Спосіб одержання заміщених 3-, 4-, 5-, 6-нітро-2-n-фенілантранілових кислот

МПК: С 07 С 205/06. 229/58. Спосіб одержання заміщених 3-, 4-, 5-, 6-нітро-2-К-фенілантранілових кислої. Винахід відноситься до удосконалення способу отримання заміщених 3-, 4-, 5-, 6-нітро та 3,5-динітро-2-М-фенілангранілових кислої загальної формули: ,СООН Ц4'-метилфеніл)- антранілова кислота (4' 5 метил-2-нітродифеніламін-2-карбована кислота) відповідає сполуці III формули винаходу. Приклад 4: суміш 2,46 г (0,01 моль) 2-хлор-3,5-динітробензойної кислоти, ароматичного аміну (пара- анізідину) 1,23 г (0,0J моль), 1,38 г безводневого поташу (0,01 моль), 0,040 г (0,0005 моль) міді окису кип'ятять 2 години при температурі 180-220°С. Після охолодження додають 10 мл 4050% водневого етанолу або суміші діоксан - вода (1 : 1,5) або диметилформамід - вода (1 : 1,5) із активованим вугіллям. Після чого реакційну суміш кип'ятять 10-15 хвилин, відфільтровують та підкисляють НС1 до рН=3. Осад знову відфільтровують, сушать. Вихід цільового продукту 3,17 г (95%). Одержана 3,5-динітро-2-1М-(4'-метоксифешл)- антранілова кислота (4'-метокси-2.4-динітродифеніламін-2-карбована кислота) відповідає сполуці IV формули винаходу. Приклад 5: суміш 2,01 г (0,01 моль) 2-хлор-4-нітробензойної кислоти, аромаіичного аміну (пара- амінобешойної кислоти) 1,37 г (0,01 моль), 2.76 г безводневого поташу (0,01 моль), 0,040 г (0.0005 моль) міді окису кип'ятять 2 години при температурі 180-220°С. Після охолодження дода ють 10 мл 40-50% водневого етанолу або суміші діоксан - вода (1 : 1,5) або диметилформамід - вода (1 : 1.5) із активованим вугіллям. Після чого реак ційну суміш кип'ятять 10-15 хвилин, відфільтровують га підкисляють ПСІ до рН=3. Осад знову відфільтровують, сушать. Вихід цільового продукту 2.77 г (92%). Одержана 4-нгфО-2-Ы-(4'-карбоксифешл)- антранілова кис лота (4'-карбокси-3-нітродифеніламіп-2-карбована кислота) відповідає сполуці V формули винаходу. Приклад 6: суміш 2,01 г (0,01 моль) 2-хлор-5-нітробензойної кислоти, ароматичного аміну (пара- амінобензойної кислоти) 1,37 г (0,01 моль), 2,76 г безводневого поташу (0,01 моль), 0,040 г (0,0005 моль) міді окису кип'ятять 2 години при температурі 180-220°С. Після охолодження додаюіь 10 ші40-50% водневого етанолу або суміші діоксан - вода(1 : 1,5) або диметилформамід - вода (1 : 1,5) із активованим вугіллям. Після чого реакційну суміш кип'ятять 10-15 хвилин, відфільтровують та підкисляють НСІ до рН=3. Осад знову відфільтровують, сушать. Вихід цільового продукту 2,71 г (90%). Одержана 5-штро-2-Ы-(4'-карбоксифешл)- антранілова кислота (4 '-карбокси-4-нітродифеніламін-2 -карбована кислота) відповідає сполуці VI формули винаходу. Приклад 7: суміш 2,01 г (0,01 моль) 2-хлор-6-нітробензойної кислоти, ароматичного аміну (пара- амінобензойної кислоти) 1,37 г (0,01 моль), 2,76 г безводневого поташу (0,01 моль), 0,040 г (0,0005 моль) міді окису кип'ятять 2 години при температурі 180-220°С. Після охолодження додають 10 мл 40-50% водневого етанолу або суміші діоксан - вода (1 : 1,5) або диметилформамід - вода (1 : 1,5) із активованим вугіллям. Після чого реакційну суміш кип'ятять 10-15 хвилин, відфільтровують та підкисляють НСІ до рН^З. Осад знову відфільтровують, сушать. Вихід цільового продукту 2,80 г (93%). Одержана 6-нітро-2-М-(4'-карбоксифеніл)- антранілова кислота (4'-карбокси-5-нітродифеніламін-2-карбована кислота) відповідає сполуці VII формули винаходу. Порівняльні характеристики отримання заміщених 3-, 4-, 5-, 6-нітро2-Ы-фени1антрашлових кислот за прототипом та заявленим способом приведені у таблиці. Таблиця. Порівняльна характеристика отримання заміщених 2-Нфенілантрашлової кислоти за прототипом (№1) та заявленим способом (Х°2). Споду ка R R1 5-NO2 5-NO2 Т. топл °С Бмпірична формула 4'-CH3 Г-ОСНз Вихід за способом №1 №2 75 94 79 92 256-7 230-1 C14H12N2O4 C!4Hl2N2O5 Знайдено % (спосіб №2) С N 10,32 61,79 9,66 58,44 ! IV 3-NO2 3,5-NO2 4'-CH3 41-OCH3 84 75 219-20 209-11 CV4H12N2O4 C14HUN3O7 10,29 12,51 61,89 50,42 V VI 4-MO2 5-ЫОг 4Ч-ООН 4>-COOH 75 72 92 90 240-1 230-2 СиН!0Ы2О6 C14HioN206 9,14 9,37 55,50 55,30 vn 6-NO2 41-COOH 75 93 229-31 Cl4H10N2O6 9,29 55,50 І П Ш 93 h ~95 ™ 7 Як видно за результатами таблиці, вихід цільового продукту за заявленим способом на 11-16% вище, ніж за прототипом. Таким чином, заявлений спосіб одержання заміщених 3-, 4-, 5-, 6нітро-2-ЬІ-фенілантранілових кислот обумовлює високий вихід цільового продукту, є економічно вигідним і може бути запровадженим в різних галузях хімічної та хіміко-фармацевтичної промисловості.