Склад капсульної суспензії пендиметаліну, спосіб його одержання та спосіб боротьби з небажаними видами рослин

Реферат: Склад мікроінкапсульованого пендиметаліну, що містить сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, також описано способи одержання складу та спосіб контролю бур'янів на ділянці за допомогою описаного складу. UA 108372 C2 (12) UA 108372 C2 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь винаходу Дійсний винахід стосується складу капсульної суспензії, що містить пендиметалін. Більш конкретно, дійсний винахід стосується стабільного при зберіганні поліпшеного складу, що не забарвлює, капсульної суспензії, який включає пендиметалін. Передумови та рівень техніки дійсного винаходу Пендиметалін являє собою динітроаніліновий гербіцид з хімічною формулою [N-(1етилпропіл)-3,4-диметил-2,6-динітробензоламін). Уперше він був зареєстрований для застосування в Сполучених Штатах у 1974 році. Він являє собою селективний гербіцид, що контролює певні види широколистих бур'янів і трав'янистих бур'янів на сільськогосподарських площах та несільськогосподарських площах. Він застосовується для передпосівної, передсходової та післясходової обробки ґрунту за допомогою наземної та повітряної техніки. Пендиметалін являє собою оранжево-жовту кристалічну речовину з температурою плавлення 54-58 °C. Він розчинний у хлорованих вуглеводнях та ароматичних розчинниках, таких як метиленхлорид, ацетон і ксилол. Пендиметалін стабільний у кислому та лужному середовищах. Пендиметалін у даний час доступний у різних типах агрохімічних складів, таких як емульгований концентрат (21,9 %-42,3 %), рідкий (34,4 %), гранульований (0,7 %-2,0 %), розчинний концентрат/рідина (22,0 %), гранули, що диспергуються у воді, сухий текучий (до 60,0 %), капсульні суспензії та порошки, що змочуються, (50,0 %). Таким чином, існує безліч варіантів складів, доступних розробнику для одержання бажаного складу пендиметаліну. Різні склади, що застосовуються в агрохімії, відрізняються за своєю ефективністю щодо бажаних бур'янів, за ефектами стійкості газонної трави та декоративних рослин до гербіциду, відрізняються за своїми ціновими перевагами, відрізняються за потенціалом зносу гербіциду, а також відрізняються за простотою внесення та сумісністю із устаткуванням для внесення. Ще однією проблемою для фахівця в галузі розробки складів є вибір придатної поверхневоактивної речовини. Поверхнево-активні речовини, як відомо, збільшують швидкість поглинання гербіциду в рослини видів-бур'янів, але також збільшують потенціал пошкодження бажаних рослин при зносі гербіциду. Ще одним завданням, що стоїть перед фахівцем в галузі розробки складу, приступаючи до одержання складу, що містить пендиметалін, є вибір або гранулярних складів, або розпилюваних складів. Пендиметалін традиційно доступний як в гранулярній, так і в розпилюваній формах, які можуть відрізнятися за ступенем контролю бур'янів. Однак часто переважним є одержання розпилюваного складу, який містить певні гербіциди, внаслідок переваг розпилюваного складу. Гранульовані склади мають відносно низьке поглинання листям, оскільки більшість застосовуваних гранул провалюються крізь листовий покрив на землю. На відміну від цього, розпилювані продукти досягають гарного покриття та краще утримуються на листі, забезпечуючи відносно хороший контроль бур'янів. Також зазначено, що гранульований продукт містить у собі відносно більшу кількість інертних інгредієнтів у порівнянні з розпилюваним складом. Таким чином, кількість складеного продукту, яка потрібна, щоб доставити ту ж дозу активного інгредієнта, є набагато більшою з гранулами, що призводить у результаті до більш високих витрат на доставку й упакування. Перевагою розпилюваного складу над гранулами є більш рівномірне внесення, яке досягається в розпалюваних складів. Гранульовані склади, як правило, важко внести рівномірно, особливо ті, котрі містять порівняно високу концентрацію активного інгредієнта. Отже, частіше переважним є складання розпилюваних складів деяких агрохімікатів. Однак повідомляли про фітотоксичність деяких розпилюваних складів, які містять пендиметалін. Бажано забезпечити склади, що містять пендиметалін, які не проявляють або знижують ступінь фітотоксичності. Ще однією проблемою, що стосується динітроанілінових гербіцидів, зокрема, пендиметаліну, є можливість забарвлення пішохідних доріжок та інших місць, де застосовується гербіцид. Гербіциди з активним інгредієнтом динітроанілінового класу мають жовтуватий або жовтувато-оранжевий колір. Більше того, відомо, що гранульовані склади найчастіше забарвлюють погано, тоді як рідкий склад може зумовлювати більш значне забарвлення. Крім того, гранули легко підмести або здути з бетонних поверхонь там, де надлишок розпиленого розчину потрібно змити до його висихання. Отже, бажано забезпечити розпилювані склади, які містять пендиметалін, що значно знижують поширення забарвлення. З передумов винаходу, що описані в патенті США № 4871392, відомо, що пендиметалін існує в поліморфних формах у вигляді оранжевих і жовтих кристалів. У цьому патенті додатково обговорюється, що пендиметалін являє собою пестицид, який важко складати частково внаслідок специфічних проблем забарвлення, пов'язаних з пендиметаліном. У цьому патенті 1 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 додатково обговорюється, що присутність пендиметаліну в оранжевій макрокристалічній формі призводить до утворення великих видовжених кристалів у кінцевому складі. Більше того, коли пендиметалін у оранжевій макрокристалічній формі знаходиться в композиціях, в кінцевому продукті з'являються дуже великі видовжені кристали (приблизно 3000 мікрон у довжину), призводячи в результаті до нестабільності, складностей при обробці та ненадійності застосування разом із сильним забарвленням, що погіршується сильним засміченням форсунок. Патент США № 5705174 розкриває мікроінкапсульовані склади пендиметаліну, тобто композицію водного концентрату частинок пендиметаліну, що інкапсульовані матеріалом полімерної стінки, які проявляють знижену схильність до утворення великих кристалів. Ці композиції також мають поліпшену стабільність при зберіганні. На жаль, помітили, що мікроінкапсуляція пендиметаліну має тенденцію вповільнювати вивільнення активного інгредієнта. Патент США № "174 описує склад водної капсульної суспензії пендиметаліну, що містить приблизно 456 грам активного інгредієнта на літр. Інкапсуляція пендиметаліну робить можливим виключення органічних розчинників у продуктах. Виключення органічних розчинників зменшує запах, в деякій мірі забарвлення, леткість та адгезію залишку на поверхні у порівнянні з існуючими складами емульгованого концентрату пендиметаліну. Крім того, мікроінкапсульований склад пендиметаліну стабільний в умовах замерзання та відтавання та сумісний з рідким і сухим добривом. Однак існуючі проблеми забарвлення, фітотоксичності та корозійної активності не вирішені належним чином у патенті США № 5705174. Більш того, цей патент, по суті, описує мікроінкапсульований склад пендиметаліну, як такий, що містить неорганічну сіль, яку додають перед утворенням мікрокапсули. Розкрито, що додавання неорганічних солей або їх сумішей перед утворенням мікрокапсули забезпечує помітно більш чисту мікрокапсулу, оскільки інкапсульовано більшу кількість активного інгредієнта, що