар і перемішують 24 години при 240°С, причому тиск збільшують до 11 бар Реакційну суміш охолоджують до 80°С і знімають тиск Потім суміш при нормальному тискові повільно нагрівають, причому продукт відганяють Коли температура зумпфу досягала 200°С, тиск знижували до 150мбар, щоб прискорити відгонку і одержання продукту Загалом одержували 664г (70,7% від теоретичного) 4,5,6-трифторпіримідину з точкою кипіння 86-87°С Приклади застосування Приклад А Тест на захист томатів від Phytophthora Розчинник 4,7 масових частки ацетону Емульгатор 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини об 33 56156 прискували препаратом аісгивної речовини Після висихання роси рослини заражали водною суспензією спор Phytophthora mfestans Рослини поміщали в інкубаційну камеру з відносною вологістю повітря 100% і температурою близько 20°С Через 3 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (1), (2), (3), (6), (8), (10), (17), (40), (41), (43), (47), (49), (55), (63), (76), (77) та (78) при концентрації активної речовини 1 0 0 м л н 1 проявили ефективність більшу, ніж 90% Приклад В Тест на захист винограду від Plasmopara Розчинник 4,7 масових частки ацетону Емульгатор 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини Після висихання роси рослини заражали водною суспензією спор Plasmopara viticola, а потім залишали на 1 день у камері вологи при 20 - 22°С та ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% Після ЦЬОГО рослини 5 днів витримували в теплиці при 21 °С ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря близько 9 0 % Потім рослини зволожували і 1 день тримали в камері вологи Через 6 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (3), (4), (5), (6), (8), (10), (11), (14), (15), (16), (18), (22), (23) (26), (28), (32), (33), (38), (39), (41), (43), (45), (47), (48), (49), (53), (55), (63), (77) і (78) при концентрації активної речовини млн 1 показали ефективність до 100% Приклад С Тест на захист огірків від Sphnerotheca Розчинник 4,7 масових частки ацетону Емульгатор 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини Після висихання роси рослини посипали КОНІДІЯМИ грибка Sphaerotheca fuhgnea Рослини виставляли в теплицю при 23 - 24°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 75% Через 10 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (2), (3), (8), (10), (13), (15), (17), (22), (23), (26), (28), (32), (37), (41), (47), (48) і (49) при концентрації активної речовини 100 м л н 1 показали ефективність до 100% Приклад D Тест на захист яблук від Ventuna Розчинник 4,7 масових частки ацетону Емульгатор 0,3 масових частки алкіларилпо(2), (17), (40), (76), 100 34 лігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини Після висихання роси рослини інокулювали водною суспензією КОНІДІЙ збудника яблучної парші Ventuna maequaiis і залишали на 1 день при 20°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% в інкубаційній камері Потім рослини виставляли в теплицю при 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 7 0 % Через 12 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (10), (11), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (22), (26), (28) (32), (33), (37), (38), (39), (41), (43), (45) (47), (48), (49), (53), (55), (63), (77) і (78) при концентрації активної речовини 10 м л н 1 показали ефективність до 100% Приклад Е Тест на захист ячменю від Erysiphe Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії обприскували молоді рослини препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ Після висихання роси рослини посипали спорами Erysiphe gramims f sp hordei Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 80% з метою створення сприятливих умов для розвитку спор Через 7 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті, наприклад, сполука (59) при КІЛЬКОСТІ активної речовини 250г/га показала ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад F Тест на лікування ячменю від Erysiphe Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обпилювали спорами Erysiphe gramims f sp hordei Через 48 годин після інокуляції рослини обприскували препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ РОСЛИНИ поміщали в теплицю при температурі близько 20°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря близько 8 0 % з метою створення сприятли 35 56156 36 вих умов для розвитку спор Через 7 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І) (6) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад G Тест на захист пшениці від Fusanum nivale (var majus) Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини обробляли препаратом активної речовини у вказаній піролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини обробляли препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ СТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад, К Тест на лікування пшениці від Fusanum nivaie (var nivale) Розчинник 100 масових часток диметилформаміду Емульгатор 0,25 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обприскували суспензією КОНІДІЙ Fusanum nivale var nivale Рослини залишали на 24 години в інкубаційній Після висихання препарату рослини обприскували суспензією КОНІДІЙ Fusanum nivale var Majus Рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 15°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 100% Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (8), (11), (14), (15), (24), (33), (41), (42) і (55) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад Н Тест на лікування пшениці від Fusanum nivale Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обприскували суспензією КОНІДІЙ Fusanum nivale var, majus Рослини залишали на 24 годин при 15°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% в інкубаційній камері Потім обприскували рослини препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ ПІСЛЯ висихання препарату рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 15°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря близько 100% Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті, наприклад, сполука із прикладу (43) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показала ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад І Тест на захист пшениці від Fusanum nivale (var nivale) Розчинник 10 масових часток N-метил КІЛЬКОСТІ Після висихання препарату рослини обприскували суспензією КОНІДІЙ Fusanum nivale var nivale Після висихання суспензії рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 15°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря близько 100% Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (10), (11), (15), (24), (32), (34), (43) і (55) при КІЛЬКО камері при 15°С та ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% Потім рослини обприскували препаратом активної речовини до утворення роси Після висихання препарату рослини залишали в теплиці під світлопроникним ковпаком при температурі близько 15°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 100% Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (24), (ЗО), (31), (34) і (43) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад L Тест на захист пшениці від Pseudocercosporella herpotnchoides Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації 37 56156 Для перевірки захисної дм обприскували молоді рослини препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ Після висихання роси рослини інокулювали спорами Pseudocercosporella herpotnchoides Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 10°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 80% Через 21 дні після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті сполуки прикладів одержання (15), (69) та (71) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад М Тест на захист пшениці від Puccmia Розчинник 10 масових часток N-метилпіролідону Емульгатор 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини інокулювали суспензією спор Puccmia recondita в 0,1процентному водному розчині агару Після висихання рослини обприскували препаратом активної речовини у вказаній КІЛЬКОСТІ РОСЛИНИ залишали на 24 години в інкубаційну камеру при 20°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% Рослини поміщали в теплицю при температурі 38 близько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 80% для створення сприятливих умов для розвитку спор Через 10 днів після інокуляції здійснювали оцінку В цьому тесті, наприклад, сполуки прикладів (6) і (17) при КІЛЬКОСТІ застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 100% порівняно з необробленою контрольною групою Приклад N Тест на захист рису від Рупсиїапа РОЗЧИННИК 12,5 масових частки ацетону Емульгатор 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і розводили концентрат водою і вказаною КІЛЬКІСТЮ емульгатора до бажаної концентрації Для перевірки захисної дії молоді рослини рису обприскували препаратом активної речовини до утворення роси Через 1 день після висихання препарату рослини заражали водною суспензією спор Рупсиїапа oryzae Потім рослини виставляли в теплиці при температурі 25°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 100% Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку ступеню захворювання В цьому тесті сполуки прикладів одержання (2), (16), (17), (18), (19), (23), (24), (ЗО), (32), (35), (41) і (48) при концентрації активної речовини 0,05% показали ефективність до 100% порівняно з необробленою контрольною групою Підписано до друку 05 06 2003 р Тираж 39 прим ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24