Альдегідні та спиртові композиції, одержані з рослинних олій, та способи їх одержання

1. Альдегідна композиція, яка містить суміш формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, з масою моноформілу від приблизно 10 до приблизно 95 мас. %, диформілу від приблизно 1 до приблизно 65 мас. % та триформілу від приблизно 0,1 до приблизно 10 мас. % від загальної маси композиції, причому співвідношення маси диформілу та триформілу більше як приблизно 5/1. 2. Альдегідна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що суміш формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, містить від приблизно 3 до приблизно 20 мас. % насичених сполук. 3. Альдегідна композиція за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що суміш формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, містить від приблизно 1 до приблизно 20 мас. % ненасичених сполук. 4. Альдегідна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що співвідношення маси диформілу та триформілу більше як приблизно 10/1. 2 (19) 1 3 86019 рослинних олій, з монооксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу лігандметалева сіль органофосфіну родію та вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну в кількості від 1 до 300 моль вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну на 1 моль родію за таких умов способу, що забезпечують перетворення більш за 80 мас. % ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу, з одержанням суміші формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот з масою моноформілу від приблизно 10 до приблизно 95 мас. %, диформілу від приблизно 1 до приблизно 65 мас. % та триформілу від приблизно 0,1 до приблизно 10 мас. % від загальної маси композиції, причому співвідношення маси диформілу та триформілу більше як приблизно 5/1. 11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що ліганд є моносульфонованим третинним органофосфіном загальної формули: (R)2 n [ M +] P _ SO3 n , де кожна R-група окремо є радикалом, який містить від 1 до приблизно 30 атомів вуглецю, М є катіоном металу, який вибрано з групи лужних та лужно-земельних металів, та n має значення від 1 до 2 відповідно до валентності конкретного катіону металу М. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що ліганд вибирають з групи: моносульфоновані металеві солі трифенілфосфіну, дифенілциклогексилфосфіну, фенілдициклогексилфосфіну, трициклогексилфосфіну, дифенілізопропілфосфіну, фенілдіізопропілфосфіну, дифеніл-tбутилфосфіну, феніл-t-бутилфосфіну та їх суміші. 13. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що контактування проводять при температурі від більше за приблизно 45 до приблизно 200°С та загальний тиск становить від більше за приблизно 6,9 до менше за приблизно 69000кПа. 14. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що парціальний тиск монооксиду вуглецю становить від приблизно 6,9 до приблизно 1725кПа, та парціальний тиск водню становить від приблизно 69 до приблизно 1725кПа. 15. Спиртова композиція, яка містить суміш гідроксиметилзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, з масою гідроксигруп від приблизно 10 до приблизно 95 мас. % моноспирту, від приблизно 1 до приблизно 65 мас. % діолу, від приблизно 0,1 до приблизно 10 мас. % триолу від загальної маси композиції, причому співвідношення маси діолу та триолу більше як приблизно 5/1. 16. Спиртова композиція за п. 15, яка відрізняється тим, що суміш гідроксиметилзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, містить від приблизно 3 до приблизно 35 мас. % насичених сполук. 4 17. Спиртова композиція за п. 15 або 16, яка відрізняється тим, що суміш гідроксиметилзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, містить від приблизно 0 до приблизно 10 мас. % ненасичених сполук. 18. Спиртова композиція за п. 15, яка відрізняється тим, що має масове співвідношення діолу до триолу більше як приблизно 8/1. 19. Спиртова композиція за п. 15, яка відрізняється тим, що містить менше за 10 мас. % загальної кількості домішок, вибраних з групи: лактоли, лактони, насичені циклічні ефіри, ненасичені циклічні ефіри та важкі домішки. 20. Спиртова композиція за п. 15, яка відрізняється тим, що містить суміш від приблизно 25 до приблизно 70 мас. % моноспирт-, від приблизно 20 до приблизно 50 мас. % діол- та від приблизно 0,5 до приблизно 5 мас. % триолзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот. 21. Спиртова композиція за п. 15, яка відрізняється тим, що містить суміш від приблизно 30 до приблизно 45 мас. % моноспирт-, від приблизно 25 до приблизно 45 мас. % діол- та від приблизно 1 до приблизно 4 мас. %триолзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот. 22. Спиртова композиція, за п. 15, яка відрізняється тим, що одержана за способом, що включає: (a) контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, з монооксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу лігандметалева сіль органофосфіну родію та вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну в кількості від 1 до 300 моль вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну на 1 моль родію за таких умов способу, що є достатніми для гідроформілювання більше ніж 80 мас. % ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу, з одержанням гідроформільної реакційної суміші, яка містить альдегідну композицію формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, (b) виділення альдегідної композиції з гідроформільної реакційної суміші, (c) гідрогенізацію альдегідної композиції у джерелі водню у присутності каталізатора гідрогенізації за таких умов способу, що забезпечили одержання спиртової композиції. 23. Спосіб приготування спиртової композиції, який включає: (a) контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот, одержаних із рослинних олій, з монооксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу лігандметалева сіль органофосфіну родію та вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну в кількості від 1 до 300 моль вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну на 1 моль родію за таких умов способу, що є достатніми для гідроформілювання більше ніж 80 мас. % суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу так, щоб одержати гідроформільну реакційну суміш, яка містить альдегідну композицію суміші фо 5 86019 рмілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, (b) виділення альдегідної композиції з гідроформільної реакційної суміші, (с) гідрогенізацію альдегідної композиції у джерелі водню у присутності каталізатора гідрогенізації за таких умов способу, що забезпечують одержання спиртової композиції, яка містить суміш гідроксиметилзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот з масою гідроксигруп від приблизно 10 до приблизно 95 мас. % моноспирту, від приблизно 1 до приблизно 65 мас. % діолу, від приблизно 0,1 до приблизно 10 мас % триолу від загальної маси композиції, причому співвідношення маси діолу та триолу більше як приблизно 5/1. 24. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що ліганд є моносульфонованим третинним органофосфіном загальної формули: 6 , де кожна R-група окремо є радикалом, який містить від 1 до приблизно 30 атомів вуглецю, М є катіоном металу, який вибрано з групи лужних та лужно-земельних металів, та n має значення від 1 до 2 відповідно до валентності конкретного катіону металу М. 25. Спосіб за п. 24, який відрізняється тим, що ліганд вибирають з групи: моносульфоновані металеві солі трифенілфосфіну, дифенілциклогексилфосфіну, фенілдициклогексилфосфіну, трициклогексилфосфіну, дифенілізопропілфосфіну, фенілдіізопропілфосфіну, дифеніл-tбутилфосфіну, феніл-t-бутилфосфіну та їх суміші. 26. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що гідроформілювання виконують при температурі від приблизно 45 до приблизно 200°С, та загальний тиск становить від приблизно 6,9 до приблизно 69000кПа. 27. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що альдегідну композицію виділяють з гідроформільної реакційної суміші шляхом екстрагування. 28. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що каталізатор гідрогенізації містить метал, вибраний з групи, яка включає метали VIII групи, І групи та II групи та їх суміші. 29. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що каталізатор гідрогенізації містить нікелевий каталізатор Ренея або нікель на інертному носії. 30. