Висококонцентрована водна композиція моноетаноламонієвої солі n-фосфонометилгліцину та спосіб боротьби з небажаними рослинами

1. Гербіцидна композиція, що містить водний розчин моноетаноламонієвої солі Nфосфонометилгліцину в концентрації від приблизно 40 до приблизно 48% мас. кислотного еквівалента N-фосфонометилгліцину. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що додатково містить поверхнево-активний компонент у розчині або у стабільній дисперсії у воді, що включає одну або більше поверхнево-активних речовин у загальній кількості від приблизно 20 до приблизно 200г/л композиції, причому вказаний поверхнево-активний компонент вибирають таким чином, щоб композиція мала точку помутніння не нижчу ніж приблизно 50°С. 3. Композиція за п. 2, яка відрізняється тим, що вказаний поверхнево-активний компонент вибрано таким чином, що у композиції не виявлено кристалізації вказаного N-фосфонометилгліцину або його солі при зберіганні при температурі, не нижчій ніж приблизно 0°С, протягом періоду приблизно до 7 днів. 4. Композиція за п. 2, яка відрізняється тим, що загальна кількість поверхнево-активної речовини складає від приблизно 60 до приблизно 200г/л композиції. 5. Композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що концентрація моноетаноламонієвої солі N-фосфонометилгліцину вища, ніж максимальна концентрація, яка б забезпечила прийнятну стійкість при зберіганні, якби весь Nфосфонометилгліцин був би присутнім у вигляді іншої ізопропіламонієвої солі. N UA 1 СОЛІ (19) ДЕРЖАВНИЙ ДЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ 3 74775 4 (і) аміногрупу, яка є катіонною або може бути проде R1 є воднем або C1-18 гідрокарбілом, тонована до катіонної, що має від 0 до 3 безпосекожний Х - ефірний, тіоефірний, сульфоксидний, редньо приєднаних до неї оксіетиленових груп або складноефірний, тіоскладноефірний або амідний поліоксіетиленових ланцюгів, причому вказані окзв'язок, сіетиленові групи або поліоксіетиленові ланцюги кожний R2 є незалежно С3-6 гідрокарбіліденом, включають у середньому не більше ніж Е число m дорівнює середньому числу від 0 до приблизно оксіетиленових одиниць на молекулу поверхнево8, активної речовини, так що E+J=25, і/або загальна кількість атомів вуглецю J в групі R1(іі) глікозидну або поліглікозидну групу, що вклю(XR2)m складає від приблизно 8 до приблизно 24, чає у середньому не більше ніж приблизно 2 глікоn дорівнює середньому числу від 0 до приблизно зидні одиниці на молекулу поверхнево-активної 5, речовини, R5 є воднем, С1-4 алкілом, аніонною окисною групричому гідрофобна частина приєднується (а) пою або аніонною групою -(СН2)uС(O)O, де u=1-3, безпосередньо до аміногрупи вказаної гідрофільR6 і R7 є незалежно воднем або С1-4 алкілом, ної частини, (b) до вказаної гідрофільної частини х і у - середні величини, так що х+у+n складає не за допомогою ефірного зв'язку, що включає атом більше, ніж число Е, де Е=25-J, кисню однієї з вказаних оксіетиленових груп або А - аніонна частина, кінцевої оксіетиленової одиниці одного з вказаних s дорівнює цілому числу від 1 до 3 і t=0 або 1, так поліоксіетиленових ланцюгів або (с) до вказаної що підтримується електронейтральність. 13. Гербіцидний концентрат за п. 12, який відрізгідрофільної частини за допомогою ефірного зв'язняється тим, що R1 є C8-18 аліфатичний, насичеку з однією з вказаних глікозидних одиниць. 10. Гербіцидний концентрат за п. 9, який відрізняний або ненасичений, лінійний або розгалужений ється тим, що вказаний поверхнево-активний гідрокарбільний ланцюг і m=0. 14. Гербіцидний концентрат за п. 12, який відрізкомпонент переважно включає одну або більше няється тим, що R1 є C8-18 аліфатичний, насичеповерхнево-активних речовин, що мають при рівні рН приблизно 4 формулу: ний або ненасичений, лінійний або розгалужений [R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)qгідрокарбільний ланцюг, m дорівнює від 0 прибли(glu)rOH]s[A]t , зно до 5, кожна група -XR2- є групою 1 де R є воднем або C1-18 гідрокарбілом, ОСН(СН2)СН2- і n=0. 15. Гербіцидний концентрат за п. 12, який відрізкожний Х є ефірний, тіоефірний, сульфоксидний, няється тим, що R1 - C8-18 аліфатичний, насичений складноефірний, тіоскладноефірний або амідний зв'язок, або ненасичений, лінійний або розгалужений гід2 2 кожний R є незалежно С3-6 гідрокарбіліденом, рокарбільний ланцюг, m=1, Х - ефірний зв'язок, R m дорівнює середньому числу від 0 до приблизно є н-пропіленом і n=0. 8, 16. Гербіцидний концентрат за будь-яким з пп. 1315, який відрізняється тим, що х і у дорівнюють 0, загальна кількість атомів вуглецю у групі R1-(XR2)m складає від приблизно 8 до приблизно 24, R5, R6 і R7 є незалежно С1-4 алкілом і t=1. n дорівнює середньому числу від 0 до приблизно 17. Гербіцидний концентрат за будь-яким з пп. 1315, який відрізняється тим, що х+у дорівнює 2 5, R3 і R4 є незалежно воднем або С1-4 алкілом, або більше, R5 і R7 є воднем і t=1. р=2-4, q=0 aбo 1, 18. Гербіцидний концентрат за будь-яким з пп. 1315, який відрізняється тим, що R5 є аніоноксидglu є глюкозидною одиницею, r дорівнює середньому числу від 1 до приблизно 2, ною групою і t=0. А - аніонна частина, 19. Гербіцидний концентрат за будь-яким з пп. 1315, який відрізняється тим, що R5 є аніонною груs дорівнює цілому числу від 1 до 3 і t=0 або 1, так що підтримується електронейтральність. пою -СН2С(O)O, х і у дорівнюють 0 і t=0. 11. Гербіцидний концентрат за п. 10, який відріз20. Гербіцидний концентрат за п. 12, який відрізняється тим, що R1 - C8-18 аліфатичний, насичений няється тим, що R1 - C8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений, лінійний або розгалужений гідабо ненасичений, лінійний або розгалужений гідрокарбільний ланцюг, m, n і q дорівнюють 0, s дорокарбільний ланцюг, m=1, Х є ефірним зв'язком, рівнює 1 і t дорівнює 0. R2 є н-пропіленом, n=0, х і у дорівнюють 0, R5 є 12. Гербіцидний концентрат за п. 9, який відрізняводнем або С1-4 алкілом, R6 і R7 є незалежно С1-4 ється тим, що вказаний поверхнево-активний алкілом і t=1. 21. Гербіцидний концентрат за п. 12, який відрізкомпонент переважно включає одну або більше няється тим, що R1 є воднем, m дорівнює від приповерхнево-активних речовин, що мають при рівні рН приблизно 4 формулу: близно 3 до приблизно 8, кожна група -XR2- є групою -ОСН(СН3)СH2-, х і у дорівнюють 0, R5, R6 і R7 (CH2CH2O)xR6 є незалежно С1-4 алкілом і t=1. (OCH2CH2)n N R5 ]s [A]t [ R1 (XR2)m (CH2CH2O)yR7 , 5 Даний винахід відноситься до гербіцидних композицій, призначених для застосування йсільському господарстві і в пов'язаних з ним галузях промисловості. Більш конкретно, даний винахід відноситься до водних концентрованих композицій, що містять в якості активного інгредієнта сіль гербіциду гліфосату (Nфосфонометилгліцину) і до способу знищення або придушення небажаної вегетації з використанням таких композицій. Гліфосат являє собою добре відомий в даній області техніки ефективний післясходовий гербіцид, діючий на листя після їх появи. У своїй кислотній формі гліфосат має формулу (І): і відносно нерозчинний у воді (1,16ваг.% при 25°С). У зв'язку з цим, звичайно його готують у вигляді солі, яка повинна бути розчинна у воді. Можуть бути приготовані одноосновні, двоосновні і триосновні солі гліфосату, однак в основному переважно виготовляти гліфосат і вносити його на рослини у вигляді одноосновної солі. Сіллю гліфосату, що найбільш широко використовується є сіль моно(ізопропіламонію), яку часто позначають як сіль ІПА (IPА), Комерційні гербіциди компанії Монсанто (Monsanto), що містять ІПА сіль гліфосату як активний інгредієнт, включають гербіциди Roundup , Roun-Ultra, Roundup Xtra i Rodeo . Всі вказані композиції, що включають водний розчин концентрату (SL), в основному призначені для розбавлення водою користувачем перед їх застосуванням для обробки листя. Інші солі гліфосату, які також є на ринку і готуються у вигляді SL композицій, включають сіль моно(триметилсульфонію), що часто указується в скороченому вигляді як сіль ТМС (TMS), яка використовується, наприклад, в гербіциді Тачдаун (Touchdown ) компанії Зенека (Zeneca). Різні солі гліфосату, способи отримання солей гліфосату, композиції, що містять гліфосат або його солі, а також способи застосування гліфосату або його солей для знищення або боротьби з бур'янами і іншими рослинами, розкриті в патентах США №№4507250 (Bakel), 4481026 (Prisbylla), 4405531 (Franz), 4315765 (Large), 4140513 (Prill), 3977860 (Franz), 3853530 (Franz) і 3799758 (Franz). До числа водорозчинних солей гліфосату, відомих в літературі, але таких, що ніколи не використовувалися в комерційному варіанті до дати реєстрації пріоритету даної заявки, входить сіль моноетаноламонію (МЕА), яка має структуру, що описується формулою (II): 74775 6 і яка при значенні pH близько 4 у водному розчині представлена переважно в іонній формі. Вказана сіль розкрита, наприклад, у вказаному вище патенті США №4405531 (Franz) як один з представників дуже довгого списку солей гліфосату на основі органічного амонію, гербіцидів, що використовуються як гербіциди, і як приклад моноалканоламонієвої солі включена до складу «особливо переважних» сполук, що розкриваються в патенті. Водний розчин МЕА солі гліфосату може бути отриманий при взаємодії приблизно рівних кількостей гліфосату у вигляді кислоти і моноетаноламіну у водному середовищі. Вказана реакція є екзотермічною. Дуже небагато які гербіциди знайшли комерційне застосування у вигляді своїх МЕА солей. Зокрема, це клопіралід (Clopyralid) (3,6-дихлор-2піридинкарбонова кислота), яка, будучи введеною до складу деяких гербіцидних продуктів у вигляді МЕА солі, продається компанією ДауЕланко (DowElanco) під торгової маркою Лонтрел (Lontrel ). МЕА сіль гліфосату має молекулярну вагу 230, що дуже близько до молекулярної ваги солі ІПА солі гліфосату (228). У рівні техніки немає даних про розчинність МЕА солі гліфосату у воді, але її легко можна визначити за допомогою відомих процедур. Аналогічно, водні розчини МЕА солі гліфосату в концентраціях більших, ніж приблизно 40ваг.%, також не були конкретно розкриті, так що про які-небудь незвичайні або несподівані властивості таких розчинів досі невідомо. Потрібно зазначити, що концентрація, що виражається в описі винаходу у вигляді вагових процентів, відноситься до вагових частин солі або кислотного еквівалента на 100 вагових частин розчину. У даному винаході визначена розчинність МЕА солі гліфосату, яка в очищеній воді при 20°С становить приблизно 64% по вазі, що відповідає приблизно 47% кислотному еквіваленту гліфосату (к. екв.) по вазі. Вказана величина дуже близька до розчинності ІПА солі. Таким чином, простий водний розчин концентрату МЕА солі гліфосату може бути легко отриманий в концентрації, наприклад, 46ваг.