Спосіб одержання модифікатора гуми

УКРАЇНА (19) UAn,, 10394 ,,„С1 (51)6 С 08 J 3/21, С 08 L 71/02, С 08 L 79/02, С 08 КЗ/36, С 08 К 5/13 ОПИС ДО ПАТЕНТУ ДЕРЖАВНЕ ПАТЕНТНЕ ВІДОМСТВО НА ВИНАХІД (54) СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ МОДИФІКАТОРА ГУМИ • 2 (21) 94052046 (22) 16.05.94 (24)29.12.99 ' * (46) 29.12.99. Бюл. № 8 (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 11182038, кл. С 07 D 257/110, 1985. 2. Авторское свидетельство СССР № 1049492, кл. С 07 D 487/22, 1983. (72) Кутяніна Валентина Степанівна, Терещук Марина Миколаївна, Піцик Валентина Антонівна, Фісун Маргарита Усенівна, Шевцова Ксенія Вікторівна, Онищенко Зоя Василівна, Литвин Борис Львович, Редей Юрій Юрійович, Соколик Василь Михайлович (73) Кутяніна Валентина Степанівна (57) Способ получения модификатора резины диспергированием азотсодержащего и кислородсодержащего соединений, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют полиэтиленимин со степенью полимеризации п — 2-90 или полиэтиленполиамин со степенью полимеризации п = =2-10, или полигексаметиленгуанидин со степенью полимеризации п - 2-90, или его соли общей формулы NH 2 N H — с — N H — ], где R2 R, = -ОН, -С 4 -Н 9 ; , 9 R Н R2 = F^ = -Н, или R2 = R3 = -СН 3 или - -H, R 3 - СН R Н n + m = 2-120, или производное гидроксибензола общей формулы о н где R, означает -СН3, -Н; R 2 означает -СН3, -Н; R3 - -СН3, -С2Н5, -Н, диспергирование азотсодержащего и кислородсодержащего соединений осуществляют до пластического состояния при 5280°С в присутствии алкилфеноламинной смолы с молекулярной массой 1000-1500 или алкилфенолформальдегидной смолы с молекулярной массой 900-1600 общей формулы NO Y СН Н - ] -X 2 п NH+A" где п = 2-90; . N O J , C 1 ? H, 5 COO" в качестве кислородсодержащего соединения используют полигликоли - полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль, общей формулы R - ( - С И -СН-О-) - ( - С Н -СН-О-) ~Н 1 2 і R 2 it 2 і R 3 с п О где X - -ОН, -NH2; Y - -О-, -NH-. -S-S-; R - Alk, с последующим нанесением реакционной массы на носитель - диоксид кремния, или каолин, или цеолит, или лигнин при массовом соотношении азотсодержащего соединения, алкилфеноламинной или алкилфенолформальдегидной смолы, кислородсодержащего соединения и носителя 1:(0,5-8,0) : (0,05-0,5) : (0,1-5,0). О 10394 Изобретение относится к области органической химии, в частности к получению модификаторов резин, усиливающих прочность связи резин с армирующими материалами в шинной и резино-технической промышленности. Известен способ получения модификатора резин - гексаметилентетраминрезорцина - взаимодействием резорцина и гексаметилентетрамина с добавлением обеспыливающего агента - раствора в алифатических спиртах С,_5 минерального масла или эфира фталевой и себациновой кислот [1]. Недостатком данного способа является то, что целевой продукт имеет низкое качество: низкий уровень прочности связи резин с латунированным металлокордом и низкую устойчивость адгезионной связи к различным видам старения. В производственном процессе образуется большое количество стоков, содержащих резорцин и гексаметилентетрамин. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ получения модификатора резин диспергированием гексаметилентетрамина с резорцином в водной среде с последующей фильтрацией и сушкой, процесс ведут в суспензии при величине частиц исходных продуктов 20-250 мкм и t = 0-15°С [2]. К недостаткам данного способа получения модификатора резин относится то, что полученный модификатор сообщает резинам низкую прочность связи с металлокордом в динамических и статических условиях, особенно при воздействии водяного пара и повышенных температур. Кроме того, продукт имеет большую слеживаемость в процессе хранения, большой расход дорогостоящего сырья и использование веществ, закупаемых по импорту, - резорцина. В произведенном процессе образуются стоки, содержащие резорцин и продукты его окисления, трудно поддающиеся очистке. Поставлена задача усовершенствования способа получения модификатора резин с более высоким техническим результатом, а именно - улучшение качества модификатора, т. е. повышение адгезии резин к латунированному металлокорду в динамических условиях и к текстильным кордам в статических условиях, повышение устойчивости адгезионной связи к паровоздушному и тепловому старению, сокращение расхода реакционноспособных компонентов при одновременном расширении их ассортимента и замены импортного сырья (резорцина) на относительно дешевое сырье Украины и России при хорошей, удобной для автоматического дозирования выпускной фор5 ме конечного продукта, а также изменения технологии получения модификатора в сторону более безопасного введения процесса за счет исключения производственных стоков. 