Капсули мезорозміру, придатні для доставки сільськогосподарських хімічних речовин

Реферат: Різні аспекти, розкриті у даному описі, розкривають мезокапсули, які включають активні інгредієнти, такі як сільськогосподарські активні інгредієнти, у тому числі різні фунгіциди, інсектициди, мітициди, гербіциди, антидоти і модифікатори фізіології або структури рослин. Дані мезокапсули складаються з полісечовинної оболонки і включають гідрофільні групи на їх поверхнях. Середньооб'ємний діаметр даних мезокапсул становить приблизно 500 нм або менше і середньооб'ємний діаметр деяких з них складає приблизно 300 нм або менше. Дані мезокапсули особливо добре підходять для доставки активних інгредієнтів, які не є добре розчинними у воді, причому розчинність багатьох із вказаних сполук складає близько 1000 м. ч. або менше. Способи одержання даних мезокапсул включають реакції міжфазової UA 107670 C2 (12) UA 107670 C2 поліконденсації, що проводяться у присутності поверхнево-активних речовин, таких як додецилсульфат натрію, а також інші способи, в яких вся поверхнево-активна речовина або її більша частина заміщена додаванням амінокислот до водної фази реакційної суміші міжфазової реакції до одержання кінцевої емульсії. UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Дана заявка заявляє пріоритет Попередньої Заявки на патент США 61/232044, поданої 7 серпня 2009 року, яка введена у даний опис у вигляді посилання. ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ЯКОЇ СТОСУЄТЬСЯ ВИНАХІД Різні аспекти даного винаходу стосуються матеріалів і способів одержання капсул мезорозміру, а також їх застосування для доставки активних інгредієнтів, таких як фунгіциди, інсектициди, мітициди, гербіциди, антидоти і модифікатори фізіології рослин або структури рослин. РІВЕНЬ ТЕХНІКИ Активні інгредієнти сучасних сільськогосподарських пестицидів, включаючи фунгіциди, інсектициди, мітициди, гербіциди і антидоти, модифікатори фізіології і структури рослин, а також поживні речовини, звичайно вводять у рідкі або тверді препарати. Вказані препарати розробляються таким чином, щоб вони були зручними для застосування виробником сільськогосподарської продукції або кінцевим користувачем, і таким чином, щоб біологічна активність біологічно активного інгредієнта була представлена належним чином. Задачею різних аспектів і варіантів здійснення, розкритих у даному описі, є додаткове підвищення ефективності і результативності доставки та біологічної активності активних інгредієнтів, які використовуються у сільському господарстві та у боротьбі зі шкідниками. ВИЗНАЧЕННЯ Термін «сільськогосподарський активний інгредієнт (АІ)», коли використовується у даному описі, стосується хімічної сполуки, яка використовується у сільському господарстві, садівництві і боротьбі зі шкідниками для захисту сільськогосподарських культур, рослин, структур, людей і тварин від небажаних організмів, таких як грибні і бактеріальні рослинні патогени, бур’яниста рослинність, комахи, кліщі, водорості, нематоди і т. п. Зокрема, активні інгредієнти, що застосовуються для вказаних цілей, включають фунгіциди, бактерициди, гербіциди, інсектициди, мітициди, альгіциди, нематоциди і фуміганти. Термін «сільськогосподарський активний інгредієнт» включає також атрактанти, репеленти і феромони комах, модифікатори фізіології або структури рослин і антидоти гербіцидів. Термін «мезо», коли використовується у даному описі, описує частинки, капсули або краплі з середньооб’ємним діаметром в інтервалі від приблизно 30 нм до приблизно 500 нм. Термін «мезокапсула», коли використовується у даному описі, стосується капсул або частинок структури «ядро-оболонка» з середньооб’ємним діаметром в інтервалі від приблизно 30 до приблизно 500 нм. Термін «приблизно» означає інтервал плюс-мінус 10 процентів, наприклад, «приблизно 1» включає значення від 0,9 до 1,1. Термін «погано розчинний у воді», коли використовується у даному описі, означає активні інгредієнти з розчинністю у воді менше приблизно 1000 м. ч. Переважно, розчинність погано розчинного у воді активного інгредієнта складає менше 100 м. ч., більш переважно менше 10 м. ч. Термін «розчинник, що не змішується з водою», коли використовується у даному описі, означає розчинник або суміш розчинників з розчинністю у воді приблизно 10 г/100 мл або менше. Термін «по суті без поверхнево-активної речовини», коли використовується у даному описі, означає концентрацію поверхнево-активної речовини менше 1 процента за масою відносно масляної фази і більш переважно менше 0,5 процента за масою поверхнево-активної речовини відносно масляної фази. Термін «поверхнево-активна речовина», коли використовується у даному описі, означає сполуку, яка використовується для одержання і/або стабілізації емульсії. Поверхнево-активні сполуки включають неіоногенні, аніоногенні, катіоногенні або поєднання неіоногенних і аніоногенних або неіоногенних і катіоногенних поверхнево-активних речовин. Приклади придатних поверхнево-активних речовин включають лаурилсульфати лужних металів, такі як додецилсульфат натрію, солі жирних кислот і лужних металів, такі як олеат натрію і стеарат натрію, алкілбензолсульфонати лужних металів, такі як додецилбензолсульфонат натрію, неіоногенні поліоксіетилени і четвертинні амонієві поверхнево-активні речовини. Стандартний приклад джерел, з яких фахівець даної галузі техніки може вибрати придатні поверхневоактивні речовини, включає, але без обмеження, Handbook of Industrial Surfactants, Fourth Edition (2005) published by Synapse Information Resources Inc., and McCutcheon's Emulsifers and Detergents, North American and International Editions (2008) published by MC Publishing Company. Термін «міжфазова реакція конденсації», коли використовується у даному описі, означає взаємодію між двома додатковими органічними проміжними продуктами, яка має місце на межі поділу фаз двох рідин, що не змішуються, і при якій одна з рідин, що не змішуються, 1 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 диспергована в іншій рідині, що не змішується. Приклад міжфазової реакції конденсації представлений у патенті США № 3577515, зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Капсула структури «ядро-оболонка» являє собою капсулу, одержану у результаті міжфазової реакції конденсації, яка має місце між двома фазами, що не змішуються, і у процесі якої перша фаза, що не змішується, є дисперсною фазою, друга фаза, що не змішується, є дисперсійним середовищем; при цьому дисперсна фаза або ядро інкапсульована(е) всередині оболонки, утвореної у результаті взаємодії двох допоміжних органічних проміжних продуктів, і капсула структури «ядро-оболонка» диспергована у дисперсійному середовищі. Термін «зшивач», коли використовується у даному описі, означає речовину, яка ініціює або полегшує взаємодію попередників полімерів з утворенням частинки структури «ядро-оболонка». Зшивач стає частиною полімерної структури частинки «ядро-оболонка». Приклади зшивачів, які використовуються відповідно до даного винаходу, включають воду, розчинні у воді діаміни, розчинні у воді поліаміни, розчинні у воді поліамінокислоти, розчинні у воді діоли, розчинні у воді багатоатомні спирти і їх суміші. СУТЬ ВИНАХОДУ Один варіант здійснення даного винаходу включає композицію для доставки сільськогосподарського активного інгредієнта, що включає мезокапсулу, причому мезокапсула включає полімерну оболонку і погано розчинний у воді активний інгредієнт, де активний інгредієнт щонайменше частково оточений полімерною оболонкою, і величина середньооб’ємного діаметра мезокапсули знаходиться в інтервалі від приблизно 30 нм до приблизно 500 нм. Інший варіант здійснення даного винаходу включає спосіб синтезу мезокапсули, що включає стадії одержання масляної фази, причому масляна фаза включає щонайменше один сільськогосподарський активний інгредієнт і один або декілька попередників полімеру, здатних взаємодіяти з утворенням оболонки, одержання водної фази, причому водна фаза включає воду і щонайменше один зшивач, додавання поверхнево-активної речовини щонайменше до одного компонента водної фази, змішування масляної і водної фаз в умовах зусилля зсуву, достатнього для утворення емульсії, що містить краплі мезорозміру з середньооб’ємним діаметром приблизно 500 нм або менше, і взаємодії попередника полімеру зі зшивачем для утворення мезокапсули. Інший варіант здійснення даного винаходу включає спосіб синтезу вільної від поверхневоактивної речовини мезокапсули, що включає стадії одержання масляної фази, причому масляна фаза включає щонайменше один сільськогосподарський активний інгредієнт і щонайменше один поліізоціанат, одержання водної фази, де водна фаза включає щонайменше один компонент і де компонент включає щонайменше один функціональний фрагмент, що являє собою первинний або вторинний амін або первинну або вторинну аміногрупу, і додатково щонайменше одну гідрофільну функціональну групу, змішування масляної і водної фаз для утворення емульсії і взаємодії поліізоціанату зі зшивачем для одержання мезокапсули. КОРОТКИЙ ОПИС ФІГУР Фіг. 1. На фігурі 1 представлені компоненти вихідних розчинів гліцину і лізину, які були одержані і використовувалися для синтезу типових капсул мезорозміру відповідно до даного винаходу. Фіг. 2. На фігурі 2 представлені інгредієнти, які були об'єднані для синтезу типових мезокапсул фенбуконазолу відповідно до даного винаходу. Фіг. 3. На фігурі 3 представлені інгредієнти, які були об'єднані для синтезу типових мезокапсул гербіцидів, фунгіцидів та інсектицидів відповідно до даного винаходу. Фіг. 4. На фігурі 4 представлений перелік прикладів препаратів, що пройшли біологічні випробування для визначення ефективності як пестициди; у таблиці представлений перелік препаратів і встановлений вміст у кожному препараті сільськогосподарського активного інгредієнта (АІ), виражений у % за масою. Фіг. 5. На фігурі 5 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність лікувати грибну інфекцію, викликану Septoria tritici на рослинах. Фіг. 6. На фігурі 6 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність запобігати грибній інфекції, що викликається Septoria tritici на рослинах. Фіг. 7. На фігурі 7 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність запобігати грибній інфекції, що викликається Puccinia recondita f.sp. tritici на рослинах. 2 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Фіг. 8. На фігурі 8 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів атразину, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність контролювати бур’яниста рослинність. Представлені дані контролю бур’янистої рослинності. Фіг. 9. На фігурі 9 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів флуроксипір-мептилу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність контролювати бур’янисту рослинність. Представлені дані контролю бур’янистої рослинності. Фіг. 10. На фігурі 10 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів індоксакарбу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність знижувати поїдання листя міллю капустяною. Фіг. 11. На фігурі 11 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів індоксакарбу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність викликати загибель молі капустяної. Фіг. 12. На фігурі 12 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів індоксакарбу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність викликати загибель таргана рудого при введенні ін'єкцією. Фіг. 13. На фігурі 13 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів індоксакарбу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність викликати загибель таргана рудого при місцевому введенні. Фіг. 14. На фігурі 14 представлені результати біологічних випробувань різних препаратів індоксакарбу, ідентифікованих на фігурі 4, на їх здатність зупиняти поїдання їжі тарганом рудим при введенні за допомогою проковтування приманки. ОПИС Для полегшення розуміння принципів нової технології далі будуть зроблені посилання на її переважні варіанти здійснення, і для опису переважних варіантів здійснення принципів нової технології буде використовуватися специфічна термінологія. Проте, мається на увазі, що галузь нової технології не обмежується представленими варіантами, і передбачається, що фахівець галузі техніки, якої стосується даний винахід, розуміє, що зміни, модифікації і додаткові галузі застосування принципів нової технології, які звичайно мають місце, розглядаються як такі, що стосуються вказаної нової технології. Відкриття, розробка та одержання ефективних і економічних сільськогосподарських активних інгредієнтів (АІ), таких як фунгіциди, інсектициди, гербіциди, антидоти, модифікатори фізіології або структури рослин і т. п., є тільки частиною проблеми, що стоїть перед агрохімічною промисловістю. Важливо також розробляти ефективні препарати сполук цих типів для одержання можливості їх ефективного і економічного застосування. Тільки міркування вартості диктують постійно зростаючу потребу у нових препаратах і способах одержання і застосування АІ. Ця