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що гідрогенізацію проводять при температурі від приблизно 50 до приблизно 250°С, та загальний тиск становить від приблизно 345 до приблизно 6895кПа. Ця заявка ґрунтується на пріоритеті попередньої патентної заявки США No.60/465, 663, що була подана у 25 квітня, 2003р. Один із аспектів винаходу стосується альдегідних та спиртових композицій, отриманих, бажано, з олій рослинних культур. В іншому аспекті винахід стосується способу отримання альдегідної композиції шляхом гідроформілювання сировини з ненасичених жирних кислот або ефірів ненасичених жирних кислот, які отримані з олій рослинних культур. Також, цей винахід стосується процесу отримання спиртових композицій шляхом гідроформілювання та наступної гідрогенізації сировини з ненасичених жирних кислот або ефірів ненасичених жирних кислот, які отримані з олій зернових. Спиртові композиції корисні у випадках, коли вони можуть бути перетворені в поліоли, що робить їх корисними у виробництві поліуретанів. Альдегідні композиції корисні у випадках, коли вони можуть бути перетворені шляхом гідрогенізації в спирти або аміни, які, в свою чергу, можуть бути перетворені в поліоли та поліаміни для виробництва поліуретанів. Альдегіди можуть бути перетворені в карбонові кислоти, оксикислоти, амінокислоти, аміноспирти та інші комерційно корисні похідні. Сучасні промислові зусилля спрямовані на заміну нафтопохідних хімічних сировин на не нафтопохідні хімічні сировини. Олії зернових, які складаються із суміші ефірів насичених та ненасичених жирних кислот, забезпечують перс пективне джерело відновлювальної не нафтопохідної сировини для промислового використання. Альдегіди та спирти, отримані з олій рослинних культур, мають добру прийнятність для виробництва багатьох промислових хімічних продуктів, особливо поліолів для виробництва поліуретанів. Для мети використання у виробництві поліуретанів, ненафтопохідні поліоли мають забезпечувати таку саму реактивність та дозволяти отримувати уретановий кінцевій продукт за такою прийнятною ціною, як і загальноприйняті нафтопохідні поліоли. Ненафтопохідні поліоли можуть також забезпечити можливість приготування нових поліуретанових продуктів, що мають нові властивості. Відомо, що властивості поліуретанів у великій мірі залежать від поліольних композицій, які були використані в процесі виробництва. Ненафтопохідні альдегідні та спиртові композиції можуть бути виробленими таким чином, що поліоли та одержані з них поліуретани будуть мати властивості, прийнятні для їх кінцевого використання. Поліоли за мети використання в виготовлення поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом, наприклад, мають забезпечувати прийнятну щільність поперечних зв'язків, не занадто високу і не занадто низьку, інакше пінопластові пластини можуть бути занадто жорстким або еластичними. Винахід, описаний в цій заявці, стосується, зокрема, альдегідних та спиртових композицій, які одержані з рослинних олій та забезпечують отримання поліолів з прийнятними (R)2 n [ M +] P _ SO3 n 7 властивостями для виготовлення поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом. Рівень техніки, наприклад, [патент США 3, 787, 459], де описано процес перетворення ненасичених рослинних олійних матеріалів шляхом гідроформілювання в формільні продукти (альдегіди). Описані рослинні олії включають соєву, лляну, соняшникову олії та їх похідні. Звичайно, спосіб має забезпечити перетворення більш ніж 90 відсотків загальної кількості ненасичених сполук. Також, як було встановлено, композиція формулу, описана у [патенті США 3, 787, 459] містить від 24 до 92 відсотки продуктів моноформілу та від 17 до 75 відсотків продуктів диформілу. Другий приклад відомий з рівню техніки, [європейський патент ЕР-В1-711748], описує спосіб приготування ефірів ди- та поліформілкарбоксилу шляхом гідроформілювання ефірів різноманітних ненасичених жирних кислот, таких як соєва олія, лляна олія, соняшникова олія та інші рослинні олії. Перетворення сировини становить від 55 до 100мас.%. Отримана альдегідна композиція, як показано в прикладах, містить від 23 до 35мас.% продуктів моноформілу, від 12 до 31мас.% продуктів диформилу, та від 3 до 29мас.% продуктів триформилу. Ще один приклад, який ілюстровано [патентом США 5, 177, 228], описує гідроформілювання ефірів ненасичених жирних кислот, таких як метил олеат, в ефіри моноформільних жирних кислот, таких як метилформіл стеарат. З огляду на наведене вище, уявляється корисним винайдення альдегідних та спиртових композиції, які можуть бути отримані з оновлювальної ненафтопохідної сировини, такої як рослинні олії. Більш того, це може бути корисним для отримання альдегідних та спиртових композицій, які також можуть бути перетворені в поліоли, що мають прийнятні властивості для використання у виготовлені поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом. У першому аспекті, цей винахід забезпечує нову альдегідну композицію, яка містить суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, що містять в одиницях розподілу формілу від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноформілу, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диформілу та від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% триформілу від загальної маси композиції. Додатково, альдегідна композиція за даним винаходом містить диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 5/1. Нова альдегідна композиція даного винаходу може бути гідрогенізована або амінована до відповідного спирту або аміну, який може бути використаним як вихідний матеріал для виготовлення поліолів або поліамінів, відповідно. Поліоли та поліаміни знаходять застосування у виготовленні поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом, та інших продуктів поліуретану. Альдегідна композиція даного винаходу може також використовуватися у виготовлені інших промислових хімічних продуктів, включаючи карбоксилові кислоти, гідроксикислоти, амінокис 86019 8 лоти. Перевагою є те, що альдегідні та спиртові композиції даного винаходу можуть бути вироблені з рослинних олій, які забезпечують впровадження оновлювальної ненафтопохідної сировини. У другому аспекті, цей винахід впроваджує спосіб виготовлення нової альдегідної композиції, яка описана вище, який включає контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот із моноксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу лігандметалічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та, за необхідністю, вільного ліганду металічної солі органофосфіну за таких умов способу, що забезпечують перетворення більш за 80мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу, (Вимірювання перетворення докладно описано нижче). Таким чином, отримують суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу формілу від приблизно 10 до приблизно 95мас.% продуктів моноформілу, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% продуктів диформілу та від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% продуктів триформілу від загальної маси композиції. Додатково, альдегідна композиція характеризується тим, що містить диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 5/1. У третьему аспекті, цей винахід впроваджує нову спиртову композицію, яка містить суміш гідроксиметил-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу гідрокси-груп від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноспирту {моно (гідроксиметил)}, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диолу {ди (гідроксиметил)}, від приблизно 0.1% до приблизно 10% тріолу {трі(гідроксиметил)} на вагу, оснований на загальній вазі композиції. Нові спиртові композиції даного винаходу мають перевагу у тому, що їх отримують з оновлювальної ненафтопохідної сировини та, надалі, вони можуть бути використані як вихідний матеріал для виготовлення поліолів, які необхідні у виготовлення поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом. У четвертому аспекті, цей винахід впроваджує спосіб виготовлення нової альдегідної композиції, яка описана вище, який включає(а) контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот із моноксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу лігандметалічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та, за необхідністю, вільного ліганду металічної солі органофосфіну за таких умов способу, що є достатніми для гідроформілювання більш ніж 80мас.% ненасичених жирних, кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу так, щоб отримати гідроформільну реакційну суміш, яка містить альдегідну композицію формілзаміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, (b) виділення альдегідної композиції з гідроформільної реакційної суміші, (с) гідрогенізацію альдегідної композиції у джерелі водню у присутності каталізатору гідрогенізації за таких умов способу, що забезпечують отримання спиртової композиції, яка містить суміш гідроксиметил 9 заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу гідрокси-груп від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноспирту, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диолу, від приблизно 0,1 до приблизно 10мас% триолу від загальної маси композиції. Фіг.1 ілюструє варіанти домішків, які можуть бути знайдені в спиртових композиціях, включаючи лактол, лактон, насичені циклічні ефірі, ненасичені циклічні ефірі, важкі димерні домішки та конденсаційні важкі домішки. Винахід описаній тут, впроваджує корисне застосування натуральних та генетично модифікованих рослинних олій для виготовлення оновлювальних ненафтопохідних видів хімічної сировини для виробництва у промислових хімічних продуктів, переважно, поліуретанів. У першому аспекті, цей винахід впроваджує нову альдегідну композицію, яка містить суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, що містять в одиницях розподілу формілу від більш ніж приблизно 10мас.