забарвлює, який унаслідок цього не може забарвлювати зовнішні поверхні мікрокапсул. Ці мікрокапсули, як стверджують, також менш схильні до руйнування, ніж мікрокапсули, одержані звичайними способами. Приклади неорганічних солей, зазначені в цьому патенті, являють собою хлорид натрію, хлорид кальцію, хлорид калію, нітрат натрію, сульфат магнію і/або сульфат натрію. Проте, ці неорганічні солі не позбавлені додаткових недоліків. Застосування неорганічної солі, такої як хлорид натрію, навіть у межах 0,1-0,5 %, як було показано, посилює вже існуючу фітотоксичність пендиметаліну. Іони натрію та хлору синергічно роблять внесок у токсичність солі у пшениці, Biologia Plantarium, 37 (2); 265 – 271, 1995, Martin et al., де вивчали ефекти від надходження надлишку мінеральних солей, що включають натрій в якості катіона та ряд протианіонів, включаючи хлорид, на ріст і фотосинтетичну здатність чутливої до солі м'якої пшениці. Було встановлено, що синергічний ефект натрію та інших лужних та лужноземельних металів із хлором показує, що жоден з цих іонів сам по собі не э відповідальним за пошкодження рослин, викликане сольовим стресом. Крім того, ці неорганічні солі дисоціюють і/або розчиняються у воді та збільшують твердість води. Збільшена твердість води додатково знижує температурну стабільність та стабільність у суспензії мікроінкапсульованого пендиметаліну. Крім того, стінка полімерної капсули розкритого мікроінкапсульованого пендиметаліну як і раніше значною мірою схильна до розриву. Таким чином, проблема забарвлення продовжує приносити шкоду в дійсному рівні техніки. У рівні техніки залишається потреба в мікроінкапсульованих складах пендиметаліну, що мають поліпшену властивість відсутності забарвлення зі зменшеними проблемами фітотоксичності. Дійсний винахід відповідно задовольняє ці та інші потреби, що існують у рівні техніки. Переваги дійсного винаходу: Таким чином, перевага дійсного винаходу полягає в складі капсульної суспензії пендиметаліну, що не проявляє фітотоксичності щодо бажаних рослин. Іншою перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що, по суті, не забарвлює. Ще однією перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що показує знижену схильність до утворення великих кристалів. Іншою перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що стабільний при зберіганні. Ще однією перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що стабільний в умовах замерзання та відтавання. Іншою перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що не допускає розрив полімерної стінки капсули. 2 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ще однією перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що не збільшує твердість води. Ще однією перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що не суттєво кородує контейнер. Іншою перевагою дійсного винаходу є склад капсульної суспензії пендиметаліну, що уникає потреби в неорганічних солях або їх сумішах. Інша частина опису та формула винаходу забезпечує щонайменше одну з цих та інших переваг. Короткий опис винаходу Таким чином, в одному аспекті дійсний винахід забезпечує склад капсульної суспензії пендиметаліну, що включає гербіцидно ефективну кількість мікроінкапсульованого пендиметаліну, причому мікрокапсули, що включають зазначену гербіцидно ефективну кількість пендиметаліну, інкапсульовані в полімерну стінку; зазначена полімерна стінка утворена in situ шляхом реакції міжфазної полімеризації, що проходить між першою фазою, диспергованою у другій фазі; причому щонайменше одна із зазначених першої та другої фаз характеризується тим, що включає попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі лужного або лужноземельного металу та органічної кислоти. В іншому аспекті дійсний винахід забезпечує спосіб одержання складу капсульної суспензії, причому зазначений спосіб включає етапи, на яких: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості поліізоціанатного компонента, що утворює стінку; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині для одержання емульсії з утворенням поверхні розділу між дискретними краплинами органічної фази та водною фазою; та d) підтримують зазначену емульсію протягом достатнього періоду часу, щоб дозволити фактичне завершення реакції самополімеризації поліізоціанату, так щоб зазначені краплини рідини в органічній фазі перетворилися на капсули, що включають оболонки з полісечовини, які оточують активний інгредієнт пендиметаліну. В іншому аспекті дійсний винахід забезпечує спосіб одержання складу капсульної суспензії, причому зазначений спосіб включає етапи, на яких: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості першого компонента стінки до зазначеної органічної фази; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині з одержанням емульсії; та d) додають другий компонент, що утворює стінку, до зазначеної емульсії так, щоб зазначений другий компонент, що утворює стінку, реагував із зазначеним першим компонентом, що утворює стінку, включеним у зазначену емульсію, з утворенням полімерної стінки, яка інкапсулює щонайменше зазначену гербіцидно ефективну кількість активного інгредієнта пендиметаліну. Опис винаходу Було несподівано виявлено, що присутність солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу в мікроінкапсульованому складі пендиметаліну забезпечує склад, що, по суті, не забарвлює. Вираз "що, по суті, не забарвлює" у дійсному документі означає, що такі склади, які включають сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, демонструють напрочуд зменшену властивість забарвлення в щонайменше від двох до приблизно п'яти разів у порівнянні з традиційними складами, що включають неорганічну сіль. Додатково було встановлено, що мікроінкапсульовані склади згідно дійсному винаходу, які включають сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, також зменшують або усувають фітотоксичність, яка спостерігається з традиційними складами, що включають неорганічну сіль. Крім того, додавання солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу не збільшує твердість води, що спостерігалося з традиційними складами, тим самим підвищуючи стабільність суспензії одержаних у результаті складів. Дивно, що застосування 3 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 органічної солі лужного і лужноземельного металу призводило до різкого поліпшення стабільності суспензії складів згідно дійсному винаходу. Автори дійсного винаходу також визначили, що присутність неорганічної солі призводила до корозії контейнерів, тоді як органічна сіль не викликала корозії контейнера, у який вона була поміщена. Склади згідно дійсному винаходу, як виявилося, були стабільними при зберіганні. Не звертаючись до теорії, вважають, що присутність солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу додатково перешкоджає передчасному розриву полімерної стінки капсули. Відповідно, в одному аспекті дійсний винахід забезпечує капсульну суспензію пендиметаліну, яка включає гербіцидно ефективну кількість мікроінкапсульованого пендиметаліну; причому зазначені мікрокапсули, що включають зазначену гербіцидно ефективну кількість пендиметаліну, є інкапсульованими в полімерну стінку; зазначена полімерна стінка утворена in situ шляхом реакції міжфазної полімеризації, що відбувається посеред органічної фази, диспергованої у