Спосіб одержування алкадіінів c-5 – c-8 з спряженними зв’язками

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАДИИНОВ СБ - С а С СОПРЯЖЕННЫМИ СВЯЗЯМИ путем взаимодействия щелочного металла с жццким аммиаком при пониженной температуре в присутствии железосодержащего катали-. затора с последующим взаимодействием полученного амида щелочного металла с диацетипєном при пониженной температуре с получением диацетиленида щелочного металла < его алкклирования галоиди алкилами или алкштсульфатами при пониженной температуре с последующим вьщелением целевого продукта, о т - . л и . аго щ и Й с н тем, что г с целью ч упрощения и удешевления процесса, диацетилен вводят в виде абсорбата, полученного при выделении фракции ди™ ацетилена абсорбцией N-метилпирролидоном-2 из продуктов термоокисли™ тельного пиролиза природного газа и содержащего 10-51 „2 мас,% диацетг-шеиа и не более 0,5 мас,% воды, аммиак берут в общем количестве из расчета молярного соотношения аммиакїдиацетилен 18-24:1, причем часть из указанного количества в молярном соотношении аммиак: диацетилен 12-15:1 используют для разбавления .абсорбата перед стадией получения . диацетиленида щелочного металла, и стадии получения амида щелочного металла, диацетиленида щелочного металла и алкилирования ведут при температуре Содержание днаиетнпвя* • «бсор- \ бате, мас.% (г) І о 24: U u

аммиака для разбавления Мольное соотношение аммиака для разбавления и диацетнлена H -4 IB О * Алкилируадций агент о О о о CD 00 со 00 о и. О о Q О 1 и о ГО ю и. о О NS о о о о о о о о 336Q о о о — to го 00 о о о О о о СО (л СО о W о 5 о w о w о ы о 000 її 000 О О W > о о о о о СП 80 о 000 о о • о | Количество алкилирувдщего агента, • о и» | Мольное соотношение дігадетнпеаа, { натрия и алкилирующего агента Ui U1 О о О W Ul 00 •е К! щ Ul СО '908 СО со 785, 00 ы о о о о о о о о о со о •от* о о о О *> і—• о о о о Количество экстрагента (и-октана), г о о Количество воды для промывки экстрактнаго раствора, г ^ > о о Содержание полихеров в реакцион- ! аой смеси после стадии алккли— L і рова»шя г/г С ; Н к І 00% Г со 1* (TV J 1 5 1 3* т> Я я я п (О Полученный алкадшш 1 1 І Г •vi Ьт н ^9 V о *^J — V W U UD "fl О W О -С UJ О rj — CO о о W ^J U> U> Ш — 4> О О \) t» vj (sJ W — £ч U> s^> J> M w 4> Q C? W4 N-/ JS а со *-* M £• *> *• •w -Є f-5* Ч «Ї=" *» д. Ы J> О» L*> M •*> "о о о о о о о q> о о о о о о C> а, N) » — о — мUi • U ip W 'w ™ * ^ Q Выход, мол.Х (г) [297, £ч t І 22 о о о о 3 о о о о Содержание основного мас.% и» и» о Массовая доля днацетилена «* »*> I л 17 1223593 Количество, г ш Я о ш Е09 О ё а о и К т S М О о ш 9 К О) V O f Ш ffl и — а и. а 4) I 11 о О о Е о «в сім ш• Ч о 0) S К К 1 С ф 0) С и вс U К Ш 8 • W U И о. В! (Г о « « и о В S « АО 8 о «в § и X О. 17,5(482,5) 0,3(8,3) 34 -45 3264,0 20:1 Ї 244,1 1958 : 12; 1 " Йо1ДИСТЫЙ пропил 35 -45 17,5(482,5) 0,3(8,3) 3264,0 20:1 1 36 -45 17,5(482,5)0,3(8,3) 3264,0 20:1 1 - ^ 244,1 То же I95g дистый 6уткл 37 -45 17,5(482,5)0,3(8,3) 3264,0 20:1 1 24.4,1 38 -45 17,5(450,0) 0,3(7,7) 3672,0 24:1 1 5 1 7 , 5 2295 39 - 4 5 17,5(450,0). 0,3(7,?) 3672,0 24:1 1 517,5 40-45 17,5(450,0) 0,3(7,7) 3672,0 24:1 1 517,5 .• . П р и м е ч а н и е . . То же 15:1 Йодистый этил То же Диэтил• . - . - сульфат 2295 І5ї1 1,В опытах 15, 18, 2 1 , 3 1 , 32, 35, 37 и 39 абсорбат жидкой фаз, 2.В опытах 4, 5 и 25 диацетилен предварительно Ерш -45 С, десорбции до 45°C t 3.