потреба є особливо гострою, коли ефективність АІ обмежена або коли з ними складно працювати і ефективно застосовувати так, як це бажано, внаслідок ряду проблем, таких як низька розчинність у водних розчинах або погана біодоступність для рослин і комах. Терміни «рослина» і «сільськогосподарська культура» будуть означати будь-яку рослину, що комерційно виробляється, вироблену традиційним способом розведення рослин, вегетативним розмноженням або із застосуванням методів генної інженерії. Одним з найбільш ефективних способів підвищення ефективності АІ є підвищення проникнення АІ у рослину через кореневу систему або через стебло і поверхні листя або у комаху через травний тракт або зовнішній скелет. Часто це включає одержання препарату АІ у розчинній у воді формі. Однак, багато АІ іншої ефективності не дуже добре розчинні у воді. Відповідно, сполука або препарат, яка(ий) підвищує проникнення погано розчинних у воді АІ у рослини і комах та пересування всередині рослин і комах, мають потенціал поліпшення загальної ефективності широкого спектра АІ, включаючи, наприклад, АІ, які не дуже добре розчинні у воді. Деякі аспекти і варіанти здійснення винаходу, розкриті в описі, підвищують біологічну доступність сільськогосподарських активних інгредієнтів інкапсулюванням АІ у полісечовинну частинку структури «ядро-оболонка» дуже малого розміру, наприклад у мезокапсулу середньооб’ємного діаметра приблизно 500 нм або менше; у деяких варіантах здійснення винаходу діаметр мезокапсул складає близько 300 нм або менше. Деякі з цих мезокапсул включають поверхню, функціоналізовану біологічно сумісними гідрофільними функціональними групами, такими як групи карбонових кислот. У багатьох застосуваннях АІ, щонайменше частково інкапсульовані у мезокапсули, більш ефективно проникають у рослини і комах та більш ефективно транспортуються всередині рослини і через рослину, ніж АІ, які не є інкапсульованими. Крім можливості застосування для одержання препаратів і доставки пестицидних активних інгредієнтів багато з мезокапсул і способів одержання інкапсульованих препаратів з капсулами 3 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 мезорозмірів відповідно до даного винаходу можуть вигідно застосовуватися у поєднанні з іншими активними інгредієнтами, такими як біоциди, барвники (чорнило), сонцезахисні компоненти, смакові домішки, віддушки, косметичні засоби, фармацевтичні лікарські засоби і т. п. Вказані мезокапсули і способи їх одержання відповідно до даного винаходу також можуть застосовуватися для доставки полімерів нуклеїнових кислот, таких як дволанцюжкова або одноланцюжкова ДНК або РНК, і/або молекул білків. Вказані препарати мають широкий спектр застосування, включаючи генну інженерію, діагностичні і терапевтичні засоби, наприклад, для вакцинації і т. п. Мезокапсули структури «ядро-оболонка» можуть бути одержані рядом способів, включаючи міжфазову полімеризацію на поверхні краплі або частинки. Переважний інкапсулюючий полімер являє собою полісечовину, включаючи полісечовину, одержану у результаті взаємодії поліізоціанату з поліаміном, поліамінокислотою або водою. Інші переважні інкапсулюючі полімери включають полімери, одержані у результаті реакції конденсації меламіну і формальдегіду або сечовини і формальдегіду, а також аналогічні типи амінопластів. Капсули з оболонками з поліуретану, поліаміду, поліолефіну, полісахариду, білка, діоксиду кремнію, ліпіду, модифікованої целюлози, смол, поліакрилату, поліфосфату, полістиролу і складних поліефірів або поєднань цих матеріалів також можуть застосовуватися для одержання мезокапсул структури «ядро-оболонка». Придатні полімери для застосування при одержанні мезокапсул відповідно до даного винаходу включають аміноосновні форполімери, такі як карбамін-, меламін-, бензогуанамін- і глікоурилформальдегідні смоли і форполімери диметилолдигідроксіетиленсечовинного типу. Ці форполімери можуть застосовуватися як суміші і зшивачі з полівініловим спиртом, полівініламінами, акрилатами (кислотна функціональність переважна), амінами, полісахаридами, полісечовинами/уретанами, поліамінокислотами і білками. Інші придатні полімери включають складні поліефіри, включаючи ті, що розкладаються біологічним способом, складні поліефіри, поліаміди, поліакрилати і поліакриламіди, полівініловий полімер і співполімери з поліакрилатами, поліуретанами, простими поліефірами, полісечовинами, полікарбонатами, природними полімерами, такими як поліангідриди, поліфосфазини, поліоксазоліни і поліолефіни, що захищають від УФ. В одному варіанті здійснення винаходу погано розчинний у воді сільськогосподарський активний інгредієнт інкапсульований всередині частинки структури «ядро-оболонка» дуже маленького розміру, наприклад, приблизно 500 нм або менше, більш переважно 300 нм або менше. АІ, інкапсульовані у такі мезокапсули, можуть проявляти більш високу проникність у комах і рослини, рослинну тканину, рослинні клітини і навіть рослинні патогени, ніж АІ, які не асоційовані з мезокапсулами. В одному варіанті здійснення винаходу мезокапсула включає гідрофільні функціональні групи, вбудовані у полісечовинну оболонку і щонайменше частково виставлені на поверхні мезокапсули. Частковий перелік деяких з функціональних матеріалів, які можуть використовуватися для одержання вказаних частинок, можна знайти у WO2001/94001, зміст якого у всій повноті включений у даний опис у вигляді посилання. Гідрофільні функціональні групи включають карбоксилат, карбоксилатні солі, фосфонат, солі фосфонату, фосфат, солі фосфату, сульфонат, солі сульфонату, четвертинний амоній, бетаїн, оксіетилен або оксіетиленвмісні полімери. Переважно, гідрофільна група являє собою карбоксилат або сіль карбоксилату. В одному варіанті здійснення винаходу сільськогосподарський активний інгредієнт являє собою щонайменше одну сільськогосподарську хімічну сполуку, вибрану з групи, що включає фунгіциди, інсектициди, мітициди, гербіциди, антидоти і модифікатори фізіології або структури рослин. В одному варіанті здійснення винаходу розчинність сільськогосподарського активного інгредієнта складає приблизно 1000 частин на мільйон або менше, переважно 100 частин на мільйон або менше, більш переважно 10 частин на мільйон або менше. В одному варіанті здійснення винахід стосується способу синтезу мезокапсули, що включає стадії надання масляної фази, причому масляна фаза включає щонайменше один активний інгредієнт і щонайменше один поліізоціанат; додавання водної фази і додавання емульгатора; і змішування масляної і водної фаз з зусиллям зсуву, достатнім для одержання емульсії з краплями мезорозміру з середньооб’ємним діаметром приблизно 500 нм або менше, але переважно менше 300 нм; і взаємодії поліізоціанату щонайменше з одним зшивачем або водою для одержання мезокапсули. Деякі АІ є твердими при кімнатній температурі і повинні розчинятися у розчиннику до того, як вони можуть бути інкапсульовані у полісечовинну мезокапсулу. В одному варіанті здійснення винаходу погано розчинний АІ розчиняється у розчиннику, який легко розчиняє АІ до додавання 4 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 масляної фази. Придатні розчинники можуть являти собою один органічний розчинник або суміш органічних розчинників з низькою розчинністю у воді, тобто з розчинністю приблизно 10 г/100 мл або менше, які включають, але без обмеження, нафтові фракції або вуглеводні, такі як мінеральне масло, ароматичні розчинники, ксилол, толуол, парафінові масла і т. п.; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри вказаних вище рослинних олій; складні ефіри одноатомних, двоатомних, триатомних або інших нижчих багатоатомних спиртів (що містять 4-6 гідроксильних груп), такі як 2-етилгексилстеарат, етилгексилбензоат, ізопропілбензоат, нбутилолеат, ізопропілміристат, пропіленглікольдіолеат, діоксилсукцинат, дибутиладипат, діоксилфталат, ацетилтрибутилцитрат, триетилцитрат, триетилфосфат і т. п.; складні ефіри моно-, ди- і полікарбонових кислот, такі як бензилацетат, етилацетат і т. п.; кетони, такі як циклогексанон, ацетофенон, 2-гептанон, гамма-бутиролактон, ізофорон, N-етилпіролідон, Nоктилпіролідон і т. п.; алкілдиметиламіди, такі як С8- і С10-алкілдиметиламід, диметилацетамід і т. п.; спирти з низькою розчинністю у воді (тобто з розчинністю приблизно 10 г/100 мл або менше), такі як бензиловий спирт, крезоли, терпінеоли, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2ізопропілфенол, циклогексанол, н-гексанол і т. п. У деяких випадках до масляної фази додається ультрагідрофобна сполука, очевидно для збереження стабільності емульсії, яка буде створена пізніше у процесі змішування масляної фази з водною фазою. Ця домішка являє собою високо розчинний у воді матеріал, 1) у якого коефіцієнт дифузії і розчинність у дисперсійному середовищі мають нехтувано мале значення і 2) який сумісний з дисперсною фазою. Приклади ультрагідрофобних сполук включають парафіни з довгим ланцюгом, такі як гексадекан, полімери, такі як поліізобутен, такі як, наприклад, Indopol™ H15 (INESO Oligomers), полістирол, поліметилметакрилат, натуральні масла, такі як рослинні олії, і силікони, такі як силіконове масло або демітикон. Переважно вказана домішка застосовується у кількості не більше 10 процентів за масою з розрахунку на масу дисперсної фази. В одному варіанті здійснення винаходу попередник полімеру у дисперсній фазі являє собою поліізоціанат або суміш поліізоціанатів. Поліізоціанат взаємодіє зі зшивачем або з водою для одержання полісечовинної оболонки. Приклади поліізоціанатів включають, але без обмеження, толуолдіізоціанат (TDI), діізоціанатодифенілметан (MDI), похідні MDI, такі як поліметиленполіфенілізоціанат, який містить MDI, прикладом якого є PAPI 27™ polymeric MDI (The Dow Chemical Company), ізофорондіізоціанат, 1,4-діізоціанатобутан, фенілендіізоціанат, гексаметилендіізоціанат, 1,3-біс(ізоціанатометил)бензол, 1,8-діізоціанатооктан, 4,4'метиленбіс(фенілізоціанат), 4,4'-метиленбіс(циклогексил-ізоціанат) і їх суміші. В іншому варіанті здійснення винаходу придатні попередники полімерів у дисперсній фазі також можуть включати, але без обмеження, хлорангідриди дикислот, хлорангідриди полікислот, сульфонілхлориди, хлорформіати і т. п., і їх суміші. Масляна і водна фази об'єднуються у присутності поверхнево-активної речовини, яка сприяє утворенню або стабілізації крапель мезорозміру менше 500 нм, але переважно менше 300 нм. Поверхнево-активна речовина може додаватися або до масляної фази, або до водної фази, або до масляної і водної фаз. Поверхнево-активні речовини включають неіоногенні, аніоногенні, катіоногенні поверхнево-активні речовини або комбінації неіоногенних і аніоногенних або неіоногенних і катіоногенних поверхнево-активних речовин. Приклади придатних поверхнево-активних речовин включають лаурилсульфати лужних металів, такі як додецилсульфат натрію, солі жирних кислот і лужних металів, такі як олеати і стеарати лужних металів, метилалкілбензолсульфонати лужних металів, такі як додецилбензолсульфонат натрію, неіоногенні поліоксіетиленові поверхнево-активні речовини і четвертинні амонієві поверхнево-активні речовини. Стандартні довідкові джерела, з яких фахівець даної галузі техніки може вибрати придатні поверхнево-активні речовини, включають, але без обмеження перерахованими вище класами, Handbook of Industrial Surfactants, Fourth Edition (2005) published by Synapse Information Resources Inc., and McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, North American and International Editions (2008) published by MC Publishing Company. Емульсія може бути одержана різними способами, включаючи періодичний і безперервний способи, добре відомі у даній галузі техніки. У переважному способі емульсія одержана з використанням пристрою надвисокого зусилля зсуву, такого як пристрій обробки ультразвуком або гомогенізатор високого тиску для одержання крапель мезорозміру менше 500 нм, переважно менше 300 нм. Пристрої для обробки ультразвуком включають стандартне обладнання для ультразвукової обробки з ультразвуковим зондом, який вставляється у препарат для утворення крапель мезорозміру, причому одним з типових прикладів таких пристроїв є Sonicator 400, доступний від Misonix Sonicators. У гомогенізаторах високого тиску 5 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 використовується дуже високий тиск, від 500 до 20000 фунтів на кв. дюйм (3447,4 кПа до 137985,1 кПа) для продавлювання рідини через невеликі отвори і одержання крапель мезорозміру. Приклади таких пристроїв включають, але без обмеження, пристрої EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) і Microfluidizer™ (Microfluidics). В одному варіанті здійснення винаходу поліізоціанат або суміш поліізоціанатів взаємодіє з молекулами, що знаходяться у дисперсійному середовищі (тобто воді), які містять гідроксильні або аміногрупи, такими як розчинні у воді діаміни, розчинні у воді поліаміни, розчинні у воді поліамінокислоти, розчинні у воді двохатомні спирти, розчинні у воді багатоатомні спирти і їх суміші, за допомогою міжфазової