Магнітні або намагнічувані частинки пігменту та шари з оптичним ефектом

Реферат: Даний винахід стосується галузі несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту та складів покриття, які містять ці частинки пігменту, для створення шарів з оптичним ефектом (ШОЕ), де магнітні або намагнічувані частинки пігменту є магнітоорієнтованими. Зокрема, даний винахід передбачає застосування зазначених шарів з оптичним ефектом (ШОЕ) як засобів проти підробки на документах, що захищаються, або виробах, що захищаються. Зокрема, він стосується галузі несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, які містять магнітний метал, вибраний із групи, що складається з кобальту, заліза, гадолінію або нікелю; магнітний сплав заліза, марганцю, кобальту, нікелю або суміш двох або більше із них; магнітний оксид хрому, марганцю, кобальту, заліза, нікелю або суміш двох або більше із них; або суміш двох або більше із них, та які мають значення d50, яке більше ніж 6 мкм та менше ніж 13 мкм, їхні застосування в складах покриття, які містять зв’язуючий матеріал для створення шару з оптичним ефектом (ШОЕ), ШОЕ, отриманого з них, і способів створення зазначеного ШОЕ. UA 115491 C2 (12) UA 115491 C2 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [001] Даний винахід відноситься до галузі несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту та складів покриття, які містять ці частинки пігменту, для створення шарів з оптичним ефектом (ШОЕ), де магнітні або намагнічувані частинки пігменту є магнітоорієнтованими. Зокрема, даний винахід передбачає застосування зазначених ШОЕ в якості засобів проти підробки на документах, що захищаються, або виробах, що захищаються. Додатково або альтернативно ШОЕ також можуть бути застосовані в декоративних цілях. ПЕРЕДУМОВИ СТВОРЕННЯ ВИНАХОДУ [002] В галузі техніки відоме використання фарб, складів, покриттів або шарів, які містять орієнтовані магнітні або намагнічувані частинки пігменту, зокрема, також магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту, для виготовлення елементів захисту, наприклад в галузі документів, що захищаються. Покриття або шари, які містять орієнтовані магнітні або намагнічувані частинки пігменту, розкриті, наприклад, у документах US 2 570 856, US 3 676 273, US 3 791 864, US 5 630 877 і US 5 364 689. Покриття або шари, які містять орієнтовані магнітні частинки пігменту зі зміною кольору, які надають в результаті оптичні ефекти, що привертають особливу увагу, використовувані для захисту документів, що захищаються, розкриті в документах WO 2002/090002 A2 і WO 2005/002866 A1. [003] Ознаки захисту, наприклад для документів, що захищаються, можна в цілому розбити на "приховані" ознаки захисту, з одного боку, і "видимі" ознаки захисту, з іншого боку. Захист, забезпечуваний прихованими ознаками захисту, ґрунтується на концепції, що ці ознаки важко виявити, для їхнього виявлення зазвичай потрібне спеціальне устаткування та знання, у той час як "видимі" ознаки захисту ґрунтуються на концепції легкості виявлення неозброєними органами почуттів людини; наприклад, ці ознаки можуть бути видимими та/або їх можна виявити за допомогою тактильних відчуттів і при цьому однаково бути складними для виготовлення та/або копіювання. Однак ефективність прихованих ознак захисту більшою мірою залежить від легкого розпізнавання їх як ознаки захисту, оскільки більшість користувачів, і особливо ті, які не мають попереднього знання ознак захисту документа або виробу, що захищається ними, лише тоді дійсно будуть виконувати перевірку, засновану на зазначеній ознаці захисту, якщо дійсно будуть знати про їхнє існування та характер. [004] Магнітні або намагнічувані частинки пігментів у друкарських фарбах або покриттях дозволяють створювати магнітоіндуковані зображення, візерунки й/або малюнки за допомогою прикладення відповідного магнітного поля, що забезпечує локальну орієнтацію магнітних або намагнічуваних частинок пігменту в незатверділому покритті з наступним затвердінням. У результаті одержують нерухливе магнітоіндуковане зображення, візерунок або малюнок. Матеріали та технології для орієнтації магнітних або намагнічуваних частинок пігменту в складах покриття були розкриті в документах US 2 418 479; US 2 570 856; US 3 791 864, DE 2006848-A, US 3 676 273, US 5 364 689, US 6 103 361, EP 0 406 667 B1; US 2002/0160194; US 2004/70062297; US 2004/0009308; EP 0 710 508 A1; WO 2002/09002 A2; WO 2003/000801 A2; WO 2005/002866 A1; WO 2006/061301 A1; ці документи включені в даний документ за допомогою посилання. Таким чином, можуть бути отримані магнітоіндуковані малюнки, які мають високу стійкість до підробки. Елемент захисту, про який йде мова, може бути виготовлений тільки при наявності доступу як до магнітних або намагнічуваних частинок пігменту або відповідної фарби, так і до конкретної технології, застосовуваної для друку зазначеною фарбою й орієнтування зазначеного пігменту в надрукованій фарбі. [005] У друкованих джерелах, таких як, наприклад, "Special Effect Pigments", G. Pfaff, 2nd Revised Edition, 2008, стор. 43 і 116-117, зазначено, що великі світловідбивні частинки є переважними для створення зображень, візерунків або малюнків, оскільки вони мають велику гладку поверхню, демонструють рівномірне відбиття падаючого світла, таким чином, приводячи до відмінного блиску й яскравості, тоді як невеликі частинки демонструють значне розсіювання та заломлення світла, таким чином, викликаючи знижене відбиття та погану яскравість. Крім того, в області техніки відомо, що характеристики, виражені насиченістю, яскравістю, прозорістю фарб або складів, залежать від розміру частинок пігментів, що містяться в них. Наприклад, великі частинки пігментів з оптичним ефектом демонструють більшу колірну насиченість, ніж відповідні маленькі частинки пігменту. Таким чином, для створення шарів з оптичним ефектом фахівець у даній області техніки, як правило, використовує світловідбивні частинки пігменту, що мають великий розмір, зокрема, частинки оптично змінного пігменту або магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту. Наприклад, у рівні техніки розкриті частинки з розміром окремої частинки в діапазоні від 2 до 200 мкм (мікрон). У документі WO 2002/073250 A1 розкриті магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту, які мають розмір від 20 до 30 мкм. У документі WO 2007/131833 A1 розкриті склади покриття для створення магнітоіндукованих зображень. Далі описане те, що з метою одержання насичених 1 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кольорів та різких змін кольору підходящі магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту характеризуються середнім діаметром (d50) частинок у діапазоні від 5 до 40 мкм і переважно від 15 до 25 мкм. У документі WO 2011/012520 A2 розкриті частинки, що мають форму лусочок, з діаметром, як правило, від 10 до 50 мкм. У документі WO 2006/061301 A1 розкрите, що, для досягнення оптимального ефекту, бажаним є великий розмір частинок (діаметр лусочок у діапазоні від 10 до 50 мкм) і розподіл за розмірами, який є настільки однорідним, наскільки це можливо. У документі US 6 818 299 розкриті лусочки пігменту, що мають габарити по будь-якій їх поверхні в діапазоні від 2 мкм до 200 мкм. У документі US 2012/0107738 описані лусочки, ширина яких, як правило, становить від 5 мкм до 100 мкм, більш переважно від 20 мкм до 40 мкм. [006] У документі US 8 025 952 розкрите, що типовий розмір магнітних частинок для фарби перебуває в діапазоні від 10 мкм до 100 мкм, більш переважно в діапазоні від 18 до 30 мкм. У документі EP 2 402 401 A1 розкриті лусочки пігменту, що мають середній розмір частинок від 2 до 20 мкм. [007] Були розроблені приклади динамічних ознак захисту, заснованих на магнітоіндукованих зображеннях, візерунках або малюнках, що створюють оптичну ілюзію руху, включаючи без обмеження ефекти "rolling-bar" й ефекти кілець, що рухаються. [008] Наприклад, у документі US 7 047 883 розкрите створення динамічного оптично змінного ефекту, відомого як ознака "rolling bar". Ознака "rolling bar" створює оптичну ілюзію руху для зображень, які містять орієнтовані магнітні або намагнічувані пігменти. У документах US 7 517 578 і WO 2012/104098 A1 відповідно розкриті ознаки "подвійний "rolling bar" та "потрійний "rolling bar", при цьому зазначені ознаки немов би рухаються одна відносно одної при нахилі. Друковане зображення типу "rolling bar" відображає одну або більш контрастувальних смуг, які здається, що рухаються ("перекочуються"), в міру нахилу зображення відносно кута огляду. Дані зображення явно легко розпізнаються людиною на вулиці й ілюзорний аспект не може бути відтворений загальнодоступним офісним устаткуванням для кольорового сканування, друку або копіювання. Ознаки "rolling bar" засновані на конкретній орієнтації магнітних або намагнічуваних пігментів. Зокрема, магнітні або намагнічувані пігменти вирівняні криволінійним чином, або проходять по опуклій кривій (яка також називається в даній області техніки негативною вигнутою орієнтацією), або ввігнутій кривій (яка також називається в даній області техніки позитивною вигнутою орієнтацією). Цей ефект у цей час використовується для ряду елементів захисту на банкнотах, таких як "5" банкноти 5 євро або "100" банкноти 100 рандів ПівденноАфриканський Республіки. [009] Наприклад, у документах US 8 343 615, EP 0 232 567 07 A2, WO 2011/092502 і US 2013/0084411 розкриті зображення з кільцем, що рухається, які демонструють кільце, яке здається, що рухається при зміні кута огляду (ефект "кільця, що перекочується" або "кільця, що рухається"). [010] Як відомо з рівня техніки для створення шарів з оптичним ефектом перевага віддавалася несферичним частинкам пігменту великого розміру, які відбивають видиме світло, зокрема, несферичним частинкам оптично змінного пігменту великого розміру. Хоча в галузі техніки доступні лише обмежені вказівки, що описують переважні розміри частинок для відбивних несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту або несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту, ці вказівки також указують на великі розміри частинок для одержання магнітоорієнтованих шарів з оптичним ефектом з високою відбивною здатністю, колірною насиченістю та/або властивостями зміни кольору. [011] Однак автори даного винаходу виявили, що на практиці оптичні властивості таких шарів з оптичним ефектом можуть погіршуватися через використання частинок з неналежним чином обраними розмірами, зокрема, від розмірів, які є надто великими, незважаючи на те, що ці розміри дотепер вважалися дрібними або дуже дрібними. Крім того, було виявлено, що використання частинок великого розміру також має деякі недоліки, тому що вони вимагають наявності спеціальних друкарських елементів, таких як спеціальні трафарети для процесу трафаретного друку або гравіровані формні циліндри для флексографії та ротаційного глибокого друку. Зокрема, той факт, що розмір сітки для трафарету або габарити гравірованих структур гравірованих формних циліндрів повинні бути досить великими для сумісності з великими частинками, веде до збільшення товщини ШОЕ з недоліками, що випливають із цього, пов'язаними зі зниженою швидкістю висихання в комбінації з підвищеною витратою фарби. [012] Таким чином, залишається потреба в шарах з оптичним ефектом, які засновані на магнітоорієнтованих частинках пігменту та відображають динамічний ефект, що привертає увагу, для надання, у комбінації, високої роздільності та високої контрастності з еквівалентною або поліпшеною відбивною здатністю. 2 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 СТИСЛИЙ ОПИС СУТНОСТІ ВИНАХОДУ [013] Відповідно, метою даного винаходу є усунення недоліків відомого рівня техніки, розглянутих вище. Цього досягають за рахунок застосування несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, які містять магнітний метал, обраний із групи, що складається з кобальту, заліза, гадолінію та нікелю; магнітний сплав заліза, марганцю, кобальту, нікелю або суміш двох або більше із них; магнітний оксид хрому, марганцю, кобальту, заліза, нікелю або суміші двох або більше із них; або суміш двох або більше із них, та які мають значення d50, яке вище, ніж 6 мкм, і нижче, ніж 13 мкм, переважно від приблизно 7 мкм до приблизно 10 мкм. [014] У даному документі розкривають та заявляють застосування несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, у складі покриття, який містить зв'язуючий матеріал для створення шару з оптичним ефектом; склади покриття, які містять зв'язуючий матеріал і несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі; ШОЕ, які містять склад покриття, описаний у даному документі, у затверділому стані, при цьому несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту є магнітоорієнтованими; та документи, що захищаються, або декоративні елементи або об'єкти, які містять один або більше ШОЕ, описаних у даному документі. [015] Також у даному документі розкривають і заявляють способи створення ШОЕ, описаних у даному документі, і ШОЕ, одержувані з їхньою допомогою, при цьому зазначені способи включають етапи: a) нанесення на поверхню підкладки або на несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, складу покриття, описаного в даному документі, при цьому зазначений склад покриття перебуває в першому стані, b) впливу на склад покриття в першому стані магнітним полем пристрою, який генерує магнітне поле, що, таким чином, орієнтує щонайменше частину несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, і (c) забезпечення затвердіння складу покриття до другого стану для фіксації несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту в прийнятих ними положеннях та із прийнятими ними орієнтаціями. [016] Також у даному документі описані й заявлені покриті підкладки з оптичним ефектом, які містять один або більше ШОЕ, описаних у даному документі, на підкладці, та застосування ШОЕ або ПОЕ для захисту документа, що захищається, від підробки або фальсифікації або для декоративного застосування. [017] Даний винахід забезпечує можливість застосування менших несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, які традиційно вважалися відходами або низьким сортом виробництва великих магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, відомих у даній області техніки як використовуваних для створення високоякісних магнітоіндукованих зображень. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, переважно застосовуються для створення шарів з оптичним ефектом, що демонструють високу яскравість, високу контрастність, високу роздільність та знижений блиск. Крім того, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, при створенні ШОЕ запобігають появі недосконалого вирівнювання частинок пігменту та зернистості, як показано в прикладах, описаних далі, причому зазначений недолік проявляється, коли застосовуються частинки пігменту з обраним неналежним чином розміром. [018] Крім того, ШОЕ, засновані на магнітній орієнтації несферичних частинок пігменту, описаних у даному документі, можуть забезпечувати можливість застосування більшої кількості класичних або традиційних друкувальних елементів, таких як трафарет з меншим розміром вічка сітки для трафаретного друку або гравірованого циліндра, що характеризується меншою глибиною гравірування, з меншими гравіруваннями для флексографії та ротаційного глибокого друку. Крім того, ШОЕ, описані в даному документі, також можуть мати зменшену товщину в порівнянні із прототипами, таким чином демонструючи поліпшення характеристик друку, а також зниження вартості зі збереженням або поліпшенням оптичних властивостей, роздільності та відбивної здатності. Таким чином, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, забезпечують можливість виготовлення ШОЕ більш ефективним способом і з меншими витратами. СТИСЛИЙ ОПИС ГРАФІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ [019] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту згідно із даним винаходом та ШОЕ, які містять зазначені частинки пігменту, далі будуть описані більш докладно з посиланням на графічні матеріали та конкретні варіанти здійснення, де на фіг. 1A-1F наведені фотографічні зображення ШОЕ, які демонструють ефект "rolling bar", 3 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 при цьому зазначені ШОЕ містять магнітоорієнтовані несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту різних розмірів; на фіг. 2A-2F наведені фотографічні зображення ШОЕ, які демонструють знак "50" та ефект "rolling bar", при цьому зазначені ШОЕ містять магнітоорієнтовані несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігментів різних розмірів. ДОКЛАДНИЙ ОПИС Терміни й визначення [020] Наступні визначення повинні використовуватися для інтерпретації значення термінів, використовуваних в описі та формулі винаходу. [021] У даному контексті форма однини об'єкта вказує на один об'єкт або більше та необов'язково обмежує об'єкт одниною. [022] У даному контексті термін "приблизно" означає, що зазначена кількість, величина або межа може мати конкретне певне значення або деяке інше наближене значення. У цілому, термін "приблизно", що позначає певне значення, призначений для позначення діапазону в межах ± 5 % цього значення. У якості одного прикладу фраза "приблизно 100" означає діапазон 100±5, тобто діапазон від 95 до 105. У цілому, при використанні терміна "приблизно" можна очікувати, що подібні результати або ефекти відповідно до винаходу можуть бути отримані в діапазоні ±5 % зазначеного значення. Однак конкретна кількість, величина або межа, доповнені терміном "приблизно", у даному документі призначені також для тієї ж кількості, величини або межі, як вона є, тобто без додавання терміна "приблизно". [023] У даному контексті термін "та/або" означає, що можуть бути присутніми або всі, або тільки один з елементів зазначеної групи. Наприклад, "A та/або B" повинне означати "тільки A, або тільки B, або як A, так і B". У випадку "тільки A" цей термін охоплює також можливість відсутності B, тобто "тільки A, але не B". [024] Термін "по суті паралельний" відноситься до відхилення від паралельної орієнтації менше, ніж на 20°. Переважно, термін "по суті паралельний" відноситься до відхилення від паралельної орієнтації не більше, ніж на 10°. [025] Вираз "щонайменше частково" призначений означати, що наступна властивість присутня до деякої міри або повністю. Переважно, термін означає, що наступна властивість присутня в розмірі щонайменше 50 % або більше. [026] Вираз "по суті" використовується для позначення того, що наступні ознака, властивість або параметр реалізовані або задоволені або повністю (цілком), або значною мірою, що не призводить до негативного впливу на намічений результат. Таким чином, термін "по суті" або "головним чином" переважно означає щонайменше 80 %. [027] Термін "який містить" у даному контексті не призначений для виключення та обмеження. Таким чином, наприклад, склад покриття, який містить з'єднання А, може крім А містити й інші з'єднання. Разом з тим термін "який містить" має, як його конкретний варіант здійснення, і обмежувальні значення "який складається по суті з" і "який складається з", так що, наприклад, "склад покриття, який містить з'єднання А" може також (по суті) складатися із з'єднання A. [028] Термін "склад покриття" відноситься до будь-якого складу, який може створювати шар з оптичним ефектом (ШОЕ) у значенні, у якому цей термін використовується в даному описі, на твердій підкладці, і який може бути нанесений переважно, але не винятково методом друку. Склад покриття містить щонайменше несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі та зв'язуюче. [029] Термін "шар з оптичним ефектом (ШОЕ)" у даному контексті означає шар, який містить орієнтовані несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту та зв'язуюче, при цьому орієнтація несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту фіксується в зв'язуючому для того, щоб утворювати магнітоіндуковане зображення. [030] У даному контексті термін "покрита підкладка з оптичним ефектом (ПОЕ)" використовується для позначення виробу, який отриманий в результаті нанесення ШОЕ на підкладку. ПОЕ може складатися з підкладки та ШОЕ, але може містити й інші матеріали та/або шари, які відрізняються від ШОЕ. [031] Термін "елемент захисту" або "ознака захисту" використовується для позначення зображення або графічного елемента, які можуть використовуватися з метою аутентифікації. Елемент захисту або ознака захисту може бути видимим та/або прихованим елементом захисту. [032] В одному аспекті даний винахід відноситься до несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, які містять магнітний матеріал та мають значення d50 вище, ніж 6 мкм, і нижче, ніж 13 мкм, а також до їхнього застосування в складах покриття для 4 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 створення шару з оптичним ефектом або покриття з оптичним ефектом; тобто підкладки, яка містить один або більше ШОЕ. ШОЕ містить несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, які через свою несферичну форму мають анізотропну відбивну здатність. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту розподілені в зв'язуючому матеріалі, який є щонайменше частково прозорим для електромагнітного випромінювання однієї або більше довжин хвиль у діапазоні від 200 нм до 2500 нм, і мають спеціальну орієнтацію для досягнення необхідного оптичного ефекту. Ця орієнтація досягається орієнтуванням несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту відповідно до зовнішнього магнітного поля. [033] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, визначені як такі, що характеризуються через свою несферичну форму анізотропною відбивною здатністю у відношенні падаючого електромагнітного випромінювання, для якого затверділий зв'язуючий матеріал, щонайменше, частково прозорий. У даному контексті термін "анізотропна відбивна здатність" означає, що частка падаючого випромінювання під першим кутом, відбитого частинкою в деякому напрямку (спостереження) (другий кут), залежить від орієнтації частинок пігменту, тобто що зміна орієнтації частинки відносно першого кута може привести до різної величини відбиття в напрямку спостереження. Переважно, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, мають анізотропну відбивну здатність у відношенні падаючого електромагнітного випромінювання в деяких частинах або у всьому діапазоні довжин хвиль від приблизно 200 до приблизно 2500 нм, більш переважно від приблизно 400 до приблизно 700 нм, і при цьому зміна орієнтації частинки приводить до зміни відбиття цією частинкою в певному напрямку. Як відомо фахівцеві в області техніки, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, відрізняються від традиційних пігментів; зазначені традиційні частинки пігменту відображають той самий колір для всіх кутів огляду, тоді як несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, демонструють анізотропну відбивну здатність, як описано вище. [034] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, зокрема несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту, описані в даному документі, є особливо підходящими в складах покриття, які містять зв'язуючий матеріал, для створення шару з оптичним ефектом, тобто для створення магнітоіндукованого зображення. [035] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, характеризуються певним розміром. У даному документі термін "розмір" позначає статистичну властивість групи несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту. Як відомо в даній галузі техніки, пігменти, частинки пігменту, пігменти лусочок та інші здрібнені матеріали можуть характеризуватися виміром розподілу частинок за розмірами (РЧР) зразка. Такі РЧР зазвичай описують незначну кількість (відносно загального числа, ваги або об'єму) частинок у зразку як функцію пов'язаної з розміром характеристики окремих частинок. Зазвичай використовувана пов'язана з розміром характеристика, що описує окремі частинки, являє собою діаметр "еквівалентного кола" (ЕК), який відповідає діаметру кола, яке буде мати таку ж площу, що й ортогональна проекція частинки. Зазвичай в даній галузі техніки, щоб виразити РЧР відносно відносного об'єму частинок у вигляді функції діаметра ЕК, і для пластинчастих частинок, об'єм обчислюють як пропорційний діаметру ЕК у степені 2. Це визначення РЧР буде використане у всій даній заявці. Для зручності статистичні дані РЧР обчислюють із результатів з використанням діаметра ЕК замість зазначення всього РЧР. У цій заявці наведені стандартні процентильні значення: D(v, 50) (далі скорочено як d50) являє собою значення діаметра ЕК, у мікронах, яке розділяє РЧР на дві частини рівного накопиченого об'єму: нижня частина представляє 50 % накопиченого об'єму всіх частинок, відповідаючи частинкам з діаметром ЕК, меншим, ніж d50; верхня частина представляє 50 % накопиченого об'єму частинок, відповідаючи частинкам з діаметром ЕК, більшим, ніж d50. D50 також відома як медіана об'ємного розподілу частинок. D(v, 90) (далі скорочено як d90) являє собою значення діаметра ЕК, у мікронах, яке розділяє РЧР на дві частини з різними накопиченими об'ємами, так що нижня частина представляє 90 % накопиченого об'єму всіх частинок, відповідаючи частинкам з діаметром ЕК, меншим, ніж d90, і верхня частина представляє 10 % накопиченого об'єму частинок з діаметром ЕК, більшим, ніж d90. Аналогічно D(v, 10) (далі скорочено як d10) являє собою значення діаметра ЕК, у мікронах, яке розділяє РЧР на дві частини з різними накопиченими об'ємами, так що нижня частина представляє 10 % накопиченого об'єму всіх частинок, відповідаючи частинкам з діаметром ЕК, меншим, ніж d10, і верхня частина представляє 90 % накопиченого об'єму частинок з діаметром ЕК, більшим, ніж d10. [036] Для простоти РЧР несферичних пігментних матеріалів, розглянутих у цій заявці, 5 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 характеризуються значеннями d50 окремих партій матеріалу, переважно набором із двох статистичних значень: значеннями d50 і значеннями d90. [037] Доступна множина експериментальних способів виміру РЧР, що включають без обмеження ситовий аналіз, виміри електричної провідності (з використанням лічильника Культера), лазерну дифракцію та пряму оптичну гранулометрію. Пряма оптична гранулометрія була використана для визначення РЧР, зазначених у цій заявці (інструмент: Morphologi G3 від