%, бажано, більш ніж 25мас.%, до менш ніж приблизно 95мас.% моноформілу, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диформілу та від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% триформілу від загальної маси композиції. Альдегідна композиція, надалі, характеризується тим, що містить диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 5/1. Для досягнення мети даного винаходу термін "моноформіл" стосується будь-яких жирних кислот або ефірів жирних кислот, які мають тільки один формільний (-CHO) замісник. Формільний замісник може розташовуватись у будьякому місці ланцюга жирної кислоти, котрий може бути цілком насиченим або мати один або більше ненасичених подвійних зв’язком. Аналогічно, терміни "диформил" та "триформіл" стосуються будьяких жирних кислот або ефірів жирних кислот, які мають два або три формільних замісника, які розташовані у будь-якому місці ланцюга жирної кислоти. Також, диформіл- та триформіл- заміщені жирні кислоти або ефіри жирних кислот можуть бути насичені або ненасичені. У переважному втіленні, альдегідна композиція має більш ніж 25мас.%, більш бажано, більш ніж приблизно 30мас.% моноформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 45мас.%, більш переважно, менш ніж приблизно 40мас.% моноформілзаміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У іншому переважному втіленні, альдегідна композиція має більш ніж приблизно 20мас.%, більш бажано, більш ніж приблизно 25мас.% диформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У іншому переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 50мас.%, більш бажано, менш ніж приблизно 45мас.%, диформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У ще іншому переважному втіленні, альдегідна композиція має більш ніж приблизно 0.5мас.%, більш бажано, більш ніж приблизно 1мас.% триформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У ще іншому переважному втіленні, альдегідні композиції мають 86019 10 менш ніж приблизно 5мас.%, бажано, менш ніж приблизно 4мас.%, триформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У іншому переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 2.6мас.% триформілзаміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У ще іншому переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 2.4% триформіл-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У іншому переважному втіленні, альдегідна композиція характеризується тим, що містить диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 8/1, більш переважно, більш за 10/1. У найбільш переважному втіленні, альдегідна композиція має більш ніж приблизно 3% насичених сполук, більш переважно, більш ніж приблизно 10% насичених сполук, та більш переважно, більш ніж приблизно 12% насичених сполук. У найбільш переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 20% насичених сполук. Для мети даного винаходу, термін "насичені сполуки" стосується будь-якої жирної кислоти або ефіру жирної кислоти, де кожен атом вуглецю ланцюгу жирної кислоти має ковалентні зв'язки із чотирма елементами (тобто, у ланцюгу відсутні подвійні або потрійні зв'язки) та додатковою вимогою до такої сполуки є відсутність будь-яких форміл- або гідроксиметил-замісників (окрім тих, що можуть бути присутніми у натуральній рослинній олії). У другому найбільш переважному втіленні, має більш ніж приблизно 1% ненасичених сполук. У другому найбільш переважному втіленні, альдегідна композиція має менш ніж приблизно 20% ненасичених сполук. Для мети даного винаходу, термін "ненасичені сполуки" стосується будь-якої жирної кислоти або ефіру жирної кислоти, де присутній принаймні один подвійний зв’язок між сусідніми атомами вуглецю та додатковою вимогою до такої сполуки є відсутність будь-яких форміл- або гідроксиметил-замісників (окрім тих, що можуть бути присутніми у натуральній рослинній олії). У ще іншому найбільш переважному втіленні, альдегідні композиції мають менш ніж 10мас.% домішків, наприклад важких, як описано нижче. У другому аспекті, цей винахід впроваджує спосіб, який включає контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот із моноксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу ліганд-металічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та, за необхідністю, вільного ліганду металічної солі органофосфіну за таких умов способу, що забезпечують перетворення більш за 80мас.%, бажано від приблизно 80мас.% до приблизно 99мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу, з тим, щоб отримати суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу формілу від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноформілу, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диформілу та від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% триформілу від загальної маси композиції та надалі містять диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 5/1. 11 У третьому аспекті, цей винахід впроваджує нову спиртову композицію, яка містить суміш гідроксиметил-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу гідрокси-груп від більш ніж приблизно 10мас.%, бажано, більш ніж приблизно 25мас.%, до менш ніж приблизно 95мас.% моноспирту, {моно(гідроксиметил)}, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% діолу {ди(гідроксиметил)}, від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% триолу {три(гідроксиметил)} від загальної маси композиції. У попередній [патентній заявці США No.60/465, 663, що була подана 25 квітня, 2003p.], яка є пріоритетним документом для цієї заявки, терміну "гідрокси-замісник" надається перевага перед терміном "гідроксиметил-замісник". Фахівець у даній галузі легко зрозуміє, що у пріоритетній заявці так само, як і в цій заявці, спосіб за винаходом стосується гідрогенізації формільної групи до продукту спирту, оскільки, визначення термінів пріоритетної заявки охоплювало вказані продукти спирту, більш точне визначення термінів, що застосоване в цій заявці використовує термін "гідроксиметилзамісник". У переважному втіленні, спиртова композиція містить більш ніж приблизно 25мас.%, більш бажано, більш ніж приблизно 30мас.% моно(гідроксиметил)-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот (моноспирт). У переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 70мас.%, більш бажано, менш ніж приблизно 45мас.%, більш бажано, менш ніж приблизно 40мас.%, моно(гідроксиметил)-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У переважному втіленні, спиртова композиція містить більш ніж приблизно 20мас.%, більш бажано, більш ніж приблизно 25мас.% ди(гідроксиметил)заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот (моноспирт). У переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 50мас.%, більш переважно, менш ніж приблизно 45мас.%, та найбільш бажано, менш ніж приблизно 40мас.% ди(гідроксиметил)-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. У переважному втіленні, спиртова композиція містить більш ніж приблизно 0.5мас.%, більш переважно, більш ніж приблизно 1мас.% три(гідроксиметил)-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот (триол). У переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 5мас.%, більш переважно, менш ніж приблизно 4мас.% три(гідроксиметил)-заміщенних жирних кислот або ефірів жирних кислот. Терміні "моноспирт", "диол" та "триол" використані тут для позначання жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять один, два або три гідроксиметильних замісники, відповідно, у будь-якому місті ланцюга жирної кислоти. Моноспиртиі, диоли та триоли можуть бути насиченні або ненасичені. У переважному втіленні, спиртова композиція містить більш ніж приблизно 3мас.%, більш переважно, більш ніж приблизно 10мас.%, більш переважно, більш ніж приблизно 15мас.% насичених сполук. У переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 35мас.%, більш 86019 12 переважно, менш ніж приблизно 30мас.% насичених сполук. Термін "насичені сполуки" має теж значення що було наведено вище, і стосується будь-якої жирної кислоти або ефіру жирної кислоти, де кожен атом вуглецю ланцюгу жирної кислоти має ковалентні зв'язки із чотирма елементами (тобто, у ланцюгу відсутні подвійні або потрійні зв'язки) та додатковою вимогою до такої сполуки є відсутність будь-яких форміл- або гідроксиметилзамісників (окрім тих, що можуть бути присутніми у натуральній рослинній олії). У іншому переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 10мас.