реакції конденсації з утворенням полімерної оболонки. Приклади таких подовжувачів ланцюгів або зшивачів у водному дисперсійному середовищі можуть включати, але без обмеження, щонайменше одну сполуку, вибрану з розчинних у воді діамінів, таких як етилендіамін і т. п.; розчинних у воді поліамінів, таких як діетилентриамін, триетилентетрамін, тетраетиленпентамін, пентаетиленгексамін і т. п.; розчинних у воді амінокислот, що містять більше однієї функціональної групи, здатної взаємодіяти з ізоціанатом, таких як L-лізин, аргінін, гістидин, серин, треонін, полімери або олігомери цих амінокислот і т. п.; розчинних у воді двохатомних спиртів або розчинних у воді багатоатомних спиртів, таких як етиленгліколь, пропіленгліколь, поліетиленоксиддіол, резорцин, розчинних у воді аміноспиртів, таких як 2-аміноетанол і т. п.; гуанідину, похідних гуанідину, поліамідинів і їх похідних і суміші вказаних сполук. В одному варіанті здійснення винаходу розчинна у воді фаза включає діамін з карбоксилатною функціональністю (такий як L-лізин), який взаємодіє з утворенням полісечовинної оболонки, що включає карбоксилатні функціональні групи на поверхні мезокапсули. Вказана карбоксилатна функціональність може бути ненейтралізованою або вона може бути частково або повністю нейтралізована для одержання карбоксилатної солі. У ще одному варіанті здійснення винаходу діамін або поліаміни, або їх еквіваленти, включені у наведену вище типову водну фазу, виключені з реакційної суміші. У такому варіанті здійснення винаходу поліізоціанат взаємодіє з водою з одержанням полісечовинної оболонки. Для підвищення або зниження швидкості реакції міжфазової конденсації можуть коректуватися різні фактори. Ці фактори включають, наприклад, температуру, рН, швидкість змішування, тривалість взаємодії, осмотичний тиск і, зрозуміло, зміну вмісту і типів емульгаторів, полімерних компонентів, розчинників, додавання каталізаторів і т. п. Для додаткового обговорення впливу температури, каталізатора, рН і т. п. на реакції вказаних типів див., наприклад, патент США № 4285750, зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Додаткову інформацію щодо впливу солей і вмісту солей на реакції вказаних типів можна знайти у публікації WO2006/092409, зміст якої у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Деякі варіанти здійснення даного винаходу можуть бути реалізовані зміною вмісту деяких реагентів у реакційній суміші, причому реакційна суміш складається з дисперсної масляної фази і водного дисперсійного середовища, які використовуються для одержання мезокапсул, що включають щонайменше один АІ. У деяких варіантах здійснення винаходу вони включають (у процентах за масою масляної фази, % мас.) щонайменше один АІ в інтервалі від приблизно 1,0% мас. до приблизно 90% мас., більш переважно від приблизно 1,0% мас. до приблизно 80% мас.; необов'язково розчинник, придатний для розчинення АІ, в інтервалі від приблизно 1% мас. до приблизно 90% мас., більш переважно від приблизно 20% мас. до приблизно 80% мас.; ультрагідрофобна домішка необов'язково присутня у кількості в інтервалі від приблизно 0,5% мас. до приблизно 10% мас., більш переважно від приблизно 1,0% мас. до приблизно 5,0% мас.; щонайменше один поліізоціанат присутній у кількості в інтервалі від приблизно 1% мас. до приблизно 30% мас., більш переважно від приблизно 5% мас. до приблизно 20% мас.; емульгатор необов'язково присутній у кількості в інтервалі від 0,1% мас. до приблизно 20% мас., більш переважно від приблизно 1% мас. до приблизно 10% мас. масляної фази, де масляна фаза складає від приблизно 1% до приблизно 60% загальної маси емульсії. Водна фаза реакційної суміші складає від приблизно 40% мас. до приблизно 99% мас. загальної маси емульсії і містить від приблизно 60% мас. до приблизно 90% мас. води, від приблизно 1% мас. до приблизно 30% мас. одного або декількох зшивачів і, необов'язково, від приблизно 0,1% мас. до приблизно 20% мас. однієї або декількох розчинних у воді поверхневоактивних речовин. Аналогічно, деякі з інгредієнтів, що використовуються у деяких типових прикладах препаратів, є необов'язковими. Наприклад, можна синтезувати ефективні мезокапсули у деяких варіантах здійснення винаходу без додавання розчинника і/або надгідрофобної сполуки. Додавання цих типів необов'язкових компонентів реакційної суміші особливо корисне, коли АІ являє собою тверду речовину. 6 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Як описано у даному винаході, способом, що використовується для інкапсулювання погано розчинних у воді речовин, є одержання полісечовинної капсули структури «ядро-оболонка» за допомогою міжфазової реакції конденсації поліізоціанату або суміші поліізоціанатів, що знаходяться у дисперсній масляній фазі, з щонайменше одним компонентом, вибраним з води і розчинного у воді поліаміну, що знаходиться у дисперсійному середовищі. Для стабілізації мікрокапсул від агломерації і для контролю розміру мікрокапсули до реакції часто у реакційну суміш необхідно додавати одну або декілька поверхнево-активних речовин або колоїдних стабілізаторів. Поверхнево-активна речовина може застосовуватися, якщо метою реакції є одержання мікрокапсул розміром менше 500 нм. Однак, присутність поверхнево-активної речовини може бути небажаною у багатьох галузях кінцевого застосування. Наприклад, при доставці сільськогосподарських активних інгредієнтів у рослину, поверхнево-активна речовина, що міститься у полісечовинних мезокапсулах, може завдавати шкоди рослині. В інших застосуваннях поверхнево-активна речовина може викликати і небажане спінення кінцевого продукту. Тому розробка способу ефективного синтезу мікро- і мезокапсул, при якому необхідно додавати меншу кількість поверхнево-активної речовини, ніж у способах, обговорених вище, або зовсім не додавати її, може бути вельми корисною. Одним аспектом даного винаходу є спосіб одержання мікрокапсул або мезокапсул, при якому додається сполука, яка містить щонайменше один функціональний фрагмент, що являє собою первинний або вторинний амін або первинну або вторинну аміногрупу і, додатково, щонайменше одну гідрофільну функціональну групу, де додавання даного компонента дозволяє одержати емульсію по суті без поверхнево-активної речовини. В одному варіанті здійснення винаходу компонент являє собою гліцин, сіль гліцину або суміш гліцину і солі гліцину. Ці способи одержання мікро- або мезокапсул включають додавання гліцину, солі гліцину або суміші гліцину і солі гліцину до водної фази реакційної суміші перед одержанням кінцевої емульсії і, якщо необхідно, до ініціювання реакції зшивання між компонентами, такими як поліізоціанат, для одержання полісечовинної оболонки мезокапсул. Додаткові молекули, які можуть застосовуватися на додаток до гліцину або замість нього, включають інші молекули, які містять первинну або вторинну аміногрупу на одному кінці молекули і гідрофільну групу, таку як карбоксилат або триметиламін, на іншому кінці молекули. Може бути не обов'язковою нейтралізація всіх заряджених фрагментів для одержання продукту, утвореного способами відповідно до винаходу. Частковий перелік деяких молекул даних типів можна знайти у патенті США № 4757105, зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Без теоретичного обґрунтування або пояснення, можливо, додавання гліцину, гліцинової солі або гліциноподібної речовини до утворення кінцевої емульсії дає можливість гліцину взаємодіяти з невеликою частиною ди- або поліізоціанату з одержанням молекули, подібної до молекул поверхнево-активної речовини, яка сприяє одержанню і/або стабілізації емульсії і сприяє контролю розміру крапель кінцевої емульсії. Далі, після одержання кінцевої емульсії у процесі міжфазової реакції конденсації молекула, подібна до молекули поверхнево-активної речовини, одержана у результаті взаємодії гліцину, піддається взаємодії, вводиться у полісечовинну оболонку і більше не виступає як вільна поверхнево-активна речовина. Гідрофільна функціональна група молекули гліцину або молекули, подібної до молекули гліцину, знаходиться на поверхні оболонки, сприяючи стабілізації оболонки. Даний винахід включає спосіб інкапсулювання АІ, погано розчинних у воді, у полісечовинну частинку структури «ядро-оболонка» з використанням знижених кількостей поверхнево-активної речовини або колоїдного стабілізатора або без поверхнево-активної речовини або колоїдного стабілізатора при збереженні стабільності дисперсії і контролю розміру частинок. Даний винахід застосовний для доставки сільськогосподарських активних інгредієнтів, де надлишок поверхнево-активної речовини міг би мати фітотоксичні ефекти на рослини, і для іншої доставки або галузей застосування контрольованого вивільнення діючої речовини, де присутність поверхнево-активної речовини була б небажаною для кінцевого застосування. Полісечовинні мезокапсули можуть бути одержані без поверхнево-активної речовини з використанням колоїдних стабілізаторів, таких як полівініловий спирт, але при цьому ускладнений контроль розміру частинок. Деякі препарати АІ одержують з використанням поверхнево-активних речовин, які не проявляють деяких властивостей, що потребують усунення, наприклад, з використанням менш фітотоксичних поверхнево-активних речовин або поверхнево-активних речовин, які проявляють менше піноутворення. Додавання солі гліцину або аналогічної молекули, яка включає первинну або вторинну аміногрупи і карбоксилатну групу або триметиламінну групу, до водної фази до одержання кінцевої емульсії, знижує або усуває повну необхідність додавати у реакційну суміш поверхнево-активну речовину. Сполука, що додається, яка не є поверхнево-активною 7 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 речовиною, така як гліцин, яка взаємодіє з ди- або поліізоціанатом для одержання молекули, сприяє емульгуванню і стабілізації органічної фази, далі взаємодіє з утворенням полісечовинної оболонки з ди- або поліізоціанатом, здатна приводити до одержання мезокапсул, які вільні або по суті вільні від поверхнево-активних речовин. У деяких варіантах здійснення винаходу термін «по суті вільні» означає, що масляна фаза включає менше приблизно 1,0 процента за масою, більш переважно менше 0,5 процента за масою поверхнево-активної речовини. Можливість одержувати препарат у формі мезокапсул, які не містять або містять дуже невелику залишкову кількість поверхнево-активної речовини, корисна для багатьох галузей їх застосування, де наявність вільної поверхнево-активної речовини у препараті здійснює шкідливий або небажаний вплив. Така можливість може давати і виграш у витратах у тому випадку, якщо може бути знижена кількість поверхнево-активної речовини, яка дорого коштує. Один варіант здійснення даного винаходу являє собою мезокапсулу, яка включає щонайменше один АІ, такий як, наприклад, фунгіцидний фенбуконазол. Типовий спосіб одержання таких мезокапсул включає міжфазову реакцію поліконденсації між сполукою у масляній фазі і водою або водою і розчинним у воді зшивачем у водній фазі. Для одержання мезокапсул, зокрема, мезокапсул з середнім діаметром приблизно 500 нм або менше, або мезокапсул з середнім діаметром частинок приблизно 300 нм або менше, або до реакційної суміші може додаватися поверхнево-активна речовина, така як додецилсульфат натрію, або така молекула, як гліцин, може додаватися до водної фази перед одержанням кінцевої емульсії і/або ініціюванням реакції зшивання. В одному варіанті здійснення винаходу масляна і водна фази змішуються з високим зусиллям зсуву для одержання емульсії, що містить краплі мезорозміру, які піддаються перетворенню у полісечовинні мезокапсули відповідно до даного винаходу. Пристрої технологічної обробки емульсії для сприяння утворенню мезокапсул включають пристрої ультразвукової обробки і/або гомогенізатори високого тиску. Пристрої ультразвукової обробки включають стандартне обладнання для ультразвукової обробки, що містить ультразвуковий зонд, який вставляється у систему для одержання крапель мезорозміру, причому одним з типових прикладів такого пристрою є Sonicator 400 від Misonix Sonicators. У гомогенізаторах високого тиску використовується дуже високий тиск, від 500 до 20000 фунтів на кв. дюйм (3447,4 кПа-137985,1 кПа), для продавлювання рідини через невеликі отвори і одержання крапель мезорозміру. Приклади таких пристроїв включають гомогенізатори EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) і Microfluidizer™ (Microfluidics). В одному варіанті здійснення винаходу погано розчинний у воді АІ необов'язково розчиняється у розчиннику, такому як бензилацетат. Необов'язково, може додаватися ультрагідрофобна сполука, така як гексадекан, для сприяння збереженню стабільності емульсії, яку будуть утворювати об'єднані масляна і водна фази. Поліізоціанат, наприклад PAPI™ 27 polymeric MDI (The Dow Chemical Company) додається до масляної фази. Для сприяння утворенню крапель мезорозміру, які є попередниками мезокапсул, до масляної або водної фаз, або в масляну і водну фази може додаватися поверхнево-активна речовина, така як натрієва сіль