компанії Malvern; підготовка зразка: 0,2 ваг. % дисперсія частинок пігменту в лаку на основі розчинника, нанесеного трафаретним друком з використанням сітки T90 на скляне предметне скло). [038] Розмір несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, був вибірково обраний для того, щоб генерувати ШОЕ, які демонструють оптимальні оптичні властивості для трафаретного друку, ротаційного глибокого друку, флексографічного друку або еквівалентних способів, застосовуваних у цій галузі техніки. [039] Ефект або результат від використання несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту з надмірно великим значенням d50 приводить до поганого вирівнювання внаслідок обмеженої товщини шару фарби: якщо більшість частинок пігменту є занадто великими в порівнянні з товщиною плівки складу покриття, тоді більша частина частинок пігменту не зможе бути правильно вирівняна в темних областях, де ідеальною була б установка частинок пігменту під більшим кутом відносно підкладки. Тому підходящі несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту для даного винаходу повинні мати значення d50, яке значно менше, ніж товщина шару фарби. Для трафаретного друку на банкнотах d50 повинне бути нижче, ніж приблизно 20 мкм, переважно нижче, ніж приблизно 15 мкм. Однак ці умови не є достатніми, і згідно із даним винаходом, для ШОЕ, щоб демонструвати оптимальні оптичні властивості, потрібний більш уточнений набір критеріїв. Щоб проілюструвати цей факт, на фіг. 1A-1F та фіг. 2A-2F наведені світлини ШОЕ з високою роздільністю, створених з використанням магнітних частинок оптично змінного пігменту пластинчастої форми з різними РЧР, які були зроблені при ідентичних умовах. Кожна світлина на фіг. 1A-1F зображує так званий ефект "rolling bar", зі світлою центральною зоною (полога орієнтація частинок пігменту) і темною верхньою та нижньою областями (крута орієнтація частинок пігменту). Кожна світлина на фіг. 2A-2F відображає знак з ефектом "rolling bar", з темною та світлою областями, що мають, відповідно, круту та пологу орієнтації частинок пігменту. Статистичні дані РЧР магнітних частинок оптично змінного пігменту, застосовуваних для створення ШОЕ в кожній світлині, наведено в таблиці 2. [040] Три негативні наслідки застосування частинок з неналежним чином обраними розмірами та уточнених критеріїв вибору згідно із даним винаходом описані далі: 1) Недосконале вирівнювання, помітне завдяки наявності світлих блискучих крапок у шарі з оптичним ефектом, які контрастують c кольором ШОЕ. Це можна спостерігати на фіг. 1A і меншою мірою на фіг. 1B, тоді як фіг. 1C-1F не демонструють світлих крапок у темних областях (позначених d). Це явище в основному пов'язане з невеликою порцією надмірно великих частинок, наявних у РЧР, і найкращим чином описане за допомогою значення d90. Таким чином, значення d90 підходящих несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту для даного винаходу переважно менше 20 мкм, переважно менше або дорівнює приблизно 15 мкм. 2) Зернистість і низька роздільність елемента зображення. Як показано на фіг. 2A-2F, фіг. 2A і 2B демонструють помітну зернистість, і знак "50" не так добре обкреслений, як на фіг. 2C-2F. На відміну від пункту 1), описаного вище, у цьому випадку відбивні "зерна", які впливають на роздільність та/або можливість прочитання, головним чином, присутні у світлих областях, зокрема в областях, які утворюють контур знака "50". На зернистість та низьку роздільність впливає розмір частинок, розміри яких найбільш часто зустрічаються в РЧР, тобто значення d50, а не тільки декількох найбільших частинок. Таким чином, значення d50 підходящих несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту для даного винаходу повинне бути менше 13 мкм, переважно менше або дорівнювати приблизно 10 мкм. 3) Як показано на фіг. 1A-1F, на відбивну здатність світлих зон (відмітка b) також впливає розмір частинок. У цьому випадку, чим більше розмір частинок пігменту, як відомо в цій галузі техніки, тим краще отримана відбивна здатність, і загальною тенденцією є те, що яскравість центральної "світлої області" знижується зі зменшенням розміру. Однак, як видно з таблиці 2, оптимальне значення досягається при d50=9,3 мкм, при цьому вирівнювання, у цілому, є гарним, а розмір ще не є занадто малим. Отже додатковою умовою є те, що значення d50 не повинне бути занадто малим. У цьому випадку для створення оптимальної відбивної здатності необхідна більшість несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту. Таким чином, значення d50 підходящих несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту 6 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 для даного винаходу повинне бути більше 6 мкм, переважно більше або дорівнювати приблизно 7 мкм. 4) Нарешті, недосконале вирівнювання декількох найбільших (d90) частинок пігменту в темних областях, як було розглянуто в пункті 1) вище, у комбінації зі зниженою відбивною здатністю частинок з занадто малим медіанним розміром (d50) частинок, розглянутої у випадку 3), може привести до знижених видимості або контрастності ефекту. Результуючі значення пікселя та розрахунки контрастності, зображені в таблиці 2, підтверджують, що оптимальні значення виходять для несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту зі значенням d50, приблизно рівним 9,3 мкм, у комбінації зі значенням d90, меншим або рівним 15 мкм. [041] Отже, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, мають значення d50, яке більше 6 мкм і менше 13 мкм, переважно від приблизно 7 мкм до приблизно 10 мкм. Переважно, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, мають значення d50, яке більше 6 мкм і менше 13 мкм, переважно перебуває в діапазоні від приблизно 7 мкм до приблизно 10 мкм, у комбінації зі значенням d90, яке менше 20 мкм, переважно менше або дорівнює приблизно 15 мкм і більш переважно перебуває в діапазоні від приблизно 8 мкм до 20 мкм, і ще більш переважно в діапазоні від приблизно 8 мкм до приблизно 15 мкм. [042] Завдяки своїм магнітним характеристикам, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, є машинопрочитуваними, і в силу цього склади покриття, які містять ці частинки пігментів, можуть бути виявлені, наприклад, за допомогою спеціальних магнітних детекторів. Отже, склади покриття, які містять несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, можуть бути застосовані в якості прихованого або напівприхованого елемента захисту (інструмента аутентифікації) для документів, що захищаються. [043] У ШОЕ, описаних у даному документі, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту передбачені таким чином, що утворюють динамічний елемент, зокрема динамічний елемент захисту. У даному описі термін "динамічний" означає, що зовнішній вигляд та відбиття світла зазначеного елемента змінюються залежно від кута огляду. Іншими словами, зовнішній вигляд елемента захисту відрізняється, якщо дивитися на нього під різними кутами, тобто елемент захисту демонструє різний зовнішній вигляд, наприклад, якщо дивитися на нього під кутом огляду приблизно 90, у порівнянні з кутом огляду приблизно 22,5° - в обох випадках відносно площини ШОЕ. Це явище обумовлене орієнтацією несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, зокрема, несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту, які мають анізотропну відбивну здатність, та/або властивостями несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, таких, які мають залежний від кута огляду зовнішній вигляд (такі як частинки оптично змінного пігменту, описані далі). [044] Переважно, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту являють собою частинки у формі витягнутого або сплющеного еліпсоїда, пластинок або голок або суміш двох або більше із них і більш переважно частинки у формі пластинок. Таким чином, навіть якщо 2 природна відбивна здатність на одиницю площі поверхні (наприклад, на мкм ) рівномірна по всій поверхні цієї частинки, через її несферичну форму відбивна здатність частинки є анізотропною, оскільки видима зона частинки залежить від напрямку, з якого вона спостерігається. В одному варіанті здійснення несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, що характеризуються анізотропною відбивною здатністю через свою несферичну форму, можуть додатково мати природну анізотропну відбивну здатність, таку як, наприклад, магнітних частинок оптично змінного пігменту, через присутність у їхній структурі шарів різної відбивної здатності та різних показників переломлення. У цьому варіанті здійснення несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту містять несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, що характеризуються природною анізотропною відбивною здатністю, такі як несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту. [045] Підходящі приклади несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описані в даному документі, включають без обмеження частинки пігменту, які містять магнітний метал, обраний із групи, що складається з кобальту (Co), заліза (Fe), гадолінію (Gd) та нікелю (Ni); магнітний сплав заліза, марганцю, кобальту, нікелю або суміші двох або більше із них; магнітний оксид хрому, марганцю, кобальту, заліза, нікелю або суміші двох або більше із них; або суміш двох або більше із них. Термін "магнітний" відносно металів, сплавів та оксидів відноситься до феромагнітних або феримагнітних металів, сплавів та оксидів. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, які включають частинки пігменту, що містять 7 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 магнітний метал або магнітний сплав, описаний у даному документі, являють собою переважно частинки у формі витягнутого або сплющеного еліпсоїда, пластинок або голок або суміш двох або більше із них і більш переважно частинки у формі пластинок. Магнітні оксиди хрому, марганцю, кобальту, заліза, нікелю або суміші двох або більше із них можуть бути чистими або змішаними оксидами. Приклади магнітних оксидів включають без обмеження оксиди заліза, такі як гематит (Fe2O3), магнетит (Fe3O4), діоксид хрому (CrO2), магнітні ферити (MFe2O4), магнітні шпінелі (MR2O4), магнітні гексаферити (MFe12O19), магнітні ортоферити (RFeO3), магнітні гранати M3R2(AO4)3, де M означає двовалентний метал, R означає тривалентний метал і A означає чотиривалентний метал. [046] Приклади несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, включають без обмеження частинки пігменту, які містять магнітний шар M, виготовлений з одного або більше із магнітного металу, такого як кобальт (Co), залізо (Fe), гадоліній (Gd) або нікель (Ni); і магнітного сплаву заліза, кобальту або нікелю, при цьому зазначені несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту можуть являти собою багатошарові структури, які містять один або більше додаткових шарів. Переважно, один або більше додаткових шарів являють собою шари A, виготовлені незалежно з одного або більше компонентів, обраних із групи, що складається із фторидів металу, таких як фторид магнію (MgF2), оксиду кремнію (SiO), діоксиду кремнію (SiO2), оксиду титану (TiO2) та оксиду алюмінію (Al2O3), більш переважно діоксиду кремнію (SiO 2); або шари B, виготовлені незалежно з одного або більше компонентів, обраних із групи, що складається з металів та сплавів металів, переважно обраних із групи, що складається з відбивних металів та відбивних сплавів металів, і більш переважно обраних із групи, що складається з алюмінію (Al), хрому (Cr) і нікелю (Ni), і найбільше переважно алюмінію (Al); або комбінацію одного або більше шарів A, таких як шари, описані вище, і одного або більше шарів B, таких як шари, описані вище. Описані вище типові приклади несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, які представляють собою багатошарові структури, включають без обмеження багатошарові структури A/M, багатошарові структури A/M/A, багатошарові структури A/M/B, багатошарові структури A/B/M/A, багатошарові структури A/B/M/B, багатошарові структури A/B/M/B/A/, багатошарові структури B/M, багатошарові структури B/M/B, багатошарові структури B/A/M/A, багатошарові структури B/A/M/B, багатошарові структури B/A/M/B/A, де шари A, магнітні шари M і шари B обрані з тих, які описані вище. [047] В галузі захисного друку відомі оптично змінні елементи, такі як, наприклад, частинки пігментів, фарби, покриття або шари. Оптично змінні елементи (які також називаються в даній галузі техніки елементами, що змінюють колір, або гоніохроматичними елементами) демонструють колір залежно від кута огляду або кута падіння та використовуються для захисту банкнот та інших захищених документів від підробки та/або незаконного відтворення за допомогою загальнодоступного офісного устаткування для кольорового сканування, друку та копіювання. [048] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту можуть містити несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту та/або несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, який не має оптично змінних властивостей. Переважно, щонайменше частина несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, утворена несферичними магнітними або намагнічуваними частинками оптично змінного пігменту. Такі несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту переважно являють собою частинки у формі витягнутого або сплющеного еліпсоїда, пластинок або голок або суміш двох або більше із них і більш переважно являють собою частинки у формі пластинок. [049] На додаток до видимого захисту, який забезпечується за допомогою властивості зміни кольору несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту, яка дозволяє легко виявляти, розпізнавати та/або відрізняти виріб або документ, що захищається, на якому нанесена фарба, склад покриття, покриття або шар, що містять несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту, описані в даному документі, від їхніх можливих підробок, використовуючи неозброєні органі почуттів людини, при цьому оптичні властивості несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту також можуть бути використані в якості машинопрочитуваного інструмента для розпізнавання ШОЕ. Таким чином, оптичні властивості несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту можуть одночасно використовуватися як прихована або напівприхована ознака захисту в процесі аутентифікації, в ході якого аналізуються оптичні (наприклад, спектральні) властивості частинок пігменту. [050] Застосування несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного 8 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 пігменту в складах покриття для створення ШОЕ підвищує значимість ШОЕ як ознаки захисту в застосуваннях для документів, що захищаються, тому що такі матеріали (тобто несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту) призначені для поліграфії документів, що захищаються, і не доступні для комерційного використання. [051] Як уже відзначалось, переважно, щонайменше, частина несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту утворена несферичними магнітними або намагнічуваними частинками оптично змінного пігменту. Вони більш переважно можуть бути обрані із групи, що складається з магнітних частинок тонкоплівкового інтерференційного пігменту, магнітних частинок холестеричного рідкокристалічного пігменту, частинок інтерференційного пігменту з покриттям, які містять магнітний матеріал, і суміші двох або більше із них. Магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту, магнітні частинки холестеричного рідкокристалічного пігменту та частинки інтерференційного пігменту з покриттям, які містять магнітний матеріал, описаний у даному документі, являють собою переважно частинки у формі витягнутого або сплющеного еліпсоїда, пластинок або голок або суміш двох або більше із них і більш переважно частинки у формі пластинок. [052] Магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту відомі фахівцям в галузі техніки, до якої відноситься винахід, і розкриті, наприклад, у документах US 4 838 648; WO 2002/073250 A2; EP 0 686 675 B1; WO 2003/000801 A2; US 6 838 166; WO 2007/131833 A1; EP 2 402 401 A1 і в документах, зазначених у них. Переважно, магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту являють собою частинки пігменту, які мають п'ятишарову структуру Фабрі-Перо, і/або частинки пігменту, які мають шестишарову структуру Фабрі-Перо, і/або частинки пігменту, які мають семишарову структуру Фабрі-Перо. [053] Переважно п'ятишарові структури Фабрі-Перо складаються з багатошарових структур поглинач/діелектрик/відбивач/діелектрик/поглинач, при цьому відбивач і/або поглинач є також магнітним шаром, переважно відбивач і/або поглинач є магнітним шаром, що містить нікель, залізо та/або кобальт, та/або магнітним сплавом, що містить нікель, залізо та/або кобальт, та/або магнітним оксидом, що містить нікель (Ni), залізо (Fe) та/або кобальт (Co). [054] Переважні шестишарові структури Фабрі-Перо складаються з багатошарових структур поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/діелектрик/поглинач. [055] Переважні семишарові структури Фабрі-Перо складаються з багатошарових структур поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/діелектрик/поглинач, таких як описані в документі US 4 838 648. [056] Переважно, шари відбивача, описані в даному документі, незалежно виготовлені з одного або більш компонентів, обраних із групи, що складається з металів і сплавів металів, переважно обраних із групи, що складається з відбивних металів та відбивних сплавів металів, більш переважно обраних із групи, що складається з алюмінію (Al), срібла (Ag), міді (Cu), золота (Au), платини (Pt), олова (Sn), титану (Ti), паладію (Pd), родію (Rh), ніобію (Nb), хрому (Cr), нікелю (Ni) та їхніх сплавів, ще більш переважно обраних із групи, що складається з алюмінію (Al), хрому (Cr), нікелю (Ni) і їхніх сплавів, і найбільш переважно алюмінію (Al). Переважно, шари діелектрика незалежно виконані з одного або більше компонентів, обраних із групи, що складається із фторидів металу, таких як фторид магнію (MgF 2), фторид алюмінію (AlF3), фторид церію (CeF3), фторид лантану (LaF3), фториди натрію-алюмінію (наприклад Na3AlF6), фторид неодиму (NdF3), фторид самарію (SmF3), фторид барію (BaF2), фторид кальцію (CaF2), фторид літію (LiF), і оксидів металів, таких як оксид кремнію (SiO), діоксид кремнію (SiO 2), оксид титану (TiO2), оксид алюмінію (Al2O3), більш переважно обраного із групи, що складається із фториду магнію (MgF2) та діоксиду кремнію (SiO2) і ще більш переважно фториду магнію (MgF 2). Переважно, шари поглинача незалежно виконані з одного або більше компонентів, обраних із групи, що складається з алюмінію (Al), срібла (Ag), міді (Cu), паладію (Pd), платини (Pt), титану (Ti), ванадію (V), заліза (Fe), олова (Sn), вольфраму (W), молібдену (Mo), родію (Rh), ніобію (Nb), хрому (Cr), нікелю (Ni), оксидів цих металів, сульфідів цих металів, карбідів цих металів та сплавів цих металів, більш переважно обраних із групи, що складається із хрому (Cr), нікелю (Ni), оксидів цих металів та сплавів цих металів, і ще більш переважно обраних із групи, що складається із хрому (Cr), нікелю (Ni) та сплавів цих металів. Переважно, магнітний шар містить нікель (Ni), залізо (Fe) й/або кобальт (Co); і/або магнітний сплав, що містить нікель (Ni), залізо (Fe) й/або кобальт (Co); і/або магнітний оксид, що містить нікель (Ni), залізо (Fe) й/або кобальт (Co). Коли магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту, що містять семишарову структуру Фабрі-Перо, є переважними, магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту особливо переважно містять семишарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/діелектрик/поглинач, що складається з багатошарової структури Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr. 9 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [057] Магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту, описані в даному документі, можуть являти собою багатошарові частинки пігменту, які вважаються безпечними для здоров'я людини та навколишнього середовища та виконані на основі, наприклад, п'ятишарових структур Фабрі-Перо, шестишарових структур Фабрі-Перо та семишарових структур Фабрі-Перо, при цьому зазначені частинки пігменту містять один або більше магнітних шарів, що містять магнітний сплав, який має по суті безнікелевий склад, що містить від приблизно 40 ваг. % до приблизно 90 ваг. % заліза, від приблизно 10 ваг. % до приблизно 50 ваг. % хрому та від приблизно 0 ваг. % до приблизно 30 ваг. % алюмінію. Типові приклади багатошарових частинок пігменту, які вважаються безпечними для здоров'я людини й навколишнього середовища, можна знайти в документі EP 2 402 401 A1, який повністю включений у даний документ за допомогою посилання. [058] Магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту, описані в даному документі, як правило, одержують звичайним осадженням різних необхідних шарів на полотно. Після осадження необхідного числа шарів, наприклад, шляхом фізичного осадження з парової фази (PVD), хімічного осадження з парової фази (CVD) або електролітичного осадження, набір шарів видаляють із полотна, або розчиненням розділового шару в підходящому розчиннику, або здиранням матеріалу з полотна. Отриманий у такий спосіб матеріал потім розбивають на лусочки, які повинні бути додатково оброблені за допомогою дроблення, помелу (такого як, наприклад, процеси розмелу на струминному млині) або будь-якого підходящого способу, призначеного для одержання частинок пігменту необхідного розміру. Отриманий у результаті продукт складається із плоских лусочок зі рваними краями, неправильними формами та різними співвідношеннями геометричних розмірів. Додаткову інформацію про приготування магнітних частинок тонкоплівкового інтерференційного пігменту можна знайти, наприклад, у документі EP 1 710 756 A1 і EP 1 666 546 A1, які включені в даний документ за допомогою посилання. [059] Підходящі магнітні частинки холестеричного рідкокристалічного пігменту, що проявляє оптично змінні характеристики, включають без обмеження магнітні частинки одношарового холестеричного рідкокристалічного пігменту та магнітні частинки багатошарового холестеричного рідкокристалічного пігменту. Ці частинки пігменту розкриті, наприклад, у документах WO 2006/063926 A1, US 6 582 781 і US 6 531 221. У документі WO 2006/063926 A1 розкриті моношари та частинки пігменту, отримані з них, з високими властивостями яскравості та властивостями зміни кольору з додатковими особливими властивостями, такими як намагнічуваність. Розкриті моношари та частинки пігменту, отримані з них подрібненням зазначених моношарів, містять об'ємно зшиту холестеричну рідкокристалічну суміш та магнітні наночастинки. У документах US 6 582 781 і US 6 410 130 розкриті частинки холестеричного багатошарового пігменту пластинчастої форми, який містить послідовність A1/B/A2, в якій A1 і A2 можуть бути ідентичними або різними, і кожний містить щонайменше один холестеричний шар, а B - проміжний шар, який поглинає все світло або деяку частину світла, що проходить крізь шари A1 і A2, і який надає зазначеному проміжному шару магнітні властивості. У документі US 6 531 221 розкритий холестеричний багатошаровий пігмент пластинчастої форми, який містить послідовність A/B і, факультативно, C, де A і C - поглинаючі шари, які містять частинки пігменту, що надають магнітні властивості, і B - холестеричний шар. [060] Підходящі інтерференційні пігменти з покриттям, які містять один або більше магнітних матеріалів, включають без обмеження структури, що складаються із підкладки, обраної із групи, що складається із осердя, покритого одним або більше шарами, при цьому щонайменше одне із осердя або одного або більше шарів має магнітні властивості. Наприклад, підходящі інтерференційні пігменти з покриттям містять осердя, виготовлене з магнітного матеріалу, такого як описані вище, причому зазначене осердя покрите одним або більше шарами, виготовленими з одного або більше оксидів металу, або вони мають структуру, що складається із осердя, виготовленого із синтетичних або натуральних слюд, шаруватих силікатів (наприклад, тальку, каоліну та серициту), скла (наприклад, боросилікатів), діоксидів кремнію (SiO2), оксидів алюмінію (Al2O3), оксидів титану (TiO2), графітів та сумішей двох або більше із них. Більше того, можуть бути присутніми один або більше додаткових шарів, таких як фарбувальні шари. [061] Поверхня несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі, може бути оброблена для того, щоб захищати їх від будь-якого ушкодження, яке може виникати в складі покриття, і/або полегшувати їхнє входження до складу покриття; як правило, можуть бути використані матеріали, що перешкоджають корозії й/або змочувальні речовини. [062] Переважно, склад покриття, описаний у даному документі, містить несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, зокрема несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту, розподілені в зв'язуючому матеріалі. 