%. Термін "ненасичені сполуки" має теж значення, що було наведено вище, і стосується будь-якої жирної кислоти або ефіру жирної кислоти, де присутній принаймні один подвійний зв’язок між сусідніми атомами вуглецю та додатковою вимогою до такої сполуки є відсутність будь-яких форміл- або гідроксиметил-замісників (окрім тих, що можуть бути присутніми у натуральній рослинній олії). У ще іншому переважному втіленні, спиртова композиція містить диформіл та триформіл у масовому співвідношенні більш за 2.5/1, більш переважно, у масовому співвідношенні більш за 5/1, також більш переважно, у масовому співвідношенні більш за 10/1. У іншому переважному втіленні, спиртова композиція містить менш ніж приблизно 10мас.% домішок, включаючих лактол, лактон, насичені циклічні ефіри, ненасичені циклічні ефірі, важкі домішки, як описано далі. У четвертому аспекті, цей винахід впроваджує спосіб отримання нової спиртової композиції описаної вище, який(а) включає контактування суміші ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот із моноксидом вуглецю та воднем у присутності каталітичного комплексу ліганд-металічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та, за необхідністю, вільного ліганду металічної солі органофосфіну за таких умов способу, що є достатніми для гідроформілювання більш ніж 80мас.%, бажано, більш ніж 99мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у продукти моноформілу так, щоб отримати гідроформільовану реакційну суміш, яка містить альдегідний продукт форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, (b) виділення альдегідної композиції з гідроформільної реакційної суміші, (с) гідрогенізацію альдегідної композиції у джерелі водню у присутності каталізатору гідрогенізації за таких умов способу, що забезпечують отримання спиртової композиції, яка містить суміш гідроксиметил-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу гідрокси-груп від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноспирту, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диолу, від приблизно 0,1 до приблизно 10мас% триолу від загальної маси композиції. Жирні кислоти або ефіри жирних кислот, як сировина, яка прийнятна для використання при виготовлені альдегідних або спиртових композицій даного винаходу, бажано, отримують з натуральних та генетично модифікованих (ГМ) рослинних олій. Прийнятні, але не обмежуючі, приклади таких рослинних олій включають касторову олію, соєву 13 олію, оливкову олію, арахісову олію, рапсову олію, кукурудзяну олію, кунжутову олію, бавовну олію, канолову олію, сафлорову олію, льонову олію, соняшникову олію, високі олеїнові олії, генетичномодифіковані варіанти зазначених олій, так само, як їх суміші. Бажаним є сировина жирних кислот та ефірів жирних кислот, отримана з соєвої олії (натуральної та генетично-модифікованої), соняшникової олії (включаючи високі олеїнові олії) та канолової олії (включаючи високі олеїнові олії). Більш бажаною є сировина жирних кислот та ефірів жирних кислот, отримана з натуральної або генетично-модифікованої соєвої олії. Звичайно, кожен жирно-кислотний компонент рослинної олії містить жирно-кислотний ланцюг, який складається з більш ніж приблизно 5, бажано, з більш ніж приблизно 10, найбільш бажано, з більш ніж приблизно 12 атомів вуглецю. Звичайно, жирно-кислотний ланцюг складається з менш ніж приблизно 50, бажано, з менш ніж приблизно 35, найбільш бажано, з менш ніж приблизно 25 атомів вуглецю. Жирно-кислотний ланцюг може бути прямим або розгалуженим та заміщеним одним або більше замісниками, які не створюють перешкод для використання них у описаних способах та для будь-якого подальшого бажаного кінцевого використання. Не обмежуючі приклади прийнятних замісників включають алкілові частки, бажано C1-10 алкілові частки, наприклад, метил, етил, пропил та бутил; циклоалкілові частки, бажано С4-8 алкілові частки; феніл, бензіл; С7-16 алкарілові та ар алкілові частки; гідроксильні, ефірні кетонові та галідні (бажано хлор і бром) замісники. Рослинні олії містять суміш як насичених, так і ненасичених жирних кислот та/або ефірів жирних кислот. Для використання у даному винаході, звичайно, рослинні олії містять більш ніж приблизно 65 відсотків, бажано, більш ніж приблизно 70 відсотків, найбільш бажано, більш ніж приблизно 80 відсотків ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот. Для використання у даному винаході, звичайно, рослинної олії містять від приблизно 20 відсотків до приблизно 90 відсотків мононенасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот; від приблизно 4 відсотків до приблизно 56 відсотків ди-ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот; та від приблизно 1 відсотку до приблизно 10 відсотків моно-ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот, відсотки наведені за масою. В рослинних оліях спиртовим компонентом ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот є гліцерил - тригідричний спирт. Не обмежуючі приклади прийнятних ненасичених жирних кислот можуть бути знайдені серед сировини рослинних олій, яка включає 3гексеноїкову (гідросорбікову), транс-2гептеноїкову, 2-оцтеноїкову, 2-ноненоїкову, цис- та транс-4-деценоїкову, 9деценоїкову (карполеїкову), 10-ундеценоїкову, (ундециліноїкову), транс-3додеценоїкову (ліндерікову), тридеценоїкову, цис9-тетрадеценоїкову (мірістолеїкову), пентадеценоїкову, цис-9-гексадеценоїкову (цис-9пальмітоеїкову), транс-9-гексадеценоїкову (транс9-пальмітоеїкову), 9-гептодеценоїкову, цис-6октадеценоїкову (нафтоселінікову), транс-6 86019 14 октадеценоїкову (нафтоселаідікову), цис-9октадеценоїкову, (олеїкову), транс-9октадеценоїкову, (елаїдікову), цис-11октадеценоїкову, транс-11-октадеценоїкова (вакценоїкова), цис-5-еікосеноїкова, цис-9еікосеноїкова (годолеїкова), цис-11-докосеноїкова (цетолеїкова), цис-13-докосеноїкова (еруциїкова), транс-13-докосеноїкова (брассідікова), цис-15тетракосеноїкова (селахолеїкова), цис-17гексакосеноїкова (ксіменікова) та цис-21триаконтеноїкова (люмеквеїкова) кислоти, так само як і 2,4-гексадиєноїкова (сорбікова), цис-9-цис12-октадиєноїкова (лінолеїкова), цис-9-цис-12-цис15-октадекатриєноїкова (ліноленікова), елеостаерікова, 12-гідрокси-цис-9-октадеценоїкова (ріцинолеїкова), цис-5-докосеноїкова, цис-5,13докосадиєноїкова, 12,13-епокси-цис-9октадеценоїкова (вернолікова), та 14-гідрокси-цис11-еікосеноїкова (лескверолікова) кислоти. Найбільш бажаною ненасиченою кислотою є олеїнова кислота. Загалом, ефіри жирних кислот, як сировина, яка прийнятна для використання при виготовлені альдегідних або спиртових композицій даного винаходу, отримують шляхом трансестеріфікації рослинної олії низьким спиртом. Трансестеріфікація дозволяє отримати відповідну суміш ефірів насичених і ненасичених жирних кислот низького спирту. Оскільки гліцериди можуть спричиняти труднощі при використанні їх у процесі хімічних перетворень і під час відділення, трансестеріфікація рослинної олії сумішами низьких спиртів більш прийнятна для хімічних перетворень і відділення. Звичайно, низький спирт має від 1 до приблизно 15 атомів вуглецю. Атоми вуглецю в спиртовому компоненті можуть формувати прямий ланцюг або розгалужену структуру та можуть бути заміщені численними замісниками, наприклад такими що були попередньо описані вище стосовно жирнокислотного компоненту, при умові що такі замісники не створюють перешкод для використання них у способах та для інших застосувань. Бажано, щоб спирт був прямо-ланцюговим або розгалуженим C1-8 спиртом, більш бажано – С1-4 спиртом. Ще більш бажано, щоб низький спирт обирався з метанолу, етанолу та ізопропанолу. Найбільш бажано, щоб низький спирт був метанолом. Будь-який спосіб транестеріфікації може бути використано, якщо він забезпечує отримання ефірних продуктів низьких спиртів. В рівні техніки описано трансестеріфікацію (наприклад метаноліз, етаноліз) рослинних олій; наприклад у [WO 2001/012581, DE 19908978 та BR 953081]. Звичайно, в цих способах, низький спирт контактує із лужним металом, переважно натрієм, при температурі у межах від приблизно 30°C до приблизно 100°C до отримання відповідного алкоксиду. Потім, олію насіння додають до алкоксидної суміші, та отриману реакційну суміш нагрівають при температурі у межах від приблизно 30°C до приблизно 100°C доки не відбудеться трансестеріфікація. Неочищену трансестеріфіковану композицію можна відділити від реакційної суміші способами, відомими з рівня техніки, що включають, наприклад, фазову сепарацію, екстракцію та/або дистиляцію. 