водній фазі, причому зазначена водна фаза характеризується тим, що включає попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу. Варто розуміти, однак, що зазначені водна та органічна фази особливим чином не обмежені. Реакції міжфазної полімеризації, що придатні для інкапсульованих складів згідно дійсному винаходу, можуть бути одержані шляхом реакції між компонентами, що утворють стінку, які присутні у двох рідинах, що, по суті, не змішуються, з яких зазначені органічна і водна фази складають переважний варіант здійснення. Більше того, два компонента, що утворюють стінку, можуть бути або однаковими, або різними. В іншому аспекті дійсний винахід забезпечує спосіб одержання складу капсульної суспензії, причому зазначений спосіб включає етапи, на яких: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості першого компонента стінки до зазначеної органічної фази; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині з одержанням емульсії; та d) додають другий компонент, що утворює стінку, до зазначеної емульсії так, щоб зазначений другий компонент, що утворює стінку, реагував із зазначеним першим компонентом, що утворює стінку, включеним у зазначену емульсію, з утворенням полімерної стінки, яка інкапсулює щонайменше зазначену гербіцидно ефективну кількість активного інгредієнта пендиметаліну. Полімерна стінка капсули згідно дійсному винаходу може являти собою будь-який відомий матеріал стінки оболонки та переважно вибрана зі стінки оболонки з полісечовини, поліуретану, поліаміду, полікарбонату, полісульфонаміду або їх зшитих або незшитих комбінацій. Переважно, полімерна стінка капсули являє собою стінку з полісечовини. Полімерна стінка капсули згідно дійсному винаходу утворена шляхом міжфазної полімеризації за допомогою контакту зазначеного першого компонента, що утворює стінку, з другим компонентом, що утворює стінку, як це зазвичай відомо в даній галузі техніки. Перший компонент, що утворює стінку, переважно вибраний з поліізоціанату, поліхлорангідриду кислоти, поліхлорформіату та полісульфонілхлориду. Другий компонент, що утворює стінку, переважно вибраний з поліаміну та поліолу. Переважно, поліізоціанат реагує з поліаміном з утворенням стінки капсули з полісечовини згідно дійсному винаходу. Переважні поліізоціанати в якості першого компонента, що утворює стінку, можуть бути вибрані з тетраметилендіізоціанату, пентаметилендіізоціанату, гексаметилендіізоціанату, толуолдіізоціанату, дифенілметилен-4,4'-діізоціанату, поліметиленполіфеніленізоціанату, 2,4,4'дифенілового ефіру триізоціанату, 3,3'-диметил-4,4'-дифенілдіізоціанату, 3,3'-диметокси-4,4'дифенілдіізоціанату, 1,5-нафтилендіізоціанату та 4,4'4"-трифенілметантриізоціанату. Переважний поліізоціанатний перший компонент, що утворює стінку, являє собою поліметиленполіфенілізоціанат. Переважні поліаміни в якості другого компонента, що утворює стінку, можуть бути вибрані з етилендіаміну, пропілен-1,3-діаміну, тетраметилендіаміну, пентаметилендіаміну, 1,6гексаметилендіаміну, діетилентриаміну, триетилентетраміну, тетраетиленпентаміну, пентаетиленгексаміну, 4,9-діоксадодекан-1,12-діаміну, 1,3-фенілендіаміну, 2,4- та 2,6толуолдіаміну та 4,4'-діамінодифенілметану або їх кислотно-адитивних солей. Переважний поліамін згідно дійсному винаходу являє собою діетилентриамін. 4 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Перший компонент, що утворює стінку, включає від приблизно 0,1 % до приблизно 20 % за вагою органічної фази згідно дійсному винаходу. Другий компонент, що утворює стінку, переважно присутній в кількості від приблизно 0,3 % до 7,5 % за вагою відносно загальної ваги складу. В іншому переважному варіанті здійснення переважна полімерна стінка оболонки з полісечовини може бути утворена шляхом реакції самоконденсації поліізоціанатного компонента, що утворює стінку. У цьому варіанті здійснення спосіб одержання капсульної суспензії згідно дійсному винаходу включає в себе одержання фізичної дисперсії органічної фази у водній фазі. У цьому варіанті здійснення органічна фаза складається з органічної проміжної сполуки ізоціанату, такої як описані вище, наряду з активним інгредієнтом пендиметаліну. Таким чином, в іншому аспекті дійсний винахід забезпечує спосіб одержання складу капсульної суспензії, причому зазначений спосіб включає етапи, на яких: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості поліізоціанатного компонента, що утворює стінку; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині для одержання емульсії з утворенням поверхні розділу між дискретними краплинами органічної фази та водною фазою; та d) підтримують зазначену емульсію протягом достатнього періоду часу, щоб дозволити фактичне завершення реакції самополімеризації поліізоціанату, так щоб зазначені краплини рідини в органічній фазі перетворилися на капсули, що включають оболонки з полісечовини, які оточують активний інгредієнт пендиметаліну. У варіанті здійснення емульсію зазначеної органічної фази в зазначеному водному розчині можна переважно нагрівати до температури від 20 °C до приблизно 100 °C, переважно до приблизно 35-85 °C для прискорення самоконденсації поліізоціанатного форполімеру. Однак незалежно від того, переважною є самоконденсація першого компонента, що утворює стінку, або конденсація між першим та другим компонентом, що утворює стінку, відносні кількості органічної та водної фаз не являються вирішальними для способу згідно дійсному винаходу. Як правило, органічна фаза може складати до 75 % за об'ємом від загальної кількості емульсії та включає дискретні краплини органічного розчину, дисперговані у водному розчині. Розмір краплини в емульсії не вважається вирішальним для складу та способу згідно дійсному винаходу, але може знаходитися в діапазоні від 0,5 мікрон до приблизно 4000 мікрон, що може бути додатково адаптований за допомогою пристрою з високим зусиллям зсуву до переважно від приблизно 1 мікрона до приблизно 100 мікрон. Додатково було встановлено, що реакція полімеризації in situ на основі самоконденсації є такою, що самоприпиняється, і, як правило, може продовжуватися до завершення. Реакція звичайно триває до завершення протягом проміжку часу від декількох хвилин до декількох годин. У переважному варіанті здійснення реакції, як правило, дозволяють тривати протягом приблизно 2-3 годин. Однак переважна полімерна оболонка з полісечовини може бути утворена шляхом реакції самоконденсації переважного поліізоціанату за допомогою інших переважних способів. В одному з таких переважних варіантів здійснення утворення оболонки капсули з полісечовини навколо диспергованих органічних краплин може бути здійснене шляхом (a) диспергування краплин органічної фази в безперервній водній фазі для утворення емульсії з наступним нагріванням емульсії, одержаної в результаті цього, або (b) нагрівання безперервної водної фази та диспергування краплин органічної фази в нагрітій безперервній водній фазі з утворенням емульсії, тим самим здійснюючи необхідну реакцію самоконденсації на границі розділу між органічними краплинами та водною фазою. Сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, що використовується в дійсному документі, переважно вибрана з солі лужного або лужноземельного металу та слабкої органічної кислоти, вибраної з оцтової кислоти, пропіонової кислоти, лимонної кислоти, фумарової кислоти, винної кислоти, щавлевої кислоти, бурштинової кислоти, валеріанової кислоти, малонової кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти та фталевої кислоти. Переважний лужний метал вибраний з натрію та калію. У більш переважному варіанті здійснення переважний лужний метал являє собою натрій. В іншому переважному варіанті здійснення сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу вибрана з ацетату натрію або сукцинату динатрію. 