10 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважно, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту присутні в кількості від приблизно 2 ваг. % до приблизно 40 ваг. %, більш переважно від приблизно 4 ваг. % до приблизно 30 ваг. %, вагові відсотки засновані на загальній вазі складу покриття, який містить зв'язуючий матеріал, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту та інші факультативні компоненти складу покриття. [063] На додаток до несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту (які можуть або можуть не містити несферичні магнітні або намагнічувані частинки оптично змінного пігменту або складатися з них), у складах покриття, описаних у даному документ, також можуть міститися немагнітні або ненамагнічувані частинки пігменту. Ці частинки можуть бути кольоровими органічними або неорганічними частинками пігменту, відомими в галузі техніки, до якої відноситься винахід, які мають або не мають оптично змінні властивості. Крім того, частинки можуть бути сферичними або несферичними та можуть мати ізотропну або анізотропну оптичну відбивну здатність. [064] Якщо склад покриття повинен бути нанесений на поверхню підкладки або несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, необхідно, щоб склад покриття, що містить щонайменше зв'язуючий матеріал та несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, був у формі, яка дозволяє обробляти склад покриття, наприклад, шляхом процесу друку, зокрема, трафаретного друку, ротаційного глибокого друку та флексографічного друку, щоб у такий спосіб наносити склад покриття на поверхню підкладки, такий як паперова підкладка або ті, які описані далі, або на несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле. Крім того, після нанесення складу покриття, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту орієнтуються за допомогою прикладення магнітного поля, яке вирівнює несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту уздовж ліній поля. Після або частково одночасно з етапом орієнтації/вирівнювання несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту за допомогою прикладення магнітного поля, орієнтація несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту фіксується або заморожується. Таким чином, слід зазначити, що склад покриття повинен мати перший стан, тобто рідкий або пастоподібний стан, у якому склад покриття є вологим або досить м'яким, щоб несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, дисперговані в складі покриття, могли вільно рухатися, повертатися та/або орієнтуватися при впливі магнітного поля, і другий затверділий (наприклад, твердий) стан, у якому несферичні частинки пігменту зафіксовані або заморожені в їхніх відповідних положеннях та з їхніми відповідними орієнтаціями. Під "частково одночасно" слід розуміти, що обидва етапи частково виконуються одночасно, тобто періоди часу виконання кожного з етапів частково перекриваються. У контексті даного винаходу, коли етап c) забезпечення затвердіння виконується частково одночасно з етапом b) орієнтації, слід розуміти, що етап c) повинен бути задіяний після етапу b), так що частинки орієнтуються до повного затвердіння ШОЕ. [065] Зазначені перший та другий стани переважно створюють із використанням певного типу складу покриття. Наприклад, компоненти складу покриття крім несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту можуть приймати вид складу фарби або покриття, таких, які використовуються з метою захисту, наприклад для друку банкнот. [066] Вищезгадані перший та другий стан можуть створювати з використанням матеріалу, в'язкість якого значно підвищується у відповідь на стимулюючий вплив, такий як, наприклад зміна температури або вплив електромагнітного випромінювання. Тобто, якщо рідкий зв'язуючий матеріал є затверділим або твердим, зазначений зв'язуючий матеріал перетворений у другий стан, тобто затверділий або твердий стан, у якому несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту зафіксовані у своїх поточних положеннях і орієнтаціях і не можуть більше переміщатися або обертатися усередині зв'язуючого матеріалу. [067] Як відомо фахівцям в галузі техніки, до якої відноситься винахід, інгредієнти, що містяться в складі фарби або покриття для нанесення на поверхню, таку як підкладка, і фізичні властивості зазначеного складу фарби або покриття визначаються характером процесу, використовуваного для переносу складу фарби або покриття на цю поверхню. Отже зв'язуючий матеріал, який міститься в складі фарби або покриття, описаному в даному документі, зазвичай вибирається зі зв'язуючих матеріалів, відомих в галузі техніки, до якої відноситься винахід, і залежить від процесу нанесення покриття або друку, використовуваного для нанесення складу фарби або покриття, і обраного процесу затвердіння. [068] Після нанесення складу покриття на підкладку або несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, і орієнтації несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, зокрема, несферичних магнітних або намагнічуваних частинок оптично змінного пігменту, склад покриття твердне (тобто переходить у твердий або подібний твердому стан), щоб зафіксувати орієнтацію частинок. 11 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [069] Затвердіння за природою може бути винятково фізичним, наприклад, у випадках, коли склад покриття містить полімерний зв'язуючий матеріал і розчинник і наноситься при високих температурах. Потім несферичні магнітні або намагнічувані частинки орієнтують при високій температурі шляхом прикладення магнітного поля, і розчинник випаровується з наступним охолодженням складу покриття. У такий спосіб склад покриття твердне, і орієнтація частинок фіксується. [070] У якості альтернативи й переважно, "затвердіння" складу покриття включає хімічну реакцію, наприклад, за допомогою твердіння, яке не є оборотним, за допомогою простого збільшення температури (наприклад, до 80(C), яке може виникнути під час звичайного використання захищеного документа. Термін "твердіння" або "здатний до твердіння" відноситься до способів, що включають хімічну реакцію, зшивання або полімеризацію щонайменше одного компонента в нанесеному складі покриття таким чином, що він перетворюється в полімерний матеріал, який має більшу молекулярну вага, ніж вихідні речовини. Переважно, твердіння викликає утворення стабільної тривимірної полімерної сітки. [071] Це твердіння зазвичай викликають шляхом прикладення зовнішнього стимулюючого впливу на склад покриття (i) після його нанесення на поверхню підкладки або несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, і (ii) після орієнтації магнітних або намагнічуваних частинок пігменту або частково одночасно з нею. Переважно затвердіння/твердіння складу покриття, описаного в даному документі, здійснюється частково одночасно з орієнтацією магнітних або намагнічуваних частинок пігменту. Отже, переважно, склад покриття являє собою склад фарби або покриття, обраний із групи, що складається з складів, здатних до радіаційного твердіння, складів термічного сушіння, складів окисного сушіння та їх комбінацій. Особливо переважно, склад покриття являє собою склад фарби або покриття, обраний із групи, що складається зі складів, здатних до радіаційного твердіння. Радіаційне твердіння, зокрема, твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання, переважно приводить до миттєвого підвищення в'язкості складу покриття після впливу на нього випромінювання, що викликає твердіння, у такий спосіб запобігаючи будь-який подальший рух частинок пігменту й, внаслідок цього, будь-яку втрату інформації після етапу магнітної орієнтації. [072] Переважні склади, здатні до радіаційного твердіння, включають склади, які здатні до твердіння під впливом УФ- та видимого світлового випромінювання (далі - "здатні до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання") або електронно-променевого випромінювання (далі - "ЕП"). Склади, здатні до радіаційного твердіння, відомі в даній галузі техніки, і інформацію про них можна знайти в стандартних посібниках, таких як серія "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume IV, Formulation, by C. Lowe, G. Webster, S. Kessel and I. Mcdonald, 1996 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited. [073] Згідно з одним конкретним переважним варіантом здійснення даного винаходу, склад покриття, описаний у даному документі, являє собою здатний до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання склад покриття. Твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання переважно забезпечує можливість проведення дуже швидких процесів твердіння й, отже, значно зменшує час підготовки ШОЕ, описаного в даному документі, ПОЕ, описаної в даному документі, і виробів та документів, які містять зазначений ШОЕ. Переважно, склад покриття, здатний до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання, містить одне або більше з'єднань, обраних із групи, що складається зі з'єднань, здатних до твердіння за радикальним механізмом, та з'єднань, здатних до катіонного твердіння. Склад покриття, здатний до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання, описаний у даному документі, може бути гібридною системою та містити суміш одного або більше з'єднань, здатних до катіонного твердіння, та одне або більше з'єднань, здатних до твердіння за радикальним механізмом. З'єднання, здатні до катіонного твердіння, зазнають твердіння за катіонними механізмами, які, як правило, включають активацію випромінюванням одного або більше фотоініціаторів, які вивільняють катіонні частинки, такі як кислоти, які у свою чергу ініціюють твердіння за допомогою реакції та/або зшивання мономерів і/або олігомерів для затвердіння складу покриття. З'єднання, здатні до твердіння за радикальним механізмом, зазнають твердіння за вільнорадикальними механізмами, які, як правило, включають активацію випромінювання одного або більше фотоініціаторів, у такий спосіб генеруючи радикали, які у свою чергу приводять до полімеризації для затвердіння складу покриття. Залежно від мономерів, олігомерів або преполімерів, використовуваних для одержання зв'язуючого матеріалу, що міститься в здатних до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання складах покриття, описаних у даному документі, можуть бути використані різні фотоініціатори. Підходящі приклади вільнорадикальних фотоініціаторів відомі фахівцям у даній галузі техніки та 12 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 включають без обмеження ацетофенони, бензофенони, бензилдиметилкеталі, альфаамінокетони, альфа-гідроксикетони, фосфіноксиди та похідні фосфіноксидів, а також суміші двох або більше із них. Підходящі приклади катіонних фотоініціаторів відомі фахівцям у даній галузі техніки та включають без обмеження онієві солі, такі як органічні солі іодонію (наприклад, діарилові солі іодонію), оксоній (наприклад, солі триарилоксонію) та сульфонієві солі (наприклад, триарилсульфонієві солі), а також суміші двох або більше із них. Інші приклади корисних фотоініціаторів можуть бути знайдені в стандартних наукових посібниках, таких як "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2nd edition, by J. V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited. Також переважним є включення сенсибілізатора разом з одним або більше фотоініціаторами для досягнення ефективного твердіння. Типові приклади підходящих фотосенсибілізаторів включають без обмеження ізопропілтіоксантон (ITX), 1-хлор-2-пропокситіоксантон (CPTX), 2-хлор-тіоксантон (CTX) та 2,4-діетил-тіоксантон (DETX) та суміші двох або більше із них. Один або більше фотоініціаторів, які містяться в здатних до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання складах покриття, переважно присутні в загальній кількості від приблизно 0,1 ваг. % до приблизно 20 ваг. %, більш переважно від приблизно 1 ваг. % до приблизно 15 ваг. %, при цьому вагові відсотки засновані на загальній вазі здатних до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання складів покриття. [074] Альтернативно може використовуватися полімерний термопластичний зв'язуючий матеріал або термореактивний матеріал. На відміну від термореактивних матеріалів термопластичні смоли можуть повторно розплавлятися та тверднути шляхом нагрівання та охолодження, не зазнаючи при цьому яких-небудь значних змін властивостей. Типові приклади термопластичних смол або полімерів включають без обмеження поліаміди, складні поліефіри, поліацетати, поліолефіни, стирольні полімери, полікарбонати, поліарилати, полііміди, поліефірефіркетони (ПЕЕК), поліефіркетонкетони (ПЕКК), смоли на основі поліфенілену (наприклад, поліфеніленефіри, оксиди поліфенілену, сульфіди поліфенілену), полісульфони та суміші двох або більше із них. [075] Склад покриття, описаний у даному документі, може додатково містити одну або більше маркерних речовин або маркерів та/або один або більше машинопрочитуваних матеріалів, обраних із групи, що складається з магнітних матеріалів (відмінних від несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, описаних у даному документі), люмінесцентних матеріалів, електропровідних матеріалів і матеріалів, що поглинають інфрачервоне випромінювання. У даному контексті термін "машинопрочитуваний матеріал" відноситься до матеріалу, що проявляє щонайменше одну відмітну властивість, яку неможна сприйняти неозброєним оком, яка може міститися в шарі, щоб тим самим надавати спосіб аутентифікації зазначеного шару або виробу, що містить зазначений шар, з використанням конкретного устаткування для його аутентифікації. [076] Склад покриття, описаний у даному документі, може додатково містити один або більше барвних компонентів, обраних із групи, що складається з органічних частинок пігменту, неорганічних частинок пігменту та органічних барвників, та/або одну або більше добавок. Останні включають без обмеження з'єднання та матеріали, використовувані для коректування фізичних, реологічних та хімічних параметрів складу покриття, таких як в'язкість (наприклад, розчинники та поверхнево-активні речовини), консистенція (наприклад, речовини проти осадження, наповнювачі й пластифікатори), піноутворюючі властивості (наприклад, речовини проти спінення), мастильні властивості (воски, масла), стійкість до УФ-опроміненню (фотостабілізатори), адгезійні властивості, антистатичні властивості, стійкість при зберіганні (інгібітори полімеризації) тощо. Добавки, описані в даному документі, можуть бути присутніми у складі покриття в кількостях і формах, відомих в галузі техніки, до якої відноситься винахід, у тому числі так звані наноматеріали, у яких