додецилсульфату (SDS). Альтернативно, гліцин або будь-яка інша молекула з аміном або амінним фрагментом на одному кінці молекули і гідрофільною групою на іншому кінці молекули додається до водної фази перед одержанням кінцевої емульсії або ініціюванням реакції зшивання. Кількість гліцину або сполуки з аналогічною молекулою може підвищуватися, коли це необхідно, для повної заміни поверхнево-активної речовини або щонайменше її частини. Далі, масляна або водна фази змішуються і необов'язково піддаються технологічній обробці з використанням пристрою надвисокого зусилля зсуву, такого як апарат Microfluidizer™ (Microfluidics) для одержання крапель потрібного невеликого розміру, які піддаються перетворенню у полісечовинні капсули мезорозміру відповідно до даного винаходу. У сільському господарстві і для боротьби зі шкідниками застосовуються інсектициди різних класів і типів. Приклади таких інсектицидів включають антибіотичні інсектициди, такі як алосамідин і тюрингієнзин, макроциклічні лактонові інсектициди, такі як спіносад, спінеторам і 21-бутенілспіносини; авермектинові інсектициди, такі як абамектин, дорамектин, емамектин, епіномектин, івермектин і селамектин; мілбеміцинові інсектициди, такі як лепімектин, мілбемектин, мілбеміцин-оксим і моксидектин; інсектициди рослинного походження, такі як анабасин, азадирахтин, д-лімонен, нікотин, піретрини, цинерини, цинерин I, цинерин II, жасмолин I, жасмолин II, піретрин I, піретрин II, квасія, ротенон, рянія і сабадила; карбаматні інсектициди, такі як бендіокарб і карбарил; бензофуранілметилкарбаматні інсектициди, такі як бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, декарбофуран і фуратіокарб; диметилкарбаматні інсектициди, такі як димітан, диметилан, гіхінкарб і піримікарб; оксимкарбаматні інсектициди, такі як аланікарб, альдикарб, альдоксикарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, метоміл, нітрилакарб, оксаміл, тазимкарб, тіокарбоксим, тіодикарб і тіофанокс; фенілметилкарбаматні 8 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інсектициди, такі як аліксикарб, амінокарб, буфенкарб, бутакарб, карбанолат, клоетокарб, дикрезил, діоксакарб, ЕМРС, етіофенкарб, фенетакарб, фенобукарб, ізопрокарб, метіокарб, метолкарб, мексакарбат, промацил, промекарб, пропоксур, триметакарб, ХМС і ксилілкарб; динітрофенолові інсектициди, такі як динекс, динопроп, диносам і DNOC; фторвмісні інсектициди, такі як гексафторсилікат барію, криоліт, фторид натрію, гексафторсилікат натрію і амід сірки; формамідинові інсектициди, такі як амітраз, хлордимеформ, форметанат і формпаранат; фумігантні інсектициди, такі як акрилонітрил, дисульфід вуглецю, чотирьоххлористий вуглець, хлороформ, хлорпікрин, пара-дихлорбензол, 1,2-дихлорпропан, етилформіат, етилендибромід, етилендихлорид, етиленоксид, синильна кислота, йодметан, метилбромід, метилхлороформ, метиленхлорид, нафталін, фосфін, сульфурилфторид і тетрахлоретан; неорганічні інсектициди, такі як боракс, полісульфід кальцію, олеат міді, хлорид ртуті (I), тіоціанат калію і тіоціанат натрію; інгібітори синтезу хітину, такі як бістрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, носифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон і трифлумурон; імітатори ювенільного гормону, такі як епофенонан, феноксикарб, гідропрен, кінопрен, метопрен, пірипроксифен і трипрен; ювенільні гормони, такі як ювенільний гормон I, ювенільний гормон II і ювенільний гормон III; агоністи гормону линяння, такі як хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид і тебуфенозид; гормони линяння, такі як α-екдизон і екдистерон; інгібітори линяння, такі як діофенолан; прекоцени, такі як прекоцен I, прекоцен II і прекоцен III; некласифіковані регулятори росту комах, такі як дицикланіл; інсектицидні аналоги нереїстоксину, такі як бенсультап, картап, тіоциклам, тіосультап; нікотиноїдні інсектициди, такі як флонікамід; нітрогуанідинові інсектициди, такі як клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд і тіаметоксам; нітрометиленові інсектициди, такі як нітерпірам і нітіазин; піридилметиламінові інсектициди, такі як ацетаміприд, імідаклоприд, нітенпірам і тіаклоприд; хлорорганічні інсектициди, такі як бром-ДДТ, камфехлор, ДДТ, пп'-ДДТ, етил-ДДД, РСР, гамма-РСР, ліндан, метоксихлор, пентахлорфенол і ТДЕ; циклодинові інсектициди, такі як алдрин, бромциклен, хлорбіциклен, хлордан, хлордекон, діелдрин, дилор, ендосульфан, ендрин, HEOD, гептахлор, HHDN, ізобензан, ізодрин, келеван і мірекс; фосфорорганічні інсектициди, такі як бромфенвінфос, хлорфенвінфос, кротоксифос, дихлорвос, дикротофос, диметилвінфос, фоспірат, гептенофос, метокротофос, мевінфос, монокротофос, налед, нафталофос, фосфамідон, пропафос, ТЕРР і тетрахлорвінфос; органотіофосфатні інсектициди, такі як діоксабензофос, фосметилан і фентіоат; аліфатичні органотіофосфатні інсектициди, такі як ацетіон, амітон, кадисафос, хлоретіоксифос, хлормефос, демефіон, демефіон-О, демефіон-S, деметон, деметон-О, деметон-S, деметон-метил, деметон-О-метил, деметон-S-метилсульфон, деметон-S-метилсульфон, дисульфотон, етіон, етопрофос, IPSP, ізотіоат, малатіон, метакрифос, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, форат, сульфотеп, тербуфос і тіометон; органічні аліфатичні амідні тіофосфатні інсектициди, такі як амідитіон, ціантоат, диметоат, етоат-метил, формотіон, мекарбам, ометоат, протоат, софамід і вамідотіон; органооксимтіофосфатні інсектициди, такі як хлорфоксим, фоксим і фоксим-метил; гетероциклічні органотіофосфатні інсектициди, такі як азаметифос, кумафос, коумітоат, діоксатіон, ендотіон, меназон, морфотіон, фосалон, піраклофос, піридафентіон і квінотіон; бензотіопіранові органотіофосфатні інсектициди, такі як дитикрофос і тикрофос; бензотриазинорганотіофосфатні інсектициди, такі як азинфос-етил і азинфос-метил; ізоіндолорганотіофосфатні інсектициди, такі як азинфос-етил і азинфос-метил; ізоіндольні органотіофосфатні інсектициди, такі як діаліфос і фосмет; ізоксазольні органотіофосфатні інсектициди, такі як ізоксатіон і золапрофос; піразолпіримідинові органотіофосфатні інсектициди, такі як хлорпразофос і піразофос; піридинові органотіофосфатні інсектициди, такі як хлорпірифос і хлорпірифос-метил; піримідинові органотіофосфатні інсектициди, такі як бутатіофос, діазинон, етримфос, ліримфос, піримфос-етил, піримфос-метил, примідофос, піримітат і тебупіримфос; хіноксалінові органотіофосфатні інсектициди, такі як хіналфос і хіналфос-метил; тіадіазольні органотіофосфатні інсектициди, такі як атидатіон, літидатіон, метидатіон і протидатіон; триазольні органотіофосфатні інсектициди, такі як ісазофос і триазофос; фенільні органотіофосфатні інсектициди, такі як азотоат, бромофос, бромофосетил, карбофенотіон, хлортіофос, ціанофос, цитіоат, дикаптон, дихлофентіон, етафос, фамфур, фенхлорфос, фенітротіон, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, гетерофос, йодфенфос, месульфенфос, паратіон, паратіон-метил, фенкаптон, фосніхлор, профенфос, протіофос, сульпрофос, темефос, трихлорметафос-3 і трифенофос; фосфонатні інсектициди, такі як бутонат і трихлорфон; фосфонотіоатні інсектициди, такі як іміціафос і мекарфон; фенілетилфосфонотіоатні інсектициди, такі як фонофос і трихлоронат; фенілфенілфосфонотіоатні інсектициди, такі як ціанофенфос, EPN і лептофос; фосфорамідатні 9 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інсектициди, такі як круфомат, фенаміфос, фостіетан, мефосфолан, фосфолан і піриметафос; фосфорамідотіоатні інсектициди, такі як ацефат, ізокарбофос, ізофенфос, метамідофос і пропетамфос; фосфордіамідні інсектициди, такі як димефокс, мазидокс, міпафокс і шрадан; оксадіазинові інсектициди, такі як індоксакарб; фталімідні інсектициди, такі як діаліфос, фосмет і тетраметрин; піразольні інсектициди, такі як ацетопрол, етипрол, фіпроніл, пірафлупрол, пірипрол, тебуфенпірад, толфенпірад і ваніліпрол; піретроїдні складноефірні інсектициди, такі як акринатрин, алетрин, біоалетрин, бартрин, біфентрин, біоетанометрин, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбдацигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, зетациперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, димефлутрин, диметрин, емпентрин, фенфлутрин, фенпіритрин, фенпропатрин, фенвалерат, есфенвалерат, флуцитринат, флувалінат, тауфлувалінат, фуретрин, іміпротрин, метофлутрин, перметрин, біоперметрин, трансперметрин, фенотрин, пралетрин, профлутрин, піресметрин, ресметрин, біоресметрин, цисметрин, тефлутрин, тералетрин, тетраметрин, тралометрин і трансфлутрин; інсектициди на основі простого піретроїдного ефіру, такі як етофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут і силафлуофен; піримідинамінові інсектициди, такі як флуфенерим і піримідифен; пірольні інсектициди, такі як хлорфенапір; інсектициди руанодинового рецептора, такі як флубендіамід, хлорантраніліпрол (ринаксипір) і ціантраніліпол; інсектициди на основі тетронової кислоти, такі як спіродиклофен, спіромесифен і спіротетрамат; тіосечовинові інсектициди, такі як діафентіурон; інсектициди на основі похідних сечовини, такі як флюкофурон і сулькофурон; сульфоксимінові інсектициди, такі як сульфоксафлор; і некласифіковані інсектициди, такі як клозантел, кротамітон, EXD, феназафлор, феназаквін феноксакрим, фенпіроксимат, флубендіамід, гідраметилнон, ізопротіолан, малонобен, метафлумізон, метоксадіазон, ніфлуридид, піридабен, піридаліл, пірифлуквіназон, рафоксанід, триаратен і триазамат. Даний винахід передбачає вибір інсектицидів з розчинністю у воді приблизно 1000 м. ч. або менше з представленого вище переліку і введення їх у препарат у формі сечовинних мезокапсул структури «ядро-оболонка». Переважними інсектицидами є інсектициди з розчинністю у воді приблизно 100 м. ч. або менше. Більш переважними інсектицидами є інсектициди з розчинністю у воді 10 м. ч. або менше. Інсектициди можуть вибиратися на основі даних їх розчинності у воді, представлених у довідковій літературі, такій як The Pesticide Manual Fourteenth Edition, (ISBN 1901396-14-2), зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Подальші редакції The Pesticide Manual також можна використовувати для вибору інсектицидів для введення у полісечовинні мезокапсули «ядро-оболонка». У сільському господарстві застосовується велика кількість фунгіцидів різних класів і типів. Приклади фунгіцидів включають аметоктрадин, амісульбром 2-(тіоціанатометилтіо)бензотіазол, 2-фенілфенол, 8-гідроксихінолінсульфат, антиміцин, азаконазол, азоксистробін, беналаксил, беноміл, бентіавалікарб-ізопропіл, бензиламінобензол-сульфонат (BASF) сіль, бікарбонати, біфеніл, бісмертіазол, бітертанол, біксафен, бластицидин-S, боракс, бордоська рідина, боскалід, бромуконазол, бупіримат, BYF 1047, полісульфід кальцію, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, хлоронеб, хлороталоніл, хлозолінат, гідроксид міді, октаноат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, сульфат міді (трьохосновний), оксид міді (I), ціазофамід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, кумарин, дазомет, дебакарб, діамоній-етиленбіс-(дитіокарбамат), дихлофлуанід, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-іон, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-М, динобутон, динокап, мептилдинокап, дифеніламін, дитіанон, додеморф, додеморф-ацетат, додин, додин у формі вільної основи, едифенфос, енестробін, епоксиконазол, етабоксам, етоксиквін, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин, фентин-ацетат, фентингідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуморф, флуопіколід, флуопірам, флуороімід, флуоксастробін, флуквіконазол, флусилазол, флусульфамід, флутоланіл, флутриафол, флуксапірад, фолпет, формальдегід, фосетил, фосетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гуазатин-ацетати, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імазаліл-сульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадин-триацетат, іміноктадин-тріс(албесилат), іпконазол, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, касугаміцин, касугаміцин-гідрохлорид-гідрат, крезоксим-метил, манкопер, манкоцеб, мандипропамід, манеб, мепаніпірим, мепроніл, мептилдинокап, хлорид ртуті (II), оксид ртуті (II), хлорид ртуті (I), металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилізотіоціанат, метирам, метоміностробін, метрафенон, мілдіоміцин, міклобутаніл, набам, нітротал-ізопропіл, 10 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 нуаримол, октилінон, офурас, олеїнова кислота (жирні кислоти), орисастробін, оксадиксил, оксин-копер, окспоконазол-фумарат, оксикарбоксин, пенфлуфен, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорфенол, пентахлорфеніл-лаурат, пентіопірад, фенілртуть-ацетат, фосфонова кислота, фталід, пікоксистробін, поліоксин В, поліоксини, поліоксорим, бікарбонат калію, гідроксихінолін-сульфат калію, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропамокарб-гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, проквіназид, протіоконазол, піраклостробін, піраксостробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, пірометостробін, піроквілон, хінокламін, хіноксифен, хінтозен, екстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтіофам, симеконазол, натрій-2-фенілфеноксид, бікарбонат