Спосіб одержання 4-амінодифеніламіну

1. Спосіб одержання 4-амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) приведення в реакційний контакт аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу; (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні протягом підходящого часу, при підходящому тиску і температурі в присутності суміші, що містить сильну основу, пероксид і каталізатор міжфазового переносу, або тільки протягом частини часу, протягом якого анілін 2 3 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що молярне відношення каталізатора міжфазового переносу до нітробензолу складає приблизно від 0,05:1 до приблизно 1,2:1. 4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказане похідне аніліну вибране з групи, що складається з форманіліду, фенілсечовини, карбаніліду і тіокарбаніліду. 5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказаний анілін являє собою заміщений анілін, вибраний із групи, що складається з 2-метоксіаніліну, 4-метоксіаніліну, 4-хлораніліну, п-толуїдину, 4нітроаніліну, 3-броманіліну, 3-бром-4амінотолуолу, п-амінобензойної кислоти, 2,4діамінотолуолу, 2,5-дихлораніліну, 1,4фенілендіаміну, 4,4'-метилендіаніліну, 1,3,5триамінобензолу і їх суміші. 6. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що заміщені нітробензоли, які можуть бути використані відповідно до способу за даним винаходом, містять у собі о- і м-метилнітробензол, о- і метилнітробензол, о- і м-метоксинітробензол і їх суміші. 7. Спосіб за п. 1, де вказана сильна основа вибрана з групи, що складається з гідроксиду калію, гідроксиду натрію, гідроксиду цезію, гідроксиду рубідію і трет-бутоксиду калію. 8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що молярне відношення сильної основи до нітробензолу складає більше ніж приблизно 1:1. 9. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що молярне відношення сильної основи до нітробензолу складає приблизно від 2:1 до приблизно 6:1. 10. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що пероксид являє собою перекис водню. 11. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що процес проводять у присутності повітря, яке присутнє тільки протягом того часу, протягом якого відбувається взаємодія аніліну і нітробензолу. 12. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт здійснюють при температурі приблизно від 20 °С до приблизно 150 °С, при тиску в межах приблизно від 20 мбар до приблизно 20 бар і протягом приблизно менше 3,5 години. 13. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що стадію (b) реакції здійснюють в присутності приблизно не більш ніж 10:1 молів води на моль нітробензолу, крім води гідратування. 14. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказана суміш, що містить сильну основу і каталізатор міжфазового переносу, знаходиться у водному розчині, і взаємодію здійснюють з безперервною дистиляцією азеотропної суміші анілін-вода. 15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що вказаний каталізатор міжфазового переносу являє собою тетраметиламоній бромід, і вказана сильна основа містить у собі одну або декілька неорганічних основ. 16. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт здійснюють у відповідній системі розчинників. 17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що вказана відповідна система розчинників містить у собі полярний апротонний розчинник. 86566 4 18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що вказаний полярний апротонний розчинник вибраний із групи, що складається з диметилсульфоксиду, простого бензилового ефіру, 1-метил-2піролідинону і N,N-диметилформаміду. 19. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що одержуваний 4-амінодифеніламін піддають відновлювальному алкілуванню до алкілованого похідного 4-амінодифеніламіну. 20. Спосіб одержання 4-амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) приведення в реакційний контакт аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу; (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні протягом підходящого часу, при підходящому тиску і температурі в присутності суміші, що містить сильну основу, пероксид і каталізатор міжфазового переносу, або тільки протягом частини часу, протягом якого анілін взаємодіє з нітробензолом у присутності суміші, що включає органічну основу або сильну неорганічну основу, повітря і каталізатор міжфазового переносу, причому каталізатор міжфазового переносу вибраний із групи сполук, визначених формулою: [(R4)e-Y-(R1R2 R3N+)]c(OH)b (Z)d , (II) де R1, R2, R3 є однаковими або різними і вибирають з будь-якої алкільной групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від С1 до С20, (R4)е являє собою водень, або R4 являє собою R1R2R3N+ , для е=1 або 2, Y являє собою алкіл, арил, алкіларил або бензил і їх заміщені похідні, Z являє собою замісник, вибраний із групи, що складається з гідроксилу або галогену, b і с являють собою цілі числа зі значенням 1, 2 або 3, і d являє собою ціле число зі значенням 0-4; і (с) відновлення проміжного продукту 4амінодифеніламіну зі стадії (b), з одержанням 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних. 21. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що вказане похідне аніліну вибране з групи, що складається з форманіліду, фенілсечовини, карбаніліду і тіокарбаніліду. 22. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що вказаний анілін являє собою заміщений анілін, вибраний із групи, що складається з 2метоксіаніліну, 4-метоксіаніліну, 4-хлораніліну, птолуїдину, 4-нітроаніліну, 3-броманіліну, 3-бром-4амінотолуолу, п-амінобензойної кислоти, 2,4діамінотолуолу, 2,5-дихлораніліну, 1,4фенілендіаміну, 4,4'-метилендіаніліну, 1,3,5триамінобензолу і їх сумішей. 23. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що заміщені нітробензоли, які можуть бути використані відповідно до способу за даним винаходом, містять у собі о- і м-метилнітробензол, о- і м 5 етилнітробензол, о- і м-метоксинітробензол і їх суміші. 24. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що вказана сильна основа, що також діє як каталізатор міжфазового переносу, містить у собі тетраметиламоній гідроксид і/або бензилтриметиламоній гідроксид. 25. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що молярне відношення сильної основи до нітробензолу складає більше ніж приблизно 1:1. 26. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що молярне відношення сильної основи до нітробензолу складає приблизно від 2:1 до приблизно 6:1. 27. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що пероксид являє собою перекис водню. 28. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що процес проводять у присутності повітря, яке присутнє тільки протягом того часу, протягом якого взаємодіють анілін і нітробензол. 29. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт здійснюють при температурі приблизно від 20 °С до приблизно 150 °С, при тиску в межах приблизно від 20 мбар до приблизно 20 бар і протягом приблизно менше, ніж 3,5 години. 30. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що стадію (b) реакції здійснюють в присутності не більше ніж приблизно 10:1 моль води на моль нітробензолу, крім води гідратування. 31. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт здійснюють у відповідній системі розчинників. 32. Спосіб за п. 31, який відрізняється тим, що вказана відповідна система розчинників містить у собі полярний апротонний розчинник. 33. Спосіб за п. 32, який відрізняється тим, що вказаний полярний апротонний розчинник вибраний із групи, що складається з диметилсульфоксиду, простого бензилового ефіру, 1-метил-2піролідинону і N,N-диметилформаміду. 34. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що 4амінодифеніламін, що одержують, піддають відновлювальному алкілуванню до алкілованого похідного 4-амінодифеніламіну. 35. Спосіб одержання 4-амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) приведення в реакційний контакт аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу; (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну і нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні протягом підходящого часу, при підходящому тиску і температурі в присутності суміші, що містить неорганічну сіль або органічну сіль металу, або їх суміші, що має катіон, який був би відповідним катіоном сильної неорганічної основи, пероксид і одну або декілька органічних основ, або тільки протягом частини часу, протягом якого анілін взаємодіє з нітробензолом у присутності суміші, яка включає неорганічну сіль або органічну сіль металу, або їх суміші, що має катіон, який був би відповідним катіоном сильної неорганічної основи, повітря й одну або декілька 86566 6 органічних основ, причому органічна основа вибрана з групи сполук, визначених формулою: [(R4)e-Y-(R1R2R3N+)]cX-ab (Z)d , (III) де R1, R2, R3 є однаковими або різними і вибираються з будь-якої алкільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до приблизно 20 атомів вуглецю, е являє собою ціле число зі значенням 0, 1, 2 або 3, (R4)e являє собою водень, або R4 являє собою R1R2R3N+ для е=1, 2 або 3, Х являє собою аніон, здатний відривати протон від азоту аніліну або похідного аніліну, Y являє собою алкіл, арил, алкіларил або бензил і їх заміщені похідні, Z являє собою замісник, вибраний із групи, що складається з гідроксилу, галогену, де а = валентність аніонного залишку і являє собою ціле число 1, 2, 3 або 4, b і с являють собою цілі числа зі значенням 1, 2, 3 або 4, і d являє собою ціле число зі значенням 0, 1, 2, 3 або 4, вказана суміш не містить у собі продукт реакції бетаїну і сильної неорганічної основи; і (с) відновлення проміжного продукту 4амінодифеніламіну зі стадії (b), з одержанням 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних. 36. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказана органічна основа являє собою гідроксид четвертинного амонію, вибраний із групи, що складається з тетраметиламоній гідроксиду, тетрабутиламоній гідроксиду, метилтрибутиламоній гідроксиду, бензилтриметиламоній гідроксиду, трикаприлметиламоній гідроксиду, цетилтриметиламоній гідроксиду і холін гідроксиду, і еквівалентних алкоксидів, ацетатів, карбонатів, бікарбонатів, ціанідів, фенолів, фосфатів, гідрофосфатів, гіпохлоритів, боратів, гідроборатів, дигідроборатів, сульфідів, силікатів, гідросилікатів, дигідросилікатів і тригідросилікатів четвертинного амонію. 37. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що молярне відношення органічної основи, використовуваної разом з неорганічною сіллю або органічною сіллю металу, до нітробензолу дорівнює або більше, ніж приблизно 1:1. 38. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що молярне відношення органічної основи до нітробензолу складає приблизно від 1,1:1 до приблизно 6:1. 39. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що молярне відношення неорганічної солі або органічної солі металу до нітробензолу складає приблизно від 0,05:1 до приблизно 6,5:1. 40. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що молярне відношення неорганічної солі або органічної солі металу до органічної основи дорівнює або більше, ніж приблизно 1:1. 41. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказане похідне аніліну вибране з групи, що складається з форманіліду, фенілсечовини, карбаніліду і тіокарбаніліду. 42. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказаний анілін являє собою заміщений анілін, вибраний із групи, що складається з 2метоксіаніліну, 4-метоксіаніліну, 4-хлораніліну, п 7 86566 8 толуїдину, 4-нітроаніліну, 3-броманіліну, 3-бром-4амінотолуолу, п-амінобензойної кислоти, 2,4діамінотолуолу, 2,5-дихлораніліну, 1,4фенілендіаміну, 4,4'-метилендіаніліну, 1,3,5триамінобензолу і їх сумішей. 43. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що заміщені нітробензоли, які можуть бути використані відповідно до способу за даним винаходом, містять у собі о- і м-метилнітробензол, о- і метилнітробензол, о- і м-метоксинітробензол і їх суміші. 44. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказана неорганічну сіль або органічну сіль металу використовують в сполученні з органічною основою, вибраною з групи, що складається з фториду, хлориду, броміду, сульфату, гідросульфату, нітрату, фосфату, форміату, ацетату і карбонатної солі цезію, рубідію, калію і натрію, і їх сумішей. 45. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що процес проводять у присутності пероксиду. 46. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що пероксид являє собою перекис водню. 47. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що процес проводять у присутності повітря, яке присутнє тільки протягом того часу, протягом якого взаємодіють анілін і нітробензол. 48. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт здійснюють при температурі приблизно від 20 °С до приблизно 150 °С, при тиску в межах приблизно від 20 мбар до приблизно 20 бар і протягом приблизно менше ніж 3,5 години. 49. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що стадію (b) реакції здійснюють в присутності не більше ніж приблизно 10:1 моль води на моль нітробензолу, крім води гідратування. 50. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказана суміш, яка містить органічну основу і неорганічну сіль або органічну сіль металу, знаходиться у водному розчині, і взаємодію здійснюють з безперервною дистиляцією азеотропної суміші анілін-вода. 51. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що вказаний реакційний контакт (стадія а) здійснюють у відповідній системі розчинників. 52. Спосіб за п. 51, який відрізняється тим, що вказана відповідна система розчинників містить у собі полярний апротонний розчинник. 