% к. екв., порівнянних з комерційно доступним варіантом ІПА солі гліфосату, яка постачається компанією Монсанто (Monsanto) у вигляді концентрату водного розчину під назвою MON 0139. Основна перевага ІПА солі в порівнянні з іншими солями гліфосату відноситься до хорошої сумісності композицій концентрату водного розчину такої солі з великим числом поверховоактивних речовин. У основному гліфосатні солі вимагають наявності відповідної поверховоактивної речовини для досягнення кращої форми гербіцидного продукту. Поверхово-активні речовини можуть бути введені в склад концентрату, або вони можуть бути додані користувачем у вже розведену композицію для обприскування. Вибір поверхово-активної речовини має велике значення для загального вигляду гербіцидної композиції. Так, наприклад, у великому дослідженні, приведеному в літературі (Wyrill і Burnside, Weed Science, 1977, volume 25, pages 275-287) було показано 7 74775 8 наявність істотних варіацій для різних поверхово№5464807 сполуки четвертинного амонію формуактивних речовин з точки зору їх здатності підвили (IV): щувати гербіцидну ефективність композицій гліфосату у разі застосування їх у вигляді ІПА солі. Якщо не торкатися моментів більш загального де R1, R2 і R3 являють собою, кожний, С1-3 алхарактеру, то потрібно зазначити, що відносна кільнa групи і означає середнє число від 2 до 20. здатність різних поверхово-активних речовин підУ РСТ публікації # 97/16969 розкриваються вищувати ефективність гербіцидних композицій композиції концентрату водного розчину гліфосату гліфосату надзвичайно непередбачувана. в формі ІПА солей, солей метиламонію і діамонію, Поверхово-активні речовини, що володіють що включають поверхово-активну речовину на потрібною здатністю підвищувати гербіцидну ефеоснові четвертинного амонію і сіль кислоти і перктивність композицій гліфосату, відносяться в освинної, вторинної або третинної алкіламінової новному, хоч не виключно, до катіонних поверхосполуки. во-активних речовин, які включають поверховоІнші катіонні поверхово-активні речовини, які активні речовини, утворюючі катиони у водному прийнятні для використання в композиціях конценрозчині або дисперсії при значенні pH приблизно трату водного розчину солей гліфосату, включа4-5, що характерно для SL композицій одноосновють ті поверхово-активні речовини, які були розкних солей гліфосату. Такими прикладами є довго риті в РСТ публікації №WO95/33379. Крім того, в ланцюгові (в типовому випадку від С12 до С18) поРСТ публікації №WO97/32476 розкривається, що верхово-активні речовини на основі третинних висококонцентровані композиції водного розчину алкіламінів і поверхово-активні речовини на основі солей гліфосату можуть бути отримані при викочетвертинного алкіламонію. Термін «алкіл», що ристанні деяких з числа тих же, що були вказані застосовується в контексті даного опису для позвище, катіонних поверхово-активних речовин з начення структур поверхово-активних речовин, доданням додаткового компонент, який підвищує включає ненасичені і насичені вуглеводневі (гідросіабільііісіь композиції. Приведені як приклад солі карбільні) ланцюги. Найчастіше використовуваною гліфосату являють собою ІПА сіль і солі моно- і в композиціях концентрату водного розчину ІПА діамонію. солі гліфосату поверхово-активною речовиною з Було показано, що в число амфотерних або групи третинного алкіламіну є високогідрофільна цвіттеріонних поверхово-активних речовин, які поверхово-активна речовина поліоксіетиможуть використовуватися як компоненти комполен(15)амін талових кислот, тобто амін талової зиції концентрату водного розчину ІПА солі гліфокислоти, що містить в цілому приблизно 15 молей сату входять оксиди алкіламінів, такі як оксид поетиленоксиду в двох полімеризованих етиленокліоксіетилен(10-20)аміну талової кислоти, сидних ланцюгах, приєднаних до аміногрупи, як розкритий в патенті США №5118444. показано в формулі (ІІІ): Є дані про те, що неіонні поверхово-активні речовини характеризуються в основному меншою ефективністю з точки зору підвищення гербіцидної активності, ніж катіонні або амфотерні поверховоактивні речовини у разі їх використання як єдиного поверхово-активного компоненту в SL композиціях ІПА солі гліфосату; виключення можуть складати деякі алкілполіглюкозиди, такі як, наприклад, розкриті в патенті Австралії №627503, а також поліокде R означає суміш переважно С16 і C18 алкісіетилен(10-100)С6-22 алкілові ефіри, розкриті в льних і алкенільних ланцюгів, талових похідних і РСТ публікації WO98/17109. Аніонні поверховосума m+n являє собою середнє число, рівне прибактивні речовини, за винятком випадків їх поєдлизно 15. нання з катіонними поверхово-активними речовиДля певних застосувань була показана бажанами, як описано в патенті США №5389598 і патеність використання трохи менш гідрофільних алкінті. США №5703015, загалом не здатні викликати ламінових поверхово-активних речовин, зокрема, інтерес з точки зору їх застосування в SL композитаких, які включають менше за приблизно 10 моціях ІПА солі гліфосату. лей етиленоксиду, як показано в патенті США Хоч деякі з вказаних вище типів поверхово№5668085 (Forbes et. al.,), наприклад, поліоксіетиактивних речовин були розкриті з точки зору їх лен(2)кокоамін. У вказаному патенті розкриваютькорисності у разі їх включення в композиції солей ся як ілюстративний приклад водні композиції, які гліфосату, але жоден з них не був специфічно розвключають таку поверхово-активну речовину ракритий з точки зору застосування їх спільно з МЕА зом з ІПА, амонієвою і калієвою солями гліфосату. сіллю гліфосату. Нещодавно в патенті США Була розкрита множина поверхово-активних №5750468 було показано, що поверхово-активна речовин на основі четвертинного амонію, які моречовина з класу аміноалкілового ефіру, амонієвої жуть використовуватися як компоненти композиції солі алкілового ефіру і оксиду аміну алкілового концентрату водного розчину ІПА солі гліфосату. ефіру прийнятна для отримання композицій конПриведені для наочності приклади включають поцентрату водного розчину різних солей гліфосату, ліоксіетилен(2)кокоамонію хлорид, розкритий в при цьому в перелік вказаних солей була включеЄвропейському патенті №0274369, поліоксіетина МЕА сіль. У вказаному патенті було розкрито, лен(15)кокоамонію хлорид, розкритий в патенті без посилання на яку-небудь конкретну гліфосатну США №5317003, і різні розкриті в патенті США 9 74775 10 сіль, що перевагою вказаних поверхово-активних все підіймається до поверхні розчину. Точку помуречовин при використанні їх у водних композиціях тніння композиції визначають звичайно при нагріз солями гліфосату є те, що вказані поверховованні композиції до того моменту, коли розчин активні речовини дозволяють підвищити концентстане каламутним, і потім дають композиції охолорацію композиції до дуже високого рівня. Однак нути при перемішуванні, постійно відстежуючи вказаний патент не містив яких-небудь припущень температуру. Те значення температури, при якому про конкретну перевагу такого роду в тому випадрозчин освітлюється, являє собою значення точки ку, коли гліфосатною сіллю, що використовується помутніння. є МЕА сіль. Величина точки помутніння 50°С або вище Можна вважати, що серйозному розгляду МЕА звичайно вважається прийнятною для більшості солі гліфосату як активного інгредієнта гербіцидкомерційних застосувань SL композицій гліфосату. ного препарату заважала відносна складність Як показано нижче в таблиці 1, водний розчин ІПА створення композиції вказаної солі у вигляді висосолі гліфосату в концентрації 31ваг.% к. екв. може коконцентрованого SL продукту в поєднанні з пепоєднуватися з 15ваг.% вмістом поліоксіетиреважними типами поверхово-активних речовин. лен(15) талового аміну при підтримці точки плавЯк ілюстрація проблем, пов'язаних з створенням лення на рівні 50°С або вище, тоді як водний розкомпозиції МЕА солі гліфосату з поверховочин МЕА солі гліфосату при тій же самій активними речовинами, потрібно указати той факт, концентрації по к. екв. може поєднуватися лише з що поліоксіетилен(15)амін талових кислот, що до 4ваг.% вмістом тієї ж поверхово-активної речовини цього часу найбільш широко використовувався в без істотного зниження точки помутніння від великомпозиціях ІПА солі гліфосату як поверховочини 50°С. При концентрації поліоксіетилен(15) активна речовина, вказаної вище формули (ІІІ), талового аміну 8ваг.% або більше, поверхововідносно важко сумісний у водному розчині з МЕА активна речовина нерозчинна у 31ваг.% по к. екв. сіллю гліфосату. водного розчину МЕА солі гліфосату навіть при Так, наприклад, один зручний і практично закімнатній температурі (20-25°С). Вміст поверховостосовний індикатор сумісності поверхово-активної активної речовини в 4% або нижче в композиції речовини/солі в концентрованих водних розчинах концентрату, що характеризується вмістом гліфоявляє собою «точку помутніння». Вказаний парасату у 31ваг.% по к. екв. або більше, швидше усьометр являє собою величину максимальної темпего, не зможе забезпечити потрібної для користуваратури, при якій дана водна композиція, що місча гербіцидної активності, за винятком тих тить поверхово-активну речовину і сіль в певних ситуацій, коли гербіцид наноситься в дуже малому концентраціях, утворять однофазний розчин. При об'ємі води, так що в розбавленій композиції, що значеннях вище за точку помутніння, поверховонаноситься може зберігатися концентрація поверактивна речовина відділяється від розчину, спочахово-активної речовини приблизно 0,1% або більтку у вигляді білястої або каламутної дисперсії і ше. при стоянні утворює виразну фазу, що частіше за Таблиця 1 Точки помутніння розчинів солі гліфосату, що містять поверхово-активну речовину на основі поліоксіетилен(15)талового аміну в різних концентраціях Концентрація поверовоактивної речовини (ваг.%) 2 4 6 8 10 15 20 * Етомін T/25 (Bthomeen Точка помутніння (°С) Сіль ІПА, 31ваг.% по к. екв. Соль МЕА, 31ваг.% по к. екв. 88 67 84 49 79 45 75 Нерозчинна при 20-25°С 70 Нерозчинна при 20-25°С 50 Нерозчинна при 20-25°С 40 Нерозчинна при 20-25°С T/25) компанії Акзо (Akzo) При концентраціях гліфосату по к.екв., більшій, ніж 31ваг.