15 Неочищений продукт може, також, бути відділений від ко-продуктів та/або знебарвлений шляхом використання колонкової хроматографії, наприклад, із силікатним гелем. Варіанти зазначеної процедури описано в рівні техніки. Якщо суміш жирних кислот більш бажана для використання як сировина у даному винаході ніж суміш ефірів жирних кислот, тоді обрана рослинна олія може бути гідролізована для отримання відповідної суміші жирних кислот. Способи гідролізу рослинних олій для отримання їх складових жирних кислот також добре відомі з рівня техніки. В способі приготування альдегідної композиції за цим винаходом, суміш жирних кислот або ефірів жирних кислот, переважно отриманих з рослинної олії, піддають гідроформілюванню. Бажано застосовувати неводні способи гідроформілювання, що мають особливості застосування, викладені у [патентах США №№4,731,486 та 4,633,021], особливо детально вони викладені у [патенті США №4,731,486]; описи цих патентів зазначені в цій заявці в якості посилань. Відповідно, інший аспект цього винаходу включає контактування суміші жирних кислот або ефірів жирних кислот переважно отриманих з рослинної олії, із моноксидом вуглецю і воднем у неводному реакційному середовищі в присутності розчинного каталітичного комплексу ліганд-металічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та, за необхідністю, вільного ліганду металічної солі органофосфіну при таких умовах способу, що забезпечують приготування описаної в заявці альдегідної композиції. Термін "неводне реакційне середовище" означає реакційне середовище, суттєво вільне від води, що означає, що ступень присутності води у середовищі такий, що кількість води не достатня аби вважати, що органічна фаза гідроформільованої реакційної суміші оточена окремою водною фазою або шаром. Термін "вільний" ліганд металічної солі органофосфіну означає, що ліганд металічної солі органофосфіну не утворює комплексу, тобто не має зв'язку з перехідним металом VIII групи. Перехідні метали VIII групи, які мають на увазі, обирають з групи, яка містить залізо (Fe), кобальт (Co), нікель (Ni), рутеній (Ru), родій (Rh), паладій (Pd), осмій (Os), іридій (Ir) та платина (Pt) та їх суміш; бажаними є родій, рутеній, кобальт та іридій; більш бажано - родій та кобальт; найбільш бажано - родій. Ступінь окислення металу VIII групи може бути яким завгодно можливим ступенем окислення, чи електрон-нейтральною (нульовий заряд), чи електрон-дефіцитною (позитивний заряд), за умови, що він дозволяє утворювати зв'язок із лігандом органофосфіну. Більш того, ступінь окислення металу VIII групи, так само, як і загальну ступень окислення комплексу або будь-якого попереднього комплексу, може змінюватись, залежно від умов гідроформілювання. Під терміном "комплекс", який використовують у заявці, мають на увазі координаційну сполуку, утворену поєднанням одного або більше ліганду органофосфіну із перехідним металом VIII групи. Кількість можливих координаційних зв'язків перехідного металу VIII групи, добре відома звичайному фахівцю і може, звичайно, налічувати від приблизно 4 до приблизно 6. 86019 16 За необхідністю, перехідний метал VIII групи може мати додаткові зв’язки із моноксидом вуглецю чи воднем або одночасно із моноксидом вуглецю та воднем. Загалом, перехідний метал VIII групи застосовують у процесі гідроформілювання в концентрації від приблизно 10 часток на мільйон (чнм) до приблизно 1000чнм за вагою, у перерахунку на вільний метал. При використанні родію, як каталізатору гідроформілювання, загалом бажаним є використання концентрації від приблизно 10 до приблизно 800чнм родію, у перерахунку на вільний метал. Ліганд металевої солі органофосфіну, який бажано використовувати для гідроформілювання за даним винаходом містить моносульфоновану металічну сіль третинного фосфіну, бажано такого, який представлений нижче формулою І: де, кожна R-група окремо, є радикалом, який містить від 1 до приблизно 30 атомів вуглецю; де M є катіоном металу, який обрано з групи лужних та лужно-земельних металів; та де n має значення від 1 до 2 відповідно до валентності конкретного катіону металу M. Не обмежуючі приклади ліганду моносульфонованої металічної солі третинного фосфіну зазначеної структури, відомі з рівня техніки, зокрема з [патенту США №4,731,486]; опис якого зазначено в цій заявці в якості посилання. Бажані ліганди обрані з моносульфонованих металічних солей, які є похідними трифенілфосфіну, дифенілциклогексілфосфіну, фенілдициклогексілфосфіну, трициклогексілфосфіну, дифенілізопропілфосфіну, фенілдиізопропілфосфіну, дифеніл-1-буілфосфіну, феніл-t-бутілфосфіну, та подібних. Найбільш бажаним лігандом є моносульфонована металічна сіль, яка є похідною фенілдициклогексілфосфіну. Гідроформілівання, за даним винаходом, може бути здійснене при кількості вільних лігандів, яка наприклад, становить принаймні 1 моль вільного ліганду моносульфонованої солі третинного органофосфіну на один моль перехідного металу VIII групи, представленого у реакційному середовищі. Загалом, кількість вільного ліганду від приблизно 2 до приблизно 300, бажано від приблизно 5 до приблизно 200 молей на моль перехідного металу VIII групи, представленого у реакційному середовищі, найбільш прийнятна для цілей даного винаходу, зокрема, при використанні родію, як каталізатору процесу. Якщо бажано, ліганд органофосфіну може бути залучено до реакційного середовища або процесу гідроформілювання в будь-який час та в будь-який можливий спосіб, таким чином, щоб підтримувати бажану концентрацію вільного ліганду у реакційному середовищі. Вищезазначені ліганди моносульфонованої металічної солі третинного фосфіну у рамках даного винаходу, загалом є водорозчинними і нерозчинними або дуже малорозчинними у більшості олефінів та/або альдегідів, та зокрема, нерозчин 17 ними або дуже мало розчинними у жирних кислотах або ефірах жирних кислот та їх формільних похідних. Відомо, однак, що використання деяких органічних розчинювальних агентів, забезпечує здатність лігандів моносульфонованої металічної солі третинного фосфіну та їх комплексів із металами VIII групи розчинюватись у органічних розчинниках, і, в такий спосіб, робить їх прийнятними для використання у неводному гідроформільованому реакційному середовищі. Органічні розчинювальні агенти, які використовуються для зазначених цілей описані у рівні техніки, зокрема, у [патентах США №№5, 180, 854 та 4,731,486], описи цих патентів зазначені в цій заявці в якості посилань. [Патент США №5, 180, 854] описує в якості органічних розчинювальних агентів аміди, гліколіз, сульфоксиди, сильфони та їх суміші. Один з бажаних органічних розчинювальних агентів - N-метил2-пірролідінон. Як описано у [патенті США №4,731,486], інші прийнятні полярні розчинники або розчинювальні агенти включають олігомерні лужні оксиди, які мають середню молекулярну вагу від приблизно 150 до приблизно 10000 та вище; органічні неіонні моно спирти-сурфактанти, які мають середню молекулярну вагу принаймні приблизно 300; та спиртові алкоксилати, які одночасно містять водо-розчинні (полярні) та олійорозчинні (не полярні) групи, що комерційно доступні під торговою маркою TERGITOL. Умови реакції, які дозволяють підтримувати процес неводного гідроформілювання можуть широко варіювати у рамках відомих фахівцям галузі; однак, перетворення ненасиченої жирної кислоти (кислот) та/або ефіру (ефірів) жирної кислоти, про яке йдеться нижче, є визначаючим фактором у забезпеченні отримання композицій, описаних в цій заявці. Прийнятна температура реакції, звичайно, більша ніж приблизно 45°C, та, бажано, більша ніж приблизно 60°C. Однак, гідроформілювання, звичайно, проходить при температурі, меншою ніж приблизно 200°C, та, бажано, меншою ніж приблизно 130°C. Такий процес, звичайно, проходить при тиску, більшим ніж приблизно 6,9кПа, бажано, більш ніж приблизно 345кПа. Звичайно, процес проходить при тиску меншим ніж приблизно 69мПа, бажано, меншим ніж приблизно 10мПа, більш бажано, меншим ніж 3,5мПа. Мінімальний загальний тиск реактантів не є практично критичним і залежить, перед усім, від кількості і природи реактантів, які використовують для досягнення бажаної швидкості реакції. Більш детально, парціальний тиск моноксиду вуглецю, бажано, є більшим ніж приблизно 6,9кПа, більш бажано, більшим ніж 172кпа. Парціальний тиск моноксиду вуглецю, бажано, є меншим ніж приблизно 1724кПа, більш бажано, меншим ніж приблизно 1379кПа. Парціальний тиск водню бажано, є меншим ніж приблизно 1724кПа та більш бажано, меншим ніж приблизно 1379кПа. Загалом, молярне співвідношення газоподібних водню і моноксиду вуглецю (Н2:СО) може варіювати від 1:10 до 10:1, час знаходження реакційного середовища у реакторі варіює від більш ніж приблизної години до менш ніж приблизно 40 годин. Процес гідроформілювання може проходити як серійний процес, або, 86019 18 бажано як послідовний процес з рециклюванням каталітичного комплексу і, за потребою, вільного ліганду. Бажана конструкція реактора включає від 1 до 5 послідовно з'єднаних розмішувальних танкоподібних реакторів. Кожен розмішувальний танкоподібний реактор може здійснювати одну або декілька стадій, залежно від потреби. Інші варіанти конструктивних особливостей відомі і описані у рівні техніки. Як зазначено вище, перетворення ненасиченої жирної кислоти (кислот) та/або ефіру (ефірів) жирної кислоти в процесі гідроформілювання є важливим чинником для отримання композицій даного винаходу. Перетворення ненасиченої жирної кислоти (кислот) та/або ефіру (ефірів) жирної кислоти можуть бути виміряні загальноприйнятими методами, наприклад, методами газової