щонайменше один з розмірів добавки перебуває в межах 1-1000 нм. [077] У ШОЕ, які містять склад покриття, описаний у даному документі, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, дисперговані в складі покриття, який містить затверділий зв'язуючий матеріал, який фіксує орієнтацію несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту. Затверділий зв'язуючий матеріал щонайменше частково є прозорим для електромагнітного випромінювання однієї або більше довжин хвиль у діапазоні 200-2500 нм. Таким чином зв'язуючий матеріал є, щонайменше у своєму затверділому або твердому стані (у даному документі також називається другим станом), щонайменше частково прозорим для електромагнітного випромінювання однієї або більш довжин хвиль у діапазоні від приблизно 200 нм до приблизно 2500 нм, тобто в діапазоні довжин хвиль, який 13 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 зазвичай називається "оптичним спектром" і який містить інфрачервоні, видимі та УФ частини електромагнітного спектра, так щоб частинки, які містяться в зв'язуючому матеріалі в його затверділому або твердому стані, та їх залежна від орієнтації відбивна здатність могли бути сприйняті через зв'язуючий матеріал. Переважно затверділий зв'язуючий матеріал щонайменше частково є прозорим для електромагнітного випромінювання однієї або більше довжин хвиль у діапазоні 200-800 нм, переважніше, у діапазоні 400-700 нм. У даному документі термін "одна або більше довжин хвиль" позначає, що зв'язуючий матеріал може бути прозорим лише для однієї довжини хвилі в даному діапазоні довжин хвиль або може бути прозорим для декількох довжин хвиль у даному діапазоні. Переважно зв'язуючий матеріал є прозорим для більш ніж однієї довжини хвилі в заданому діапазоні. Таким чином, у більш переважному варіанті здійснення затверділий зв'язуючий матеріал щонайменше частково є прозорим для всіх довжин хвиль у діапазоні від приблизно 200 до приблизно 2500 нм (або 200-800 нм, або 400-700 нм). У даному описі термін "прозорий" означає, що пропускання електромагнітного випромінювання через шар 20 мкм затверділого зв'язуючого матеріалу, присутнього в ШОЕ (не включаючи несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, але включаючи всі інші факультативні компоненти ШОЕ у випадку присутності цих компонентів), становить щонайменше 80 %, переважніше, щонайменше 90 %, навіть переважніше, щонайменше 95 %, при розглянутих довжинах хвиль. Це можна визначити, наприклад, шляхом вимірювання коефіцієнта пропускання у випробного зразка затверділого зв'язуючого матеріалу (не включаючи несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту) відповідно до добре відомих методів випробувань, наприклад по стандарту DIN 5036-3 (1979-11). Якщо ШОЕ служить прихованою ознакою захисту, то, як правило, будуть потрібні технічні засоби для виявлення (повного) оптичного ефекту, створюваного ШОЕ при відповідних умовах висвітлення, що включають обрану довжину хвилі в невидимій області; зазначене виявлення вимагає того, щоб довжина хвилі падаючого випромінювання була обрана поза видимим діапазоном, наприклад, у близькому УФ-діапазоні. У цьому випадку ШОЕ переважно містить частинки люмінесцентного пігменту, що показує люмінесценцію у відповідь на обрану довжину хвилі поза видимою областю спектра, що міститься в падаючому випромінюванні. Інфрачервона, видима й ультрафіолетова частини електромагнітного спектра приблизно відповідають діапазонам довжин хвиль 700-2500 нм, 400-700 нм і 200-400 нм відповідно. [078] Пропонуються також способи виготовлення ШОЕ, описаного в даному документі, причому зазначені способи включають етапи: a) нанесення на поверхню підкладки або на несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, складу покриття, описаного в даному документі, що перебуває в першому (рідкому) стані, b) впливу на склад покриття в першому стані магнітним полем пристрою, який генерує магнітне поле, у такий спосіб орієнтуючи несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту в складі покриття; і c) забезпечення затвердіння складу покриття до другого стану для фіксації несферичних магнітних або намагнічуваних частинок у прийнятих ними положеннях та із прийнятими ними орієнтаціями. [079] Застосування етапу a) переважно здійснюють шляхом процесу друку, переважно обраного із групи, що складається із трафаретного друку, ротаційного глибокого друку та флексографічного друку. Дані способи добре відомі фахівцеві в даній галузі техніки й описані, наприклад, в Printing Technology, J. M. Adams і P. A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, стор. 293, 332 і 352. [080] Потім частково одночасно або одночасно з нанесенням складу покриття на поверхню підкладки або несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту орієнтуються за допомогою застосування зовнішнього магнітного поля для орієнтування їх відповідно до необхідного малюнка орієнтації. Тим самим частинку пігменту з постійним магнітним полем орієнтують таким чином, що її магнітна вісь вирівняна з напрямком лінії зовнішнього магнітного поля в місці розташування частинки пігменту. Частинку намагнічуваного пігменту без власного постійного магнітного поля орієнтують зовнішнім магнітним полем таким чином, що напрямок її найбільшого розміру вирівняний з лінією магнітного поля в місці розташування частинки пігменту. Вищесказане аналогічно застосовне у випадку, якщо частинки пігменту повинні мати шарувату структуру, включаючи шар, що характеризується магнітними властивостями або властивостями намагнічування. У цьому випадку магнітна вісь магнітного шару або найдовша вісь намагнічуваного шару вирівняна з напрямком магнітного поля. [081] За рахунок вмісту несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, 14 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 описаних у даному документі, склад покриття добре підходить для застосування в друкуванні ШОЕ в якості зображень, які є динамічними, тривимірними, що відносяться до неправильного сприйняття та/або кінематичними, за допомогою вирівнювання частинок пігменту в складі покриття за допомогою магнітного поля. За допомогою різних способів, описаних, наприклад, в документах US 6 759 097, EP 2 165 774 A1 і EP 1 878 773 B1 може бути створена велика різноманітність оптичних ефектів для декоративних і захисних застосувань. Можуть бути створені оптичні ефекти, відомі як фліп-флоп ефекти (у даній галузі техніки також називані ефектом перемикання). Фліп-флоп ефекти включають першу надруковану частину та другу надруковану частину, розділену переходом, при цьому частинки пігменту, вирівняні паралельно першій площині в першій частині, та частинки пігменту в другій частині вирівняні паралельно другій площині. Способи для створення фліп-флоп ефектів розкриті, наприклад, у документах EP 1 819 525 B1 і EP 1 819 525 B1. Також можуть бути створені оптичні ефекти, відомі як ефекти "rolling-bar". Ефекти "rolling-bar" демонструють одну або більше контрастувальних смуг, які здається, що рухаються ("перекочуються") у міру нахилу зображення відносно кута огляду, зазначені оптичні ефекти засновані на конкретній орієнтації магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, при цьому зазначені частинки пігменту вирівняні криволінійним чином, або проходять по опуклій кривій (яка також називається в даній галузі техніки негативною вигнутою орієнтацією), або ввігнутій кривій (яка також називається в даній галузі техніки позитивною вигнутої орієнтацією). Способи створення ефектів "rolling-bar" розкриті, наприклад, у документах EP 2 263 806 A1, EP 1 674 282 B1, EP 2 263 807 A1, WO 2004/007095 A2 і WO 2012/104098 A1. Також бути створені оптичні ефекти, відомі як ефекти зубчикових викривлень. Ефекти зубчикових викривлень включають частинки пігменту, орієнтовані таким чином, що уздовж конкретного напрямку огляду вони забезпечують видимість розташованої нижче поверхні підкладки, так щоб ті знаки або інші ознаки, які присутні на або в поверхні підкладки, ставали видимими спостерігачеві, тоді як уздовж іншого напрямку огляду вони затрудняють видимість. Способи створення ефектів зубчикових викривлень розкриті, наприклад, у документах US 8 025 952 і EP 1 819 525 B1. Також можуть бути створені оптичні ефекти, відомі як ефекти кільця, що рухається. Ефекти кільця, що рухається, складаються з оптично ілюзорних зображень об'єктів, таких як розтруби, конуси, кулі, кола, еліпси та півсфери, які здається, що рухаються в будьякому напрямку x-y, залежно від кута нахилу зазначеного шару з оптичним ефектом. Способи створення ефектів кільця, що рухається, розкриті, наприклад, в EP 1 710 756 A1, US 8 343 615, EP 2 306 222 A1, EP 2 325 677 A2, WO 2011/092502 A2 і US 2013/084411. [082] Поки склад покриття, який містить несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, усе ще залишається досить вологим або м'яким, щоб його несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту могли рухатися й повертатися (тобто поки склад покриття перебуває в першому стані), склад покриття піддають впливу магнітного поля для досягнення орієнтації частинок. Етап магнітної орієнтації несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту включає етап впливу на нанесений склад покриття, поки він "вологий" (тобто усе ще рідкий і не занадто в'язкий, тобто в першому стані), певного магнітного поля, створюваного пристроєм, який генерує магнітне поле, тим самим орієнтуючи несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту уздовж ліній магнітного поля, щоб створити малюнок орієнтації. [083] Етап впливу на склад покриття, який містить зв'язуючий матеріал і несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, магнітного поля (етап (b)) можуть виконувати або частково одночасно або одночасно з етапом (а), або після етапу (а). Тобто, етапи (а) і (b) можуть виконувати частково одночасно або одночасно або послідовно. [084] Способи створення ШОЕ, описаного в даному документі, включають - частково одночасно з етапом b) або після етапу b) - етап c) забезпечення затвердіння складу покриття, щоб зафіксувати несферичні магнітні або намагнічувані частинки в прийнятих ними положеннях і із прийнятими ними орієнтаціями в необхідному малюнку, щоб створити ШОЕ й тим самим перетворити склад покриття в другий стан. За допомогою цієї фіксації утворюють тверде покриття або шар. Термін "затвердіння" відноситься до процесів, що включають сушіння або застигання, реакцію, твердіння, зшивання або полімеризацію зв'язуючих компонентів у нанесеному складі покриття, включаючи факультативно присутній зшиваючий засіб, факультативно присутній ініціатор полімеризації та факультативно присутні додаткові добавки, так, що утворюється по суті твердий матеріал, який прилипає до поверхні підкладки. Як уже тут відзначалося, етап (c) забезпечення затвердіння можуть виконувати з використанням різних засобів або процесів залежно від зв'язуючого матеріалу, що міститься в складі покриття, який містить також несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту. [085] Етапом забезпечення затвердіння зазвичай може бути будь-який етап, на якому 15 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 підвищують в'язкість складу покриття так, що утворюється по суті твердий матеріал, який прилипає до несучої поверхні. Етап забезпечення затвердіння може включати фізичний процес, заснований на випарюванні летучого компонента, такого як розчинник, і/або випарюванні води (тобто, фізичне сушіння). У цьому випадку може бути використане гаряче повітря, інфрачервоне випромінювання або комбінація гарячого повітря та інфрачервоного випромінювання. У якості альтернативи процес затвердіння може включати хімічну реакцію, таку як твердіння, полімеризація або зшивання зв'язуючого матеріалу та факультативних ініціюючих з'єднань і/або факультативних зшиваючих з'єднань, які містяться в складі покриття. Ця хімічна реакція може ініціюватися теплотою або ІЧ-випромінюванням, як описано вище для процесів фізичного затвердіння, але, переважно, може включати ініціювання хімічної реакції за механізмом випромінювання, включаючи без обмеження твердіння під впливом світлового випромінювання в ультрафіолетовому й видимому діапазонах спектра (далі - "твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання") та твердіння під впливом електронно-променевого випромінювання (далі "Е-променеве твердіння"), оксиполімерізацію (окисну ретикуляцію, яка зазвичай викликається спільною дією кисню та одного або більше каталізаторів, переважно обраних із групи, що складається з кобальтвмісних каталізаторів, ванадійвмісних каталізаторів, цирконійвмісних каталізаторів, вісмутвмісних каталізаторів та марганецьвмісних каталізаторів); реакції зшивання або їх будь-яку комбінацію. [086] Радіаційне твердіння є особливо переважним, а твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання навіть переважніше, оскільки ці технології приводять до дуже швидких процесів твердіння й, отже, суттєво скорочують час на приготування будь-якого виробу, що містить ШОЕ, описаний у даному документі. Крім того, радіаційне твердіння характеризується перевагою, що полягає в забезпеченні майже миттєвого підвищення в'язкості складу покриття після впливу на нього випромінювання, що