5 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Водний розчин включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину. Переважно, поверхнево-активна речовина може бути вибраною з групи, що включає солі етоксильованої лігносульфонової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, окислені лігніни, солі лігніну, солі співполімерів стиролу та малеїнового ангідриду, полівініловий спирт, солі неповних складних ефірів співполімерів стиролу та малеїнового ангідриду, неповні солі поліакрилової кислоти та неповні солі терполімерів поліакрилової кислоти. Переважно, поверхнево-активна речовина являє собою лігносульфонат кальцію або натрію. Переважно, поверхнево-активна речовина присутня в кількості від приблизно 0,2 % до приблизно 5 % за вагою складу. Водний розчин згідно дійсному винаходу включає сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу або їх суміші в кількості від приблизно 2 % до приблизно 55 % за вагою складу. Вираз "гербіцидно ефективна кількість" пендиметаліну означає таку кількість пендиметаліну, яка при внесенні в такій кількості забезпечить необхідний результат контролю бур'янів. Конкретна кількість залежить від багатьох факторів, включаючи, наприклад, культуру, бур'яни, які потрібно контролювати, та умови навколишнього середовища. Вибір належної кількості активного засобу, яку потрібно внести, однак, знаходиться в компетенції фахівця в даній галузі та не розглядається як особливим чином обмежуючий. Мікроінкапсульовані склади мікрокапсул дійсного винаходу включають від приблизно 5 % до приблизно 60 % активного інгредієнта пендиметаліну. У переважному варіанті здійснення полімерна стінка оболонки згідно дійсному винаходу складає від приблизно 1 % за вагою до приблизно 20 % за вагою складу. В іншому переважному варіанті здійснення полімерна стінка оболонки складає приблизно 2,5 % від загальної ваги складу. Мікрокапсули згідно дійсному винаходу переважно мають розмір частинок від приблизно 2 мікрометрів до 50 мікрометрів. Переважно, склади капсульної суспензії згідно дійсному винаходу включають піногасник у кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 5 % за вагою складу. Такі придатні піногасники звичайно відомі в галузі техніки та не являються особливим чином обмежуючими. Капсульна суспензія згідно дійсному винаходу може також включати реологічний модифікатор. Переважний реологічний модифікатор включає ксантанову камедь та глину, що можуть бути присутніми у кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 3 % за вагою складу. Склад капсульної суспензії згідно дійсному винаходу може також бути нейтралізований мінеральною кислотою для регулювання рН у межах бажаного діапазону. Відповідно, склади згідно дійсному винаходу додатково включають від приблизно 0,1 % до приблизно 10 % нейтралізуючої кислоти, яка може бути мінеральною або органічною кислотою. Переважно, мінеральна кислота являє собою соляну кислоту. Іншою перевагою додавання нейтралізуючої кислоти є те, що додана кислота з'єднується з непрореагованими амінами з утворенням солі амонію, що значно зменшує кількість додаткової солі, необхідної для досягнення помітної властивості зменшеного забарвлення. Додавання нейтралізуючої кислоти особливо вигідне при зниженні рівня неорганічної солі в складах відомого рівня техніки, яка, як відомо, загострює проблему фітотоксичності для різних випробуваних рослин. У цьому варіанті здійснення дійсного винаходу можна використовувати істотно більшу кількість амінів у надлишку для додаткового зменшення додавання зовні солей шляхом утворення in situ більшої кількості солі при реакції з нейтралізуючою кислотою. У переважному варіанті здійснення склади згідно дійсному винаходу можуть додатково включати біоцид у кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 3 % за вагою складу. В іншому аспекті дійсний винахід також забезпечує спосіб одержання складу капсульної суспензії, причому зазначений спосіб включає етапи, на яких: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості першого компонента стінки до зазначеної органічної фази; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині з одержанням емульсії; та d) додають другий компонент, що утворює стінку, до зазначеної емульсії так, щоб зазначений другий компонент, що утворює стінку, реагував із зазначеним першим компонентом, що утворює стінку, включеним у зазначену емульсію, з утворенням полімерної стінки, яка 6 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інкапсулює щонайменше зазначену гербіцидно ефективну кількість активного інгредієнта пендиметаліну. Переважно, зазначений етап утворення водного розчину включає нагрівання водопровідної води до підвищеної температури, переважно до приблизно 60 °C, та додавання зазначеної поверхнево-активної речовини та зазначеної солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу. У переважному варіанті здійснення піногасник також додають до зазначеного водного розчину. В іншому переважному варіанті здійснення зазначений перший компонент, що утворює стінку, переважно додають до зазначеного розплавленого пендиметаліну при перемішуванні. У ще одному переважному варіанті здійснення зазначений етап диспергування зазначеної органічної фази в зазначеному водному розчині з одержанням емульсії здійснюють до бажаного розміру частинок. В іншому переважному варіанті здійснення після додавання другого компонента, що утворює стінку, до емульсії реакції дозволяють продовжуватися протягом попередньо визначеного часу, переважно одну годину при перемішуванні, у той час як реакційну суміш підтримують при підвищеній температурі. Потім реакційну суміш нейтралізують неорганічною кислотою, переважно соляною кислотою. Нейтралізацію здійснюють переважно до досягнення складом рН від приблизно 6,5 до приблизно 7,5. Потім переважно додають ксантанову камедь при перемішуванні. У переважному варіанті здійснення додають біоцид для одержання цільового складу. У переважному варіанті здійснення спосіб згідно дійсному винаходу здійснюють при підвищеній температурі для підтримки активного інгредієнта пендиметаліну в розплавленому стані та підвищення швидкості утворення полімерної стінки. У цьому варіанті здійснення спосіб згідно дійсному винаходу переважно здійснюють при температурі від приблизно 35 °C до приблизно 85 °C та більш переважно проводять при температурі від приблизно 50 °C до 65 °C. Швидкість вивільнення складів згідно дійсному винаходу переважно варіює від приблизно 100 нг до приблизно 145 нг, у той час як вільний активний інгредієнт складає від приблизно 0 % до приблизно 0,2 % за вагою складу. Винахід додатково стосується способу контролю бур'янів на ділянці шляхом внесення на ділянку з бур'янами гербіцидно ефективної кількості мікроінкапсульованого пендиметаліну згідно дійсному винаходу або складу капсульної суспензії, одержуваного за допомогою способу згідно дійсному