натрію, пентахлорфеноксид натрію, спіроксамін, сірка, SYP-Z071, SYP-048, SYP-Z048, дігтярні масла, тебуконазол, тебуфлоквін, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тирам, тіадиніл, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазолопіримідин, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, валідаміцин, валіфенал, валіфенат, вінклозолін, цинеб, цирам, зоксамід, (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2-(метоксиметил)сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, гідрат 1,3дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетону, 1-хлор-2,4-динітронафталін, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 2,3-дигідро-5-феніл-1,4-дитіїн, 1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксіетилртуті, хлорид 2-метоксіетилртуті, силікат 2-метоксіетилртуті, 3-(4-хлорфеніл)-5метилроданін, 4-(2-нітропроп-1-еніл)феніл тіоціанатем; ампропілфос, анілазин, азитирам, полісульфід барію, Bayer 32394, беноданіл, бенквінокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрилізобутил, бензаморф, бінапакрил, бутіобат, кадмій-кальцій-мідь-цинк-хромат-сульфат, карбаморф, СЕСА, хлобентіазон, хлораніформетан, хлорфеназол, хлорквінокс, клімбазол, біс(3-фенілсаліцилат) міді, мідь-цинк-хромат, куфранеб, сульфат гідразинію міді (II), купробам, циклафурамід, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолін, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипіритіон, диталімфос, додицин, дразоксолон, ЕВР, ESBP, етаконазол, етем, етирим, фенаміносульф, фенапаніл, фенітропан, флуотримазол, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, гліодин, глісеофулвін, галакринат, Hercules 3944, гекситіофос, ICIA0858, ісопамфос, ісоваледіон, мебеніл, мекарбінзид, метазоксолон, метфуроксам, диціанадіамід метилртуті, метсульфовакс, мілнеб, ангідрид мукохлорної кислоти, міклозолін, N-3,5-дихлорфенілсукцинімід, N-3нітрофенілітаконімід, натаміцин, N-етилмеркуріо-4-толуолсульфонанілід, біс(диметилдитіокарбамат) нікелю, ОСН, диметилдитіокарбамат фенілртуті, фосдифен, протіокарб; протіокарб-гідрохлорид, піракарболід, піридинітрил, піроксихлор, піроксифур, квінацетол; квінацетол-сульфат, квіназамід, квінконазол, рабензазол, саліциланілід, SSF-109, сультропен, текорам, тіадифлуор, тиціофен, тіохлорфенфім, тіофанат, тіоквінокс, тіоксимід, триаміфос, триаримол, триазбутил, трихламід, UK-2A, похідні UK-2A, такі як, наприклад, ізобутират (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-ізобутирилоксиметокси)-4-метоксипіколінамідо)-6метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-ілу з реєстраційним CAS номером 328255-92-1, який далі буде визначений як 328255-92-1, урбацид, XRD-563, зариламід, IK-1140 і пропаргіламіди. Даний винахід передбачає вибір фунгіцидів з представленого вище переліку з розчинністю у воді приблизно 1000 м. ч. або менше і введення їх у полісечовинні мезокапсули «ядро-оболонка». Переважними фунгіцидами є фунгіциди з розчинністю у воді приблизно 100 м. ч. або менше. Більш переважними фунгіцидами є фунгіциди з розчинністю у воді 10 м. ч. або менше. Фунгіциди можуть вибиратися на основі даних їх розчинності у воді, яка наведена у довідковій літературі, такій як The Pesticide Manual Fourteenth Edition (ISBN 1-901396-14-2), зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Подальші редакції The Pesticide Manual також можуть застосовуватися для підбору фунгіцидів для введення у поліуретанові мезокапсули «ядро-оболонка». У сільському господарстві застосовується велика кількість гербіцидів різних класів і типів. Приклади включають амідні гербіциди, такі як алідохлор, бефлубутамід, бензадокс, бензипрам, бромобутид, кафенстрол, CDEA, хлортіамід, ципразол, диметенамід, диметенамід-Р, дифенамід, епроназ, етніпромід, фентразамід, флупоксам, фомесафен, галосафен, ізокарбамід, ізоксабен, напропамід, напталам, петоксамід, пропізамід, хінонамід і тебутам; анілідні гербіциди, такі як хлоранокрил, цисанілід, кломепроп, ципромід, дифлуфенікан, етобензанід, фенасулам, флуфенацет, флуфенікан, мефенацет, мефлуїдид, метаміфоп, моналід, напроанілід, пентанохлор, піколінафен і пропаніл; арилаланінові гербіциди, такі як бензоїлпроп, флампроп і флампроп-М; хлорацетанілідні гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, діетатил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, Sметолахлор, претилахлор, пропахлор, пропізохлор, принахлор, тербухлор, тенілхлор і ксилахлор; сульфонанілідні гербіциди, такі як бензофтор, перфлуїдон, піримісульфан і 11 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 профлуазол, сульфонамідні гербіциди, такі як асулам, карбасулам, фенасулам і оризалін, гербіциди на основі антибіотиків, такі як біланафос; гербіциди на основі похідних бензойної кислоти, такі як хлорамбен, дикамба, 2,3,6-ТВА і трикамба; гербіциди на основі похідних піримідинілоксибензойної кислоти, такі як біспірибак і піримінобак; гербіциди на основі похідних піримідинілтіобензойної кислоти, такі як піритіобак; гербіциди на основі фталевої кислоти, такі як хлортал; гербіциди на основі похідних піколінової кислоти, такі як амінопіралід, клопіралід і піклорам; гербіциди на основі хінолінкарбонової кислоти, такі як хінклорак і хінмерак; гербіциди, що містять сполуки миш'яку, такі як какодилова кислота, СМА, DSMA, гексафлурат, МАА, МАМА, МSМА, арсеніт калію і арсеніт натрію; бензоїлциклогесандіонові гербіциди, такі як мезотріон, сулькотріон, тефурилтріон і темботріон; бензофуранілалкілсульфонатні гербіциди, такі як бенфуресат і етофумесат; карбаматні гербіциди, такі як асулам, карбоксазол, хлорпрокарб, дихлормат, фенасулам, карбутилат і тербукарб; карбанілатні гербіциди, такі як барбан, ВСРС, карбасулам, карбетамід, СЕРС, хлорбуфам, хлорпрофам, СРРС, дезмедифам, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, профам і свіп; циклогексеноксимові гербіциди, такі як алоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим; циклопропілізоксазолові гербіциди, такі як ізоксахлортол і ізоксафлутол; дикарбоксимідні гербіциди, такі як бензфендизон, цинідон-етил, флумезин, флуміклорак, флуміоксазин і флуміпропін; динітроанілінові гербіциди, такі як бенфлуралін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, флухлоралін, ізопропалін, металпропалін, нітралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, профлуралін і трифлуралін; динітрофенолові гербіциди, такі як динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, DNOC, етинофен, мединотерб; гербіциди на основі дифенілового ефіру, такі як етоксифен; нітрофенілефірні гербіциди, такі як ацифлуорфен, аклоніфен, біфенокс, хлометоксифен, хлорнітрофен, етніпромід, флуородифен, флуороглікофен, флуоронітрофен, фомесафен, фурилоксифен, галосафен, лактофен, нітрофен, нітрофторфен і оксифторфен; дитіокарбаматні гербіциди, такі як дазомет і метам; галогеновані аліфатичні гербіциди, такі як алорак, хлоропон, далапон, флупропанат, гексахлорацетон, йодметан, метилбромід, монохлороцтова кислота, SMA і TCA; імідазолінонові гербіциди, такі як імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін та імазетапір; неорганічні гербіциди, такі як сульфат амонію, боракс, хлорат кальцію, сульфат міді, сульфат заліза[II], азид калію, ціанат калію, азид натрію, хлорат натрію і сірчана кислота; нітрилові гербіциди, такі як бромобоніл, бромоксиніл, хлороксиніл, дихлобеніл, йодобоніл, йоксиніл і піраклоніл; фосфорорганічні гербіциди, такі як аміпрофос-метил, анілофос, бенсулід, біланафос, бутаміфос, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, фосамін, глуфосинат, гліфосат і піперофос; феноксигербіциди, такі як бромфеноксим, кломепроп, 2,4-DEB, 2,4-DEP, дифенопентен, дисул, ербон, етніпромід, фентеракол і трифопсим; феноксіоцтові гербіциди, такі як 4-СРА, 2,4-D, 3,4DA, MCPA, MCPA-тіоетил і 2,4,5-Т; гербіциди на основі похідних феноксимасляної кислоти, такі як 4-СРВ, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, 2,4,5-TB; гербіциди на основі похідних феноксипропіонової кислоти, такі як клопроп, 4-СРР, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп, мекопроп-Р; арилоксифеноксипропіонові гербіциди, такі як хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-Р, фентіапроп, флуазифоп, флуазифоп-Р, галоксифоп, галоксифоп-Р, ізоксапірифоп, метаміфоп, пропахізафоп, хізалофоп, хізалофоп-Р, трифоп; фенілендіамінові гербіциди, такі як динітрамін і продіамін; піразолілові гербіциди, такі як бензофенап, піразолінат, пірасульфотол, піразоксифен, піраксасульфон і топрамезон; піразолілфенілові гербіциди, такі як флюазолат і пірафлюфен; піридазинові гербіциди, такі як кредазин, піридафол і піридат; піридазинонові гербіциди, такі як бромпіразон, хлоридазон, димідазон, флюфенпір, метфлюразон, норфлюразон, оксапіразон і піданон; піридинові гербіциди, такі як амінопіралід, кліодинат, клопіралід, дитіопір, флуроксипір, флуроксипірмептил, галоксидин, піклорам, піколінафен, піриклор, тіазопір і триклопір; піримідиндіамінові гербіциди, такі як іпримідам і тіоклорим; четвертинні амонієві гербіциди, такі як циперкват, діетамкват, дифензокват, дикват, морфамкват і паракват; тіокарбаматні гербіциди, такі як бутилат, циклоат, ді-алат, ЕРТС, еспрокарб, етіолат, ізополінат, метіобенкарб, молінат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, пірибутикарб, сульфалат, тіобенкарб, тіокарбазил, триалат і вернолат; тіокарбонатні гербіциди, такі як димексано, EXD і проксан; тіосечовинові гербіциди, такі як метіурон; триазинові гербіциди, такі як дипропетрин, триазифлам і тригідрокситриазин; хлортриазинові гербіциди, такі як атразин, хлоразин, ціаназин, ципразин, егліназин, іпазин, мезопразин, проціазин, прогліназин, пропазин, себутилазин, симазин, тербутилазин і триетазин; метокситриазинові гербіциди, такі як атратон, метометон, прометон, секбуметон, симетон і тербуметон; метилтіотриазинові гербіциди, такі як аметрин, азипротрин, ціанатрин, десметрин, диметаметрин, метопротрин, прометрин, симетрин і тербутрин; триазинонові гербіциди, такі як аметридіон, амібузин, гексазинон, ізометіозин, метамітрон і 12 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метрибузин; триазолові гербіциди, такі як амітрол, кафенстрол, епроназ і флупоксам; триазолонові гербіциди, такі як амікарбазон, бенкарбазон, карфентразон, флюкарбазон, пропоксикарбазон, сульфентразон і триєнкарбазон-метил; триазолопіримідинові гербіциди, такі як клорансулам, диклосулам, флорасулам, флюметсулам, метосулам, пеноксулам і піроксулам; урацилові гербіциди, такі як бутафенацил, бромацил, флюпропацил, ізоцил, ленацил і тербацил; 3-фенілурацили; сечовинові гербіциди, такі як бензтіазурон, кумілурон, циклурон, дихлоралсечовина, дифлюфензопір, ізонорурон, ізоурон, метабензтіазурон, монісоурон і норурон; фенілсечовинові гербіциди, такі як анісурон, бутурон, хлорбромурон, хлоретурон, хлоротолурон, хлороксурон, діамурон, дифеноксурон, димефурон, діурон, фенурон, флюометурон, флюотіурон, ізопротурон, лінурон, метіурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метоксурон, монолінурон, монурон, небурон, парафлурон, фенобензурон, сидурон, тетрафлурон і тидіазурон; піримідинілсульфонілсечовинові гербіциди, такі як амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флюцетосульфурон, флюпірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, мезосульфурон, нікосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примісульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон і трифлоксисульфурон; триазинілсульфонілсечовинові гербіциди, такі як хлорсульфурон, циносульфурон, етаметсульфурон, йодсульфурон, метсульфурон, просульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлюсульфурон і тритосульфурон; тіадіазолілсечовинові гербіциди, такі як бутіурон, етидимурон, тебутіурон, тіазафлурон і тіадіазурон; некласифіковані гербіциди такі як акролеїн, аліловий спирт, азафенідин, беназолін, бентазон, бензобіциклон, бутидазол, ціанамід кальцію, камбендихлор, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлюразол, хлорфлюренол, цинметилін, кломазон, CPMF, крезол, ортодихлорбензол, димепіперат, ендотал, фторомідин, флуридон, флурохлоридон, флюртамон, флютіацет, інданофан, метазол, метилізотіоціанат, ніпіраклофен, ОСН, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазикломефон, пентахлорфенол, пентоксазон, фенілмеркурійацетат, піноксаден, просульфалін, пірибензоксим, пірифталід, хінокламін, родетаніл, сулглікапін, тидіазимін, тридифан, триметурон, трипропіндан і тритак. Даний винахід передбачає вибір гербіцидів з представленого вище переліку з розчинністю у воді приблизно 1000 м. ч. або менше і введення їх у полісечовинні мезокапсули «ядро-оболонка». Переважними гербіцидами є гербіциди з розчинністю у воді приблизно 100 м. ч. або менше. Більш переважними гербіцидами є гербіциди з розчинністю у воді 10 м. ч. або менше. Гербіциди можуть вибиратися на основі даних їх