Спосіб отримання тетракисазобарвників

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, в частности к способу получения тетракисазокрасителей, и может быть использовано в химической промышленности. Известен способ получения весьма ценного тетракисазокрасителя глубокого черного цвета с зеленым оттенком - прямого черного 23 (С.I.Direct Black 22) щелочным сочетанием диазосоединения 4,4'диаминодифениламин-2-сульфокисло-ты с двумя молями 2-амино-8-оксинаф-талин-6-сульфокислоты, последующим диазотированием образовавшегося диами-нодиазосоединения и сочетанием с двумя молями 1,3-диаминобензола, выделением красителя хлористым натрием при нагревании, фильтрацией и сушкой пасты красителя. Однако краситель, получаемый описанным способом, имеет низкую растворимость (до 10 г/л) и выбираемость (30-48%) [1, 2]. При добавлении хлористого натрия с целью повышения выбираемости резко снижается растворимость (до 6 г/л), наблюдается процесс желатинизации красильного раствора и "бронзирование" окрашенных изделий. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения тетракисазокрасителей глубокого черного цвета с зеленым оттенком путем диазотирования 4,4'диаминодифени-ламин-2-сульфокислоты, сочетания с двумя молями 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты, последующим диазотированием диаминодисазосоединения и сочетанием в щелочной среде с двумя молями одинаковых или различных 1,3-диаминобензолов общей формулы: где n - число 1 или 2, а бензольное ядро может содержать еще другие заместители, или с одним молем 1,3-диаминобензола подобного типа и одним молем м-фенилендиамина [3]. Красители, получаемые по данному способу, при высокой растворимости (52-61 г/л) имеют низкие прочности окрашенного материала к мокрым обработкам, низкую выбираемость (53-57%) из красильной ванны и низкий выход. Во время сушки этих красителей при температуре свыше 100°С наблюдается частичное осмоление (повышенное - до 3,0% - содержание нерастворимого в воде остатка). В основу изобретения поставлена задача разработки способа получения тетракисазокрасителей, в котором, путем изменения условий проведения реакции, получались бы с высоком выходом красители, обладающие при достаточной растворимости выбираемостью, термостабильностью и обеспечивающие устойчивость окрашенного ими материала к мокрым обработкам. Поставленная задача может быть решена, если диаминодисазосоединение диазотировать обычным способом и сочетать при рН 6,5-7,3 со смесью, состоящей из м-фенилендиамина или м-толуилендиамина и их N-карбоксиметилзамещенными в мольном соотношении (1,6-1,8):(0,4-0,2) с последующим выделением известными примерами. Полученные красители после сушки имеют настолько высокие красящие концентрации, что становится возможной сушка реакционных растворов, минуя стадии выделения, фильтрации и суспендирования. Это позволяет исключить сточные воды в данном производстве и сократить расход наполнителя при установке красителя на тип. Проведение сочетания в щелочной среде ведет к снижению красящей концентрации и выхода. Сочетание со смесью, состоящей из м-фенилендиамина или м-толуилендиамина и их Nкарбоксиметилзамещенными в мольном соотношении 1,9:0,1 приводит к желатинизации, снижению растворимости, а взятой в соотношении 1,5:0,5 - к снижению выбираемости, термоустойчивости, красящей концентрации, выхода красителя и устойчивости окрасок к мокрым обработкам. Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 27,9 кг 4,4'-диаминодифениламйн-2-сульфокислоты растворяют в воде с соляной кислотой и диазотируют нитритом натрия при охлаждении. Диазораствор сочетают с щелочным раствором 46,8 кг 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты. Диаминодисазосоединение смешивают с соляной кислотой, диазотируют и сочетают при рН 7,2 со смесью, состоящей из 16,9 кг 1,3-диамино-бензола и 4,5 кг 1-амино-З-карбоксиметиламинобензола. Сушат без предварительного выделения при температуре 245°С в распылительной сушилке и получают 230,5 кг типового красителя, Выход 87,6%. Растворимость 29 г/л. Выбираемость 81 %. Пример 2. 24,8 кг 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты диазотируют и сочетают с 42,5 кг 2-амино-8оксинафталин-6-сульфокислоты аналогично примеру 1. Диаминодисазосоединение диазотируют и сочетают при рН 7,1 со смесью, состоящей из 15,21 кг 2,4-диаминотолуола и 4,40 кг 2-амино-4-кар-боксиметилтолуола. Фильтруют, суспендируют, сушат при температуре 240°С, получают 200,8 кг красителя. Выход 85,4%. Растворимость 34 г/л. Выбираемость 78%. Примеры 3-7 проводят аналогично примеру 1. Условия проведения и полученные результаты представлены в табл. 1, 2. Предложенное техническое решение обладает следующими преимуществами: - при достаточно высокой растворимости повышается выбираемость красителя на 25% (по прототипу растворимость составляет 52-61 г/л, выбираемость - 53-57%, по предлагаемому способу растворимость -2934 г/л, выбираемость - 78-82%);