53. Спосіб за п. 52, який відрізняється тим, що вказаний полярний апротонний розчинник вибраний із групи, що містить диметилсульфоксид, простий бензиловий ефір, 1-метил-2-піролідинон і N,N-диметилформамід. 54. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що 4амінодифеніламін, що одержують, піддають відновлювальному алкілуванню до алкілованого похідного 4-амінодифеніламіну. 55. Спосіб за п. 35, який відрізняється тим, що Х формули III вибрано з групи аніонів, що складається з гідроксиду, алкоксиду, ацетату, карбонату, бікарбонату, ціаніду, фенолу, фосфату, гідрофосфату, гіпохлориту, борату, гідроборату, дигідроборату, сульфіду, силікату, гідросилікату, дигідросилікату і тригідросилікату. 56. Спосіб за п. 35, де вказана органічна основа являє собою тетраметиламоній гідроксид, вказана неорганічна сіль містить у собі галогенідний аніон, і реакцію здійснюють у водному розчині з безперервною дистиляцією азеотропної суміші анілінвода. 57. Спосіб за п. 56, де вказаний галогенідний аніон являє собою хлорид. Даний винахід відноситься до способу одержання проміжних сполук 4-амінодифеніламінів. 4-Амінодифеніламіни широко використовуються як проміжні сполуки при виробництві алкілованих похідних, що використовуються як антиозонанти і антиоксиданти, як стабілізатори для мономерів і полімерів, та у численних спеціальних застосуваннях. Наприклад, відновлювальне алкілування 4-амінодифеніламіну (4-ADPA) за допомогою метилізобутил кетону дає N-(1,3диметилбутил)-N’-феніл-п-фенілендіамін, який являє собою корисний антиозонант для захисту різних продуктів на основі каучуку. Похідні 4-амінодифеніламіну можуть бути приготовані різними способами. Одним із способів синтезу є взаємодія необов'язково заміщеного аніліну з необов'язково заміщеним нітробензолом, у присутності основи, як описано, наприклад, у патенті США 5608111 (Stern et al.) та у патенті США 5739403 (Reinartz et al.). Патент США 5608111 описує спосіб одержання необов'язково заміщеного 4-ADPA, де, на першій стадії, необов'язково заміщений анілін і необов'язково заміщений нітробензол взаємодіють (зв'язуються) у присутності основи. У робочих прикладах, анілін і нітробензол взаємодіють у присутності тетраметиламоній гідроксиду, як основи, і вода та анілін азеотропно видаляються під час реакції зв'язування. Опублікована заявка на Міжнародний патент WO 00/35853 описує спосіб одержання проміжних сполук 4-амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну з нітробензолом у рідкому середовищі, причому реакційна система складається з розчину солей справжніх цвітер-іонів з гідроксидами. Як приклад представлене поєднання гідроксиду калію і гідрату бетаїну. Взаємодія проходить у присутності вільного кисню. Опублікований Європейський патент ЕР 566 783 описує спосіб одержання 4-нітродифеніламіну шляхом взаємодії нітробензолу з аніліном, у середовищі полярного апротонного розчинника, у сильно лужній реакційній системі. Використовується міжфазовий каталізатор, такий як тетрабутиламоній гідросульфат. Дане посилання вимагає, щоб взаємодія здійснювалася в атмосфері, яка не містить кисню, для запобігання небажаним побічним реакціям, що викликаються окисненням. 9 Патент США №5117063 і публікація заявки на Міжнародний патент WO 01/14312 описує способи для одержання 4-нітродифеніламіну і 4нітрозодифеніламіну, з використанням неорганічної основи з краун-ефіром, як міжфазового каталізатора. Патент США №5453541 вказує, що зовнішній осушувач, такий як безводний сульфат натрію, може бути використаний для поглинання надлишку води в анаеробному або аеробному способі для одержання однієї або декількох проміжних сполук 4-ADPA, в яких відбувається взаємодія заміщених похідних аніліну та нітробензолу. Задачею даного винаходу є створення чудового способу одержання однієї або декількох проміжних сполук 4-ADPA шляхом взаємодії аніліну та нітробензолу, у присутності сильної основи і міжфазового каталізатора, або у присутності органічної основи і неорганічної солі або органічної солі металу. У короткому викладі, в одному з втілень, даний винахід відноситься до способу одержання 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) контактування аніліну або похідного аніліну з нітробензолом або похідним нітробензолу; (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну та нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні, у відповідний час, при відповідних тиску і температурі, у присутності суміші, що містить сильну основу, окисник і міжфазовий каталізатор, вибраний з групи сполук, визначених формулою: де R1, R2, R3 