винаходу. Переважно, дійсний винахід забезпечує спосіб контролю небажаних видів рослин, що включає внесення на листя рослин або у ґрунт або у воду, що містить насіння, або їх інші органи розмноження гербіцидно ефективної кількості мікроінкапсульованого пендиметаліну згідно дійсному винаходу або складу капсульної суспензії, одержуваного за допомогою способу згідно дійсному винаходу. Ще однією несподіваною перевагою дійсного винаходу було значне зниження властивості викликати корозію. Склади згідно дійсному винаходу не вимагають зберігання в контейнерах з матеріалу, що не є алюмінієм або металом, або в контейнерах з матеріалу, що не є епоксидною смолою, що було жорстким обмеженням для упакування та транспортування складів, що були раніше присутні на ринку. Переважно, мікрокапсульні склади, одержані згідно дійсному винаходу або одержувані за допомогою способу згідно дійсному винаходу, можна застосовувати безпосередньо в якості гербіцидних композицій або розбавляти водою для застосування. Альтернативно, додаткові інгредієнти, такі як засоби, що перешкоджають осадженню, регулятори рН, антифризи та подібне, можна додавати до мікрокапсульних композицій, одержаних за допомогою способу згідно дійсному винаходу, з утворенням концентрованих мікрокапсульних гербіцидних композицій, не відступаючи від обсягу дійсного винаходу. Дійсний винахід тепер буде описано з посиланням на наступні конкретні приклади. Варто зазначити, що приклад(и), додані нижче, ілюструють, а не обмежують дійсний винахід, та фахівець у даній галузі буде здатний розробити багато альтернативних варіантів здійснення, не відхиляючись від обсягу дійсного винаходу. Приклади 1, 2 і 3 Водний розчин було створено шляхом нагрівання водопровідної води до 60 °C при додаванні ацетату натрію, потім лігносульфонату натрію, а потім піногасника при перемішуванні. Достатню кількість води зберігали окремо для приготування аміну та камеді. Тим часом утворювали органічну фазу за допомогою плавлення технічного пендиметаліну до 60 °C, а потім додавання поліметиленполіфенілізоціанату при перемішуванні. Водну та 7 UA 108372 C2 5 10 органічну фази підтримували при 60 °C впродовж реакції. Органічну фазу емульгували у водному розчині до бажаного розміру частинок. Діетилентриамін (DETA) (амін) додавали до одержаної в результаті емульсії. Реакції дозволили тривати протягом 1 години при збереженні температури 60 °C при перемішуванні. Реакційній суміші дозволяли охолоджуватися до температури навколишнього середовища протягом 15 хвилин до нейтралізації HCl. Склад нейтралізували до рН 8,0 в умовах холоду або при рН 7 у більш теплих умовах. Нейтралізований склад фільтрували через сито з розміром комірки 60 меш. Ксантанову камедь (водну суспензію) готували окремо та додали до згаданого вище складу при умовах сильного перемішування протягом щонайменше 15 хвилин для повного використання камеді. Наприкінці додали біоцид. Розмір частинок вимірювали за допомогою Horiba LA-910. Одержаний у результаті склад порівняли за властивостями зі звичайним комерційним складом. У таблиці 1 нижче представлена композиція складу, одержаного за допомогою способу, описаного вище. Фаза Водна фаза Масляна фаза Аміни Інше Компонент Вода Лігносульфонат натрію Технічний пендиметалін Поліметиленполіфенілізоціанат DETA (x2) HCl (34–37 %) Ацетат натрію Для партії 47 г (Приклад 1) Для партії 100 г (Приклад 2) Для партії 2000 г (Приклад 3) 50,09 1,22 102,339 2,481 2046,771 49,612 48,91 1,04 100,000 2,047 2000,000 40,932 0,53 1,24 18,22 1,035 2,530 37,209 20,701 50,605 744,186 15 Властивості складу, згаданого вище, порівнювали з характеристиками звичайного складу, що є комерційно доступним, та звели в таблицю 2 нижче. Параметри Комерційно доступний склад, розкритий в US 5705174 38,7 Активний інгредієнт (%) Вільний АІ (активний 0,05 інгредієнт) (%) В'язкість (cПз) 300 Густина (г/мл) 1,16 pH 7,5 Суспендованість (%) 87–91 Вологе сито, 60 меш (250 немає (слідові кількості) мікрон), залишок Забарвлення тканинної 11,22 клейкої стрічки (DE) Забарвлення армованої 3,19 клейкої стрічки (DE) 20 25 30 Склад згідно дійсному винаходу 39,55 0,13 400–700 1,17 7,5 81–87 немає (слідові кількості) 2,44 1,49 Вимірювання забарвлення Вимірювання забарвлення, як повідомлялося вище, проводили за допомогою колориметра Hunter LabScan XE. Кожний описаний тест повторювали п'ять разів, щоб підтвердити забарвлювальну або незабарвлювальну природу досліджуваних зразків на різних зразках та при різних умовах тестування. Для того щоб зробити висновок про поліпшення властивостей відсутності забарвлення складів згідно дійсному винаходу, тести на забарвлення проводили на армованій клейкій стрічці та повторювали на тканинній клейкій стрічці, щоб повторно підтвердити результати. У ході тесту, описаного вище, колориметром вимірювали колір забарвлення, що залишилося на підкладці, шляхом присвоєння забарвленню трьох значень L*, a* і b*, що відповідають вимірюванню яскравості/тьмяності, почервоніння/позеленіння та вимірюванню пожовтіння/посиніння відповідно. Різниці між цими вимірюваннями для кожного випробуваного зразка, тобто тими, котрі відповідали дійсному винаходу та звичайному зразку, і такими стандартного зразка розраховували як значення дельта (Δ), відповідно: 8 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 ∆a* = a* (зразка) – a* (стандарту), де + ∆a* означає, що зразок був більш червоний, ніж стандарт, і - ∆a* означає, що зразок був більш зеленим, ніж стандарт; ∆b* = b* (зразка) – b* (стандарту), де + ∆b* означає, що зразок був більш жовтим, ніж стандарт, а - ∆b* означає, що зразок був більш синім, ніж стандарт; ∆L* = L* (зразка) – L*(стандарту), де + ∆L* означає, що зразок був світлішим за стандарт, а ∆L* означає, що зразок був темнішим за стандарт. Загальне значення кольору або значення забарвлення ∆E розраховується за формулою: 2 2 2 ∆E=SQRT [(∆L*) + (∆a*) + (∆b*) ] Більше значення ∆E відповідало більшому ступеню забарвлення. Забарвлені зразки було підготовлено на тканинній клейкій стрічці (Scotch Glass Cloth Electrical Tape) або армованій клейкій стрічці (Tesa, BDF Beiersdorf White Duct Tape). Ці стрічки було вибрано з метою дослідження можливих відмінностей здатностей складів до забарвлення на різних поверхнях. Підкладки складалися з квадратів 2 дюйми на 2 дюйми (5 см на 5 см), вирізаних із прозорого паперу зі шматком стрічки по центру. Достатню кількість складу нанесли на стрічки для 3 утворення кола діаметром /4 дюйма (2 см). Склади залишали на стрічці на 15 хвилин, а потім повністю змивали водою, яку розприскували з пляшки. Випробування кольору/забарвлення потім проводили протягом 30 хвилин, коли зразки промивалися. Холості зразки стрічок без складу випробовували на устаткуванні першими, щоб відкинути значення кольору, властиві стрічкам самим по собі. Забарвлені зразки підготували в двох екземплярах і кожний зразок вимірювали двічі: один раз у горизонтальній орієнтації та один раз у вертикальній орієнтації, щоб звести нанівець вплив спрямованості волокон стрічки. Це дало чотири результати для кожного забарвленого зразка. Таким чином, вимірювання загального забарвлення для зразка згідно дійсному винаходу та для звичайного зразка розраховували для тканинної клейкої стрічки та армованої клейкої стрічки за допомогою наведеної вище формули. Не звертаючись до теорії, вважали, що пендиметалін, маючи сильну властивість забарвлення, буде проявляти тенденцію до сильної абсорбції на поверхнях органічних матеріалів, таких як складний поліефір, тканина, папір і т.