% по к. екв., та кількість поліоксіетилен (15) талового аміну, яка може бути включена в композицію при збереженні прийнятно високої точки помутніння, стає ще меншою. При цьому може виникнути потреба в стабільній при зберіганні композиції концентрату водного розчину гліфосату, що містить сільськогосподарсько-корисну кількість поверхово-активної речовини, або композиції, «повністю навантаженою» по верхово-активною речовиною, з тим щоб мати можливість при боротьбі з бур'янами доставляти більшу кількість активного інгредієнта гліфосату на одиницю об'єму концентрату, чим це робить порівняльна, що містить поверхово-активну речовину або «повністю навантажена» композиція на основі ІПА солі гліфосату. Термін «сільськогосподарсько-корисний вміст поверхово-активної речовини» відноситься до вмісту однієї або більше поверхово-активних речовин 11 74775 12 такого типу або типів і в такій кількості, так що коринках, але вони характеризуються додатковою ристувач реалізовує перевагу такої композиції з вартістю на одиницю гліфосату, що міститься, що точки зору гербіцидної ефективності в порівнянні з насамперед відображає вартість упаковки, переіншою аналогічною композицією, але що не місвезення і зберігання. тить поверхово-активної речовини. Термін «повніНаступна перевага з точки зору вартості і зрустю навантажена» означає, що композиція включності застосування користувачем можлива в тому чає достатню концентрацію прийнятної поверхововипадку, якщо буде отримана «повністю навантаактивної речовини, з тим щоб можна було забезжена» композиція концентрату водного розчину печити гербіцидну ефективність при звичайному або щонайменше що включає сільськогосподарсьрозведенні її у воді і подальшому нанесенні на ко-корисну кількість поверхово-активної речовини листя, на одному або більш важливих видах бур'япри концентрації гліфосату значно вище, ніж 360г нів, яка щонайменше рівна ефективності, що досяк. екв./л, наприклад, приблизно 420г к. екв./л або гається при використанні сучасних комерційних вище, зокрема, навіть приблизно до 480г к. екв./л продуктів ІПА солі гліфосату, таких як гербіцид або вище. При дуже високих концентраціях гліфосату по Раундап , без внесення в розбавлену композицію к. екв., як указано вище, звичайно виникають сердодаткової поверхово-активної речовини. йозні проблеми. У їх числі - складність роботи з Термін «стабільна при зберіганні» в застосуконцентратом водного розчину: розливання і/або ванні до композиції концентрату водного розчину накачування, пов'язана з високою в'язкістю концесолі гліфосату, що містить також поверховонтрату, яка стає особливо помітною при низьких активну речовину, означає, що у вказаній компотемпературах. У зв'язку з цим, надзвичайно бажазиції не відбувається розділення фаз в діапазоні но мати високо концентрований водний розчин температур аж до приблизно 50°С (тобто, що комсолі гліфосату з меншою в'язкістю, ніж водний ропозиція повинна мати точку помутніння приблизно зчин ІПА солі при тих же значеннях концентрації 50°С або вище) і переважно не утворюється крисгліфосату по к. екв. вага/об'єм. талів гліфосату або його солі при впливі темпераЯк буде видно з приведеного далі опису, ці і тури не нижче, ніж приблизно 0°С протягом періоінші переваги забезпечуються в рамках даного ду часу до приблизно 7 днів. В ідеалі точка винаходу. помутніння повинна становити 60°С або вище, і Фіг.1 являє собою графічну ілюстрацію порівкомпозиція повинна витримувати температуру не няння ІПА і МЕА солей гліфосату, в тому числі менше за приблизно -10°С протягом приблизно 7 співвідношення між процентною концентрацією днів без утворення кристалів, навіть в присутності гліфосату по к. екв. у водному розчині солі і питозатравкових кристалів солі гліфосату. мою вагою водного розчину. Поверхово-активна речовина, яка розглядаДаний винахід відноситься до переваг реаліється в даному описі як «сумісна» з сіллю гліфосазації раніше невідомої і виявленої в цей час власту при певних концентраціях і вказаної поверховотивості концентрованих водних розчинів МЕА солі активної речовини, і гліфосату (по к.екв.), означає гліфосату, що полягає в тому, що такі розчини хатаку поверхово-активну речовину, яка забезпечує рактеризуються дуже високою питомою вагою в отримання стабільного при зберіганні концентрату порівнянні з водними розчинами більшості інших водного розчину, визначеного вище, що містить органічних амонієвих солей, гліфосату, що застоповерхово-активну речовину і сіль у визначених совуються включаючи сіль ІПА при тій же самій концентраціях. концентрації гліфосату по к. екв. Відповідно до У типовому випадку користувачі відмірюють цього, при даній процентній концентрації по вазі дози рідких гербіцидів частіше по об'єму, ніж по композиція концентрату водного розчину МЕА солі вазі, і такі продукти звичайно забезпечені інструкгліфосату дозволяє при використанні доставляти ціями по застосуванню, в яких приводиться рівень значно більшу кількість активного інгредієнта на об'єму, що наноситься на одиницю площі, наприодиницю об'єму композиції, ніж відповідна компоклад, літрів на гектар (л/га) або рідких унцій на акр зиція ІПА солі гліфосату. (оз/акр). Таким чином, концентрація в гербіциді В одному варіанті реалізації даного винаходу активного інгредієнта, важлива для користувача, пропонується гербіцидна композиція, що включає виражається не у вагових процентах, а визначаводний розчин N-фосфонометилгліцину, переважється вагою на одиницю об'єму, наприклад, грано у вигляді його моноетаноламонієвої солі, в конмами на літр (г/л) або фунтами на галон центрації від приблизно 30 до приблизно 48 про(фунт/гал). У випадку солей гліфосату, концентрацентів, переважно, від приблизно 40 до приблизно ція їх часто виражається у вигляді грамів кислот48 процентів N-фосфонометилгліцину по вазі з ного еквівалента на літр (г к.екв./л). розрахунку на кислотний еквівалент. Історично утримуючі поверхово-активну речоТака композиція, завдяки її відносно високій вину продукти на основі ІПА солі гліфосату, такі як питомій вазі, займає менший об'єм, ніж відповідна гербіциди Раундап і Раундап Ультра компанії композиція ізопропіламонієвої солі NМонсанто, частіше за все виготовлялися при вмісті фосфонометилгліцину, але в тій же концентрації концентрату приблизно від 360г к.екв./л. Продукт по вазі з розрахунку на кислотний еквівалент. на основі ТМС солі гліфосату, що містить поверУ наступному варіанті реалізації даний винахід хово-активну речовину, - Тачдаун (Touchdown ) відноситься до гербіцидної композиції, що включає компанії Зенека (Zeneca) виготовляють при концеводний розчин N-фосфонометилгліцину, переважнтрації гліфосату приблизно 330г. к. екв./л. Продуно у вигляді його моноетаноламонієвої солі, в конкти з меншою концентрацією по к. екв., наприклад, центрації від приблизно 360 до приблизно 600 більш розбавлені, також продаються на деяких 13 74775 14 грамів N-фосфонометилгліцину з розрахунку на група містить в цілому J атомів вуглеводу, де J кислотний еквівалент на літр композиції. означає число від приблизно 8 до приблизно 24 і Така композиція володіє значно меншою в'яз(2) гідрофільну частину, що включає: кістю, ніж відповідна композиція ізопропіламонієвої (і) аміногрупу, яка є катіонною або може бути солі N-фосфонометилгліцину при тій же самій конпротонована з набуттям катіонних властивостей і центрації кислотного еквівалента (вага/об'єм). яка приєднується безпосередньо до оксіетиленоВ іншому варіанті реалізації даного винаходу вих груп в кількості від 0 до 3 або поліоксіетиленобуло показано, що в композиції концентрату водвих ланцюгів, при цьому вказані оксіетиленові груного розчину може бути досягнута несподівано пи і поліоксіетиленові ланцюги включають в висока концентрація (вага/об'єм) МЕА солі гліфосередньому не більш, ніж Ε число оксіетиленових сату в присутності сільськогосподарсько-корисної одиниць на молекулу поверхово-активної речовиповерхово-активної речовини. При цьому, як було ни, так що E+J=25 і/або показано, вибір відповідної поверхово-активної (іі) глікозидну або поліглікозидну групу, що речовини, є важливим для досягнення вказаного включає в середньому не більше за 2 глікозидних результату чинником. одиниці на молекулу поверхово-активної речовиУ зв'язку з цим, у вказаному варіанті реалізації ни. даний винахід відноситься до гербіцидиої компоУ вказаних поверхово-активних речовинах гідзиції, що включає: рофобна частина приєднується до гідрофільної (1) воду; частини за допомогою одного з наступних спосо(2) N-фосфонометилгліцин, переважно у вибів: (а) безпосередньо до аміногрупи, якщо вона гляді його моноетаноламонієвої солі, у водному присутня, (б) за допомогою ефірної зв'язки, що розчині в кількості від приблизно 360 до приблизно включає атом кисню однієї з оксіетиленових груп, 570 грамів кислотного еквівалента Nякщо вони присутні, або кінцевої оксіетиленової фосфонометилгліцину на літр композиції і групи одного з поліоксіетиленових ланцюгів, у разі (3) поверхово-активний компонент в розчині їх наявності, або (в) за допомогою ефірного зв'язабо в стабільній дисперсії у воді, що включає один ку, що з'єднує їх з однією з глікозидних одиниць, або більше поверхово-активних речовин в кількосякщо вони є. ті, загалом, від приблизно 20 до приблизно 200 З точки зору вмісту поверхово-активної речограм на літр композиції, при цьому вказаний повевини, вираз «переважно включає» означає, що рхово-активний компонент вибирають таким чищонайменше приблизно 50ваг.%, переважно щоном, щоб композиція мала точку помутніння не найменше приблизно 75ваг.% і більш переважно нижче, ніж приблизно 50°С, і при цьому переважно щонайменше приблизно 90ваг.% поверховоне мала місце кристалізація гліфосату або його активного компонента складається з поверховосолі при зберіганні в умовах температур не менше активних речовин, що володіють специфічними за приблизно 0°С протягом періоду часу приблизвластивостями з точки зору їх молекулярної струкно 7 днів. тури. У контексті даного опису, вага або концентТермін «переважно» в контексті даного опису рація поверхово-активного компонента, по суті не означає, що кількість МЕА солі складає щонаймевідноситься до сполук, іншої природи, ніж повернше 50ваг.%, переважно щонайменше 75ваг.% і хово-активні речовини, такі як вода, ізопропанол більш переважно щонайменше приблизно або інші розчинники, або гліколі (такі як етиленглі90ваг.%, виражена у вигляді к.екв. гліфосату. При коль, пропіленгліколь, поліетиленгліколь і інш.), цьому повинен бути досягнутий баланс з іншими хоч їх іноді вводять в композицію разом з поверхосолями і/або кислотною формою гліфосату, так во-активним компонентом. щоб точка помутніння композиції і її властивість не З метою кращого пояснення зв'язку, існуючого кристалізовуватися залишалися у вказаних межах. між величинами Ε і J в поверхово-активних речоУ ще одному аспекті даний винахід відноситьвинах поліоксиетиленамінової природи, потрібно ся до конкретного класу поверхово-активних речоуказати на той виявлений факт, що чим крупніше вин, які характеризуються несподівано високою гідрофобне угрупування (тобто чим більше знасумісністю з МЕА сіллю гліфосату у вказаних вище чення J), тим менша кількість оксіетиленових одиконцентраціях. У зв'язку з цим, в даному варіанті ниць може бути присутньою в композиції (тобто реалізації даний винахід відноситься до приведетим менше значення Е) для досягнення адекватної ної вище гербіцидної композиції, що містить повесумісності композиції з МЕА сіллю гліфосату, згідрхово-активну речовину, в якій вказаний поверхоно з даним винаходом. Так, наприклад, коли J має во-активний компонент включає переважно одну середнє значення приблизно 18, як, наприклад, в або більше поверхово-активних речовин, кожна з поліоксіетиленаміні талових кислот, то величина яких характеризується молекулярною структурою, Е, тобто максимальне число оксіетиленових одищо включає: ниць, становить приблизно 7. Однак, коли J має (1) гідрофобну частину, що містить одну або середнє значення приблизно 12, як в поліоксіетимножину незалежно насичених або ненасичених, ленкокоаміні, то величина Ε становить приблизно розгалужених або нерозгалужених аліфатичних, 15. аліциклічних або ароматичних С3-18 гідрокарбільНе обмежуючи жодним чином область даного них або гідрокарбіліденових груп, пов'язаних за винаходу, можна, однак, виділити два підкласи допомогою зв'язків в кількості від 0 до приблизно поверхово-активних речовин, що визначаються 7, вибраних незалежно з ефірних, тіоефірних, суформулами (V) і (VI), показаними нижче, як особльфоксидних, складно-ефірних, тіоскладноефірних ливо корисні для використання їх в композиціях і амідних зв'язків, при цьому вказана гідрофобна згідно з винаходом. 