Спосіб одержання ціанінових барвників

Изобретение относится к области кинофотопромышленности, конкретно, к усовершенствованию способа получения полиметиновых красителей, применяющихся а качестве сенсибилизаторов галогено-серебряных фотографический эмульсий. Задачей изобретения является повышение выхода и упрощение процесса получения цианиновых красителей, которая достигается использованием в известном способе получения цианиновых красителей в качестве конденсирующего агента гексаэтилтриамидофосфазометана, формулы вместо трет.-бутилата калия. Применение алкоголятов щелочных металлов при получении цианиновых красителей приводит в ряде случаев к образованию побочных продуктов и деструкции красителя. Кроме того, работа с трет.-бутилатом калия требует большой осторожности, так как он получается из трет.бутилового спирта и металлического калия и очищается возгонкой в вакууме [1]. Фосфазометан является сильным ненуклеофильным органическим основанием с способным в растворах органических растворителей необратимо связывать элементы кислоты, превращаясь в фосфониевые соли. При этом благодаря высокой основности фосфазометана он отрывает протон от любой четвертичной соли, превращая последнюю в метиленовое основание, которое далее вступает в реакции с образованием красителя: качестве конденсирующи х агентов обусловлена сильными основными свойствами, сравнимыми по силе с алкоголятами щелочных металлов, однако в отличие от последних оно малореакционноспособно по отношению к другим группировкам, т.е. ненуклеофильно. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Общая методика получения цианиновых красителей. К 0,005моль четвертичной соли азотистого гетероцикла в 20мл безводного ДМСО или ацетонитрила прибавляют 25мл раствора гексаэтилтриамидофосфазометана (0,005моль) в ДМСО или ацетонитриле и затем 0,005моль соединения Выдерживают при 20 - 40°C определенное время (табл.1), затем выливают в воду, фильтруют, сушат, кристаллизуют. Пример 1. Получение 1,3'-диэтил-5метилиндоло[3,2-в]пиридо-2тиакарбоцианиниодида (краситель 3). К раствору 1,76г (0,005моль) иодэтилата 2,5диметилиндоло[3,2-в]пиридина в 20мл безводного ДМСО прибавляют 25мл раствор гексаэтиламидофосфазометана (0,005моль) в ДМСО и затем 2,25г (0,005моль) иодэтилата ацетанилиновинилбензатиазола. Выдерживают при 40°C 2 часа, затем выливают в воду, фильтруют выпавший осадок, промывают на фильтре дистиллированной водой (3 ´ 5мл), бензолом (3 ´ 5мл) и эфиром (3 ´ 5мл), сушат в вакууме. Получают 2,64г (98%) красителя 3. Т.пл. 248 - 254°C. После двух кристаллизации из этилового спирта (660 и 600мл) получают 2,13г (79%) красителя 3. Т.пл. 259°C. Электронный спектр (этанол): 564нм(4,89). Найдено, 400нм (4,06) и %: Вычислено, %: Пример 2. Получение 1,3'-диэтил-5метилиндоло[3,2-в]пиридо-2тиакарбоцианиниодида (краситель 3) (по прототипу). К раствору 1,76г (0,005моль) иодэтилата 2,5диметилиндоло[3,2-в]пиридина в 20мл абсолютного ДМСО прибавляют 25мл раствора трет.-бутилата калия (0,005моль) в абсолютном ДМСО и затем 2,25г (0,005моль) Фосфазометан [2] легко получается из с общим выходом 90%, из доступных ве ществ, без выделения промежуточных продуктов по следующей схеме: Это устойчивое при хранении вещество, легко растворимо как в воде, так и в органических растворителях. Его способность выступать в иодэтилата -ацетанилиновинилбензтиазола. Выдерживают при 40°C - 2 часа, затем выливают в воду, фильтруют выпавший осадок, промывают на фильтре дистиллированной водой (3 ´ 5мл), бензолом (3 ´ 5мл) и эфиром (3 ´ 5мл), сушат в вакууме, Получают 1,8г (67%) красителя 3. Т.пл. 244 - 250°C. После двух кристаллизации из этилового спирта получают 0,59г (22%) красителя 3. Т.пл. 259°C. Исходные вещества, условия получения и выходы синтезированных красителей (1 - 9) приведены в табл.1. Физические свойства и данные элементного анализа приведены в табл.2. Таким образом, способ получения цианиновых красителей с использованием в качестве конденсирующего агента гексаэтилтриамидофосфазометана позволяет получать практически все полиметиновые красители, производные различных гетероциклов. и как правило, с более высокими выходами и в более мягких условиях как в лабораторном, так и в промышленном масштабе.