д. Отже, вважали, що порівняння типових поверхонь, таких як пластир для надання першої допомоги, тканинна клейка стрічка, армована клейка стрічка, забезпечить наближене відображення фактичного забарвлення, з яким буде стикатися фермер, як з повсякденним явищем. Таким чином, було несподівано виявлено, що склад згідно дійсному винаходу передбачає склад, що, по суті, не забарвлює, чия властивість забарвлення була зменшена в 5 разів або щонайменше в 2 рази у порівнянні з відомим раніше складом. Конкретно, було несподівано виявлено, що склад згідно дійсному винаходу проявляв колірну різницю (DE) забарвлення лише 2,44 та 1,49 на тканинній клейкій стрічці та армованій клейкій стрічці, відповідно, тоді як найближчий комерційний склад показував результати вимірювання забарвлення 11,22 і 2,19, відповідно. Не звертаючись до теорії, вважають, що присутність солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу запобігає розриву стінки полімерної капсули та зменшує властивість забарвлення звичайних складів мікроінкапсульованого пендиметаліну. Додаткові тести забарвлення проводили на різних підкладках, порівнюючи властивість забарвлення складів згідно дійсному винаходу, що включають інші органічні солі лужних та лужноземельних металів відносно складів, що включають неорганічну сіль. І в цьому випадку також, більше ΔE представляє більше забарвлення. У таблиці 3 показані сумарні загальні значення вимірювань забарвлення для тканинної клейкої стрічки та пластиру для надання першої допомоги для складу згідно дійсному винаходу, що включає сукцинат динатрію, у порівнянні з комерційно доступним складом, що включає неорганічну сіль, який додатково порівнювали зі складом, що, по суті, не містить солі. Було несподівано виявлено, що склад, який включає сукцинат динатрію, (8,600) забарвлював у два рази менше, ніж комерційно доступний склад (16,348). 50 ∆E Комерційний склад Без солі Сукцинат динатрію 55 Тканинна клейка стрічка 7,453 7,735 4,220 Пластир для надання першої допомоги 8,895 18,220 4,380 Сума 16,348 25,955 8,600 (∆E середньоквадратичне відхилення = 0,5) Фігура 1 представляє графічне відображення даних, представлених у таблиці 3. У таблиці 4 показані загальні результати вимірювань значення забарвлення тканинної клейкої стрічки для складу згідно дійсному винаходу, що включає ацетат натрію, у порівнянні з 9 UA 108372 C2 комерційно доступним складом, що включає неорганічну сіль, який додатково порівнювали зі складом, що, по суті, не містить солі. Було несподівано виявлено, що склад, який включає ацетат натрію, (2,780) забарвлював у три рази менше, ніж комерційно доступний склад (7,453). ∆E Тканинна клейка стрічка 2,780 7,453 7,735 Ацетат натрію Комерційний склад Без солі 5 10 (∆E середньоквадратичне відхилення = 0,5) Фігура 2 представляє графічне відображення даних, представлених у таблиці 4. У таблиці 5 показані результати вимірювань значень забарвлення для пластиру для надання першої допомоги для складу згідно дійсному винаходу, що включає сукцинат динатрію, у порівнянні з комерційно доступним складом, що включає неорганічну сіль, що додатково порівнювали зі складом, що, по суті, не містить солі. Було несподівано виявлено, що склад, який включає сукцинат натрію (4,380), забарвлював у два рази менше, ніж комерційно доступний склад (8,895). ∆E Пластир для надання першої допомоги 4,380 8,895 18,220 Сукцинат динатрію Комерційний склад Без солі 15 20 25 30 35 40 45 50 (∆E середньоквадратичне відхилення = 0,5) Фігура 3 представляє графічне відображення даних, представлених у таблиці 5. Фігура 4 відображає порівняння трьох окремих складів з ацетатом натрію, що мають однаковий склад, відносно забарвлення, виміряного для комерційного складу, при вимірюванні на армованій клейкій стрічці. Усі три партії, які включають ацетат натрію, показують значення ∆E 1,14, 1,60 та 1,84, що складало лише приблизно половину від ∆E, показаного комерційним складом, 3,19. Фігура 5 відображає порівняння двох окремих складів з ацетатом натрію, що мають однаковий склад, відносно забарвлення, виміряного для комерційного складу, при вимірюванні на пластирі для надання першої допомоги. Дві партії, які включають ацетат натрію, показують значення ∆E 4,06 та 5,41, що складало лише приблизно половину від ∆E, показаного комерційним складом, 9. Фігура 6 відображає порівняння складу з ацетатом натрію відносно забарвлення, виміряного для комерційного складу, при вимірюванні на паперовій стрічці. Партія, яка включає ацетат натрію, показувала значення ∆E 2,57, що складало лише приблизно половину від ∆E, показаного комерційним складом, 4,84. Фігура 7 відображає порівняння чотирьох окремих складів з ацетатом натрію, що мають однаковий склад, відносно забарвлення, виміряного для комерційного складу, при вимірюванні на тканинній клейкій стрічці. Партії, які включають ацетат натрію, показували значення ∆E 2,21, 2,67, 2,93 та 6,05, що складало лише від приблизно третини до приблизно половини від ∆E, показаного комерційним складом, 11,22. Стійкість до корозії Одержували склади капсульної суспензії пендиметаліну, що включають приблизно 15 % органічної солі лужного та лужноземельного металу, які порівнювали з комерційним складом, що містить 15 % хлориду натрію. Смужку нержавіючої сталі (розміри: 6 дюймів на 1,5 дюйма) поміщали в розчини, що включають 15 % хлориду натрію, та порівнювали зі складами, що містять 15 % ацетату натрію, оксалату натрію, сукцинату натрію, цитрату натрію та сульфіту натрію, відповідно. Смужки оглядали після 24 днів зберігання при кімнатній температурі. Було несподівано виявлено, що корозія спостерігалася тільки в розчині хлориду натрію, тоді як на решті пластин, які знаходилися в розчинах солей, корозії не виявлялося. Дійсний винахід, таким чином, легко вирішує проблему корозії контейнерів, що спостерігалася у складів, присутніх на ринку в даний час. Ефективність Склад згідно прикладу 3 вище тестували проти однолітніх трав і деяких широколистяних бур'янів. Тести проводили для вивчення фітотоксичності складів згідно прикладу 3 дійсного винаходу у порівнянні з комерційно доступним складом. Доза внесення тестового складу складала 1-4 кварти/акр до появи сходів бур'янів шляхом розведення його 10 галонами води. 10 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Склади вносили за допомогою сопел для краплинного внесення. Спочатку, параметри якісної візуальної оцінки тестували стосовно фітотоксичності. Числову шкалу оцінки пошкоджень рослини використовували для визначення фітотоксичності за шкалою від 0 до 10, де 0 означає відсутність фітотоксичності, а 10 означає повне "знищення". Опис конкретних оцінок рослини є таким, як представлено нижче: Оцінка Опис пошкоджень рослини: 0 немає пошкоджень; 1 немає видимих пошкоджень, але непередбачений непостійний вплив; 2 слабкі пошкодження листка/тканини, у тому числі скручування листків і некроз; 3 незначний хлороз на деяких листках, пошкодження на до 10 % рослини; 4 пошкоджено 20 % рослини; 5 істотне пошкодження значної частини рослини (30-40 %); 6 пошкоджено 40-60 % рослини; 7 хлороз або некроз на більшій частині рослини (60-70 %); 8 опалі листки, відмирання гілок; 9 тканини сильно