є однаковими або різними і вибираються з будь-якої алкільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від С1 до С20, (R4)е являє собою водень, для е=0, R4 являє собою R1R2R3N+, для е=1 або 2, Υ являє собою алкіл, арил, алкіларил або бензил та їх заміщені похідні, Ζ являє собою замісник, вибраний з групи, що складається з гідроксилу, галогену та інших гетероатомів, X являє собою аніонний залишок у формі фториду, хлориду, гідроксиду, сульфату, гідросульфату, ацетату, форміату, нітрату, фосфату, гідрофосфату, дигідрофосфату, оксалату, карбонату, борату, тартрату, цитрату, малонату і сумішей вказаних сполук, де а = валентність аніонного залишку (1, 2 або 3), b і с являють собою цілі числа зі значенням 1, 2 або 3, і d являє собою ціле число зі значенням від 0 до 4; і (с) відновлення проміжного продукту 4амінодифеніламіну зі стадії (b), з одержанням 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних. У другому втіленні, даний винахід являє собою спосіб одержання 4-амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) контактування аніліну або похідного аніліну та нітробензолу або похідного нітробензолу; 86566 10 (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну та нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні, у відповідний час, при відповідних тиску і температурі, у присутності суміші, яка містить окисник і сильну основу, що функціонує також як міжфазовий каталізатор, вибрану з групи сполук, визначених формулою: де R1, R2, R3 є однаковими або різними і вибираються з будь-якої алкільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від С1 до С20, (R4)e являє собою водень, для е=0, R4 являє собою R1R2R3N+, для е=1 або 2, Υ являє собою алкіл, арил, алкіларил або бензил та їх заміщені похідні, Ζ являє собою замісник, вибраний з групи, що складається з гідроксилу, галогену та інших гетероатомів, b і с являють собою цілі числа зі значенням 1, 2 або 3, і d являє собою ціле число зі значенням 0-4; і (c) відновлення проміжного продукту 4амінодифеніламіну зі стадії (b), з одержанням 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних. У третьому втіленні, даний винахід являє собою спосіб одержання 4-амінодифеніламіну або його заміщених похідних, що включає в себе стадії: (a) контактування аніліну або похідного аніліну та нітробензолу або похідного нітробензолу у хімічно активний контакт; і (b) одержання проміжного продукту 4амінодифеніламіну шляхом взаємодії аніліну або похідного аніліну та нітробензолу або похідного нітробензолу в обмеженій зоні, у відповідний час, при відповідних тиску і температурі, у присутності суміші, що містить неорганічну сіль або органічну сіль металу, або їх суміші, що має катіон, який був би відповідним катіоном сильної неорганічної основи, окисника і однієї або декількох з органічних основ, вибраних з групи сполук, визначених формулою: де R1, R2, R3 є однаковими або різними і вибираються з будь-якої алкільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до приблизно 20 атомів вуглецю, є являє собою ціле число зі значенням 0, 1, 2 або 3, (R4)e являє собою водень, для е=0, R4 являє собою R1R2R3N+, для е=1, 2 або 3, X являє собою аніон, здатний відривати протон від азоту аніліну або похідного аніліну, Υ являє собою алкіл, арил, алкіларил або бензил та їх заміщені похідні, Ζ являє собою замісник, вибраний з групи, що складається з гідроксилу, галогену та інших гетероатомів, де а = валентність аніонного залишку і являє собою ціле число з 1, 2, 3 або 4, b і с являють собою цілі числа зі значенням 1, 2, 3 або 4, і d являє собою ціле число зі 11 значенням 0, 1, 2, 3 або 4, вказана суміш не містить продукту реакції бетаїну і сильної неорганічної основи; і (c) відновлення проміжного продукту 4амінодифеніламіну зі стадії (b), з одержанням 4амінодифеніламіну або його заміщених похідних. Інші втілення даного винаходу розкривають деталі, що відносяться до реакційних сумішей і співвідношень інгредієнтів, конкретних міжфазових каталізаторів і конкретних сильних основ, всі вони описуються нижче. Даний винахід відноситься до способу, як описується вище, одержання проміжних сполук 4ADPA, який має чудовий вихід і селективність по відношенню до цих проміжних сполук. Такі проміжні сполуки включають в себе 4-нітрозо- і/або 4нітродифеніламіни (p-NDPA і 4-NDPA, відповідно) та їх солі. Потім проміжні сполуки можуть гідруватися, з одержанням 4-амінодифеніламіну. Приклад заміщеного і багатофункціонального міжфазового каталізатора, який відповідає вказаній вище формулі І, являє собою (2S,3S)біс(триметиламоній)-1,4-бутандіол