розчинності у воді, які наведені у довідковій літературі, такій як The Pesticide Manual Fourteenth Edition (ISBN 1-901396-14-2), зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Подальші редакції The Pesticide Manual також можуть використовуватися для підбору гербіцидів для введення у поліуретанові мезокапсули «ядро-оболонка». У сільському господарстві застосовується велика кількість модифікаторів фізіології і структури рослин різних класів і типів. Їх приклади включають анцимідол, аміноетоксивінілгліцин, 6-бензиламінопурин, карвон, хлорфлуренол-метил, хлормекват-хлорид, клоксифонак, 4-СРА, цикланілід, цитокіни, дамінозид, дикегулак, етефон, флуренол, флурпримідол, форхлорфенурон, гіберелінові кислоти, гібереліни, інабенфід, індол-3-ілоцтову кислоту, 4-індол-3-ілмасляну кислоту, малеїновий гідразид, мепікват-хлорид, 1метилциклопропен, 2-(1-нафтил)ацетамід, 1-нафтилоцтову кислоту, 2-нафтилоксіоцтову кислоту, нітрофеноляти, паклобутразол, N-фенілфталамінову кислоту, прогексадіон-кальцій, нпропілдигідрожасмонат, тидіазурон, трибуфос, тринексепак-етил і уніконазол. Даний винахід передбачає вибір регуляторів росту з представленого вище переліку з розчинністю у воді приблизно 1000 м. ч. або менше і введення їх у полісечовинні мезокапсули «ядро-оболонка». Переважними модифікаторами фізіології і структури рослин є модифікатори фізіології і структури рослин з розчинністю у воді приблизно 100 м. ч. або менше. Більш переважними модифікаторами фізіології і структури рослин є модифікатори фізіології і структури рослин з розчинністю у воді 10 м. ч. або менше. Модифікатори фізіології і структури рослин можуть вибиратися на основі даних їх розчинності у воді, представлених у довідковій літературі, такій як The Pesticide Manual Fourteenth Edition (ISBN 1-901396-14-2), зміст якого у всій повноті введений у даний опис у вигляді посилання. Подальші редакції The Pesticide Manual також можуть використовуватися для підбору фунгіцидів для введення у поліуретанові мезокапсули «ядрооболонка». Препарати гербіцидів у формі мезокапсул, відповідно до різних варіантів здійснень даного винаходу, можуть застосовуватися у поєднанні з широким спектром гербіцидних антидотів, включаючи такі антидоти, як беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клоквінтоцет (мексил), ціометриніл, ципросульфамід, даїмурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, дисульфотон, 13 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, MG 191, MON 4660, нафталіновий ангідрид (NA), оксабетриніл, R29148 і аміди N-фенілсульфонілбензойної кислоти. Вміст активного інгредієнта у масляній фазі, що використовується для синтезу таких препаратів, може змінюватися в інтервалі від приблизно 0,001% мас. до приблизно 99% мас. Антидоти можуть бути інкапсульовані у мезокапсули «ядрооболонка» самі по собі або у поєднанні з придатними гербіцидами, або вони можуть додаватися у середовище препарату мезокапсул ззовні. Мається на увазі, що мезочастинки відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися з багатьма традиційними інгредієнтами препаратів, такими як водне або неводне середовище розчинника або розріджувачі, де мезочастинки суспендуються або утворюють завись з концентрацією сільськогосподарського активного інгредієнта від приблизно 0,1% до приблизно 30% з розрахунку на весь препарат. Традиційні неактивні або інертні інгредієнти, такі як дисперсанти, загусники, домішки, що сприяють налипанню, плівкоутворюючі домішки, буферні агенти, емульгатори, протиморозні домішки, барвники, стабілізатори, тверді носії і т. п. можуть вводитися у препарати, що містять мезочастинки. Мається на увазі, що препарати сільськогосподарських АІ, що містяться у мезокапсулах, можуть застосовуватися для контролю комах, кліщів, хвороб рослин або для контролю бур’янистої рослинності забезпеченням або нанесенням сільськогосподарсько ефективної кількості препарату щонайменше на один цільовий об'єкт, вибраний з наступних об'єктів: рослина, листя рослин, квіти, стебла, плоди, область, що прилягає до рослини, ґрунт, насіння, проростаюче насіння, коріння, рідке і тверде ростове середовище і гідропонні ростові розчини, поверхня, що підлягає обробці, і у самого шкідника або на шкідника. Препарат у формі мезокапсул може розбавлятися у придатному сільськогосподарському розріджувачі, такому як вода, і наноситися будь-яким традиційним способом, включаючи, але без обмеження, наступні способи: 1) нанесення обприскуванням листя, переважно у достатньому об'ємі для змочування листя або обробленої поверхні, 2) нанесення у вигляді зрошування на ґрунт, 3) нанесення на насіння, 4) застосування введенням у ґрунт або гідропонне ростове середовище, 5) безпосереднє введення у шкідника або нанесення на нього. Далі передбачається, що препарати у формі мезокапсул можуть застосовуватися у суміші зі звичайними препаратами сільськогосподарських АІ, поживних речовин рослин і модифікаторів фізіології і структури рослин. Звичайні препарати сільськогосподарських АІ включають розчини, такі як емульсійні концентрати типу «масло у воді» або «вода у маслі» і дисперсії, розчини АІ у воді, концентрати АІ для обприскування у вигляді суспендованих частинок з середньооб’ємним діаметром приблизно 1 мікрон або більше, АІ у формі порошків, що змочуються, з середньооб’ємним діаметром частинок приблизно 1 мікрон або більше і АІ у формі гранул з середньооб’ємним діаметром частинок приблизно 10 мікронів або більше. ПРИКЛАДИ Методи вимірювання розміру частинок Розмір частинок може бути визначений, зокрема, відомим методом квазіпружного розсіювання світла. Одним з апаратів, які можуть застосовуватися у такому методі, є аналізатор розміру наночастинок Brookhaven 90Plus Nanoparticle Size Analyzer. Даний апарат забезпечує вимірювання середнього діаметра частинок фотонно-кореляційною спектроскопією (PCS). Крім того, для вимірювання розміру частинок може також використовуватися лазерний дифракційний аналізатор Malvern MasterSizer 2000. Альтернативно, розмір частинок може визначатися іншими відомими методами, включаючи центрифугування або електронну мікроскопію. Синтез мезокапсул Одержання вихідних розчинів амінокислот, що використовуються для синтезу мезокапсул Перед ініціюванням різних реакційних шляхів, використовуваних для синтезу типових мезокапсул відповідно до даного винаходу, готують вихідні розчини гліцину і лізину у співвідношеннях, поданих на Фіг. 1. Загальні методики, використовувані для одержання деяких полісечовинних мезокапсул, розкритих у даному винаході Показовий спосіб, використовуваний для синтезу типового препарату полісечовинних мезокапсул, описаний нижче з використанням інгредієнтів і кількостей, поданих на Фіг. 2. Стисло, фенбуконазол, бензилацетат, гексадекан і PAPI™ 27 polymeric MDI (The Dow Chemical Co.) додають в ємність об'ємом 60 мл і перемішують до одержання однорідної суміші. Поверхнево-активну речовину, воду і гліцинові розчини додають у вказану ємність і змішують за допомогою ручного міксера BioHomogenizer (BioSpec Products, Inc.) протягом приблизно 10 секунд для одержання преемульсії. Ємність вміщують на льодяну баню і преемульсію піддають обробці ультразвуком протягом 5 хвилин з використанням Branson 184V Ultrasonicator при 40% 14 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 потужності для одержання кінцевої емульсії. До одержаної емульсії додають зшивач для взаємодії з полімерним MDI для одержання кінцевого продукту, за винятком зразка 4, в якому полімерному MDI дають можливість взаємодіяти з водою у часі для одержання кінцевого продукту. Середньооб’ємний діаметр мезокапсул у кожному зразку визначають за допомогою аналізатора розміру наночастинок Brookhaven 90Plus Nanoparticle Size Analyzer. Використовуючи даний спосіб, одержують різні препарати у формі мезокапсул, подані на Фіг. 2. Як показано на Фіг. 2, склади реакційних сумішей змінюють для одержання різних препаратів відповідно до винаходу. Препарати, подані на Фіг. 4, випробовують на рослинах для визначення їх лікувальної і профілактичної дії стосовно хвороб рослин. Препарат у формі мезокапсул, що містить фенбуконазол, одержують з використанням інгредієнтів, вказаних в описі, у кількостях, представлених у % за масою з розрахунку на загальну масу препарату. Масляну фазу і водну фазу одержують окремо. У масляній фазі об'єднують 5,07% мас. фунбуконазолу, 14,33% мас. циклогексанону і 14,08% мас. розчинника Aromatic 200 для одержання вихідного розчину. У вихідний розчин додають 1,31% мас. Indopol™ H15 (INEOS Oligomers), 6,54% мас. ізофорону-діізоціанату і 2,18% мас. PAPI™ 27 (The Dow Chemical Company). У водній фазі об'єднують 42,56% мас. води, 0,10% мас. Proxel™ GXL (Arch UK Biocides, Ltd.) і 0,44% мас. лаурилсульфату натрію. Водну фазу об'єднують з масляною фазою при перемішуванні за допомогою Silverson L4RT High Shear Mixer/Emulsifier зі швидкістю 6000 об./хв. протягом 2 хв. для одержання преемульсії, яку охолоджують на бані з сумішшю лід/вода. Після цього преемульсію гомогенізують при високому тиску з охолоджуванням на бані з сумішшю лід/вода з використанням Emulsiflex®-C3 (Avestin, Inc., 6001000 бар) для одержання стабільної емульсії типу масло у воді з частинками мезорозміру. При перемішуванні додають 0,87% мас. лаурилсульфату натрію, потім 1,31% мас. L-лізину (з розрахунку на суху масу) у формі 44,4% мас. розчину у воді для взаємодії з PAPI™ 27 і потім 2,20% мас. діетилентриаміну у вигляді 25% мас. розчину у суміші діетиленгліколь-вода (0,76:0,24 мас./мас.) протягом 1 години для взаємодії з ізофорон-діізоціанатом. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 4 годин для завершення утворення полісечовинних оболонок препарату. Препарат містить мезокапсули фенбуконазолу з середньооб’ємним діаметром частинок 313 нм. Представлені далі методики використовують для одержання суспензій мезокапсул 32825592-1, епоксиконазолу, атразину, флуроксипір-мептилу, спіносаду та індоксакарбу. Масляну фазу і водну фазу одержують окремо, використовуючи інгредієнти і кількості, подані на Фіг. 3. Активний інгредієнт розчиняють у розчиннику/сумішах розчинників для одержання 77% масляної фази з подальшим додаванням 3% ультрагідрофобної сполуки і 20% ізоціанату (мономер 1). У водну фазу додають Proxel™ GXL (Arch UK Biocides, Ltd.; 0,1% всього препарату) і лаурилсульфат натрію (3% масляної фази). Водну фазу об'єднують з масляною фазою і суміш перемішують магнітною мішалкою протягом 2 хв. для одержання преемульсії, яку потім обробляють ультразвуком (4-5 хв.) з використанням апарату ультразвукової обробки Vibra Cell™ (Sonics & Materials, Inc.) при потужності 750 Вт і 24-25% амплітуді з охолоджуванням на бані з сумішшю лід/вода для одержання стабільної мезоемульсії типу «масло у воді». При перемішуванні додають поліамін (мономер 2) для взаємодії з ізоціанатом з утворенням полісечовинної оболонки. За допомогою даних способів одержують різні препарати мезокапсул, подані на Фіг. 3. Препарати, подані на Фіг. 4, тестують на рослинах і комахах для визначення їх пестицидних властивостей. Препарати у формі водних супензійних концентратів 329255-92-1, епоксиконазолу та індоксакарбу одержують стандартними способами з використанням стандартних поверхневоактивних речовин, змочувальних агентів і обладнання для подрібнення, одержуючи таким чином зразки 7, 9 і 13, представлені на фігурі 4. Средньооб'ємний діаметр частинок даних препаратів становить приблизно 2,5 мкм. Таблиці, подані на Фіг. 4, включають перелік деяких препаратів, які піддаються біологічному випробуванню для визначення їх дії відносно облямованої плямистості пшениці. Полісечовинні мезокапсули фенбуконазолу, подані на Фіг. 4, піддають біологічному випробуванню для визначення їх лікувальної і захисної дії відносно облямованої плямистості (септоріозу) пшениці, яка викликається грибами Septoria tritici. Випробування проводять на окремих групах рослин пшениці (cultivar Yama). Полісечовинні мезокапсули, одержані відповідно до різних варіантів здійснення винаходу, порівнюють з комерційно доступним препаратом фенбуконазолу Indar™ 75WP. Кожний препарат фенбуконазолу розбавляють водою і випробовують у дозах 62,5, 20,8, 6,9, 2,3 і 0,77 г активного інгредієнта/га. Кожна експериментальна одиниця включає від 8 до 10 рослин пшениці висотою 5 см у 5 см горщиках з ростовим середовищем, що складається з 15 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 3035 40 45 50 55 60 взятих у рівних частинах MetroMix і суглинистого ґрунту. Кожну обробку проводять три рази і обробки рандомізують після застосування хімічних речовин. У досліді з визначення лікувальної дії рослини інокулюють на стадії розвитку 2 листів за два дні до нанесення на рослини випробовуваних і контрольних препаратів. У досліді з визначення захисної дії випробовувані препарати відповідно до винаходу і контрольні препарати наносять на рослини на стадії розвитку двох листів і через чотири дні рослини інокулюють грибами, які викликають захворювання рослини - облямовану плямистість. Обробку здійснюють з використанням обприскувача Gen III