викликає твердіння, таким чином, мінімізуючи будь-який подальший рух частинок. Як наслідок, можна по суті уникнути будь-якої втрати інформації після етапу магнітної орієнтації. Особливо переважним є радіаційне твердіння шляхом фотополімеризації під впливом актинічного світла, що має складову з довжиною хвилі в ультрафіолетовій або синій частині електромагнітного спектра (зазвичай 200650 нм, переважніше, 200-420 нм). Устаткування для твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання може включати лампу на світловипромінюючих діодах (СВД) високої потужності, або лампу дугового розряду, таку як ртутна дугова лампа середнього тиску (РДЛСТ), або лампу з розрядом у парах металів, у якості джерела актинічного випромінювання. Етап c) забезпечення затвердіння можуть здійснювати або частково одночасно з етапом (b), або після етапу (b). Однак час від закінчення етапу (b) до початку етапу (c) переважно є відносно коротким, щоб запобігти будь-якій зміні орієнтації та втрату інформації. Як правило, час між закінченням етапу (b) і початком етапу (c) менше 1 хвилини, переважно, менше 20 секунд, переважніше, менше 5 секунд, навіть переважніше, менше 1 секунди. Особливо переважно, якщо по суті взагалі немає проміжку часу між закінченням етапу орієнтації (b) і початком етапу забезпечення затвердіння (c), тобто, якщо етап (c) відбувається відразу ж за етапом (b) або вже починається, коли етап (b) ще триває. [087] При необхідності в цьому до етапу (а) на підкладку можуть наносити шар ґрунтовки. Це може підвищити якість ШОЕ, описаного в даному документі, або сприяти прилипанню. Приклади цих шарів ґрунтовки можна знайти в документі WO 2010/058026 A2. [088] З метою підвищення довговічності шляхом підвищення стійкості до забруднення або хімічної стійкості та чистоти й, таким чином, терміну служби виробу, документа, що захищається, або декоративного елемента або об'єкта, що містить ШОЕ, описаного в даному документі, або з метою зміни їх естетичного зовнішнього вигляду (наприклад, оптичного глянцю), поверх ШОЕ можуть наноситися один або більше захисних шарів. При їхній наявності один або більше захисних шарів зазвичай виготовляються із захисних лаків. Захисні лаки можуть бути прозорими або злегка пофарбованими та можуть бути більш-менш глянцевими. Захисні лаки можуть бути складами, здатними до радіаційного твердіння, складами термічного сушіння або будь-якою їхньою комбінацією. Переважно, один або більше захисних шарів являють собою склади, здатні до радіаційного твердіння, переважніше, склади, здатні до твердіння під впливом УФ- та видимого випромінювання. Захисні шари можуть наноситися після утворення ШОЕ. [089] ШОЕ, описаний у даному документі, може бути передбачений безпосередньо на підкладці, на якій він повинен залишатися постійно (наприклад, у випадку банкнот). Альтернативно, у виробничих цілях ШОЕ може бути передбачений і на тимчасовій підкладці, з якої ШОЕ згодом видаляють. Це може, наприклад, полегшити виготовлення ШОЕ, зокрема, поки зв'язуючий матеріал ще перебуває у своєму рідкому стані. Потім після затвердіння складу 16 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 покриття для виготовлення ШОЕ тимчасову підкладку із ШОЕ можуть прибрати. Природно, у таких випадках склад покриття повинен бути у фізично цільному виді після етапу забезпечення затвердіння, у такому як, наприклад, у випадках, коли внаслідок затвердіння утворюється подібний пластику або листовий матеріал. Тим самим можна одержати плівковий прозорий і/або напівпрозорий матеріал, що складається із ШОЕ як такого (тобто, по суті, що складається з орієнтованих магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, який характеризуються анізотропною відбивною здатністю, затверділих компонентів зв'язуючого для фіксації частинок пігменту з їхньою орієнтацією та утворюючих плівковий матеріал, такий як пластмасова плівка, і додаткових факультативних компонентів). [090] Альтернативно, в іншому варіанті здійснення клейовий шар може бути присутнім на ШОЕ. Альтернативно, клейовий шар може бути присутнім на підкладці, яка містить ШОЕ, при цьому зазначений клейовий шар розташований на стороні, протилежній стороні, на якій нанесений ШОЕ або на тій же стороні, що й ШОЕ, і зверху ШОЕ. Таким чином клейовий шар може бути нанесений на ШОЕ або на підкладку, яка містить ШОЕ, при цьому зазначений клейовий шар переважно нанесений після завершення етапу забезпечення затвердіння. У таких випадках може бути створена клейка етикетка, яка містить клейовий шар і ШОЕ, або клейовий шар, ШОЕ та підкладку, залежно від застосування. Ця етикетка може кріпитися до всіх видів документів або інших виробів або предметів без друку або інших процесів із залученням машин і механізмів і досить високих працезатрат. [091] Також в даному документі описані покриті підкладки з оптичним ефектом, які містять один або більше шарів з оптичним ефектом, таких як ті, які описані в даному документі. ПОЕ, описані в даному документі, можуть містити підкладку, на якій ШОЕ повинен залишатися постійно (наприклад, у випадку банкнот). Альтернативно, ПОЕ, описані в даному документі, можуть бути виконані у вигляді перебивної фольги, яку можуть наносити на документ або виріб на окремому етапі перебивання. Із цією метою підкладку виконують із розділовим покриттям, на якому виготовляють ШОЕ, як описано в даному документі. Поверх виготовленого в такий спосіб ШОЕ можуть наносити один або більше клейових шарів. [092] Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу покрита підкладка з оптичним ефектом містить більше ніж один ШОЕ на підкладці, описаній в даному документі, наприклад, вона може містити два, три та більше ШОЕ. ПОЕ може містити перший ШОЕ та другий ШОЕ, де обидва з них розташовані на одній стороні підкладки або де один розташований на одній стороні підкладки, а інший - на іншій стороні підкладки. У випадку розташування на одній стороні підкладки, перший та другий ШОЕ можуть бути суміжними або не суміжними відносно один одного. Додатково або альтернативно один із ШОЕ може частково або повністю бути накладений на інший ШОЕ. Магнітна орієнтація несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту для створення першого ШОЕ та несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту для створення другого ШОЕ може здійснюватися одночасно або послідовно, з або без проміжного затвердіння або часткового затвердіння зв'язуючого матеріалу. [093] Підкладка, описана в даному документі, переважно вибирається із групи, що складається з паперу або інших волокнистих матеріалів, таких як целюлоза, матеріалів, що містять папір, скла, металів, кераміки, пластмас та полімерів, металізованих пластмас або полімерів, композитних матеріалів та сумішей або комбінацій двох або більше із них. Типові паперові, подібні до паперу або інші волокнисті матеріали виготовляються із самих різних волокон, включаючи без обмеження манільське волокно, бавовняне волокно, лляне волокно, деревну масу та їх суміші. Як добре відомо фахівцям в галузі техніки, до якої відноситься винахід, для банкнот переважними є бавовняне волокно та суміші бавовняного/лляного волокна, у той час як для документів, що захищаються, не банкнот зазвичай використовується деревна маса. Типові приклади пластмас і полімерів включають поліолефіни, такі як поліетилен (ПЕ) та поліпропілен (ПП), поліаміди, поліеестери, такі як поліетилентерефталат (ПЕТ), полі(1,4-бутілентерефталат) (ПБТ), полі(етилен 2,6-нафтоат) (ПЕН) та полівінілхлориди (ПВХ). У якості підкладки також можуть використовуватися й олефінові волокна, формовані з розплаву полімеру фільєрним способом, такі як доступні під товарним знаком Tyvek®. Типові приклади металізованих пластмас або полімерів включають пластмасу або полімерні матеріали, описані вище, на поверхні яких безперервним або переривчастим чином розміщений метал. Типові приклади металів включають без обмеження алюміній (Al), хром (Cr), мідь (Cu), золото (Au), срібло (Ag), їхні сплави та комбінації із двох або більше із вищевказаних металів. Металізація пластмасових або полімерних матеріалів, описаних вище в даному документі, може бути виконана за допомогою способу електроосадження, способу високовакуумного нанесення покриття або за допомогою способу напилювання. Типові приклади композитних матеріалів включають без обмеження багатошарові структури або шаруваті матеріали з паперу та 17 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 щонайменше одного пластмасового або полімерного матеріалу, такого як описаний вище в даному документі, а також пластмасових та/або полімерних волокон, включених у подібний до паперу або волокнистий матеріал, такий як описаний вище в даному документі. Зрозуміло, підкладка може містити додаткові добавки, відомі фахівцеві, такі як засоби, що проклеюють, освітлювачі, технологічні добавки, зміцнювальні засоби та засоби для надання вологостійкості тощо. [094] З метою додаткового підвищення рівня захисту та стійкості від підробки й протизаконного відтворення документів, що захищаються, підкладка може додатково містити надруковані, нанесені як покриття, або мічені лазером або перфоровані лазером знаки, водяні знаки, захисні нитки, волокна, конфетті, люмінесцентні з'єднання, вікна, фольгу, деколі і їх комбінації. З тією же метою додаткового підвищення рівня захисту та стійкості від підробки й протизаконного відтворення документів, що захищаються, підкладка може містити один або більше маркерних речовин або маркерів, що проявляються при спеціальному впливі, і/або машинопрочитуваних речовин (наприклад, люмінесцентних речовин, речовин, що поглинають в УФ/видимому/ІЧ-діапазонах, магнітних речовин і їх комбінацій). [095] ШОЕ, описані в даному документі, можуть використовуватися в декоративних цілях, а також для захисту та аутентифікації документа, що захищається. Даний винахід також охоплює декоративні елементи або об'єкти, які містять ШОЕ, описаний у даному документі. Декоративні елементи або об'єкти, описані в даному документі, можуть містити більше, ніж один шар з оптичним ефектом, описаний у даному документі. Типові приклади декоративних елементів або об'єктів включають без обмеження предмети розкоші, упакування косметичних виробів, автомобільні частини, електронні/електротехнічні прилади, меблі та лак для нігтів. [096] Важливий аспект даного винаходу відноситься до документів, що захищаються, містять ШОЕ, описані в даному документі. документ, що захищається, може містити більше, ніж один шар з оптичним ефектом, описаний у даному документі. Даний винахід передбачає документи, що захищаються, а також декоративні елементи або об'єкти, що містять один або більше шарів з оптичним ефектом. [097] Документи, що захищаються, включають без обмеження цінні документи та цінні комерційні товари. Типові приклади цінних документів включають без обмеження банкноти, договори, квитки, чеки, ваучери, відмітки про сплату податку та мітки податку, угоди тощо, документи, що засвідчують особистість, такі як паспорти, посвідчення особи, візи, водійські посвідчення, банківські картки, кредитні карти, операційні карти, документи або карти доступу, вхідні квитки, квитки на проїзд суспільним транспортом або документи, що дають право на проїзд суспільним транспортом тощо, переважно банкноти, документи, що засвідчують особистість, документи, які надають права, водійські посвідчення та кредитні карти. Термін "цінний комерційний товар" відноситься до пакувальних матеріалів, зокрема, косметичних виробів, нутріцевтичним засобам, фармацевтичним виробам, спиртним напоям, тютюновим виробам, напоям або харчовим продуктам, електротехнічним/електронним виробам, тканині або ювелірним виробам, тобто виробам, які повинні бути захищені від підробки та/або протизаконного відтворення для гарантії дійсності вмісту впакування, подібного, наприклад, лікарським засобам. Приклади цих пакувальних матеріалів включають без обмеження етикетки, такі як аутентифікаційні товарні етикетки, етикетки та пломби із захистом від розкриття. Слід зазначити, що розкриті підкладки, цінні документи та цінні комерційні товари наведені винятково для прикладу без обмеження об'єму винаходу. [098] Альтернативно, ШОЕ можуть наносити на допоміжну підкладку, таку як, наприклад захисна нитка, захисна смужка, фольга, деколь, вікно прозорості або етикетка, і потім переносити на документ, що захищається, на окремому етапі. [099] Фахівець може внести в конкретні варіанти здійснення ряд змін у межах суті даного винаходу. Ці зміни перебувають у межах обсягу даного винаходу. [0100] Крім того, усі документи, на які по всьому тексту даного опису приводяться посилання, даним повністю включаються в даний опис, як якщо б вони були повністю викладені в ньому. [0101] Далі даний винахід буде описаний на прикладах, які, однак, жодним чином не обмежують його обсяг. ПРИКЛАДИ 18 UA 115491 C2 Таблиця 1 Епоксіакрилатний олігомер Триметилолпропантриакрилатний мономер Трипропіленглікольдіакрилатний мономер Genorad 16 (виробництва компанії Rahn) ® Aerosil 200 (виробництва компанії Evonik) Speedcure TPO-L (виробництва компанії Lambson) Irgacure® 500 (виробництва компанії BASF) Genocure EPD (виробництва компанії Rahn) BYK®-053 (виробництва компанії BYK) 7-шарові магнітні частинки оптично змінного пігменту (*) 36 % 13 % 20 % 1% 1% 2% 6% 2% 2% 17 % (*) 7-шарові магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми зі зміною кольору із золотого на зелений з розміром частинки, представленим у таблиці 2, і товщиною від приблизно 1 мкм, отримані від компанії Jds-Uniphase, Санта-Роза, штат Каліфорнія. 