15 74775 16 В одному варіанті реалізації даний винахід візначення, більше, ніж число Е, вказане вище, А дноситься до описаної вище композиції концентозначає аніонну групу, s означає ціле число від 1 рату гербіциду, яка відрізняється тим, що вказаний до 3 і t приймає значення 0 або 1, так що загалом поверхово-активний компонент включає переважпідтримується електронейтральність. но одну або більше поверхово-активних речовин, Можна бачити, що поверхово-активні речовиякі при значенні pH приблизно 4 відповідають фони, які відповідають вказаним вище формулам (V) рмулі (V): або (VI), включають, не обмежуючись приведеним [R'-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)qсписком, ті з них, які відносяться до алкілполіглю-(glu)rOH]s [A]t (V) козидів, алкіламіноглюкозидів, поліоксіетиленалкіде R1 означає водень або C1-18 вуглеводень ламінів, поліоксіетиленалкілефірамінів, алкілтри(гідрокарбіл) кожний X незалежно означає ефірну, метиламонієвих солей, тіоефірну, сульфоксидну, складноефірну, тіосклаалкілдиметилбензиламонієвих солей, солей поліодну ефірну або амідну зв'язку, кожний R2 незалежксіетилен N-метилалкіламонію, солей поліоксіетино означає С3-6 гідрокарбіліден, m означає середнє лен N-метилалкілефирамонію, оксидів алкілдимечисло від 0 до приблизно 8, загальна кількість тиламіну, оксидів поліоксіетиленалкіламіну, атомів вуглеводу в R1-(XR2)m складає від приблизоксидів поліоксіетиленалкілефіраміну, алкілбетаїно 8 до приблизно 24, n означає середнє число від нів, алкіламідопропіламінів і ін., де середнє число 0 до приблизно 5, R3 і R4 означають незалежно оксіетиленових одиниць, у разі їх наявності, в моводень або С1-4 алкіл, ρ означає число в діапазоні лекулі поверхово-активної речовини складає не від 2 до 4, q означає 0 або 1, glu означає фрагмент більш, ніж 25-J, де значення J визначене вище, і формули середнє число глюкозних фрагментів, у разі їх наявності, в молекулі поверхово-активної речовини не перевищує приблизно 2. Термін «алкіл» в контексті даного опису і даного розділу відповідає його загальноприйнятому використанню і означає C8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений, лінійний або розгалужений вуглеводень. У тому, що стосується використання в даному описі поняття максимального або мінімального значення «середнього числа» відносно структурних особливостей, таких як кількість оксіетиленових частин або глюкозидних частин, то, як це оче(що позначається в описі як глюкозидна одивидне фахівцям зі середнім рівнем знань в даній ниця),г означає середнє число від 1 до приблизно області, ціле число таких одиниць в окремих мо2, А означає аніонне угрупування, s означає ціле лекулах в препараті поверхово-активної речовини число від 1 до 3 і t означає 0 або 0, так що загалом варіює в типовому випадку в діапазоні, який може підтримується електронейтральність. включати цілі числа більші, ніж максимальне, або У іншому варіанті реалізації даний винахід відменше, ніж мінімальне, «середнє число». Присутноситься до вказаної вище композиції концентрату ність в композиції індивідуальних молекул повергербіциду, яка відрізняється тим, що вказаний похово-активної речовини, що включають ціле число верхово-активний компонент включає переважно таких одиниць, яке виходить за вказану межу знаодну або більше поверхово-активну речовину, що чень «середнього числа», не виводить композицію мають при значенні pH близько 4 структуру форза рамки даного винаходу, в тому випадку, якщо мули (VI): вказане «середнє число» входить у вказаний діапазон і задовольняються інші вимоги. Крім того, даний винахід відноситься до способу застосування гербіциду, який включає розбавлення ефективного відносно гербіцидного об'єму композиції згідно з даним винаходом прийнятним об'ємом води з утворенням композиції, готової для нанесення на листя одного або багатьох видів де R1 означає водень або C1-18 гідрокарбіл, рослин. кожний X незалежно означає ефірну, тіоефірний, Як вказано вище, концентровані водні розчини сульфоксидами, складноeфірний, тіоскладний або МЕА солі гліфосату характеризуються виключно амідний зв'язок, кожний R2 незалежно означає С3-6 високою питомою вагою. З метою ілюстрації в гідрокарбіліден, m означає середнє число від 0 до Таблиці 2 показані значення питомої ваги, знайдеприблизно 9, загальне число J атомів вуглеводу в них для 30ваг.% к. екв. розчинів МЕА солі гліфосаR1(XR2)m складає від приблизно 8 до приблизно ту в порівнянні з іншими органічними амонієвими і 24, n означає середнє число від 0 до приблизно 5, іншими солями, що представляють комерційний 5 R означають водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну інтерес в цей час або що мали його раніше. Питооксидну групу або аніонну групу - (СН2)uС(О)О, де і му вагу визначають за допомогою приладу для означає число від 1 до 3, R6 і R7 означають незавимірювання щільності/питомої ваги Mettler DAлежно водень, С1-4 алкіл або С2-4 ацил, x і y озна300 Density/SpeciRc Gravity Meter. чають середні числа так, що х+y+n не приймають 17 74775 18 Таблиця 2 Питома вага (20/15,6°С) 30ваг.% по к. екв. розчинів одноосновної солі гліфосату Сіль Моноетаноламоній (МЕА) Ізопропіламоній (ІПА) н-пропіламоній Метиламоній Етиламоній Амоній триметилсульфоній (ТМС) Таким чином, 1 літр 30ваг.% по к. екв. розчину МЕА солі гліфосату містить при 20°С приблизно 371г гліфосату по к. екв./л, тоді як 1 літр 30ваг.% по к. екв. розчину ІПА солі гліфосату містить при 20°С приблизно 347 гліфосату по к. екв/л. Іншими словами, при рівній ваговій концентрації по к. екв. розчин МЕА солі доставляє приблизно на 7% більше гліфосату по к. екв. в розрахунку на літр. Більш висока питома вага розчинів МЕА солі набуває особливого значення у випадку тих розчинів, що містять поверхово-активну речовину, коли максимальна концентрація гліфосату обмежується не тільки межею розчинності МЕА солі у воді, але також межами сумісності з поверховоактивною речовиною. У таких розчинах перевага використання МЕА солі може стосуватися того, що (а) досягається більш висока максимальна концентрація гліфосату по к. екв. (вага/об'єм), чим у разі ІПА солі в присутності тієї ж самого сумісної поверхово-активної речовини і в тій же концентрації поверхово-активної речовини, (б) досягається більш висока концентрація сумісної поверховоактивної речовини, чим у разі ІПА солі в тій же концентрації гліфосату по к. екв. (вага/об'єм), (в) при заданих значеннях концентрацій гліфосату по к. екв. (вага/об'єм) і поверхово-активної речовини досягається краща стабільність при зберіганні в порівнянні з відповідною композицією, приготованою на основі ІПА солі і/або (г) при заданих значеннях концентрацій гліфосату по к. екв. (вага/об'єм) і поверхово-активної речовини, як результат більш низької в'язкості композиції, поліпшуються її робочі характеристики композиції при використанні, в тому числі полегшується її переливання і накачування, в порівнянні з відповідними композиціями, приготованими на основі ІПА солі. Переваги композиції згідно з даним винаходом слабшають при зниженні концентрації гліфосату і стають зовсім незначними при концентрації гліфосату менше за приблизно 360г к. екв./л, тобто нижче за концентрацію, що є в таких комерційних продуктах на основі ІПА солі, як гербіцид Раундап . У переважних композиціях згідно з даним винаходом концентрація гліфосату не знижується менш, ніж до 420г. к. екв./л або приблизно 420г к. екв./л, зокрема, переважні композиції не містять менше за приблизно 480г. к. екв./л, наприклад, від приблизно 480г. к. екв./л до приблизно 540г. к. екв./л. Видно, верхня межа концентрації гліфосату Питома вага 1,2357 1,1554 1,1429, 1,1667 1,1599 1,1814 1,1904 в стабільній при зберіганні композиції згідно з даним винаходом, що містить поверхово-активну речовину, становить приблизно 570г. к. екв./л, причому вказане обмеження є слідством межі розчинності MEА солі гліфосату у воді, ускладненій іншим обмеженням, пов'язаним з наявністю поверхово-активної речовини. При наближенні до верхнього межі допустимої концентрації гліфосату кількість прийнятної для введення в композицію поверхово-активної речовини буде вже менше, ніж при більш низьких концентраціях гліфосату. Для більшості цілей вказана невелика кількість поверхово-активної речовини буде, видно, вже недостатньою для того, щоб надати надійне посилення гербіцидної ефективності гліфосату до потрібного рівня. Однак, у деяких випадках спеціального застосування, коли композицію для обробки рослин розбавляють відносно невеликою кількістю води, зокрема, в об'ємі від приблизно 10 до приблизно 50л/га, концентрація поверхово-активної речовини в композиції концентрату згідно з винаходом може бути знижена до приблизно 20г/л. Такі застосування зі спеціальною метою включають нанесення за допомогою тампонів і повітряне розпилення в дуже малому об'ємі. Для загального випадку нанесення після розбавлення в кількості від приблизно 50 до приблизно 1000л/гa і частіше за все в кількості від приблизно 100 до приблизно 400л/га води, концентрація поверхово-активної речовини в композиції концентрату згідно з винаходом складає переважно від приблизно 60 до приблизно 200г/л. Поверхово активні речовини, які можуть використовуватися в композиціях згідно з даним винаходом, включають як приклади наступні їх типи: (А) Поверхово-активні речовини формули (V), де R1 означає С8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений, лінійний або розгалужений гідрокарбільний ланцюг, m, n і q означають 0, s приймає значення 1 і t рівно 0. Вказана група включає декілька комерційних поверхово-активних речовин, загалом відомих в даній області або що позначаються як «алкілполіглюкозиди» або «АПГ». У числі прикладів таких поверхово-активних речовин можна назвати продукти Агрімул PG-2069 (Agrimul