фазової хроматографії (гфхг), які відомі фахівцям у даній галузі. Більш детально, гфхг-максимум або максимуми, які презентують ненасичені жирні кислоти або ефіри жирних кислот (тобто сполук, які не мають формільних замісників) звичайно зменшуються за висотою та подовженістю при прогресуванні процесу гідроформілювання. Ступінь зниження такого максимуму може корелювати із ступенем перетворення ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот у моноформіл-заміщені продукти на першому етапі. Деякі продукти моноформілу, які мали додаткові ненасичені зв'язки, брали участь у вторинних реакціях перетворення у продукти диформілу; та деякі продукти диформілу, які мали додаткові ненасичені зв'язки, брали участь у третинних реакціях перетворення у продукти триформілу. Для цілей даного винаходу, ці вторинні і третинні реакції перетворення у продукти, відповідно, диформілу і триформілу не брали до уваги при обчисленні ступеню перетворення ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот. Брали до уваги тільки перетворення першого ненасиченого зв'язку молекули ненасиченої жирної кислоти або ефіру жирної кислоти у продукт моноформілу. Згідно умов процесу, який описано вище, процес гідроформілювання спричиняв перетворення більш ніж приблизно 80мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот. Бажано, перетворення більш ніж приблизно 85мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот. Бажано, перетворення менш ніж приблизно 99мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот, та більш бажано, менш ніж приблизно 95мас.% ненасичених жирних кислот або ефірів жирних кислот, причому під перетворенням, у даному контексті, розуміють перетворення одного ненасиченого зв'язку у молекулі. Необхідно зазначити, що дане визначення перетворення не є тотожним перетворенню більш ніж 80 відсотків всіх ненасичених зв'язків. Якщо процес гідроформілювання проведено як зазначено вище, отримана альдегідна композиція містить суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, яка має наступне, у мас.%, розподілення: формільних замісників - від більш ніж приблизно 10, бажано, більш ніж приблизно 25 до менш ніж приблизно 95 відсотків моноформілу, від приблизно 1 до приблизно 65 від 19 сотків диформілу, та від приблизно 0,1 до приблизно 10 відсотків триформілу; насичених сполук, бажано, - від приблизно 3 до приблизно 20 відсотків; ненасичених сполук, бажано - від приблизно 1 до приблизно 20 відсотків ненасичених сполук; та домішок, бажано - менш ніж 10 відсотків. Додатково, у альдегідній композиції вагове співвідношення диформілу та триформілу становить більш ніж приблизно 5/1, бажано, більш ніж приблизно 8/1, та більш бажано - більш більш ніж 10/1. Звичайно, вагове співвідношення диформілу та триформілу становить менш ніж приблизно 250/1. Форміл-заміщені жирні кислоти або ефіри жирних кислот можуть містити домішки, включаючи важкі домішки. Звичайно, концентрація важких домішків більша ніж приблизно 0,01мас.%, але менша ніж приблизно 10мас.% від загальної маси альдегідної композиції. Звичайно, загальна концентрація домішок більша ніж приблизно 0,01мас.% від загальної маси альдегідної композиції. Бажано, загальна концентрація домішок менша ніж приблизно 10мас.%, більш бажано, менша ніж приблизно 5мас.%, та ще більш бажано, менша ніж приблизно 2мас.% від загальної маси альдегідної композиції. Загалом, бажано підтримувати низький рівень зазначених домішок, оскільки їх присутність може погіршити властивості виготовлених надалі кінцевих продуктів. Альдегідна композиція може бути відділена способами, відомими з рівня техніки, від гідроформілювального реакційного середовища, каталітичного комплексу ліганд-металічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи та вільного ліганду металічної солі органофосфіну. Переважним способом відділення є екстракція. Прийнятний спосіб екстракції описано у [патенті США №5, 180,854], який зазначено у цій заявці у якості посилання. Згаданий спосіб екстракції включає змішування неводної реакційної суміші із водою у кількості від приблизно 2 до приблизно 60мас.% та неполярним вуглеводнем у кількості від 0 до приблизно 60мас.%, та потім, на етапі відділення, утворюються неполярний компонент, який містить, безпосередньо, альдегідну композицію і неполярну сполуку вуглеводню, та полярний рідкий компонент, який містить, безпосередньо, воду, каталітичний комплекс ліганд-металічна сіль органофосфіну перехідного металу VIII групи, іноді, вільний ліганд металічної солі органофосфіну та будь-які інші органічні розчинювальні агенти. Звичайно, неполярний вуглеводень містить насичений прямий алкановий ланцюг, який складається з від приблизно 6 до приблизно 30 атомів вуглецю, як приклад - гексан. Альдегідна композиція може бути отримана безпосередньо у присутності неполярного вуглеводню, або, при необхідності, відділена загальновідомими способами від неполярного вуглеводню. Гідроформулювальний каталітичний комплекс та ліганд органофосфіну, звичайно, екстрагують з полярного рідкого компоненту і повторно поміщають у гідроформулювальний реактор. Як наслідок вищезазначених процедур гідроформілювання і відділення, альдегідна композиція може додатково містити невелику кількість води, гідроформулювальних розчинників, 86019 20 розчинювальних агентів та/або екстракційних розчинників. Перетворення альдегідів у спирти відомо з рівня техніки і такі відомі способи можуть бути застосовані для перетворення альдегідної композиції цього винаходу у спиртову композицію цього винаходу. Звичайно, альдегідна композиція містить суміш форміл-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, яка контактує із середовищем водню у присутності каталізатору гідрогенізації при таких умовах гідрогенізації, що забезпечують приготування спиртової композиції гідроксиметил-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот. Джерелом водню може бути чистий водень або водень, розчинений у інертному газі, такому, як азот, гелій, аргон, насичений вуглеводень та тому подібне. Каталізатором гідрогенізації може бути будь-який каталізатор, який здатний забезпечити перетворення альдегідної композиції у спиртову композицію. Бажано, щоб каталізатор містив метал, обраний з груп VIII, IB та IIB періодичної таблиці та їх сумішей. Метал, який може бути використано, може бути металом Ренею, або металом на прийнятному для каталізу інертному носії. Гідрогенізація може бути проведена без додаткового розчинення або з розчиненням у прийнятному вуглеводному розчиннику. Температура при гідрогенізації, загалом, більша ніж приблизно 50°C, бажано, більша ніж приблизно 80°C. Температура при гідрогенізації, загалом, менша ніж приблизно 250°C, та бажано, менша ніж приблизно 175°C. Тиск водню, загалом, більший ніж 345кПа. Тиск водню, загалом, менший ніж 6895кПа, та бажано, менший ніж 4137кПа. Гідрогенізація, яка проведена так, як описано вище, дозволяє отримати спиртову композицію, яка містить суміш, гідроксиметил-заміщених жирних кислот або ефірів жирних кислот, які містять в одиницях розподілу гідрокси-груп від приблизно 10 до приблизно 95мас.% моноспирту, від приблизно 1 до приблизно 65мас.% диолу, від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% триолу від загальної маси композиції; бажано, від приблизно 3 до приблизно 35 відсотків насичених сполук, та бажано, від приблизно 0 до приблизно 10 відсотків ненасичених сполук. Спиртова композиція, надалі, характеризується тим, що бажано містить масове співвідношення диолу до тиролу більше ніж 2,5/1, більш бажано, більше ніж 5/1, ще більш бажано, більше ніж 8/1, найбільш бажано, більше ніж 10/1. Загалом, вагове співвідношення диолу до тиролу менше ніж 250/1. Спиртова композиція може містити домішки, такі як лактоли, лактони, насичені циклічні ефіри, ненасичені циклічні ефіри та важкі домішки, наприклад, які мають структуру, показану на малюнку 1 - жирна кислота з довжиною ланцюгу у 18 атомів вуглецю. Аналогічні приклади можуть бути представлені жирними кислотами або ефірами жирних кислот, які мають іншу ступень заміщення або довжину вуглецевого ланцюгу іншу ніж 18. Звичайно, концентрація лактолів та/або лактонів більша ніж 0,01мас.% від загальної ваги спиртової композиції. Звичайно, концентрація лактолів та/або лактонів менша ніж 20мас.%, бажано, мен 21 ша ніж 10мас.% від загальної ваги спиртової композиції. Звичайно, концентрація ненасичених та/або насичених циклічних ефірів більша ніж 0,01мас.% від загальної маси спиртової композиції. Звичайно, концентрація ненасичених та/або насичених циклічних ефірів менша ніж 10мас.% від загальної ваги спиртової композиції. Звичайно, концентрація важких домішок більша ніж приблизно 0,01мас.% від загальної маси спиртової композиції. Звичайно, концентрація важких домішок менша ніж приблизно 10мас.% від загальної маси спиртової композиції. Звичайно, загальна концентрація домішок більша ніж приблизно 0,01мас.% від загальної ваги спиртової композиції. Бажано, загальна концентрація домішок менша ніж приблизно 10мас.