Спосіб одержання олігомерних сульфідів

Спосіб одержання олігомерних сульфідів конденсацією галогенопохідних, який відрізняється тим, що дигалогенопохідні взаємодіють із ізотіуронієвими солями в присутності 10 %-го розчину гідрооксиду натрію Недоліком прототипу є складність синтезу, зумовлена необхідністю використання токсичних розчинників, а також використанням галогентюфенолів, які малодоступні, токсичні і мають надзвичайно неприємний запах, характерний для ТІОЛІВ та їх солей, а також високі температури і тривалість процесу В основу винаходу покладені завдання універсалізація, вдосконалення і спрощення способу добування олігомерних сульфідів шляхом використання "прихованого" мономеру, який забезпечує простоту добування олігомерних сульфідів, їх КІЛЬКІСНИЙ вихід і хімічну чистоту Поставлене завдання вирішується тим, що у відомому способі добування олігомерних сульфідів конденсацією галогенопохідних ВІДПОВІДНО ви находу дигалогенопохідні взаємодіють із ізотіуронієвими солями в присутності 10%-го розчину гідрооксиду натрію Таким чином, запропонований спосіб добування дає можливість виключити токсичні і смердючі, нестійкі при зберіганні меркаптани і токсичні розчинники, в якості прихованого мономеру використовується малотоксична ізотіуронієва сіль, здатна тривалий час зберігатися без змін і яка зовсім не має запаху, виключається використання токсичних розчинників і високих температур (до 200°С) проведення реакції Подаємо конкретні приклади способу добування олігомерних сульфідів Приклад 1 До 1 5 г (0 004 моль) ізотіуронієвої солі 1,4дибромбутану додають 1 06г (0 004 моль) 4,4'дихлордиметилдифенілового ефіру До цієї суміші додають 0 32г (0 008 моль) гідрооксиду натрію у вигляді 10%-го водного розчину і 4мл етанолу о> ю 51119 Суміш кип'ятять із зворотнім холодильником протягом 1 - 2 год Після охолодження реакційну масу декілька разів промивають водою, отриманий олігомер промивають етанолом і бензолом і сушать на повітрі Вихід 1 99г (98 4%) [-CH2C6H4OC6H4CH2S(CH2)4S-]4 M=1270 Тр03кп=209-210оС Приклад 2 До 1 5г (0 0035 моль) ізотіуронієвої солі 4,4'дихлордиметилдифенілового ефіру додають 0 93г (0 0035 моль) 4,4'-дихлордиметилдифенілового ефіру і 0 28г (0 007 моль) NaOH у вигляді 10%-го водного розчину і 5мл етанолу Суміш кип'ятять із зворотнім холодильником при 100°С протягом 2-х годин Після охолодження реакційну масу обробляють декілька разів водою, потім етанолом, фільтрують, залишки розчинника випаровують на повітрі Вихід 3 8Г (63 3%) [-SChbCeHUOCehUChb-ln М=2544 Троз=181-182°С Приклад З До 1 5г (0 0035 моль) ізотіуронієвої солі 4,4'дихлордиметилдифенілового ефіру додають 0 28г (0 007 моль) NaOH у вигляді 10%-го водного розчину, 5мл етанолу і 0 29г (0 0035 моль) хлористого метилену і нагрівають протягом 2-х годин Після розділення шарів олігомер ВІДДІЛЯЮТЬ І сушать на повітрі Вихід 2 5г (76 8%)[-CH2SCH2C6H4OC6H4CH2S-]7 М=1882Тпл=219°С Приклад 4 До 1 5г (0 004 моль) ізотіуронієвої солі 1 4дибромбутану, 0 32г (0 008 моль) NaOH у вигляді 10%-го водного розчину і 5мл етанолу Реакційну суміш кип'ятять протягом 2-х годин в колбі із зворотнім холодильником Реакційну суміш декілька разів промивають водою, ВІДДІЛЯЮТЬ олігомер і пере-осаджують його із ацетону Вихід 1 58г (89 6%) [-S(CH2)4-]9 М=807 Тпл=172173°С Запропонований спосіб добування розширює ряд можливих мономерів для поліконденсації, спрощує спосіб добування олігомерних сульфідів, виключає контакт із смердючими і токсичними тіолами, є універсальним способом добування олігомерних сульфідів, які можуть бути використані на практиці як складові компоненти герметиків, термостабілізаторів ПВХ або зв'язуючими для склопластиків ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71