PG-2069) і Агрімул PG-2076 (Agrimul PG-2076), що поставляються компанією Хенкель (Henkel). (Б) Поверхово-активні речовини формули (VI), де R1 означає C8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений, лінійний або розгалужену гідрокар 19 74775 20 більний ланцюг, і m означає 0. У вказаній групі R1 утворює гідрофобну групу поверхово-активної речовини і приєднується безпосередньо до аміногрупи, як в алкіламінах, або за допомогою ефірного зв'язку, що утворюється атомом кисню оксіетиленової групи або кінцевого атома кисню в поліоксіеде R1 означає С12-15 алкіл і x+у має значення 5, тиленовому ланцюгу, що має місце у випадку деяк розкрите в патенті США # 5750468; а також пояких алкілефірамінів. Як приклади підтипов з ліоксіетилен (2) N-метилкакоамонію хлорид і полірізними гідрофобними групами можна назвати оксіетилен (2) Ν-метилстеариламонію хлорид, що наступні; поставляються, наприклад, компанією Акзо (Akzo) (Б-1) Поверхово-активні речовини, в яких χ і у як Етоквад C/12 (Ethoquad С/12) і Етоквад означають 0, R5 і R6 означають незалежно С1-4 18/12 (Ethoquad 18/12), відповідно. У тих випадалкіл, R7 означає водень і t має значення 1. Вказаках, коли R5 означає водень, наприклад, в третинний підтип включає (де R5 і R6, кожний, означають них, але не в четвертинних, амонієвих поверховометил) декілька комерційних поверхово-активних активних речовинах аніон А в типовому випадку не речовин, відомих в техніці або що позначаються в постачається поверхово-активною речовиною. даному описі як «алкілдиметиламіни». Відповідні Однак, в композиції на основі МЕА солі гліфосату приклади включають додецилдиметиламін, що при значеннях pH в діапазоні приблизно 4-5 аніон поставляється, наприклад, компанією Акзо (Akzo) А може являти собою гліфосат, здатний утворюваяк продукт Армін DM12D (Armeen DM12D), а ти двоосновні солі. також диметилкокоамін і диметилталоамін, поста(Б-4) Поверхово-активні речовини, в яких R5 влені, наприклад, від компанії Кека (Сеса) як проозначає аніонну оксидну групу і t має значення 0. дукт Норами DMC D (Norат DMC D) і продукт Вказаний підтип включає комерційно доступні поНорам DMS D (Noram DMS D), відповідно. Такі верхово-активні речовини, відомі в техніці або такі, поверхово-активні речовини в основному отримущо позначаються в даному описі як «оксиди алкілють в непротонованій формі, так що аніон А не диметиламіну» (де n, x і у рівні 0, і R6 і R7 означапостачається цією поверхово-активною речовиють метил), деякі «оксиди алкілефірдиметиламіною. Однак, в композиції МЕА солі гліфосату в ну» (де n означає 1-5, x і у рівні 0, і R6 і R7 діапазоні pH близько 4-5 поверхово-активна речоозначають метил), «оксиди поліоксіетиленалкілавина протонується і очевидно, що аніон А може міну» (де n означає 0, x+у має значення 2 або бібути гліфосатом, який здатний утворювати двоосльше, і R6 і R7 означають водень), а також деякі новні солі. «оксиди поліоксіетиленалкілефіраміну» (де n дорі(Б-2) Поверхово-активні речовини, в яких х і у внює 1-5, x+у має значення 2 або більше, і R6 і R7 означають 0, R5, R6 і R7 означають незалежно C1-4 5 означають водень). Відповідні приклади включаалкіл і t означає 1. Вказаний підтип включає (де R , ють оксид кокодиметиламіну, що продається комR6 і R7 кожний, означають метил і А означає хлопанією Акзо (Akzo) як продукт Аромокс DMC ридний іон) декілька комерційно доступних повер(Аготох DMC) і оксид поліоксіетилену (2) кокоахово-активних речовин, відомих в техніці або тамін, що продається компанією Акзо (Akzo) як проких, що позначаються в даному описі як «хлориди дукт Аромокс С/12 (Аготох С/12). алкілтриметиламонію». Відповідний приклад (Б-5) Поверхово-активні речовини, в яких R5 включає хлорид алкілтриметилкокоамонію той, що означає аніону групу -СН2С(О)О (ацетат), х і у рівні поставляється, наприклад, компанією Акзо (Akzo) 0, і t також приймає значення 0. Вказаний підтип як продукт Арквад З (Arquad. Q включає комерційно доступні поверхово-активні (Б-3) Поверхово-активні речовини, в яких х+у речовини відомі в техніці або такі, що позначаютьмає значення 2 або більше, R6 і R7 означають вося в даному описі як «алкілбетаїни» (де n має знадень і t рівно 1. Вказаний підтип включає комерчення 0, R5 означає ацетат і R6 і R7 означають меційно доступні поверхово-активні речовини, відомі тил) і деякі «алкілефірбетаїни» (де n означає в техніці або такі, що позначаються в даному описі число від 1 до 5, R5 означає ацетат і R6 і R7 ознаяк «поліоксіетиленалкіламіни » (де n рівно 0 і R5 чають метил). Відповідним прикладом таких споозначає водень), деякі «поліоксіетиленалкілефілук є кокобетаїн, що продається, наприклад, комраміни» (в яких n має значення від 1 до 5 і R5 панією Хенкель (Henkel) під назвою Вельветекс означає водень), «хлориди поліоксіетилен Nметилалкіламонію» (де n дорівнює 0 і R5 означає АВ-45 (Velvetex AB-45). метил), а також деякі «хлориди поліоксіетилен N(D) Поверхово-активні речовини формули (VI), метилалкілефірамонію» (в яких n означає число в якій R1 означають C8-18 аліфатичний, насичений від 1 до 5 і R5 означає метил). Відповідні приклади або ненасичений, лінійний або розгалужений гідвключають поліоксіетилен (2) амін кокосового марокарбільний ланцюг, m означає 1, X означає ефісла, поліоксіетилен (5) амін талових кислот і полірний зв'язок, R2 означає n-пропілен і n має знаоксіетилен (10)кокоамін, що поставляються? начення 0. У вказаній групі R1 разом з OR2 утворює гідрофобну групу поверхово-активної речовини, приклад, компанією Акзо (Akzo) як Етомін C/12 яка безпосередньо приєднується через R2 зв'язок (Ethomeen С/12), Етомін T/15 (БАотееп T/15) до аміногрупи. Вказана поверхово-активна речоі Етомін С/20 (Ethomeen с/20), відповідно; повина відноситься до підкласу алкілефірамінів, розверхово-активна речовина відповідає, в тому викритих в патенті США №5750468. Прикладами падку, коли аміногрупа не протонована, формулі таких підтипів, що включають різні гідрофільні гру(VII): пи, є сполуки, вказані в пунктах від (Б-1) до (Б-5). 21 74775 22 Відповідні приклади включають, в тому випадку, означає водень або C1-4 алкіл, R6 і R7 означають коли аміногрупа не протонована, поверховонезалежно C1-4 алкіл і t має значення 1. Прийнятактивну речовину яка відповідає, формулі (VIII): ним прикладом є кокоамвдопропілдиметиламінпропвонат, що продається компанією Макінтайр (Mclntyre) під назвою Макален 117 (Маскаlеnе 117). (Е) Поверхово-активні речовини формули (VI), в якій R1 означає водень, m приймає значення від 3 до 8 і кожний з XR2 означає групу -ОСН(СН3)СН2. В цій групі поліефірний ланцюг -ОСН(СН3)СН2поверхово-активну речовину, яка відповідає груп (поліоксипропіленовий ланцюг) утворить гідформулі (IX): рофобну частину поверхово-активної речовини, яка зв'язується безпосередньо або через одну або більше оксіетиленових одиниць з амінофрагментом. В переважних поверхово-активних речовинах цієї групи х і у означають 0, і R5, R6 і R7 означають незалежно C1-4 алкіл і t має значення 1. Вказані поверхово-активні речовини являють собою підклас поверхово-активних речовин на основі четвері поверхово-активну речовину, яка відповідає тинних поліоксипропіленамонієвих сполук, розкриформулі (X): тих в патенті США №5652197. У відповідному прикладі m означає 7, n означає 1, R5, R6 і R7 кожний означають метил, і А означає хлорид. У тих поверхово-активних речовинах, де t означає 1, А може являти собою будь-який відповідний аніон, але переважно він є хлоридом, бромідом, йодидом, сульфатом, етосульфатом, фос1 де в кожній з формул (VII), (IX) і (X) R означає фатом, ацетатом, пропіонатом, сукцинатом, С12-15 алкіл і x+у має значення 5, як було розкрито лактатом, цитратом або тартратом або, як указано в патенті США №5750468. вище, це може бути гліфосат. (Г) Поверхово-активні речовини, які відповідаВ одному варіанті реалізації даного винаходу 1 ють формулі (VI), в якій R означають C8-18 аліфакомпозиція, що розкривається в ньому містить тичний, насичений або ненасичений, лінійний або поверхово-активну речовину з класу алкілефірамірозгалужений гідрокарбільний ланцюг, m приймає нів, розкриту в патенті США №5750468. В іншому значення від 1 до 5, кожний XR2 означає групу варіанті реалізації використовуються поверховоОСН(СН3)СН2- і n має значення 0. У вказаній групі активні речовини, відмінні від алкілефірамінів, які R* разом з -ОСН(СН3)СН2- групами утворює гідрозкриті в патенті США №5750468. рофобну частину поверхово-активної речовини, В конкретному варіанті реалізації даного винаяка приєднується безпосередньо до амінофрагмеходу в ньому розкривається вказана вище компонту. Такі поверхово-активні речовини означають зиція МЕА солі гліфосату, яка відрізняється тим, ще один підклас алкілефірамінів, розкритий в пащо концентрація гліфосату, виражена в г к. екв./л, тенті США №5750468. Наочні підтипи, що включаперевищує ту максимальну концентрацію, яка при ють різні гідрофільні групи, приведені вище в грузберіганні забезпечує прийнятну стабільність компах від (Б-1) до (В-5). Відповідні приклади позиції, якби весь гліфосат в ній був присутнім у включають, в тому випадку, коли аміногрупа не вигляді ІПА солі. Як вказувалося, прийнятна стабіпротонована, поверхово-активну речовину, яка льність при зберіганні означає, що точка помутнінвідповідає формулі (XI): ня композиції не знижується нижче, ніж приблизно 50°С, і при цьому переважно не відбувається істотного утворення кристалів гліфосату або його солі при впливі температур не менш, ніж приблизно 0°С, протягом періоду часу 7 днів. У іншому конкретному варіанті реалізації даного винаходу пропонується вказана вище композиція МЕА солі гліфосату, яка характеризується зниде R1 означає C12-15 алкіл, m має значення 2, женою в'язкістю в порівнянні з іншою аналогічною x+у має значення 5, як було розкрито в патенті композицією, в якій весь гліфосат присутній у виСША №5750468. гляді ІПА солі. Зниження в'язкості представляється (Д) Поверхово-активні речовини формули (VI), особливо важливим для цілей практичного виков якій R1 означають C8-18 аліфатичний, насичений ристання, оскільки сприяє поліпшенню умов робоабо ненасичений, лінійний або розгалужений гідти з композицією: текучості і/або можливості накарокарбільний ланцюг, m означає 1, X означає амічувати її при низьких температурах, наприклад, дну групу, R2 означає n-пропілен і n має значення при температурі від близько -10°С до приблизно 0. У вказаній групі R1 разом з XR1 утворить гідро+10°С. Було виявлено, що зниження в'язкості явфобну частину поверхово-активної речовини, яка ляє собою характерну особливість практично всіх безпосередньо через R2 зв'язок приєднується до водних композицій концентрату МЕА солі гліфосааміногрупи. У переважних поверхово-активних ту в порівнянні з відповідними композиціями ІПА речовинах з цієї групи x і у мають значення 0, R5 23 74775 24 солі гліфосату. Вказане