%, більш бажано, менша ніж приблизно 5мас.%, та ще більш бажано, менша ніж приблизно 2мас.% від загальної маси спиртової композиції. Загалом, бажано підтримувати низький рівень зазначених домішок, оскільки їх присутність може погіршити властивості виготовлених надалі кінцевих продуктів. Спиртова композиція, описана у цій заявці, може бути олігомерізована у присутності каталізатору до утворення олігомерної полільної композиції, яка є корисною у виготовлення поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом. Умови процесу спиртової олігомерізації і опис поліолів, які отримують шляхом таких процесів, описані у чинній [патентній заявці США, серійний №60/465,685 (номер, який присвоєно повіреним 62260), що має назву "Покращений спосіб отримання поліолів з рослинної олії та поліоли, отримані цим способом", подану до патентного відомства США 25 квітня 2003 року на ім'я Zenon Lusenko та ін.; та у пов'язаній відкликаній патентній заявці США, серійний №__ (номер, який присвоєно повіреним 62260А), що також має назву "Покращений спосіб отримання поліолів з рослинної олії та поліоли, отримані цим способом", яка була подана конкурентно із вищезгаданою заявкою на ім'я Zenon Lusenko та ін.], відкликана заявка має більш ранній пріоритет ніж чинна патентна заявка із серійним №60/465,685, вказані відкликана та чинна заявки зазначені в цій заявці в якості посилань. Олігомерні полільні композиції за цими заявками, мають середню молекулярну вагу у межах від приблизно 600 до приблизно 6000. Поліуретани, виготовлені із цих олігомерних поліолів, мають прийнятні властивості, включаючи прийнятну перехресну щільність, для їх використання при виготовлення поліуретанових виробів, у вигляді пластин, що доповнені м'яким пінопластом. Особливості виробництва таких пінопластових пластин і опис їх властивостей, також містяться у вищезгаданих патентних заявках США. Наступні приклади, представлені нижче, ілюструють описаний винахід. Приклади не повинні вважатися такими, що обмежують даний винахід у будь-який спосіб. На основі даного опису, варіанти і модифікації прикладів можуть бути здійснені фахівцем в даній галузі. 86019 22 Загальний спосіб аналізу альдегідної компози ції Зразки аналізували після додавання внутрішнього еталону (дигліму). Аналіз проводили шляхом газової хроматографії (ГХГ), з використанням газового хроматографу HP 6890 із капілярними колонками DB-5. Використовували датчик іонізації у полум'ї (ДІП), відкалібрований шляхом застосування внутрішнього еталону. Методом безпосереднього калібрування були отримані фактори відповіді для наступних компонентів: метил пальмітат, метил стеарат, метил олеат, метил лінолеат та метил формілстеарат. Фактори відповіді для залишку цільових компонентів були отримані аналогічно. Перетворення, обчислене у відсотках, визначали за зникненням сукупності максимумів метил олеату, метил лінолеату та метил лінолеату. Загальний спосіб аналізу спиртової композиції Спиртову композицію аналізують після розчинення (у диоксані) та додавання внутрішнього еталону (диглім). Аналіз проводили методом ГХГ із використанням газового хроматографу HP 6890 із капілярними колонками DB-5. Визначення проводили із допомогою ДІП, а калібрування здійснювали методом внутрішнього еталону, методом безпосереднього калібрування були отримані фактори відповіді для наступних компонентів: метил пальмітат, метил стеарат, метил формілстеарат та метил гідроксиметилстаерат. Фактори відповіді для залишку цільових компонентів були отримані аналогічно. Перетворення, обчислене у відсотках, визначали за зникненням максимуму метил формілстеарату. Загальний спосіб аналізу димерів та важких домішків в альдегідній та спиртовій композиціях. Зразки аналізували після розчинення у діоксані. Аналіз проводили методом ГХГ із використанням газового хроматографу HP 6890 із капілярними колонками ZB-1, методом "Стандартизованого відсотку площини" після розділення хроматограм на дві області - область продуктів та область домішків. Приклад 1 Каталітичний розчин готували шляхом розчинення дикарбонілацетілацетонато родію (І) (0,078гр.) та дициклогексіл-(3сульфонофеніл)фосфін моно натрієвої солі (0,7513гр.) в n-метил-2-пірролідиноні (NMP) (53,8934гр.) у азотному середовищі. Частину отриманої суміші (11,06гр.) після цього помістили у азот-очищуючий 100мл стальний нержавіючий автоклав і підігріли до 90°C під тиском 1,379кПа синтетичного газу (1:1 водень: моноксид вуглецю) з перемішуванням механічним шляхом при 700оберт/хв. Суміш нагрівали протягом приблизно 15хв. До суміші додавали під тиском синтетичного газу метилові ефіри сої (38,98гр.), які містили у вагових відсотках 9 відсотків метил пальмітату, 5 відсотків метил стеарату, 24 відсотки метил олеату, 51 відсоток метил лінолеату та 8 відсотків метил лінолеату. Тиск реакції підтримували на рівні 2,758кПа, додаючи додатковий синтетичний газ. 23 86019 Суміш аналізували після 22,5 годин реакції. Отримані характеристики перетворення ненасичених 24 ефірів і альдегідної композиції наведені нижче у Таблиці 1. Таблиця 1 Альдегідні композиції, отримані шляхом гідроформілювання метилових ефірів сої Приклад 1 2 3 4 Перетворення, % 84 88 98 95 Насич. сполуки 14 14 14 14 Ненасич. сполуки 14 10 2 4 Приклад 2 Процедуру, описану у Прикладі 1, повторили із наступними модифікаціями: Каталітичний розчин (10,92гр.) та метилові ефіри сої (39,19гр.), температуру підтримували на рівні 90°C, а тиск 2,758кПа. Після 20 годин реакції, альдегідну композицію, отриману з реакційної суміші аналізували, результати представлені в Таблиці 1. Приклад 3 Каталітичний розчин готували шляхом розчинення дикарбонілацетілацетонату родію (І) (0,080гр.) та дициклогексіл-(3сульфонофеніл)фосфін моно натрієвої солі (0,3514гр.) в n-метил-2-пірролідиноні (NMP) (54,059гр.) у азотному середовищі. Частину отриманої суміші (11,06гр.) після цього помістили у азот-очищуючий 100мл стальний нержавіючий автоклав і підігріли до 90°C під тиском 1,379кПа синтетичного газу (1:1 водень: моноксид вуглецю) з перемішуванням механічним шляхом при 700оберт/хв. Суміш нагрівали протягом приблизно 15хв. До суміші додавали під тиском синтетичного газу метилові ефіри сої (39,09гр.), які містили у вагових відсотках 9 відсотків метил пальмітату, 5 відсотків метил стеарату, 24 відсотки метил олеату, 51 відсоток метил лінолеату та 8 відсотків метил лінолеату. Тиск реакції підтримували на рівні 2,758кПа, додаючи додатковий синтетичний газ. Суміш аналізували після 25,5 годин реакції. Характеристики отриманої перетворення ненасичених ефірів і альдегідної композиції наведені у Таблиці 1. Моноформіл 40 37 33 34 Диформіл 30 37 48 44 Триформіл 2 2 4 4 Важкі домішкі 0,2 1,3 0,3 0,5 Ди/Три 15/1 18/1 12/1 11/1 Приклад 4 Процедуру, описану у Прикладі 3, повторили із наступними модифікаціями. Каталітичний розчин (10,92гр.) та метилові ефіри сої (39,19гр.) поміщали у реактор, в якому температуру підтримували на рівні 70°C, а тиск - 2,758кПа протягом 20 годин Отримані характеристики перетворення ненасичених ефірів і альдегідної композиції наведені в Таблиці 1. Приклад 5 Струмно-висхідний трубчастий реактор заряджували комерційним нікелевим каталізатором на інертній основі (440мл, Sud-Chemie C46-8-03). Через вхідний отвір в реактор поступали два види рідкої сировини та один вид газової сировини, які перемішувались перед вхідним отвором. Два рідких види сировини складалися з гідроформільованого метилового ефіру сої (насичені сполуки - 13 відсотків, моно-альдегід - 34,3 відсотки, діальдегід - 45,1 відсотки, триальдегід - 1,5 відсотки) та вторинного продукту гідрогенізації тої самої альдегідної сировини. Швидкість постачання гідроформільованого метилового ефіру сої становила 5гр/хв. Швидкість постачання вторинного продукту гідрогенізації становила 19гр/хв. Загальна погодинна просторова швидкість рідини становила 3,51год-1. Водень подавали у реактор зі швидкістю 2,000 стандартних кубічних сантиметрів на хвилину (погодинна просторова швидкість газу - 272год-1) та підігрівали реактор до 143°C. Тиск було встановлено на рівні 5,723кПа. Дані аналізу суміші спиртової композиції, отриманої після гідрогенізації описано в Таблиці 2. Таблиця 2 Спиртова композиція, отримана шляхом гідрогенізації форміл-заміщених ефірів жирних кислот Приклад 5 6 7 Насич. споМоно-спирт луки 18,8 34,7 23,8 35,0 30,6 38,2 Диол Триол 37,8 34,7 41,3 3,2 2,3 1, Важкі димерні домішкі 2,5 1,6 2,6 Лактони Ефіри 0,2 0,6 0,5 0,32 Н.в. 0,1 Н.