пошкоджені (80-90 %); 10 повне знищення. Цими візуальними параметрами для оцінювання фітотоксичності були полягання культури, епінастія та гіпонастія, затримка росту, некроз, хлороз або пожовтіння культури, плямистість та опік листків, покриття плямами, гниття, порушення форми листка та зовнішнього вигляду та відмирання пагонів або скручування молодих листків. Було несподівано виявлено, що тестові склади згідно дійсному винаходу отримали оцінки вище, ніж комерційний склад за всіма цими параметрами. Окрім якісних параметрів склади також тестували відносно кількісних параметрів, таких як середня висота рослини, середня кількість молодих листків у рослини, середня вага в сирому вигляді та суха вага рослини, та середнє співвідношення довжина/ширина рослин. Було несподівано виявлено, що тестові склади згідно дійсному винаходу отримали оцінки вище, ніж комерційний склад за всіма цими тестовими параметрами. Порівняльні зразки розводили в різних дозах, а саме 1X, 2X та 4X, разом з контролем на сою на стадії трьох листків. Усі дози розпилювали рівномірно на ділянки. Кожну обробку оглядали шість разів в 0 день, через 1, 3, 7, 14 і 28 днів після обробки. Всі експерименти було відтворено три рази, щоб гарантувати статистичну точність. Було встановлено, що склад згідно дійсному винаходу був, головним чином, нефітотоксичним у порівнянні з комерційно доступним складом. Оцінку фітотоксичності складу без будь-якої солі, складу згідно прикладу 3, згаданого вище, у порівнянні з комерційним складом, що включає неорганічну сіль, проводили через 7 днів після обприскування. Якісні, а також кількісні параметри критично спостерігали у відповідні моменти часу. Було виявлено, що зразки без солі та згідно прикладу 3 показували аналогічний нефітотоксичний вплив на рослини сої. Ці зразки не були фітотоксичними в рекомендованій дозі та дозі, удвічі більшій за рекомендовану, тоді як чотирикратно перевищена рекомендована доза (4X) складу згідно прикладу 3 показувала лише незначну фітотоксичність по відношенню до рослини (скручування країв листків разом із зупинкою росту). На відміну від цього комерційно доступний склад призводив до значно вищого ступеня фітотоксичності, ніж інші зразки. Крім того, ділянки, що обприскували комерційним складом, показували меншу кількість рослин у порівнянні з відповідними іншими ділянками. Крім того, ріст рослин був уповільненим, і різні фітотоксичні симптоми, такі як легкий хлороз, некроз, плямистість/опіки та скручування листків, спостерігали залежно від дози на ділянках, що обприскували комерційним складом. Спостереження повторювали на 15-й день після внесення розпилюваних розчинів. Спостерігали, що на ділянках, які обприскували складом згідно прикладу 3 та складами без будь-якої солі, рослини, що показували незначну фітотоксичність на 7-й день, були виявлені цілком відновленими після початкового шоку. З іншого боку, більш високий ступінь некрозу та хлорозу (пожовтіння культури) та/або плямистості або опіків спостерігали на ділянці, яку обприскували комерційним складом, навіть через 15 днів після внесення. Результати випробувань фітотоксичності наведені у вигляді таблиці нижче: 7-й день тестування: 11 UA 108372 C2 Параметри Без Без Без Приклад Приклад Приклад Комерційний Комерційний Комерційний солі солі солі 3 1X 3 2X 3 4X 1X 2X 4X 1X 2X 4X 2 1,5 2,5 1 1 2 3 3,5 3,5 1,5 2,5 3 1,5 2,5 3,5 3 3,5 5 Некроз Хлороз Утворення плям або 2,5 3,5 3,5 опіків Висота рослини (см, середн.) 8,78 8,45 8,30 Контроль = 10,3 см 2,5 3,5 3 4,5 5,5 7 10,38 9,60 9,20 7,20 7,0 6,95 15-й день тестування: Без Без Без Приклад Приклад Приклад Комерційний Комерційний Комерційний Параметри солі солі солі 3 1X 3 2X 3 4X 1X 2X 4X 1X 2X 4X Некроз 2 2,5 2 1,5 1,5 2 3 3 4 Хлороз 3 3,5 3 2 4 3 4,5 5,5 6 Утворення плям або 3,5 5 4 4 4,5 4,5 4,5 5 6,5 опіків Висота рослини (см, середн.) 15,0 13,05 12,20 14,95 13,75 11,8 11,55 9,95 9,55 контроль = 17,0 см 5 Таким чином, було встановлено, що склади згідно варіанта здійснення дійсного винаходу, а також склад без будь-якої солі були значно менш фітотоксичні, показали значно меншу затримку росту рослин у порівнянні з комерційно доступним складом. Середня кількість рослин, що ростуть, на ділянку 10 Параметри Без Без Без Приклад Приклад Приклад Комерційний Комерційний Комерційний солі солі солі 3 1X 3 2X 3 4X 1X 2X 4X 1X 2X 4X Середня кількість рослин, що 132 128,5 111 ростуть (Контроль = 145) 15 20 25 142,5 144 124,5 110 115 105 Було встановлено, що максимальна щільність рослин, що ростуть, спостерігалася на ділянці, яку обприскували складом згідно прикладу 3, що була практично співставна з контрольною ділянкою або ділянкою, яку обприскували складом без будь-якої солі. Несподівано, але ділянки, які обприскували комерційним зразком, показували найменшу щільність рослин, що ростуть. Було несподіваним, що присутність солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу може призводити до істотного збільшення щільності рослин, що ростуть. Там, де раніше приведене посилання було зроблено на компоненти, що мають відомі еквіваленти, такі еквіваленти включені в дійсний документ, як якщо б вони були окремо викладені. Відповідно, буде зрозумілим, що зміни можуть бути внесені в описані вище аспекти та варіанти здійснення дійсного винаходу без відхилення від принципів, викладених у дійсному документі. Додаткові переваги дійсного винаходу стануть очевидними для фахівців у даній галузі після розгляду принципів у конкретній формі, що описана та проілюстрована. Таким 12 UA 108372 C2 чином, буде зрозуміло, що винахід не обмежений конкретними описаними або проілюстрованими варіантами здійснення, а призначений охоплювати всі зміни та модифікації, що знаходяться в межах обсягу дійсного винаходу. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Склад капсульної суспензії пендиметаліну, що містить гербіцидно ефективну кількість мікроінкапсульованого пендиметаліну; причому мікрокапсули, що включають гербіцидно ефективну кількість пендиметаліну, інкапсульовані в полімерну стінку, де полімерна стінка утворена in situ шляхом реакції міжфазної полімеризації, що проходить між першою фазою, диспергованою у другій фазі, причому щонайменше одна з зазначених першої та другої фаз характеризується тим, що включає попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, де органічна кислота вибрана з оцтової кислоти, пропіонової кислоти, лимонної кислоти, фумарової кислоти, винної кислоти, щавлевої кислоти, бурштинової кислоти, валеріанової кислоти, малонової кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти та фталевої кислоти, де склад містить від приблизно 5 % до приблизно 60 % за масою активного інгредієнта пендиметаліну. 2. Склад за п. 1, що має зменшену властивість забарвлення у порівнянні зі складом інкапсульованого пендиметаліну, що містить неорганічну сіль. 3. Склад за п. 1, де перша та друга фази є такими, що не змішуються одна з одною. 4. Склад за п. 3, де перша фаза являє собою органічну фазу, дисперговану в другій фазі. 5. Склад за п. 4, де друга фаза являє собою водну фазу. 6. Склад за п. 5, де полімерна стінка вибрана з полісечовини, поліуретану, поліаміду, полікарбонату, полісульфонаміду та їх зшитих або незшитих комбінацій. 7. Склад за п. 6, де полімерна стінка капсули являє собою стінку з полісечовини. 