відкриття особливо добре близно 360 до приблизно 570г к. екв./л, крім того, проілюстроване прикладом 4, зокрема, даними вказана композиція також включає поверховотаблиці 6, включеної в опис вказаного прикладу. активний компонент, вибраний відповідно до виУ тому випадку, коли концентрація солі гліфомог даного винаходу, в концентрації від приблизно сату і/або концентрація поверхово-активної речо20 до приблизно 200г/л. вини в композиції водного концентрату настільки У вказаному варіанті реалізації винаходу певисокі, що в'язкість стає неприйнятно високою нареважно, щоб відношення (вага/об'єм) гліфосату віть при використанні МЕА солі, МЕА сіль проте по к. екв. до другого аніонного гербіциду було не забезпечує істотну перевагу в порівнянні з компоменше, ніж приблизно 1:1, наприклад, в діапазоні зицією на основі ІПА солі. Звичайно, у випадку від приблизно 1:1 до приблизно 30:1. Другий анітакої композиції додання навіть невеликої кількості онний гербіцид переважно вибирають з групи, що води знижує в'язкість в набагато більшій мірі, коли складається з ацифлуорфену, біалафосу, карфенгліфосат включений у вигляді МЕА солі, чим у витразону, клопіраліду, 2,4-D, 2,4-DB, дикамбу, дихгляді ІПА солі. Крім того, кількість води, необхідна лорпропу, глуфозинату, МСРА, МСРВ, мекопропу, для зниження в'язкості до будь-якого бажаного метиларсонінової кислоти, нонаноєвої кислоти, рівня, у випадку МЕА солі значно менше, ніж у піклораму, триклопіру і гербіцидів імідазолінонововипадку ІПА солі. го класу, включаючи імазамет, імазаметабене, Несподівано було виявлено, що заміна ІПА імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін та імазатасолі гліфосату МЕА сіллю гліфосату в композиції пір. концентрату водного розчину, що містить поверКрім того, в об'єм даного винаходу входить тахово-активну речовину, може вести до появи іншої кож композиція рідкого концентрату, що містить позитивної властивості, пов'язаної зі зниженням водну фазу, в якій гліфосат присутній переважно у подразнюючої дії на очі. Ця якість представляєтьвигляді його МЕА солі, і неводну фазу, що включає ся особливо дивною, оскільки відомо, що поверхонеобов'язково другий активний в гербіцидному во-активний компонент композиції, що розглядавідношенні інгредієнт, який характеризується відється, особливо в тому випадку, коли домінуюча носною нерозчинністю у воді. Такі композиції моповерхово-активна речовина має амінну природу, жуть, зокрема, включати емульсії (в тому числі характеризується саме подразнюючим впливом на макро- і мікроемульсії типу емульсії вода-в-маслі, очі. У зв'язку з цим, ще одним конкретним об'єктом масло-в-воді і вода-в-масле-в-воді), суспензії і суданого винаходу є описана вище композиція МЕА споемульсії. Неводна фаза може необов'язково солі гліфосату, яка характеризується зниженим включати мікроінкапсульований компонент, наприрівнем подразнення для очей, ніж інша схожа комклад, мікроінкапсульований гербіцид. У композиції позиція, в якій весь гліфосат присутній в формі ІПА згідно з винаходом, яка включає неводну фазу, солі. концентрація гліфосату по к. екв. в композиції проХоча даний винахід відноситься передусім до те відповідає загалом межам, вказаним вище для композицій концентрату водного розчину МЕА солі композицій концентрату водного розчину. гліфосату, такі композиції концентрату водного Приклади водонерозчинних гербіцидів, які морозчину можуть також необов'язково включати жуть використовуватися у вказаних композиціях, один або більше додаткових водорозчинних активключають: ацетохлор, аклоніфен, алахлор, аметвних в гербіцидному відношенні інгредієнтів, вклюрин, аміносульфурон, анілофос, атразин, азафенічаючи, не обмежуючись приведеним переліком, дин, азимсульфурон, бенфлуралін, бенфурезат, водорозчинні форми ацифлуорфену, асуламу, бенсульфурон-метил, бенсулід, бензофенап, бібеназоліну, бентазону, біалафосу, биспірибака, фенокс, бромобутид, бромофеноксим, бутахлор, бромацилк, бромоксинілу, карфентразону, хлорабутаміфос, бутралін, бутроксидим, бутилат, кафембену, клопіраліду, 2,4-D, 2,4-DB, далапону, диканстрол, карбетамід, карфентразон-етил, хлометомбу, дихлорпропу, диклофопу, дифензоквату, дикксифен, хлорбромурон, - хлоридазон, хлоримуронвату, ендоталу, фенака, феноксапропу, етил, хлорнітрофен, хлоротолурон, хлорпрофам, флампропу, флуазифопу, фтороглікофену, флурохлорсульфурон, хлортал-диметил, хлор-тіамид, ксипіру, фомесафену, фосаміну, глуфозинату, цинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинагалоксифопу, імазамету, імазаметабензу, імазамофоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клорансуксу, імазапікк, імазапіру, імазаквіну, імазетапіру, лам-метил, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, іоксинілу, МСРА, МСРВ, мекопропу, метиларсоніциклоксидим, цигалофоп-бутил, даймурон, десменовоу кислоти, напталаму, нонаноєвої кислоти, дифам, десметрин, дихлобеніл, диклофоп-метил, параквату, піклораму, сульфамінової кислоти, дифлуфенікан, димефурон, димепіперат, димета2,3,6-ТВА, ТСА і триклопіру. У тому випадку, коли хлор, диметаметрин, диметенамід, динітрамін, вказаний додатковий гербіцид являє собою аніондинотерб, дифенамід, дитіопір, діурон, ЕРТС, еспний компонент, як гліфосат, переважно, щоб додарокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон-метил, тковий гербіцид також був присутнім переважно у етофумезат, етоксисульфурон, етобензанід, февигляді МЕА солі. ноксапроп-етил, фенурон, флампроп-метил, флаУ зв'язку з цим, в одному з варіантів реалізації засульфурон, флуазифоп-бутил, флухлоралін, даний винахід відноситься до композиції концентфлуметсулам, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, рату водного розчину гербіциду, що включає гліфлуометурон, фторхлоридон, фтороглікофенфосат, переважно у вигляді його МЕА солі, і друетил, флупоксам, флуренол, флуридон, флурокгий аніонний гербіцид, переважно також у вигляді сипір-1-метилгептил, флуртамон, флутіацетМЕА солі, причому загальна концентрація гліфометил, фомесафен, галосульфурон, галоксифопсату і другого аніонного гербіциду складає від приметил, гексазинон, імазосульфурон, інданофан, 25 74775 26 ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксафлутол, ізотанням композиції згідно з винаходом вказану ксапірифоп, лактофен, ленацил, лінурон, мефенакомпозицію розбавляють адекватним об'ємом воцет, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, ди для створення готового розчину, який потім метилдимрон, метобензурон, метобромурон, мезастосовують для обробки листя одного або багатолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, тьох видів рослин з внесенням відповідної кількосметсульфурон, молинат, монолінурон, напроаніті, достатньої для того, щоб надати бажаний гербілід, напропамід, напталам, небурон, нікосульфуцидний ефект. Вказаний рівень нанесення рон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіарзвичайно виражають в кількості гліфосату на одигил, оксидіазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, ницю площі, що обробляється, наприклад в грамах пебулат, пендиметалін, пентанохлору пентоксакислотного еквівалента на гектар (г к.екв/га). При зон, фенмедифам, піперофос, претилахлор, прицьому поняття «бажаний гербіцидний ефект» місульфурон, продіамін, прометон, прометрин, включає в типовому випадку як ілюстрацію 85% пропахлор, пропаніл, пропаквизафоп, пропазин, рівень придушення рослинних видів, що визначапрофам, пропізоклор, пропізамід, просульфокарб, ється по зниженню зростання або по загибелі роспросульфурон, пірафлуфен-етил, піразолінат, пілин по закінченні того періоду, протягом якого гліразосульфурон-етил, пірозоксифен, пірибутикарб, фосат надає свій гербіцидний або фітотоксичний піридат, піриминобак-метил, квінклорак, квінмерак, ефект на рослину, що обробляється. У залежності квізалофоп-етил, римсульфурон, сетоксидин, сивід видів рослин, що обробляються і умов зросдурон, симазин, симетрин, сулкотрион, сульфенттання, вказаний термін може бути коротким і скларазон, сульфометурон, сульфосульфурон, тебудати тиждень, але звичайно період часу, необхідтам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, ний для вияву гліфосатом його повного ефекту, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тристановить щонайменше два тижні. фенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тралкокВибір рівня нанесення, який є ефективним в сидим, триалат, триасульфурон, трибенурон, тригербіцидному відношенні для композиції згідно з етазин, трифлуралін, трифлусульфурон і винаходом, може здійснити будь-який фахівець зі вернолат. Переважно, щоб вагове (вага/вага) співсереднім рівнем знань в даній сільськогосподарсьвідношення гліфосату по к. екв. до такого водонекій області. Такі фахівці можуть визначити, що розчинного гербіциду було не менш, ніж 1:1, наконкретні умови зростання, погодні умови, і особприклад, в діапазоні від приблизно 1:1, до ливості даної рослини, а також специфічні активні приблизно 30:1. інгредієнти і те вагове співвідношення, в якому У композиції згідно з даним винаходом можуть вони присутні в композиції, будуть впливати на необов'язково бути присутніми і інші інгредієнтирівень гербіцидної ефективності, що досягається наповнювачі, відмінні від вказаного вище поверхопри реалізації даного винаходу. При цьому потрібво-активного компонента, при умові, що і значення но відмітити наявність досить великого обсягу інточки помутніння, і здатність композиції не кристаформації відносно прийнятних рівнів нанесення лізуватися залишаються в необхідних межах згідкомпозицій гліфосату. Досвід двох десятиріч виконо з винаходом. Додаткові інгредієнтиристання гліфосату і результати опублікованих наповнювачі включають традиційні добавки, такі досліджень дають значний інформаційний матеріяк барвники, загущувачі, інгібітори кристалізації, ал, з якого практики, зайняті боротьбою з бур'янаантифризи, що включають гліколи, піногасники, ми, можуть вибрати відповідні рівні нанесення гліречовини, засоби, перешкоджаючі стіканню (зміфосату, які будуть ефективними в гербіцидному щенню композиції від місця нанесення), засоби, відношенні при використанні на конкретних видах, що підвищують сумісність агентів, і інші. на конкретних стадіях зростання і в конкретних Тип наповнюючого інгредієнта, який звичайно умовах навколишнього середовища. включають в композиції гліфосату для підвищення Гербіцидні композиції солей гліфосату викоригербіцидної активності або підтримки існуючої герстовуються для боротьби з дуже великою кількістю біцидної активності гліфосату, відноситься до нерослинних видів у всьому світі і можна вважати, органічної солі, такої як сульфат амонію. Однак, що МЕА сіль не буде відрізнятися від інших солей лише зрідка виправдовує себе використання такої гліфосату в цьому відношенні. солі як добавки до композиції згідно з винаходом, Особливо важливі види однорічних дводольоскільки звичайно для досягнення вказаного підних рослин, для боротьби з якими може викорисвищення необхідний значний вміст неорганічної товуватися композиція згідно з даним винаходом, солі, часто більший, ніж кількість самого гліфосату. включають, не обмежуючись приведеним списком: Тоді як кількість, наприклад, сульфату амонію, яка канатник (Abutilon theophrasti), щирицю може бути введена без негативного впливу на (Amaranthus spp.), борерію (Borreria spp.), рапс, стабільність при зберіганні водної композиції, що канолу, індійську гірчицю і інш. (Brassica spp.), комістить МЕА сіль гліфосату в концентрації щонаймеліну (Commelina spp.), журавельник (Erodium менше 360г к. екв./л, буде настільки малою, що не spp.), соняшник (Helianthus spp.), іпомею (Ipomoea зможе надати істотного позитивного ефекту. Тому spp.), кохію венічну (Kochia scoparia), мальву робочою альтернативою може бути включення (Malva spp.), горець в'юнкий, горець перечний і невеликої кількості синергіста, такого як антрахіінш. (Polygonum spp.), портулак (Portulaca spp.), нонова сполука або сполука на основі фенілпоташник (Salsola spp.), грудинку (Sida spp.), гірчизаміщеного олефіну, розкритих в публікаціях по цю польову (Sinapis arvensis) і дурнишник заявках на міжнародний патент WO 98/33384 і WO (Xanthium spp.). 