5 10 15 20 25 30 35 40 [0102] Склад покриття, описаний у таблиці 1, наносили на стандартну підкладку на основі 2 бавовни й полімерну підкладку банкноти (820 × 700 мм, стандартний папір BNP 90 г/м від компанії Papierfabrik Louisenthal і підкладка з полімеру Guardian від компанії Securency відповідно) за допомогою трафаретного друку на друкарській машині Kba-notasys Notascreen®, зі швидкістю 6000 аркушів/година із застосуванням сітчастого трафарету Notamesh® 195. [0103] ШОЕ, який демонструє ефект "rolling bar", одержали шляхом нанесення складу покриття, описаного в таблиці 1, на стандартну підкладку на основі бавовни, описану вище. Орієнтацію магнітних частинок оптично змінного пігменту пластинчастої форми одержали шляхом впливу на склад покриття магнітним полем пристрою, який генерує магнітне поле, описаного в документі US 7 047 883. [0104] ШОЕ, який демонструє знак "50" та ефект "rolling bar", одержали шляхом нанесення складу покриття, описаного в таблиці 1, на полімерну підкладку банкноти, описану вище. Орієнтацію магнітних частинок оптично змінного пігменту пластинчастої форми одержали шляхом впливу на склад покриття магнітним полем пристрою, який генерує магнітне поле, описаного в документі WO 2008/046702 A1. [0105] Отримані в такий спосіб малюнки магнітної орієнтації частинок оптично змінного пігменту пластинчастої форми усередині складу покриття, після етапу нанесення й частково одночасно з етапом впливу за допомогою пристрою, який генерує магнітне поля, (як описано в документі WO 2012/038531 A1), були зафіксовані шляхом твердіння під впливом УФвипромінювання (Phoseon Technology LED UV RX Fireflex™ 75 × 50WC395-8W). Згодом ШОЕ повністю затверділи за рахунок їх проходження під пристроєм для твердіння під впливом УФвипромінювання (дві ртутні лампи, леговані залізом, від компанії IST, потужністю 188 Вт/см кожна, постачені відбивачами BLK-5). [0106] Значення D10, d50 і d90 магнітних частинок оптично змінного пігменту пластинчастої форми, наведені в таблиці 2, були виміряні за допомогою Malvern Morphologi G3. Склад зразка складався з 0,2 ваг. % дисперсії пігменту в лаку на основі розчинника, зазначена дисперсія була нанесена на предметні стекла мікроскопа шляхом трафаретного друку із застосуванням сітки T90. [0107] Значення колірної насиченості C* згідно CIE L*a*b* (1976) наведено в таблиці 2. Колірний простір Cielab визначений Міжнародною комісією з освітлення (CIE) в 1976 і представляє тривимірну, прямокутну систему координат. Термін "параметри CIE (1976)" слід розуміти відповідно до ISO 11664-4:2008. Деякі приклади можуть бути знайдені в стандартних посібниках, наприклад "Coloristik für Lackanwendungen", Tasso Bäurle et al., Farbe und Lack Edition, 2012, ISBN 978-3-86630-869-5. Значення колірної насиченості C* були виміряні за допомогою багатокутного спектрофотометра CODEC WICO 5&5 від компанії Phyma (апертура 9 мм, освітлення D65, кут спостереження 10 градусів, колірна система Cielab 1976). Геометрія вимірювання (22,5/0°°), яка була використана в цьому випадку, відноситься до кутів освітлення та виявлення відповідно (тобто освітлення під кутом 22,5° від перпендикуляра до поверхні зразка, виявлення перпендикулярно зразку). Ця геометрія вимірювання характеризує колір поверхні зразків, що змінюють колір. Значення колірної насиченості C* були обмірювані на зразках, на склад покриття яких не впливали магнітним полем, тобто на зразках, які містять частинки пігменту, неупорядкованим чином орієнтовані в затверділому зв'язуючому. 19 UA 115491 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 [0108] Яскравість ШОЕ та контрастність ефекту були кількісно визначені шляхом проведення вимірів на півтонових цифрових фотографічних зображеннях, як ті, які показані на фіг. 1A-1F, додатково описаних нижче. Освітлення обраних областей на зображеннях, таких як темні та світлі області, визначається шляхом зчитування значень середньої піксельної інтенсивності (для 8-бітних зображень значення пікселя перебувають у діапазоні 0-255) в обраній області з використанням доступних у продажу пакетів програмного забезпечення (наприклад Adobe Photoshop CS4). Середні значення пікселя для світлих областей вказуються як Vb, а середні значення пикселя для темних областей вказуються як Vd. Крім того, контрастність кожного зображення чисельно оцінюється шляхом порівняння середніх значень світлих і темних областей на кожній світлині. Контрастність зображення або ШОЕ можуть бути визначені різними способами; тут для вираження контрастності було обране визначення видимості Міхельсона: Видимість = (Vb-Vd)/(Vb+Vd) (Michelson, A. A. (1927). Studies in Optics. U. of Chicago Press). [0109] Фотографічні зображення ШОЕ (Освітлення: Reflecta LED Videolight RPL49, Об'єктив: AF-S Micro Nikkor 105 мм 1:2.8 G ED; Камера: Nikon D800, ручна витримка, з відключеними опціями автоматичного поліпшення цифрового зображення для постійності), які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, орієнтованих так, щоб утворювати ефект "rolling bar", показані на фіг. 1A-1F, при цьому фіг. 1A відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 17 мкм; фіг. 1B відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 13 мкм; фіг. 1C відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 9,3 мкм; фіг. 1D відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 7,4 мкм; фіг. 1E відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 6,4 мкм, і фіг. 1F відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 4,5 мкм, при цьому обмежена пунктирною лінією область b використовувалася для визначення значень світлих областей, область d - для визначення значень темної області для визначень контрастності Міхельсона. На фіг. 1A-1F x представляє відстань між краєм ШОЕ та центром ефекту "rolling bar" і становить 6 мм. [0110] Фотографічні зображення ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, орієнтовані таким чином, щоб відображати знак "50", показані на фіг. 2A-2F, при цьому фіг. 2A відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 17 мкм; фіг. 2B відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 13 мкм; фіг. 2C відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 9,3 мкм; фіг. 2D відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 7,4 мкм; фіг. 2E відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 6,4 мкм і фіг. 2F відповідає ШОЕ, які містять магнітні частинки оптично змінного пігменту пластинчастої форми, що мають значення d50, рівне 4,5 мкм. На фіг. 2A-2F x представляє розмір знака "50" і становить 3 мм. 45 Таблиця 2 ЕК ЕК діаметр діаметр d10 [м] d50 [м] 8,7 17 6,8 13 5,2 9,3 4,1 7,4 3,3 6,4 2,5 4,5 ЕК діаметр d90 [м] 28 20 15 12 11 7,3 Фіг. 1A, 2A Фіг. 1B, 2B Фіг. 1C, 2C Фіг. 1D, 2D Фіг. 1E, 2E Фіг. 1F, 2F Колірна Значення Значення Контрастність насиченість C* світлої зони темної зони Міхельсона (22,5/0°°) Vb Vd (Vb-Vd)/(Vb+Vd) 39 147,1 76,1 0,318 35 148,4 66,9 0,379 32 154,7 56 0,468 30 150,7 58,5 0,441 28 148,6 57,8 0,440 26 139,9 54,9 0,436 [0111] Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, які мають значення d50 більше 6 мкм, і менше 13 мкм, переважно від приблизно 7 мкм до приблизно 10 мкм, і переважно поєднуючи значення d50 більше 6 і менше 13 мкм, переважно від приблизно 7 мкм 20 UA 115491 C2 5 до приблизно 10 мкм, зі значенням d90 менше 20 мкм, переважно менше або рівним приблизно 15 мкм, описані в даному документі, дозволяють створювати шари з оптичним ефектом, які демонструють комбінацію високої яскравості, високої контрастності, високої роздільності та знижений блиск. Крім того, несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, описані в даному документі, при створенні ШОЕ запобігають появі недосконалого вирівнювання частинок пігменту та зернистості, як показано вище, причому зазначений недолік проявляється, коли застосовуються частинки пігменту з обраним неналежним чином розміром. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту, які містять магнітний метал, вибраний із групи, що складається з кобальту, заліза, гадолінію та нікелю; магнітний сплав заліза, марганцю, кобальту, нікелю або суміш двох або більше із них; магнітний оксид хрому, марганцю, кобальту, заліза, нікелю або суміш двох або більше із них; або суміш двох або більше із них, та які мають значення d50, яке більше ніж 6 мкм і менше ніж 13 мкм, переважно від приблизно 7 мкм до приблизно 10 мкм, у комбінації зі значенням d90, яке менше ніж 20 мкм, переважно менше або дорівнює приблизно 15 мкм. 2. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 1, які відрізняються тим, що являють собою частинки пігменту пластинчастої форми. 3. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 1 або п. 2, які відрізняються тим, що щонайменше частина несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту утворена несферичними магнітними або намагнічуваними частинками оптично змінного пігменту, переважно вибраними із групи, що складається з магнітних частинок тонкоплівкового інтерференційного пігменту, магнітних частинок холестеричного рідкокристалічного пігменту, частинок інтерференційного пігменту з покриттям, які містять магнітний матеріал, та суміші двох або більше із них. 4. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 3, які відрізняються тим, що магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту містять 5-шарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/діелектрик/поглинач, при цьому шар відбивача й/або шар поглинача являє собою магнітний шар, який містить нікель, залізо й/або кобальт, і/або магнітний сплав, який містить нікель, залізо й/або кобальт, і/або магнітний оксид, який містить нікель, залізо і/або кобальт. 5. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 3, які відрізняються тим, що магнітні частинки тонкоплівкового інтерференційного пігменту містять 7-шарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/діелектрик/поглинач або 6-шарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/діелектрик/поглинач, при цьому магнітний шар містить нікель, залізо й/або кобальт; і/або магнітний сплав, який містить нікель, залізо й/або кобальт, і/або магнітний оксид, який містить нікель, залізо й/або кобальт. 6. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 4, які відрізняються тим, що шари діелектрика незалежно виготовлені з одного або більше компонентів, вибраних із групи, що складається із фториду магнію та діоксиду кремнію. 7. Несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за п. 5, які відрізняються тим, що шари відбивача незалежно виготовлені з одного або більше компонентів, вибраних із групи, що складається з алюмінію, хрому, нікелю і їх сплавів; і/або шари діелектрика незалежно виготовлені з одного або більше компонентів, вибраних із групи, що складається із фториду магнію та діоксиду кремнію; і/або шари поглинача незалежно виготовлені з одного або більше компонентів, вибраних з групи, що складається із хрому, нікелю і їх сплавів. 8. Застосування несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту за будь-яким із пп. 1-7 у складі покриття, що містить зв'язуючий матеріал, для створення шару з оптичним ефектом (ШОЕ). 9. Склад покриття для створення шару з оптичним ефектом (ШОЕ), при цьому зазначений склад покриття містить несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту за будь-яким із пп. 1-7 і зв'язуючий матеріал. 10. Шар з оптичним ефектом (ШОЕ), який містить склад покриття за п. 9 у затверділому вигляді, при цьому несферичні магнітні або намагнічувані частинки пігменту є магнітоорієнтованими. 11. Спосіб створення шару з оптичним ефектом (ШОЕ), який включає етапи: 21 UA 115491 C2 5 10 15 a) нанесення на поверхню підкладки або на несучу поверхню пристрою, який генерує магнітне поле, складу покриття за п. 9, при цьому зазначений склад покриття знаходиться в першому стані, b) впливу на склад покриття в першому стані магнітним полем пристрою, який генерує магнітне поле, тим самим орієнтуючи щонайменше частину несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту, і с) забезпечення затвердіння складу покриття до другого стану для фіксації несферичних магнітних або намагнічуваних частинок пігменту в прийнятих ними положеннях і із прийнятими ними орієнтаціями. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що етап с) забезпечення затвердіння виконують частково одночасно з етапом b). 13. Покрита підкладка з оптичним ефектом (ПОЕ), яка містить на підкладці один або більше шарів з оптичним ефектом за п. 10. 14. Застосування шару з оптичним ефектом (ШОЕ) за п. 10 для захисту документа, що захищається, від підробки або фальсифікації або для декоративного застосування. 15. Документ, що захищається, або декоративний елемент або об'єкт, який містить один або більше шарів з оптичним ефектом (ШОЕ) за п. 10. 22 UA 115491 C2 Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 23