8. Склад за п. 7, де полімерна стінка утворена шляхом реакції міжфазної полімеризації, ініційованої контактом першого компонента, що утворює стінку, з другим компонентом, що утворює стінку. 9. Склад за п. 8, де перший та другий компоненти, що утворюють стінку, будучи однаковими або різними, включені щонайменше в одну із зазначених першої та другої фаз. 10. Склад за п. 8, де перший компонент, що утворює стінку, вибраний із поліізоціанату, поліхлорангідриду кислоти, поліхлорформіату та полісульфонілхлориду. 11. Склад за п. 8, де другий компонент, що утворює стінку, вибраний з поліаміну та поліолу. 12. Склад за п. 10, де перший компонент, що утворює стінку, являє собою поліізоціанат, вибраний з тетраметилендіізоціанату, пентаметилендіізоціанату, гексаметилендіізоціанату, толуолдіізоціанату, дифенілметилен-4,4'-діізоціанату, поліметиленполіфеніленізоціанату, 2,4,4'дифенілового ефіру триізоціанату, 3,3'-диметил-4,4'-дифенілдіізоціанату, 3,3'-диметокси-4,4'дифенілдіізоціанату, 1,5-нафтилендіізоціанату та 4,4'4"-трифенілметантриізоціанату. 13. Склад за п. 11, де другий компонент, що утворює стінку, являє собою поліамін, вибраний з етилендіаміну, пропілен-1,3-діаміну, тетраметилендіаміну, пентаметилендіаміну, 1,6гексаметилендіаміну, діетилентриаміну, триетилентетраміну, тетраетиленпентаміну, пентаетиленгексаміну, 4,9-діоксадодекан-1,12-діаміну, 1,3-фенілендіаміну, 2,4- та 2,6толуолдіаміну та 4,4'-діамінодифенілметану або їх кислотно-адитивних солей. 14. Склад за п. 12, де перший компонент, що утворює стінку, присутній в кількості від приблизно 0,1 % до приблизно 20 % за масою органічної фази. 15. Склад п. 14, де другий компонент, що утворює стінку, присутній в кількості від приблизно 0,3 % до 7,5 % за масою відносно загальної маси складу. 16. Склад за п. 7, де стінка оболонки з полісечовини утворена за допомогою реакції самоконденсації поліізоціанатного компонента, що утворює стінку. 17. Склад за п. 1, де частина лужного або лужноземельного металу зазначеної солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу вибрана з натрію та калію. 18. Склад за п. 1, де сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу являє собою ацетат натрію або сукцинат динатрію. 19. Склад за п. 1, що містить від 0,2 % до приблизно 5 % за масою поверхнево-активної речовини, вибраної із солей етоксилованої лігносульфонової кислоти, солей лігносульфонової кислоти, окислених лігнінів, солей лігніну, солей співполімерів стиролу та малеїнового ангідриду, полівінілового спирту, солей неповних складних ефірів співполімерів стиролу та малеїнового ангідриду, неповних солей поліакрилової кислоти та неповних солей терполімерів поліакрилової кислоти. 13 UA 108372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 20. Склад за п. 1, де сіль органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу або їх суміші присутня в кількості від приблизно 2 % до приблизно 55 % за масою складу. 21. Склад за п. 20, де полімерна стінка оболонки складає від приблизно 1 % за масою до приблизно 20 % за масою складу. 22. Склад за п. 1, де мікрокапсули мають розмір частинок від приблизно 2 мікрометрів до приблизно 50 мікрометрів. 23. Склад за п. 1, що додатково містить щонайменше одну допоміжну речовину, вибрану з: піногасника, в кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 5 % за масою складу; реологічного модифікатора у кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 3 % за масою складу; мінеральної кислоти від приблизно 0,1 % до приблизно 10 % за масою складу та біоциду у кількості від приблизно 0,01 % до приблизно 3 % за масою складу. 24. Спосіб одержання складу капсульної суспензії, що включає етапи: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, де органічну кислоту вибирають з оцтової кислоти, пропіонової кислоти, лимонної кислоти, фумарової кислоти, винної кислоти, щавлевої кислоти, бурштинової кислоти, валеріанової кислоти, малонової кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти та фталевої кислоти; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості поліізоціанатного компонента, що утворює стінку; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині для одержання емульсії з утворенням поверхні розділу між дискретними краплинами органічної фази та водною фазою; та d) підтримують емульсію протягом достатнього періоду часу, щоб дозволити фактичне завершення реакції самополімеризації поліізоціанату, так щоб краплини рідини в органічній фазі перетворилися на капсули, що включають оболонки з полісечовини, які оточують активний інгредієнт пендиметаліну. 25. Спосіб за п. 24, де полімерна стінка оболонки являє собою стінку з полісечовини, утворену шляхом реакції самоконденсації поліізоціанатного компонента, що утворює стінку. 26. Спосіб за п. 24, де емульсію зазначеної органічної фази в зазначеному водному розчині нагрівають до температури від 20 °С до приблизно 100 °С. 27. Спосіб за п. 26, де полімерну стінку оболонки утворюють шляхом диспергування краплин органічної фази в безперервній водній фазі для утворення емульсії з наступним нагріванням емульсії, одержаної в результаті цього; або нагрівання безперервної водної фази та диспергування краплин органічної фази в нагрітій безперервній водній фазі з утворенням емульсії, таким чином здійснюючи необхідну реакцію самоконденсації на поверхні розподілу між краплинами органічної фази та водною фазою. 28. Спосіб одержання складу капсульної суспензії, що включає етапи: a) утворюють водний розчин, що включає щонайменше одну поверхнево-активну речовину та попередньо визначену кількість щонайменше однієї солі органічної кислоти та лужного або лужноземельного металу, де органічну кислоту вибирають з оцтової кислоти, пропіонової кислоти, лимонної кислоти, фумарової кислоти, винної кислоти, щавлевої кислоти, бурштинової кислоти, валеріанової кислоти, малонової кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти та фталевої кислоти; b) утворюють органічну фазу шляхом плавлення гербіцидно ефективної кількості активного інгредієнта пендиметаліну та додавання попередньо визначеної кількості першого компонента стінки до зазначеної органічної фази; c) диспергують зазначену органічну фазу в зазначеному водному розчині з одержанням емульсії; та d) додають другий компонент, що утворює стінку, до емульсії так, щоб другий компонент, що утворює стінку, реагував із зазначеним першим компонентом, що утворює стінку, включеним у зазначену емульсію, з утворенням полімерної стінки, яка інкапсулює щонайменше зазначену гербіцидно ефективну кількість активного інгредієнта пендиметаліну. 29. Спосіб за п. 28, де перший компонент, що утворює стінку, додають до розплавленого пендиметаліну при перемішуванні. 30. Спосіб за п. 28, що додатково включає етап, на якому нейтралізують реакційну суміш неорганічною кислотою. 31. Спосіб за п. 30, де етап додавання другого компонента, що утворює стінку, до емульсії здійснюють при температурі від приблизно 35 °С до приблизно 85 °С. 14 UA 108372 C2 32. Спосіб боротьби з небажаними видами рослин на ділянці, де спосіб включає етапи, на яких вносять на бажану ділянку гербіцидно ефективну кількість складу мікроінкапсульованого пендиметаліну за пп. 1-23 або складу капсульної суспензії, який одержують за допомогою способу за пп. 24-31. 15 UA 108372 C2 16 UA 108372 C2 17 UA 108372 C2 Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18