98/33385, відповідно. Особливо важливі види однорічних однодольУ способі застосування гербіциду з викорисних рослин, для боротьби з якими може викорис 27 74775 28 товуватися композиція згідно з даним винаходом, що випускається по ліцензії компанії Монсанто, які включають, не обмежуючись приведеним списком: мають торгову марку Раундап Реді (Roundup вівсюг (Avena iatua), аксонопус стислий (Axonopus Ready). Такі рослини включають, не обмежуючись spp.), багаття покрівельне (Bromus tectorum), роприведеним списком, деякі види бавовни, сої, касичку кров'яну (Digitaria spp.), куряче просо ноли, цукрового буряка і кукурудзи. (EchinacMoa crus-galli), елеузину індійську Композиції, готові для обробки рослин, можуть (Eleusine indica), однорічний плевел (Lolium бути приготовані безпосередньо при розбавленні multiilorum), рис (Oryza sativa), отохлоа (Ottochloa композиції концентрату згідно з даним винаходом nodosa), гречку помітну (Paspalum notatum), канаводою. Нанесення композицій на листя рослин, що рійник канарський (Phalaris spp.), щетинник обробляються переважно проводять шляхом обп(Setaria spp.), пшеницю м'яку ярову (Triticum рискування з використанням традиційних засобів aestivum) і кукурудзу (Zea Mays). для розпилення рідин, таких як соплові розпилюНайбільш важливі види багаторічних дводольвачі, атомайзери та ін. Композиції згідно з даним них рослин, для боротьби з якими може викорисвинаходом можуть використовуватися у високотетовуватися композиція згідно з даним винаходом, хнологічних сільськогосподарських методиках, в включають, не обмежуючись приведеним списком: рамках яких застосовують прилади, що дозволяполін звичайну (Artemisia spp.), ваточник (Ascleють змінювати кількість пестициду, що наноситься pias spp.), бодяк польовий (Cirsium arvense), в'юна різні дільниці поля, в залежності від таких зміннок польовий (Convolvulus arvensis) і пуерарію них, як конкретний вид рослини, склад грунту і ін. У (Pueraria spp.). одному варіанті реалізації такої методики може Найбільш важливі види багаторічних однодовикористовуватися загальна позиційна система, льних рослин, для боротьби з якими може викорипрацююча в комплексі з розпилювальним приластовуватися композиція згідно з даним винаходом, дом для нанесення бажаної кількості композиції на включають, не обмежуючись приведеним списком: різні дільниці поля. брахіарію (Brachiaria spp.), свинорий пальчастий Композицію для обробки рослин переважно (Cynodon dactylon), ситовник жовтуватий (Cyperus розбавляють в достатній мірі для того, щоб вона esculentus), сить круглу (С. rotundus), свинорий легко розпилювалася за допомогою стандартного (Elymus repens), імперату циліндричну (Imperata обладнання, що використовується в сільському cylindrica), багаторічний плевел (Lolium perenne), господарстві для розпилення. Прийнятні для розпросо велике (Panicum maximum), паспалум розпилення об'єми згідно з способом даного винаходу ширений (Paspalum dilatatum), тростина варіюють від приблизно 10 до приблизно 1000 (Phragmites spp.), сорго алепське (Sorghum літрів на гектар (л/га) або вище при нанесенні розhalepense) і рогоз (Typha spp.). пиленням. Інші особливо важливі види багаторічних росПриклади лин, для боротьби з якими може використовуватиПриведені нижче приклади служать для цілей ся композиція згідно з даним винаходом, включаілюстрації і жодним чином не повинні розглядатиють, не обмежуючись приведеним списком: хвощ ся як такі, що обмежують в чому-небудь область (Equisetum spp.), птеридиум (Pteridium aquilinum), даного винаходу. Вказані приклади приведені для ожину (Rubus spp.) і утисник звичайний (Ulex пояснення даного винаходу і ілюстрації його переeuropaeus). ваг і деяких варіантів реалізації. При бажанні користувач при виготовленні комПриклад 1 позиції, готової для нанесення, може змішати одУ скляній судині на 1 літр перемішують з донією або більшою кількістю добавок з композицією помогою магнітної мішалки 479,2г гліфосату в кисзгідно з даним винаходом і водою для розбавленлотній формі, технічній мірі чистоти (96%), 166,0г ня. Такі добавки можуть включати додаткові повемоноетаноламіну з водою до загального об'єму рхово-активні речовини і/або неорганічну сіль, таку 1000г. Реакція кислотної форми гліфосату і моноеяк сульфат амонію, для цілей посилення гербіцидтаноламіну з утворенням МЕА солі гліфосату є ної ефективності. Однак, в більшості випадків меекзотермічною. Далі реакційну суміш залишають тод нанесення гербіциду для використання за споохолоджуватися до кімнатної температури. Визнасобом згідно з даним винаходом дає досить чають питому вагу (20/15,6°С) отриманого хорошу ефективність і у відсутність таких добавок. 62,6ваг.% водного розчину МЕА солі гліфосату, що У конкретному способі використання композимістить 46,0ваг.% гліфосату по к. екв., який рівний ції, що розглядається згідно з даним винаходом за даними аналізу 1,32. Щільність розчину при вказану композицію після розбавлення водою на25°С відповідає 1,31 г/л, таким чином, об'єм при носять на листя рослин, генетично трансформо25°С вказаного розчину в кількості 1000г становить ваних або вибраних за принципом толерантності 763мл, і концентрація (вага/об'єм) гліфосату рівна до гліфосату, і одночасно на листя бур'янів або 602г к. екв./л. небажаних видів рослин, зростаючих в тісній блиДля порівняння визначають питому вагу зькості до таких культурних рослин. Вказаний спо62,1ваг.% водного розчину ІПА солі гліфосату, яка сіб використання приводить до знищення бур'янів також містить 46,0ваг. % гліфосату по к. екв., який або небажаних рослин, в той час як культурні росрівний 1,24. Щільність вказаного розчину при 25°С лини залишаються практично не пошкодженими. рівна 1,23 г/л, таким чином, об'єм 1000г вказаного Культурні рослини, які були генетично трансфорпорівняльного розчину при 25°С становить 813мл, мовані або вибрані на основі їх толерантності до і концентрація (вага/об'єм) гліфосату рівна 565г к. гліфосату, включають рослини, що отримуються з екв./л. сім'я, що пропонується компанією Монсанто або Приклад 2 29 74775 30 З використанням в основному методики прик#18. Було показано, що розчин ІПА солі має в'язладу 1 готують серію водних розчинів МЕА солі кість 165 сантипуаз, тоді як МЕА сіль має в'язкість гліфосату, що включають різні концентрації гліфолише 80 сантипуаз. сату по к. екв. Для кожного з розчинів визначають Приклад 4 питому вагу. З використанням приведеної нижче методики На Фіг.1 приведені результати в порівнянні з готують композиції від 4-01 до 4-11, що містять розчинами ІПА солі гліфосату. При всіх концентповерхово-активну речовину. Кожна їх них містить раціях питома вага розчину МЕА солі значно вище МЕА сіль гліфосату в кількості 46ваг.% к. екв. і такої, отриманої для відповідної ІПА солі. готується з водного розчину, отриманого по метоПриклад 3 ду прикладу 1, з концентрацією 602г к. екв./л. ПоПо методу, описаному в прикладі 1, готують верхово-активну речовину в кожному випадку ви46ваг.% по к. екв. водного розчину МЕА солі глібирають з списку, приведеного в таблиці 3. фосату. Готують також порівняльний водний розПорівняльні композиції готують з використанням чин 46ваг.% по к. екв. ІПА солі гліфосату. ІПА солі гліфосату, яку додають як 46ваг.% к. екв. При 25°С вимірюють в'язкість кожного розчину водний розчин з концентрацією 565г к. екв./л, як з використанням вимірювача в'язкості Брукфілда описано в прикладі 1. (Brookfield) при 6об/хв, з використанням шпинделя Таблиця 3 Поверхово-активні речовини, що використовуються в композиціях прикладу 4 Поверхово-активна речовина Хімічний опис Торгова назва і фірма-постачальник А поліоксіетилен(5)кокоамін Б N-кокоалкіл-N-метил-N,N-діетаноламонію хлорид В N-кокоалкiл-N,N-дiетаноламіну оксид Г д Ε Етомін C/15 (Ethomeen C/15), Акзо (Akzo) Етоквад C/12-W (Ethoquad C/12-W), Акзо (Akzo) Аромокс С/12 (Аготох с/12), Акзо (Akzo) Сполука формули (VIII), де R1 означає ізоЕ-17-15 Томах, (Toman) тридецил і х+у=5 1 сполука формули (IX), де R означає ізоQ-14-2 Томах (Toman) децил и х+у=2 1 сполука формули (XI), де R означає С алВ продажу немає* кіл, n=2 і х+у=5 - Спосіб отримання вказаної поверхово-активної речовини описаний в патенті Великобританії №1588079 Встановлюють цільові концентрації (вага/об'єм), виражені як [к. екв. гліфосату]/[поверхово-активна речовина], зокрема, в одиницях г/л. Фактичні концентрації (вага/об'єм) можуть трохи відрізнятися від цільових концентрацій, оскільки інгредієнти для зручності вимірюють по вазі. Кількості інгредієнтів, які змішують для досягнення різних цільових концентрацій, показані в таблиці 4 (в композиціях МЕА солі гліфосату згідно з даним винаходом) і в таблиці 5 (в порівняльних композиціях ІПА солі гліфосату). Таблиця 4 Кількості інгредієнтів, що використовуються при отриманні композицій МЕА солі гліфосату в прикладі 4 Цільові концентрації, вага/об'єм (г/л) 490/100 480/120 480/80 480/60 445/110 Розчин 46ваг. % МЕА солі (г) 82,94 81,24 81,45 81,45 76,46 Поверхово-активна речовина (г) 8,00 10,00 6,40 4,80 8,86 Вода (г) 9,06 8,76 12,15 13,75 14,68 31 74775 32 Таблиця 5 Кількості інгредієнтів, що використовуються при отриманні порівняльних композицій ІПА солі гліфосату в прикладі 4 Цільові концентрації, вага/об'єм (г/л) 490/100 480/120 480/80 480/60 445/110 Розчин 46ваг.