дихлорид. Інші ефективні міжфазові каталізатори загальної формули І, на додаток до тих, які представлені у наступних прикладах, можуть бути одержані з прикладів у літературі, таких як С Μ. Starks and C. Liotta, Phase Transfer Catalysis, Principles and Techniques, Academic Press, 1978 і W. E. Keller, Fluka-Compendium, Vol.1, 2, 3, Georg Thieme Verlag, New York, 1986, 1987, 1992. Приклад заміщеної і багатофункціональної органічної основи загальних формул II і III являє собою (2S,3S)-біс(триметиламоній)-1;!4-бутандірл дигідроксид. Інші ефективні органічні основи, що відповідають формулам II і III, на додаток до тих, які представлені у наступних прикладах, можуть бути одержані з вказаних вище міжфазових каталізаторів, де аніон замінюється гідроксидом або іншою придатною для використання формою аніона. Міжфазові каталізатори, які, як відомо або припускається, є особливо ефективними у способі за даним винаходом, включають в себе тетраметиламоній хлорид, тетраметиламоній фторид, тетраметиламоній гідроксид, біс-тетраметиламоній карбонат, тетраметиламоній форміат і тетраметиламоній ацетат; тетрабутиламоній гідросульфат і тетрабутиламоній сульфат; метилтрибутиламоній хлорид; і бензилтриметиламоній гідроксид (Triton В), трикаприлметиламоній хлорид (Aliquat 336), тетрабутиламоній хлорид, тетраметиламоній нітрат, цетилтриметиламоній хлорид і холін гідроксид. Міжфазові каталізатори за даним винаходом мають декілька переваг у порівнянні з краунефірами, такими як 18-краун-6, які описані як ефективні, разом з гідроксидами лужних металів, у таких посиланнях як патент США №5117063 і публікація заявки на Міжнародний патент WO 01/14312, обговорених вище. Найбільш очевидними недоліками краун-ефірів є дуже висока початкова вартість і висока токсичність. Крім того, більшість краун-ефірів мають погану розчинність у воді, тому виникають труднощі їх діставання для рециклювання разом з потоком водного розчину 86566 12 основи. Крім того, температури кипіння краунефірів є досить високими, так що їх не можуть діставати за допомогою дистиляції, без додаткової стадії дистиляції. Навіть для класу краун-ефірів, які мають хорошу розчинність у воді, їх розчинність в органічних розчинниках також є хорошою, тому неминучі високі втрати у потоці органічних продуктів. Нарешті, краун-ефіри являють собою відомі хелатуючі агенти, тому існує висока ймовірність неприйнятних втрат дорогого металу каталізатора гідрування внаслідок утворення комплексів з краун-ефіром. У способі за даним винаходом, молярне співвідношення міжфазового каталізатора до реагенту на основі нітробензолу переважно складає приблизно від 0,05:1 до приблизно 1,2:1. Спосіб за даним винаходом може також починатися за допомогою органічної основи і неорганічної солі або органічної солі металу, як у вказаному вище третьому втіленні. У цьому втіленні, органічна основа визначається формулою III. Органічні основи, які, як відомо або припускається, є особливо ефективними для другого і третього втілень, включають в себе гідроксиди четвертинного амонію, вибрані з групи, що складається з, але що не обмежується цим, тетраметиламоній гідроксиду, тетрабутиламоній гідроксиду, метилтрибутил-амоній гідроксиду, бензилтриметиламоній гідроксиду (Triton В), трикаприлметил-амоній гідроксиду, цетилтриметиламоній гідроксиду і холін гідроксиду, та еквівалентних четвертинних алкоксидів, ацетатів, карбонатів, бікарбонатів, ціанідів, фенолятів, фосфатів, гідрофосфатів, гіпохлоритів, боратів, гідроборатів, дигідроборатів, сульфідів, силікатів, гідросилікатів, дигідросилікатів і тригідросилікатів четвертинного амонію. Термін "сильна неорганічна основа", як він використовується по відношенню до позначення катіона неорганічної солі або органічної солі металу, призначений для позначення основи, яка здатна відривати протон від азоту аніліну або похідного аніліну, і може включати в себе будь-яку основу, що має значення рКb, менше, ніж приблизно 9,4, яке являє собою рКb аніліну. Різні похідні аніліну можуть мати різні значення рКb, але значення рКb, що приблизно дорівнює 9,4, використовується як загальний орієнтир. Переважно, основа повинна мати значення рКb, менше, ніж приблизно 7,4. Термін "здатний відривати протон від азоту аніліну або похідного аніліну", як він застосовується до аніона "X" формули III, призначений для позначення аніона, який також має таке значення рКb, як обговорювалося вище, по відношенню до сильної неорганічної основи. Можливі аніони для "X", у формулі III, на додаток до гідроксиду, включають в себе: алкоксид (рКb