Research Sprayer (DeVries Mfg., Hollandale MN), обладнаного системою розпилювальних форсунок Spraying Systems 8002E TeeJet і каліброваного для доставки розчину з нормою витрати 100 л/га. Інокулят листяного патогену Septoria tritici готують, збираючи конідії від свіжопроростаючих і зрілих пікнідій. Водну суспензію конідій готують, обраховуючи декілька зразків у гемоцитометрі з подальшим доведенням концентрації суспензії до приблизно 1000000 конідій/мл. Рослини інокулюють нанесенням дрібнодисперсного туману за допомогою повітряного розпилювача низького тиску в об'ємі приблизно 200 мл на 80 горщиків з рослинами пшениці. Після інокуляції рослини витримують у темній вологій кімнаті (22°С) з відносною вологістю 99-100% протягом 24 годин, потім переносять в освітлену кімнату (20°C) з відносною вологістю 99-100% і витримують у ній протягом 48 годин, після чого переносять у теплицю при 20°С зі світловим періодом 14 годин і витримують протягом періоду випробування, що залишився. Ріст рослин підтримують регулярним внесенням рідкого розбавленого розчину добрива. Паростки пшениці оцінюють на наявність захворювання протягом приблизно 21 дня після інокуляції. Процент захворювання визначають візуальною оцінкою площі листів у процентах, на якій проявляються симптоми захворювання. Рослини, які були спочатку інокульовані і через два дні оброблені хімічними препаратами, показують лікувальну дію препаратів. Рослини, які були спочатку оброблені і потім через чотири дні інокульовані, показують захисну дію препаратів. Рівень розвитку захворювання, визначений на необроблених рослинах у біологічному випробуванні з визначення лікувальної дії, становить приблизно 82%. Рівень розвитку захворювання на необроблених рослинах у біологічному випробуванні з визначення захисної дії становить приблизно 95%. На фігурах 5 і 6 представлені результати різних тестів. У біологічному випробуванні з визначення лікувальної дії (Фіг. 5) всі препарати фенбуконазолу у формі мезокапсул приводять до значно більш низьких рівнів розвитку захворювання у порівнянні зі стандартним препаратом фенбуконазолу у формі змочуваного порошку. Аналогічно, у біологічному випробуванні з визначення захисної дії (Фіг. 6) препарати фенбуконазолу у формі мезокапсул приводять до більш низьких рівнів розвитку захворювання в одному або декількох тестах у порівнянні зі стандартним препаратом у формі порошку, що змочується. Таблиця, подана на Фіг. 4, включає перелік препаратів, які були перевірені стосовно бурої іржі пшениці. Препарати 328255-92-1 і епоксиконазолу у формі полісечовинних капсул, подані на Фіг. 4, випробовують для визначення їх захисної дії відносно захворювання пшениці, відомого як бура іржа, яке викликають гриби Puccinia recondita f. sp. tritici. Випробування проводять на рослинах пшениці (cultivar Yama). Полісечовинні мезокапсули, виготовлені відповідно до різних варіантів здійснення винаходу, порівнюють зі стандартними препаратами на водній основі. Кожний препарат розбавляють водою і випробовують у дозах 62,5, 20,8, 6,9, 2,3 і 0,77 г активного інгредієнта/га. Кожна експериментальна одиниця включає від 8 до 10 рослин пшениці висотою 5 см у 5 см горщиках з ростовим середовищем, що містить рівні частини MetroMix і суглинистого ґрунту. Кожну обробку проводять три рази і обробки рандомізують після застосування хімічних речовин. Експериментальні препарати відповідно до винаходу і контрольні препарати наносять на рослини на стадії розвитку другого листа та інокулюють через чотири дні грибами, що викликають буру іржу. Обробки проводять з використанням обприскувача Gen III Research Sprayer (DeVries Mfg., Hollandale MN), обладнаного системою розпилювальних форсунок Spraying Systems 8002E TeeJet і каліброваного для доставки розчину з нормою витрати 100 л/га. Інокулят листяного патогену Puccinia recondita f. sp. tritici. одержують, збираючи уредіоспори від свіжопроростаючих і зрілих пустул. Кінцеву водну суспензію уредіоспор готують відповідно до наступної методики. 0,1 г уредіоспор додають до трьох крапель Tween 20 і потім змішують з одержанням пастоподібної суміші. До одержаної пасти додають 100 мл дистильованої води. Одержують суспензію з концентрацією приблизно 1000000 уредіоспор/мл. Рослини інокулюють нанесенням дрібнодисперсного туману за допомогою повітряного розпилювача низького тиску в об'ємі приблизно 300 мл на 80 горщиків з рослинами пшениці. Після інокуляції рослини 16 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 витримують у темній кімнаті (22°С) з відносною вологістю 99-100% протягом 24 годин, потім переносять у теплицю з температурою 24°С і світловим періодом 14 годин і витримують у ній протягом періоду біологічного випробування, що залишився. Ріст рослин підтримують регулярним внесенням розбавленого розчину рідкого добрива. Паростки пшениці оцінюють на наявність захворювання через приблизно 7-8 днів після інокуляції. Процент захворювання визначають візуальною оцінкою площі первісного листа у процентах, на якій проявляються симптоми захворювання. Одержані результати усереднюють. Випробування проводять двічі і результати окремих біологічних випробувань об'єднують. Об'єднані результати двох біологічних випробувань визначення захисної дії відносно бурої іржі, подані на Фіг. 7, показують, що препарати 328255-92-1 і епоксиконазолу у формі мезокапсул приводять до значно більш низьких рівнів розвитку захворювання у порівнянні зі стандартними концентратними препаратами для обприскування. Таблиця, подана на Фіг. 4, включає перелік препаратів, перевірених для визначення дії гербіцидно активних атразину і флуроксипір-мептилу. Полісечовинні мезо-препарати, одержані відповідно до різних варіантів здійснення винаходу, розкритих у даному описі, порівнюють зі стандартними препаратами на водній основі. Біологічне випробування препаратів атразину і флуроксипір-мептилу у формі полісечовинних мезокапсул, поданих на Фіг. 4, проводять для визначення їх післясходової гербіцидної дії відносно різних дводольних і однодольних видів бур’янистої рослинності з використанням методів, описаних у даному винаході. У даному експерименті як ростове середовище використовують торфовий ґрунт Metro-mix 360, вміщений у горщики. Metro-mix являє собою ростове середовище, що містить від 35 до 45% спеціально обробленої серцевини кокосових волокон, від 10% до 20% вермікуліту, призначеного для застосування у садівництві, від 15 до 25% обробленого попелу ясеня, від 20 до 30% добірного канадського білого торфового моху, а також придатні поживні речовини та 2 інші компоненти. Декілька насінин кожного виду саджають у горщики з площею поверхні 10 см і поливають зверху два рази на день. Casia obtusifolia (CASOB), Abutilon theophrasti (ABUTH), Sida spinosa (SIDSP), Setaria faberi (SETFA), Digitaria sativa (DIGSA), Kochia scoparia (KCHSC), Stellaria media (STEME), Polygonum convolvulus (POLCO), Chenopodium album (CHEAL) и Ambrosia artemisiifolia (AMBEL) вирощують у теплиці, підтримуючи температуру в інтервалі від 26 до 28°С і відносну вологість - в інтервалі від 50% до 60%. Природне освітлення доповнюють розташованими вгорі металевими галогеновими лампами потужністю 1000 ват з середньою освітленістю 500 мкЕ m-2 s-1 фотосинтетичної активної радіації (ФАР). Світловий період становить 16 годин. Полив рослин проводять до обробки зверху і після обробки підґрунтовим зрошуванням. Препарат атразину у формі мезокапсул порівнюють зі стандартним комерційним препаратом атразину у формі вододиспергованих гранул AAtrex Nine-0™ (Syngenta). Обидва препарати атразину розбавляють деіонізованою водою і наносять у дозах 2240, 1120, 460 і 280 г активного інгредієнта/га. Препарат флуроксипір-мептилу у формі мезокапсул порівнюють зі стандартним комерційним препаратом флуроксипір-мептилу Casino™ 25WP (Dow AgroSciences, LLC). Обидва препарати флуроксипір-мептилу розбавляють деіонізованою водою і застосовують у дозах 200, 100, 50, 25 і 12,5 г активного інгредієнта/га. Обробку проводять за допомогою гусеничного обприскувача виробництва Allen Machine Works. Обприскувач обладнаний розпилювальною насадкою 8002Е і працює з тиском розпилення 262 кПа і швидкістю 1,5 міль/годину (2413,5 м/годину) для доставки препарату при нормі витрати 187 л/га. Висота розпилювальної насадки відносно листя рослин становить 46 см (0,46 м). Обробку бур’янистої рослинності різних видів проводять на стадії розвитку від 2 до 4 листів. Обробки проводять 3 рази. Рослини повертають у теплицю після обробки і поливають підґрунтовим зрошуванням протягом випробування. Рослини удобрюють два рази на тиждень розчином добрива Хогланда. Візуальну оцінку контролю, виражену у процентах, проводять за шкалою від 0 до 100% у порівнянні з необробленими контрольними рослинами (де 0 означає відсутність контролю, 100 означає повний контроль). Результати біологічного випробування гербіцидної дії при післясходовому застосуванні, подані на Фіг. 8, показують, що препарат атразину у формі мезокапсул приводить, як правило, до більш високих рівнів контролю у порівнянні зі стандартним препаратом у формі гранул, що диспергуються. Результати біологічного випробування гербіцидної дії при післясходовому застосуванні, подані на Фіг. 9, показують, що препарат флуроксипір-мептилу у формі мезокапсул приводить, як правило, до більш високих рівнів контролю у порівнянні зі стандартним препаратом у формі порошку, що змочується. 17 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Таблиця, подана на Фіг. 4, включає перелік препаратів, які були перевірені на інсектицидну активність індоксакарбу як активного інгредієнта. Препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул (зразок 12), поданий на Фіг. 4, випробовують для визначення впливу на загибель личинки молі капустяної (Plutella xylostella) 2-ої вікової стадії і дорослого самця таргана рудого (Blatella germanica) і поїдання цими комахами листового диска або приманки, відповідно. Препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул, одержаний відповідно до різних варіантів здійснення винаходу, розкритих у даному описі, порівнюють з препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату на водній основі (зразок 13). Для біологічного випробування кожний препарат індоксакарбу розбавляють водою. Концентрації, в яких препарати випробовують для оцінки впливу на смертність молі капустяної і споживання нею листового диска, становлять 0,15, 0,62, 2,5, 10, 20, 40, 80 і 160 м. ч. Концентрації, в яких препарати випробовують для оцінки впливу на загибель таргана рудого і споживання ним обробленої приманки на водній основі, становлять 0,0001%, 0,001%, 0,01%, 0,1% і 1% в залежності від типу тесту (ін'єкція, місцеве застосування і проковтування приманки на водній основі). Для біологічного випробування на личинках молі капустяної рослини капусти вирощують у теплиці і обробляють рослини на стадії розвитку 2 листа. Препарати розбавляють з використанням деіонізованої води з додаванням 0,025% поверхнево-активної домішки Silwet L77. Препарати випробовують у концентраціях 0,15, 0,62, 2,5, 10, 20, 40, 80 і 160 м. ч. Рослини капусти обприскують за допомогою гусеничного обприскувача, що доставляє рідину, якою обприскують, з нормою витрати приблизно 200 л/га. Після висихання оброблених рослин капусти листові диски беруть від кожної обприсканої рослини і у кожну ямку 32-ямкового планшета для біотесту, що містить на дні тонкий шар агару, вміщують 1 листовий диск. Три личинки молі капустяної 2-ої вікової стадії вміщують у центр листового диска і планшет закривають пластиковою кришкою. Дані щодо смертності комах і кількості з'їденого листового диска, вираженої у процентах, збирають у різні інтервали часу від 1 до 4 днів. На Фіг. 10 і 11 представлені результати біологічного випробування на личинках молі капустяної. Результати показують відмінності корисної дії препарату у формі полісечовинних мезокапсул у концентраціях 2,5 і 10 м. ч. Обробка препаратом у формі полісечовинних мезокапсул з концентрацією 2,5 м. ч. знижує кількість з'їденого обробленого листа на 28-46 процентів на 3 і 4 дні після обробки, відповідно, у порівнянні з обробкою препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. При обробці препаратом у формі полісечовинних мезокапсул у дозі 10 м. ч. знижується кількість з'їденого обробленого листового диска на 18-37% на 3 і 4 дні після обробки, відповідно, у порівнянні з обробкою препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Таке зниження кількості спожитого обробленого листового диска показує, що препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул може захищати оброблену рослину капусти від поїдання личинками молі капустяної краще, ніж препарат індоксакарбу у формі суспензійного концентрату на водній основі. При застосуванні препарату у формі полісечовинних мезокапсул у концентрації 10 м. ч. на 4й день після обробки смертність личинок молі капустяної збільшується на 19% у порівнянні з обробкою препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Це свідчить про те, що препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул має підвищену токсичну активність у дозі 10 м. ч. у порівнянні з препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату на водній основі. З використанням таргана рудого проводять три біологічні випробування, що відрізняються способом введення препарату: ін'єкція, місцеве застосування і проковтування. Для випробування з введенням ін'єкцією 10 дорослим особинам самців таргана рудого на обробку вводять ін'єкцією 1 мкл препарату при кожній обробці. Розчини для обробки одержують розбавленням препаратів індоксакарбу Milli-Q очищеною водою для одержання концентрацій індоксакарбу 0,001%, 0,01%, 0,1% і 1%. Після ін'єкції тарганів витримують у чашках Петрі розміром 100×25 мм, що містять їжу і воду, і вміщують у лабораторну камеру з контрольованим середовищем при 26°С і 60% відносній вологості. Комах після ін'єкції обстежують щодня протягом 7 днів і записують кількість загиблих особин. Корм і воду оновлюють за потребою. Результати біологічного випробування при введенні препаратів таргану рудому ін'єкцією, подані на Фіг. 12 і виражені у процентах смертності, показують різну корисну дію з перевагою препарату у формі полісечовинних мезокапсул. Відмінність між біологічною дією препаратів відмічають у концентрації 0,01%. При випробуванні індоксакарбу у концентрації 0,01% на 2-7 дні після обробки препаратом у формі полісечовинних мезокапсул смертність таргана рудого підвищується на 20-30% у 18 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 порівнянні з обробкою препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Таке підвищення смертності показує, що препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул має більшу ефективність у концентрації 0,01% у порівнянні з препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату. Біологічне випробування препаратів для оцінки експресії смертності при місцевому застосуванні проводять при нанесенні водних розведень препаратів безпосередньо на тарганів рудих. Для біологічного випробування при місцевому застосуванні 10 дорослих особин самців тарганів рудих на кожну обробку одержують 1 мкл кожного розведення при місцевому нанесенні на пронотум за допомогою шприца. Тарганів анестезують з використанням CO 2 до обробки і після неї. Препарати випробовують при розбавленні Milli-Q-очищеною водою у концентраціях індоксакарбу 0,001%, 0,01%, 0,1% і 1%. Оброблених особин тарганів витримують у чашках Петрі розміром 60×15 мм (одна особина на чашку), що містять корм і воду, у лабораторній камері з контрольованими умовами навколишнього середовища. Оброблених тарганів обстежують щодня протягом 7 днів і записують кількість мертвих комах. Корм і воду оновлюють за потребою. Результати біологічного випробування при місцевому застосуванні препаратів на тарганах рудих, подані на Фіг. 13 і виражені у процентах смертності комах, показують різну корисну дію з перевагою препарату у формі полісечовинних мезокапсул. Відмінність між біологічною дією препаратів відмічають тільки у концентрації 0,1%. При застосуванні у концентрації 0,1% на 1-7 дні після обробки препаратом у формі полісечовинних мезокапсул смертність тарганів рудих підвищується на 20-40% у порівнянні з обробкою препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Таке підвищення смертності показує, що препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул має більшу ефективність у концентрації 0,1% у порівнянні з препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату. Крім того, обробка препаратом у формі полісечовинних мезокапсул приводить також до підвищення швидкості загибелі у порівнянні з обробкою препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату на водній основі. Біологічне випробування для оцінки експресії смертності при введенні препаратів проковтуванням проводять при проковтуванні водних розведень препаратів тарганами рудими. Для біологічного випробування при введенні проковтуванням 10 дорослих особин самців тарганів рудих на 5 повторів вміщують у чашки Петрі розміром 100×25 мм з невеликим картонним укриттям і шматочком собачого корму Purina™ для харчування. Тарганів позбавляють води протягом 3 днів до введення приманки на водній основі. Вплив приманки на водній основі забезпечують за допомогою введення приманки без іншого вибору протягом 30 хвилин у 1-3 дні, де у перший день дають 200 мкл приманки, а у другий і третій дні - 150 мкл приманки. Водну приманку, яку дали у перший день, видаляють і замінюють новою водною приманкою у 2-й і 3-й дні. Після давання водної приманки протягом 3 днів тарганам дають необроблену воду і корм протягом подальших 11 днів. Препарати розбавляють деіонізованою водою, одержуючи концентрації індоксакарбу 0,0001%, 0,001%, 0,01%, і 0,1%. Оброблених тарганів щодня обстежують протягом 15 днів і реєструють кількість мертвих особин. Визначають також кількість спожитої водної приманки, яку дають протягом 3 днів. Немає жодних відмінностей дії препаратів по показаному проценту смертності, де препарат індоксакарбу у формі полісечовинних мезокапсул показав більш ефективну дію у порівнянні з препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Однак, у концентрації 0,1% відмічені відмінності даних споживання приманки. На Фіг. 14 представлені результати споживання тарганом рудим приманки при концентрації препарату, що дорівнює 0,1% у досліді застосування проковтуванням приманки. При концентрації 0,1% у 1 день після обробки приманкою препарату у формі полісечовинних капсул споживання приманки тарганом рудим знижується на 86 мг у порівнянні з обробкою приманкою з препаратом у формі суспензійного концентрату на водній основі. Таке зниження споживання приманки у формі полісечовинних капсул з концентрацією індоксакарбу на 0,1% показує більш швидке скорочення/припинення споживання їжі у 1 день у порівнянні з препаратом індоксакарбу у формі суспензійного концентрату на водній основі. Хоча нова технологія проілюстрована і детально описана у представленому вище описі з посиланням на фігури, вказаний опис потрібно вважати ілюстративним, а не обмежувальним за характером, потрібно розуміти, що були показані тільки переважні варіанти здійснення винаходу і що бажано, щоб всі зміни і модифікації, які стосуються нової технології, були захищені даним патентним документом. Крім того, хоча нова технологія проілюстрована з використанням конкретних прикладів, теоретичних аргументів, розрахунків та ілюстрацій, ці ілюстрації і супровідне обговорення не повинні інтерпретуватися як обмеження технології. Всі патенти, 19 UA 107670 C2 заявки на патенти, тексти, наукові трактати, публікації і т. п., що згадуються в описі, включені у даний опис у всій повноті у вигляді посилання. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1. Композиція для доставки сільськогосподарського активного інгредієнта, що містить: мезокапсулу, де мезокапсула має полімерну оболонку, і погано розчинний у воді сільськогосподарський активний інгредієнт, де активний інгредієнт щонайменше частково включений у полімерну оболонку, де середньооб'ємний діаметр мезокапсул знаходиться в інтервалі від приблизно 30 нм до приблизно 500 нм. 2. Композиція за п. 1, де полімерна оболонка містить щонайменше одну сполуку, вибрану з полісечовини, продукту реакції конденсації меламіну і формальдегіду, продукту реакції конденсації сечовини і формальдегіду, амінопластів, поліуретану, поліаміду, поліолефіну, полісахариду, білка, силікону, ліпіду, модифікованої целюлози, смоли, поліакрилату, поліфосфату, полістиролу і складного поліефіру. 3. Композиція за п. 2, де полімерна оболонка складається з полісечовини. 4. Композиція за п. 3, де полісечовина являє собою продукт взаємодії щонайменше одного поліізоціанату і щонайменше одного поліаміну. 5. Композиція за п. 1, де середньооб'ємний діаметр мезокапсули знаходиться в інтервалі від приблизно 50 нм до приблизно 300 нм. 6. Композиція за п. 1, де оболонка містить гідрофільні функціональні групи, і щонайменше деякі гідрофільні функціональні групи контактують з водою. 7. Композиція за п. 6, де гідрофільна функціональна група на поверхні оболонки являє собою карбоксилат. 8. Композиція за п. 1, де розчинність активного інгредієнта у воді становить приблизно 1000 частин на мільйон або менше. 9. Спосіб контролю комах, кліщів, хвороб рослин або бур'янової рослинності, що включає наведені нижче стадії: одержання препарату, що містить композицію за п. 1, нанесення сільськогосподарсько ефективної кількості препарату щонайменше на один з наступних об'єктів: рослину, листя рослини, квіти, стебла, плоди, область, прилеглу до рослини, ґрунт, насіння, проростаюче насіння, коріння, рідке або тверде ростове середовище, гідропонні ростові розчини, оброблені поверхні, а також введення його у самого шкідника або на нього. 10. Спосіб контролю комах, хвороб рослин або бур'янової рослинності, що включає наведені нижче стадії: одержання препарату, що містить композицію за п. 1, нанесення сільськогосподарсько ефективної кількості препарату у суміші з одним або декількома традиційними препаратами сільськогосподарських активних інгредієнтів або поживних речовин щонайменше на один з наступних об'єктів: рослину, листя рослини, квіти, стебла, плоди, область, прилеглу до рослини, ґрунт, насіння, проростаюче насіння, коріння, рідке або тверде ростове середовище, гідропонні ростові розчини, оброблені поверхні, і у самого шкідника або на нього. 11. Спосіб синтезу мезокапсул, що включає наведені нижче стадії: одержання масляної фази, де масляна фаза містить щонайменше один сільськогосподарський активний інгредієнт і один або декілька попередників полімерів, здатних взаємодіяти з утворенням оболонки, додавання водної фази, де водна фаза містить воду і щонайменше один зшивач, додавання поверхнево-активної речовини щонайменше до однієї фази, вибраної з водної фази і масляної фази, змішування масляної і водної фаз в умовах зсуву, достатніх для одержання емульсії мезокрапель з середньооб'ємним діаметром приблизно 500 нм або менше, і взаємодія попередника полімеру зі зшивачем для одержання мезокапсули. 12. Спосіб за п. 11, де попередник полімеру містить поліізоціанат, силоксани та інші попередники полімеру, що містять силікон. 13. Спосіб за п. 11, де зшивач вибраний з групи, що включає воду, амінокислоти, резорцин, меламін, формальдегід, сечовину, гуанідин, похідні гуанідину, діаміни, поліаміни, поліамідини і їх суміші. 14. Спосіб за п. 11, де попередники полімеру містять щонайменше один поліізоціанат. 20 UA 107670 C2 5 10 15 20 25 30 15. Спосіб за п. 14, де щонайменше один поліізоціанат являє собою суміш РАРІ™ 27 та ізофорондіізоціанату. 16. Спосіб за п. 11, де поверхнево-активна речовина являє собою додецилсульфат натрію. 17. Спосіб за п. 11, де достатнє зусилля зсуву для одержання емульсії досягнуте за допомогою обробки ультразвуком або гомогенізацією високого тиску. 18. Спосіб за п. 13, де зшивач вибраний з групи, що включає воду, етилендіамін, діетилентриамін, триетилентетрамін і L-лізин. 19. Спосіб за п. 11, де масляна фаза додатково містить від приблизно 1 % мас. до приблизно 90 % мас. розчинника, який по суті розчиняє сільськогосподарський активний інгредієнт. 20. Спосіб за п. 19, де розчинник являє собою бензилацетат, циклогексанон, ароматичні розчинники, ацетофенон, рослинні олії, складні ефіри рослинних олій, парафінові масла і їх суміші. 21. Спосіб за п. 11, де масляна фаза додатково містить від приблизно 0,5 % мас. до приблизно 10% мас. ультрагідрофобної сполуки. 22. Спосіб за п. 21, де ультрагідрофобна сполука являє собою гексадекан або Indopol™ H15. 23. Спосіб за п. 11, де сільськогосподарський активний інгредієнт вибраний з групи, що включає фунгіциди, інсектициди, мітициди, гербіциди, антидоти і модифікатори фізіології або структури рослин. 24. Спосіб за п. 11, де масляна фаза мезокапсули містить від приблизно 1 до приблизно 90 процентів за масою активного інгредієнта (АІ). 25. Спосіб синтезу мезокапсули, яка має середньооб′ємний діаметр в інтервалі від приблизно 30 нм до приблизно 500 нм, вільної від поверхнево-активної речовини, що включає наведені нижче стадії: одержання масляної фази, причому масляна фаза містить щонайменше один сільськогосподарський активний інгредієнт і щонайменше один поліізоціанат, одержання водної фази, де водна фаза містить щонайменше один компонент, де компонент містить щонайменше один функціональний фрагмент, який являє собою первинний або вторинний амін або первинну або вторинну аміногрупу, і додатково щонайменше одну гідрофільну функціональну групу, змішування масляної і водної фаз для одержання емульсії, і взаємодія поліізоціанату із зшивачем для одержання мезокапсули. 26. Спосіб за п. 25, де гідрофільна функціональна група являє собою карбоксилат. 27. Спосіб за п. 25, де первинний або вторинний амін являє собою амінокислоту. 28. Спосіб за п. 27, де амінокислота вибрана з групи, що включає лізин і гліцин. 21 UA 107670 C2 22 UA 107670 C2 23 UA 107670 C2 24 UA 107670 C2 Комп’ютерна верстка С. Чулій Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 25