% ІПА солі Поверхово-активна речо(г) вина (г) 90,01 8,30 88,69 10,00 88,69 6,70 88,69 5,00 81,00 9,20 Вода (г) 0,79 1,31 4,61 6,31 9,80 Нижче в таблиці 6 приведені результати визначення питомої ваги (20/15,6°С), в'язкості при 25°С і точки помутніння для кожної з приготованих композицій. Таблиця 6 Дані, що описують композиції з прикладу 4 Композиція 4-01 4-02 4-03 4-04 4-05 4-06 4-07 4-08 4-09 4-10 4-11 Цільові концент- Поверхово-активна речо- Сіль глірації вина фосату МЕА 480/120 А ІПА МЕА 480/120 Б ІПА МЕА 480/120 В ІПА МЕА 480/120 Γ ІПА МЕА 445/110 Γ ІПА МЕА 480/120 Д ІПА МЕА 490/100 Ε ІПА МЕА 480/120 Ε ІПА МЕА 480/80 Ε ІПА МЕА 480/60 Ε ІПА МЕА 445/110 Ε ІПА З даних таблиці 6 видно, що всі композиції, які містять МЕА сіль гліфосату згідно з винаходом, характеризуються істотно більш низькою в'язкістю, ніж відповідні композиції ІПА солі. Наочність цієї переваги відносно в'язкості на користь композиції ME А солі залежить в деякій мірі від вибору і концентрації поверхово-активної речовини. Так, наприклад, композиція 4-01 згідно з даним винаходом, яка характеризується цільовими концентраціями рівними 480г/л гліфосату по к. екв.у вигляді МЕА солі і 120г/л поверхово-активної речовини у вигляді поліоксіетилен(5)кокоаміну демонструє особливо помітну перевагу над порівняльною композицією ІПА солі. У деяких, хоч не у всіх, випадках, приведених в таблиці 6, композиція МЕА солі гліфосату характеризується більш низькою точкою помутніння, чим відповідна композиція ІПА солі. Однак, в жодному одному з цих випадків вказана точка помут Питома вага В'язкість 1,2561 1,2100 1,2601 1,2096 1,2509 1,1989 1,2613 1,2098 1,2349 1,1899 1,2479 1,2041 1,2655 1,2152 1,2593 1,2078 1,2574 1,2105 1,2613 1,2098 1,2438 1,1939 73 474 35 126 128 259 329 461 70 210 217 448 83 349 93 382 54 185 45 132 49 157 Точка помутніння >95 >95 >95 >95 55 >95 82 88 73 92 >95 >95 71 78 70 79 71 76 70 85 >95 81 ніння не опускається нижче за 50°С і лише в одному випадку (композиція 4-03) точка помутніння наближається до вказаної нижньої межі, яка розглядається як комерційно допустима. Таким чином, в основному в тих випадках, коли при заміні ІПА солі МЕА сіллю має місце зниження точки помутніння, вказане зниження є цілком прийнятним компромісом в зв'язку з наявністю істотної переваги відносно в'язкості, і в зв'язку з цим переваги, пов'язаної з поведінкою композиції при її переливанні і накачуванні, які таке заміщення дозволяє. Приклад 5 Максимальна концентрація поверховоактивної речовини, прийнятна в практиці отримання композиції водного концентрату, що містить сіль гліфосату в концентрації 540г по к. екв./л для МЕА солі і ІПА солі. Вказане визначення проводять при доданні вибраної поверхово-активної речовини при поступовому підвищенні концентра 33 74775 34 ції до 46ваг.%г по к. екв. у водному розчині солі поверхово-активної речовини, при 25°С вимірюють гліфосату доти, поки концентрація гліфосату (вав'язкість. Отримані результати приведені в таблиці га/об'єм) знизиться зі свого початкового рівня (565г 3. Слідує зазначити, що композиції, що володіють по к. екв./л для солі ІПА і 602г по к. екв./л для солі максимальною концентрацією поверхово-активної МЕА) до 540г по к. екв./л. Вказане дослідження речовини, встановленою відповідно до вказаної проводять або з використанням поверховопроцедури, не обов'язково характеризуються приактивної речовини А, або поверхово-активної рейнятною стабільністю, як показують дані по значовини Ε з приведеної вище таблиці 3. Як тільки ченню точки помутніння і/або по здатності комподосягається максимально можлива концентрація зиції до кристалоутворення. Таблиця 7 Максимально досяжна концентрація поверхово-активної речовини в композиції водного концентрату, що характеризується концентрацією гліфосату 540г/л по к. екв Сіль МЕА ІПА МЕА ІПА Максимальна досяжна концентПоверхово-активна речоВ'язкість при 25°С (сантирація поверхово-активної речовивина пуаз) ни (г/л) А 116 210 А 46 384 Ε 119 210 Ε 46 362 Дані Таблиці 7 ілюструють одну з найбільш важливих переваг композиції МЕА солі гліфосату і в той же час один з найбільш несподіваних, в зв'язку з відносною несумісністю МЕА солі з поліоксіетилен (15) талоаміном, який являє собою найбільш широко використовувану поверхово-активну речовину в композиціях ІПА солі, як випливає з таблиці 1. У відповідності до даних таблиці 7, очевидна можливість при використанні МЕА солі досягнути дуже високої концентрації гліфосату по к. екв. до 540г по к. екв./л, а також підвищити концентрацію вибраної поверхово-активної речовини, яка більш ніж в 2,5 рази перевершує максимально досяжну концентрацію при використанні ІПА солі. Крім того, при використанні МЕА солі вагове співвідношення поверхово-активної речовини/гліфосату по к. екв. складає більше за 1:5, що являє собою рівень, що поєднується з комерційно прийнятною ефективністю гербіциду, тоді як при використанні ІПА солі вказане співвідношення падає нижче за 1:10. Істотно важливий також той факт, що поверхово-активні речовини, приведені в Таблиці 7, відомі в техніці як вельми ефективні по своїй здатності підвищувати гербіцидну ефективність гліфосату в співвідношеннях поверховоактивної речовини/гліфосату по к. екв., рівних 1:5 і вище (див., наприклад, патент США №5668085 відносно поверхово-активної речовини А і патент США №5750468 відносно поверхово-активної речовини Е). Таким чином, композиція, яка може реалізувати перевагу таких поверхово-активних речовин, дозволяє також досягти більш високої концентрації гліфосату по к. екв., такий як 540г по к. екв./л, що являє собою значний успіх в даній області, який не міг бути передбачений на основі рівня існуючих знань про вказані поверховоактивні речовини або МЕА солі гліфосату. Ще більш дивним є виявлення того факту, що, як показано в таблиці 7, навіть при більш високій концентрації поверхово-активної речовини, що досягається в МЕД солі, в'язкість композиції МЕА солі значно менше, ніж у випадку композиції ІПА солі. Композиції ІПА солі характеризуються не тільки низькою концентрацією поверхово-активної речовини, що несприятливо для досягнення комерційно прийнятної ефективності гербіциду, особливо у разі розпилення великих об'ємів, але також високою в'язкістю, що несприятливо для досягнення прийнятних характеристик при роботі з композицією, в тому числі при її переливанні або накачуванню, особливо при знижених температурах, показаних в таблиці 7. На відміну від цієї ситуації, композиції MEА солі будуть мати не тільки хорошу гербіцидну ефективність в плані доставки в місце нанесення, але також не створять проблем з точки зору роботи з цими композиціями при їх переливанні або накачуванні, При роботі з розчином ІПА солі або МЕА солі гліфосату навіть з більш високою концентрацією, ніж 46ваг.% по к. екв., теоретично можливо досягнути трохи більш високих концентрацій поверховоактивної речовини, чим показано в даному прикладі. Однак концентрація солі гліфосату в отриманій композиції буде тоді дуже близька до межі розчинності, що на практиці така композиція, швидше усього, не буде мати хорошій стабільності при зберіганні, і зокрема, особливо при низьких температурах, може мати місце випадання кристалів гліфосату або його солі. Приклад 6 Для чотирьох композицій визначають стабільність при зберіганні в низьких температурах. Композиція 6-01 містить МЕА сіль гліфосату в концентрації 540г по к. екв./л і поверхово-активну речовину А в концентрації 46 г/л. Композиція 6-02 характеризується аналогічними значеннями, але містить в концентрації 46 г/л поверхово-активну речовину Е. Для кожного випадку готують порівняльні композиції з використанням замість МЕА солі гліфосату ІПА солі гліфосату, але з використанням тих же поверхово-активних речовин і в тій же концентрації - 46г/л, яка є максимально досяжною для ІПА солі, як показана в прикладі 5. Композиції вміщують у флакони зі скляними кришками в холодильник для зберігання при 0°С на 3 дні. Потім додають затравку кристалів тієї ж 35 74775 36 солі гліфосату, що і використовувалася при вигоГотують композиції МЕА солі гліфосату 7-01 і товленні композиції і композиції зберігають ще 7 7-02, які по суті ідентичні композиціям 4-08 і 4-11, днів. У кінці вказаного періоду часу оглядають відповідно, і також готують порівняльні композиції композиції для виявлення зростання кристалів. ІПА солі. Вимірюють в'язкість при 25°С і при більш У випадку композицій МЕА солі 6-01 і 6-02 не низьких температурах, з тим щоб підтвердити, що виявлено жодного зростання кристалів, але в обох та перевага низької в'язкості, яке відмічалося при порівняльних композиціях ІПА солі показане знач25°С для композиції МЕА солі, залишається спране зростання кристалів. Вказаний факт ілюструє ведливою і при низьких температурах, коли на ще одну перевагу композиції згідно з даним винапрактиці виникають проблеми при роботі з компоходом, помітну при високих концентраціях гліфозиціями, пов'язаними з їх переливанням і накачусату, а саме поліпшену стабільність при зберіганні ванням. Результати випробування приведені в в умовах низьких температур. таблиці 8. Приклад 7 Таблиця 8 В'язкість композиції з прикладу 7 при низьких температурах Композиція № 7-01 7-02 Цільова конПоверховоСіль гліфосату центрація активна речовина МЕА 480/120 Ε ІПА МЕА 445/110 Ε ІПА 25 110 262 45 122 В'язкість (сантипуаз), при °С 20 15 10 0 118 170 229 456 426 541 889 2300 н.в 69 104 180 н.в 198 296 654 н.в. - не визначали Як видно з даних таблиці 8, перевага композицій МЕА солі гліфосату згідно з даним винаходом, пов'язана з їх низькою в'язкістю в порівнянні з відповідними композиціями ІПА солі, стають ще більш значущими при знижених температурах. Приклад 8 Готують композицію МЕА солі гліфосату 8-01, яка по суті ідентична композиціям 4-08 і 7-01, з концентрацією гліфосату 480г по к. екв./л, а також для цілей порівняння композицію ІПА солі гліфосату з тією ж концентрацією гліфосату при наявності тієї ж поверхово-активної речовини Е, в тій же концентрації 120г/л. Проводять стандартні випробування на подразнення очей відповідно до інструкцій Агентства з охорони навколишнього середовища США (ЕРА), підрозділ F (Hazard Evaluation: Human and Domestic Animals (Revised edition, 1984), Section 81-4, Primary Eye Irritation). Було показано, що міра подразнення очей, яке викликає композиція ІПА солі відносить вказану композицію в клас сполук, що спричиняють найбільш серйозне подразнення (Категорія І) відповідно до критеріїв ЕРА для класифікації композицій пестицидів. Тоді як композиція 8-01 згідно з даним винаходом викликає меншу міру подразнення очей, що дозволяє прирахувати цю композицію до Категорії 11. Приведений вище опис конкретних варіантів реалізації даного винаходу не ставить своєю метою охопити повністю всі можливі варіанти його реалізації. Фахівці в даній області знань можуть оцінити можливість модифікацій конкретних вказаних варіантів, які проте будуть відповідати тематиці і області даного винаходу. 37 Комп’ютерна верстка О.Воробєй 74775 Підписне 38 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601