в. - показник не визначався Ненасичені сполуки не визначали у жодному з прикладів 5-7 Приклад 6 Гідрогенізацію формільованої сировини проводили з використанням конструкції реактора і каталізатора, які описані у прикладі 5. Два рідких види сировини складалися з гідроформільованого метилового ефіру сої (насичені сполуки - 13,8 від 25 86019 сотків, моно-альдегід - 35,4 відсотки, діальдегід 39,8 відсотки, триальдегід - 0,6 відсотки) та вторинного продукту гідрогенізації тої самої альдегідної сировини. Швидкість постачання гідроформільованого метилового ефіру сої становила 2гр/хв. Швидкість постачання вторинного продукту гідрогенізації становила 8гр/хв. Загальна погодинна просторова швидкість рідини становила 5,5год-1. Водень подавали у реактор у кількості 1000 стандартних кубічних сантиметрів (погодинна просторова швидкість газу - 471год-1) та підігрівали реактор до 163°С. Тиск було встановлено на рівні 4,068кПа. Дані аналізу суміші спиртової композиції, отриманої після гідрогенізації описано в Таблиці 2. Приклад 7 Гідрогенізацію формульованої сировини проводили з використанням конструкції реактора і каталізатора, які описані у прикладі 5. Два рідких види сировини складалися з гідроформільованого метилового ефіру сої (насичені сполуки - 14,2 відсотків, моно-альдегід - 43 відсотки, діальдегід 30,6 відсотки, триальдегід - 0,4 відсотки) та вторинного продукту гідрогенізації тої самої альдегідної сировини. Швидкість постачання гідроформільованого метилового ефіру сої становила 1,89гр/хв. Швидкість постачання вторинного продукту гідрогенізації становила 8,2гр/хв. Загальна погодинна просторова швидкість рідини становила 5,41год-1. Водень подавали у реактор у кількості 1,000sссm (погодинна просторова швидкість газу 471год-1) та підігрівали реактор до 161°C. Тиск було встановлено на рівні 4,206кПа. Дані аналізу 26 суміші спиртової композиції, отриманої після гідрогенізації описано в Таблиці 2. Приклад 8 У нержавіючий стальний реактор помістили розчин який містив родій (120 частин на мільйон за вагою (чнмв) у формі дикарбонілацетілацетонату родію (І), сіль дициклогексіл-(3сульфонілфеніл)фосфіну (0,3 відсотки), 1-метил-2пірролідінон (21,6 відсотки), та металічні ефіри, отримані з сої (78,1 відсоток), всі відсотки приведені по вазі. Металічні ефіри, отримані з сої містили 84 відсотки олефінів та 15 відсотків ненасичених сполук від ваги. Суміш піддавали тиску синтетичного газу (1:1 водень:моноксид вуглецю) 2,758кПа при кімнатній температурі, повільно нагрівали до температури 90°C, та потім постійно підтримували температуру 90°C. Протягом нагрівання тиск у системі досягав максимуму 3,103кПа. Протягом тривання реакції, тиск підтримували на постійному рівні 2,758кПа, шляхом додавання синтетичного газу, за виключенням періоду підвищення тиску, що спостерігався на початку нагрівання. Після 11 годин реакції, суміш відбирали для аналізу. Суміш охолоджували до температури оточуючого середовища, обприскуючи азотом протягом 1 години, після чого переміщали з реактору у контейнер, у азотне середовище, під атмосферним тиском. Альдегідну композицію, яку отримали, мала характеристики композиції, що зображені в Таблиці 3, обчислення проводили на базі олефінового заряду. Таблиця 3 Приклад 8 9 10 11 12 Перетворення, Насич. Спо% луки, % 98 14 93 14 92 14 92 14 92 14 Ненасич. Сполуки, 2 6 7 6 6 Приклади 9-11 Процедуру, описану у прикладі 8, повторювали тричі у прикладах 9, 10 та 11, із модифікацією часу реакції - 5,5 годин. Характеристики альдегідної композиції показані в Таблиці 3. Приклад 12 Процедуру, описану у прикладі 8, повторювали із модифікацією часу реакції - 5,5 годин. Характеристики альдегідної композиції показані в Таблиці 3. Приклад 13 Альдегідну композицію, отриману у прикладах 9, 10 та 11,змішували із водою, що мала темпера МоноДиТриВажкі форміл, % форміл, % форміл, % домішки 31 49 5 0,5 35 41 4 0,2 34 41 4 0,2 34 41 4 0,2 34 42 4 0,4 Ди/Три 9,8 10,3 10,3 10,3 10,5 туру 70°C (вага води становила 60% від загальної органічної маси). Суміші дали можливість відстоятись до утворення осаду і відділили органічний шар від водного. Органічний шар чотири рази обмивали водою, кожного разу водний шар видаляли при можливості проведення фаз відділення. Аналіз органічного шару після промивання показав, що 98 відсотків родію та більше, ніж 99 відсотків 1метил-2-пірролідінону видалялися з органічного шару. Характеристики композиції органічного шару показані в Таблиці 4. 27 86019 28 Таблиця 4 Компонент Насичені сполуки та олефіни Моноальдегід Диальдегід Триальдегід Важкі домішки N-метил-2-пірролідинон Ди/Три Композиція (мас.%) 20 34 40 4 0,3 0,1 10/1 Композицію гідроформільованого метилового ефіру сої, отриманого з зазначеної композиції шляхом екстракції (50гр.) та нікель 2400 марки Raney® (1,5 Grace Davison) поміщали у реактор, що забезпечує тиск, у повітряне середовище, реактор герметизували. Азот поступово нагнітали у реактор під тиском (689кПа) і поступово видаляли. Цю процедуру повторили три рази до повного заміщення повітря азотом. Реактор продували вод нем. Потім реактор обертали зі швидкістю 844об/хв., з механічним перемішуванням, та нагрівали до температури 120°C під тиском водню у 2,758кПа. У реактор подавали водень таким чином, щоб підтримувати тиск протягом реакції на рівні 2,758кПа. Суміш аналізували після 24,1 годин реакції, отримана спиртова композиція описана в Таблиці 5. Таблиця 5 Компонент Насичені сполуки та олефіни Моноспирт Диол Триол Важкі домішки Лактони Ефіри Спиртова композиція (мас.%) 19 34 40 4 1,2 0,5 Н.в. H.в. - показник не визначали Приклад 14 Каталітичний розчин готували шляхом розчинення дикарбонілацетілацетонато родію (І) (0,063гр.) та дициклогексил-(3сульфонофеніл)фосфін моно натрієвої солі (1,10гр.) в n-метил-2-пірролідиноні (NMP) (16.0гр.) у азотному середовищі. Отриману суміш після цього помістили у азот-очищуючий 100мл стальний нержавіючий автоклав і підігріли до 75°С під тиском 1,379кПа синтетичного газу (1:1 водень:моноксид вуглецю) з перемішуванням механічним шляхом при 700об/хв. Суміш нагрівали протягом приблизно 15хв. До суміші додавали під тиском синтетичного газу метилові ефіри сої (34,05гр.), які містили у вагових відсотках 9 відсотків метил пальмітату, 5 відсотків метил стеарату, 25 відсотків метил олеату, 52 відсотки метил лінолеату та 8 відсотків метил лінолеату. Тиск реакції підтримували на рівні 2,758кПа, додаючи додатковий синтетичний газ. Суміш аналізували після 3 годин реакції. Отримані характеристики перетворення ненасичених ефірів і альдегідної композиції наведені нижче у Таблиці 6. Таблиця 6 Приклад 14 Перетворення, Насич. Спо% луки, % 91 14 Ненасич. Сполуки, 7 Приклад 15 Струмно-висхідний трубчастий реактор заряджували комерційним нікелевим каталізатором на інертній основі С46-8-03 (355мл,) виробництва Sud-Chemie. Через вхідний отвір в реактор поступали два види рідкої сировини та один вид газової сировини, які перемішувались перед вхідним отвором. Два рідких види сировини складалися з гідроформільованого метилового ефіру сої, що МоноДиТриВажкі форміл, % форміл, % форміл, % домішкі 39 38 2 Н.в. Ди/Три 17 подавали зі швидкістю 3,52гр/хв. (насичені сполуки - 13,7 відсотків, моно-альдегід - 36,9 відсотки, діальдегід - 34,1 відсотки, триальдегід - 2,1 відсотки) та вторинного продукту гідрогенізації тої самої альдегідної сировини, що подавали зі швидкістю 16,5гр/хв. Загальна погодинна просторова швидкість рідини становила 3,65год-1. Водень подавали у реактор зі швидкістю 2,000 стандартних кубічних сантиметрів на хвилину (погодинна просторова 29 86019 швидкість газу - 338год-1). Трубу реактору підігрівали до 159°C та вихідний тиск реактору становив 5,723кПа. Дані аналізу суміші спиртової компози 30 ції, отриманої після гідрогенізації описано в Таблиці 7. Таблиця 7 Спиртова композиція 1 Приклад 15 1 Насич. Сполуки, % 22,1 Моно-спирт, % 37,4 Диол, % Триол, % 31,3 2,3 Важкі домішки, 1,4 Лактони Ефіри 0,7 0,6 В області ненасичених сполук загальний показник декількох незначних максимумів становив 1,5% Приклад 16 Струмно-висхідний трубчастий реактор заряджували комерційним нікелевим каталізатором на інертній основі С46-8-03 (355мл,) виробництва Sud-Chemie. Через вхідний отвір в реактор поступали два види рідкої сировини та один вид газової сировини, які перемішувались перед вхідним отвором. Два рідких види сировини складалися з гідроформільованого метилового ефіру каноли, що подавали зі швидкістю 3,25гр/хв. (насичені сполуки - 11,1 відсотків, моно-альдегід - 55,3 відсотків, діальдегід -15,9 відсотків, триальдегід - 4,5 відсотків) та вторинного продукту гідрогенізації тої самої альдегідної сировини, що подавали зі швидкістю 13,87гр/хв. Загальна погодинна просторова швидкість рідини становила 3,13год-1. Водень подавали у реактор зі швидкістю 2,000 стандартних кубічних сантиметрів на хвилину (погодинна просторова швидкість газу - 338год-1). Трубу реактору підігрівали до 157°С та вихідний тиск реактору становив 3,275кПа. Дані аналізу суміші спиртової композиції, отриманої після гідрогенізації описано в Таблиці 8. Таблиця 8 Спиртова композиція 1 Приклад 16 1 Насич. Сполуки, % 20,6 Моноспирт, % 53,6 Диол, % Триол, % 14,6 5,5 Важкі домішки, 2,3 Лактони Ефіри 0,6. 0,6 В області ненасичених сполук загальний показник декількох незначних максимумів становив 0,25% 31 Комп’ютерна верстка М. Ломалова 86019 Підписне 32 Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601