В опытах 6, 9-12, !5т25, 28-37 и 40 содержание 20 1223593 Продолжение в табл.1 Качество целевого продуг'га О I В| к х а < о £ D X к е к F. OJ О О. га р. оЙ t- к о 5 їй Л О га и в ш ое е К S Д и о го ь и f^ о р. с « а. к о и §ь и Я «J е$ а о m о [-. оо п и Н Е О К О) (!) F О. к к га к о. « сі й; га Й О 14 О, IШ У кw о о и о и ее п) ї К а и с; о о к р. * И га t5 и о f D о ч) 1^68,6 1 , 0 : 1 , 1 : 1 , 2 2470 10000 * 0,2 Гептадотшг" -1,3 1968,6 1 , 0 : 1 , 1 : 1 , 2 2А70 1о же " 34,7007,7)34,0 0,2 2 1 3 0 , 7 1 , 0 : 1 , 1 : 1 , 2 2520 Октадиин 44,5(505,8) *ЇЗ,0 0,2 2 1 3 0 , 7 1 , 0 : 1 , 1 : 1 , 2 2520 То же 38,8(196,5)33,0 4212,0 1,0:2,5:3,0 3290 Октаднин-3,5 52,0(53!,3)46,0 0 я ! To же 42,^(429,1)45,0 О32 4212,0 1,0:2,5:3,0 3290 4162,9 1,0:2,5:3,0 3280 t6 f I 45,4(463,9)46,0 0,1 їиацетнлена в К-метилпирролидоне-2 представляет собой скесь твердой и концентрируют абсорбпнонно-десорбционным методом при температуре абсорбполимеров не определяют 22 1223593 Т а б л и ц а 2 Количество Компонент мас,% моль Загружено Аммиак 192,0 3264,0 16,3 Натрий 10,6 244,1 1,2 Хлорид железа (безводный) 0,02 4,0 0,02 метилацетилен 0,07 2,8 0,01 винилацетилен 0,1 5,5 0,03 ди ацетилен 9,65 482,5 2,4 метилвинилацетилен 0,2 12,0 0,06 бензол 1,94 151,6 0,8 толуол 0,1 8.9 0,04 21,1 2084,9 10,4 Метил йодистый 11,6 1644,4 8,2 н-Октан 18,5 2111,0 10,5 Вода 555,6 10000,0 50,0 Итого 821,56 20024,6 100,0 Аммиак 192,0 3264,0 16,3 Хлорид железа (безводный) 0,02 4,0 Следы Диацетилен 1,93 96,5 0,5 Метнлвинилацетилен 0,3 19,9 0,1 Бензол 1,94 151,6 0,8 Толуол 0,1 8,9 Спеды Ксилол 0 5 08 8,9 То же К-Метилпирролидон-2 20,8 2063,5 10,3 Метил йодистый 1,6 231,2 1.1 Раствор диацетилена N-Me тил пир р олид о н-2 Получено і 23 24 1223593 'Продолжение табл.2 Количество Компонент і моль 4_Пентадиин-1,3fc 1 -1 мас,% 4,8 308,8 ,,5 Гексадиин-2,4 1,9 150,5 0,8 Натрий йодистый 9,95 1492,7 Гидроксид натрия 1,8' 71,6 7,5 0,4 Водород 5,3 10,6 Следы Диметилацетилен 0,07. 3,9 То же Полимеры 51,0 0,2 н-Октан 18,5 2111,0 10,5 Вода 554,2 9976,0 49,8 Итого 20024,6 * * Диацетилен• Органический слой (пентадиин-1,3 - сырец) 0,1 7,2 0,3 0,1 6,2 0,2 1,6 120,1 5,1 Трлуол 0,03 2,5 0,1 Ксилол 0,02 2,5 0,1 Метил йодистый 0,03 4,8 0,2 Пентздиин-1,3 4,65 298,9 12,0 Гексадиин-2,4 1,8 139,9 5,6 Диметилацетилен 0,02 1.1 Следы н-Октан 16,7 1900,0 76,3 25,05 2491,2 99,9 Аммиак 192,0 3264,0 18,8 Хлорид железа 0,02 4,0 Следы Meтилвинилацетилен Бензол ** ' 1 її | Всего • * Водный слой 26 1223593 25 Продолжение табл.2 Количество Компонент, Т моль г j мае,% Диацетилен 1,7 84,5 Метилвинилацєтилен 0,2 12,0 ' 0,2 " 15,9 61 , 0,06 5,9 Следы 0,06 5,9 То же Ы~Метилпирролидон-2 20,8 2063,5 11,9 Метил йодистый 1,6 226,4 1.3 Пентадиин-1,3 0,1 6,0 Следы Гексадиин-2,4 0,04 1293,2 То же Натрий Йодистый 9,95 1492,7 8,0 Гидроксид натрия 1,8 Диметилацетилен 0,05 н-Октан . 1,0 Вода 554,2 Бензол . Толуол Ксилол • . , , 71,6 , ... 2,5 1 : П7,6 0,5 • Следы 0,4 , Следы 0 » 7 57.5 17351,7 Всего 9976,0 99,8 Смолы , Диацетилен 0,1 4,8. 2,8 Метилвинилацєтилен 0,03 1,7 1,0 Бензол 0,1 7,6 4,4 Толуол 0,01 0,5 0,3 Ксилол 0,01 0,5 0,3 Пентадиин-1,3 0,06 3,9 2,3 Гексадиин-2,4 0,06 7,5 4,4 Диметилацетилен 0,0 0,3 0,2 • • . . : . 27 28 1223593 Продолжение табл.2' Количество Компонент моль 51,0 54,5 171,2 0,8 н-Октан 29,8 93,4 Полимеры 100,0 • Всего Т а б л и ц а Компонент Загружено мас.% 3 Получено Фракция пен тадиика-1,3 і Смолы Кубовый остаток мае, % мас»% мас,% Диацетилен 7,2 0,3 0,8 0,1 0,0 0,0 6,4 43,5 Метилйинилацетилен 6,2 0,2 о. 0 о, 0 42 .2 128, 14 ,9 12 , 8 о, 0 о, 8 6 ,2 Бензол ; о, 0 п 5,3 0• о о, 0 о, 6 о, 1 1, 9 о, 1 0 .0 о, 0 о, 6 о, 1 W9 о» 1 0 .6 4, 1 і Толуол * j 2,5 0,1