10 Задача решается тем, что в способе получения модификатора резины диспергированием азотсодержащего и кислородсодержащего соединений в качестве азотсодержащего соединения используют 15 полиэтиле намин с п = 2-90 или полиэтиленполиамин с п = 2-10, или полигексаметиленгуанидин с п = 2-90, или его соли общей формулы NH - [ ( С Н ) -NH-C-NH-J -Н г 2 в л п NH* А" 2 г КЧ где п =£-90; А' = Н/О/; NO3; C17H^COO*; нсоэ\ 25 в качестве кислородсодержащего соединения используют полигликоли (полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль) общей формулы R -(-СН -СН-О-) -(-СН -СН-О-) -Н х 2 п 2 n 30 Д I 90 улучшения адгезионных свойств резин не происходит. Результаты, приведенные в примере 4, табл. 2, показывают, что полигексаметиленгуанидингидрохлорид или его аналоги могут диспергироваться, обрабатываться смолами и наноситься на поверх 5 10 15 20 25 30 35 40 45 10 ность носителя совместно с гюлиэтиленгликолем или полипропиленгликолем формулы (2), или производным гидрооксибензола формулы {3). При этом адгезионные характеристики спзин в динамических и статических условиях и устойчивость адгезионной связи к различным видам старения практически не изменяются. Полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль заявляются в состав модификатора со степенью полимеризации в пределах 2-120. При степени полимеризации менее 2 заявляемые соединения являются мономерами и не входят в область притязаний по заявке, пни степени полимеризации более 120 улучшения прочности связи резин с армирующими материалами не происходит. .Из результатов примера 5, табл. 2 следует, что в качестве носителя в составе заявляемого модификатора может применяться не только диоксид кремния, но также каолин или цеолит, или лигнин. От типа применяемого носителя адгезионные характеристики модифицированных резин в различных условиях испытаний практически не зависят. Из примера 6, табл. 2 видно, что в составе заявляемого модификатора вместо алкилфеноламинной смолы может использоваться алкилфенолформальдегидная смола или дисульфидная алкилфенолформальдегидная смола. При применении указанных смол адгезионная активность заявляемых модификаторов примерно одинакова. По заявленному способу была изготовлена опытная партия модификатора на Днепропетровском заводе химических изделий (акт прилагается) и направлена на производственные испытания на АП "Днепрошина" и ПО "БелоцеркоБЩина". Испытания показали высокий технический результат заявляемого способа модификатора резины. Исходя из вышеизложенного следует, что заявляемый способ получения модификатора резин соответствует критерию "промышленная применимость". 11 10394 12 Таблицаї Рецептура резиновых смесей для испытания заявляемого модификатора резин Наименование ингредиентов СКИ-3 скд Сера молотая Сульфенамид М Сульфензмид Ц Сантогард PVJ Альтакс Оксид цинка Стезриновая кислота Смола кумароноинденовая Масло ПН 6ш Канифоль сосновая Битум АСМГ Технический углерод П-234 Белая сажа БС-120 Диафен ФП Гексоп ЗВ N-НДФА бензойная кислота Технический угперод П-514 Технический углерод (1-323 Заявляемый модификатор Содержание ингредиентов в составах, мае ч. брекерная 1 каркасная 2 100.0 70.0 • 30.0 3.0 2.2 1.0 •0,7 0.2 • - 0.2 5.0 4.0 1,0 1.5 2.0 3.0 7.0 2,0 2,0 5.0 5.5 55.0 5.0 \ 1.0 1.0 1.0 0-5 0,5 35.0 15.0 0.5-2,0 0,5-2,0 Табпица2 Адгезионные характеристики с модификатором, полученным по заявляемому способу. Мод ифи цирующая добавка Состав резиновой смеси Концентрация модификатора Тип металлокорда • Прочность связи с латунированным металпокордом динамические условия, циклы 25°С после после тепло- пзрового возстаре- душния ного старения статические условия, Н после папосле теплоро-иоэвого душного старестарений г 25°С 130» С 25-С 130°С ния 2 3 4 5 6 7 8 Э Модификатор, полученный согласно А с-СССР N1049492 С 07D 487/22 (прототип) 1 1.0 9л 15/27 43/223 18/111 17/83 139 10 166 1 1 1 Прочность связи с текстильными кордами, Н 232 ВР 23 КНТС 1.0 28л22Л5 64/267 21/155 27/118 215 203 2 1.0 Модификатор, полученный по заявляемому способу, при массовом соотношении попигексаметипенгуанидин-гидро-хлорид(М.м10000):элкилфенилзминная смола октофор N ( M M . 1 0 0 0 - 1 5 0 0 , X = N H . Y-NH. Я=А1к):полиэтиленгликоль (п+т=13)диоксид кремния БС-120, равном. 1 1.0 1:0,3:0.03.0.05 11 12 13 14 186 162 178 158 166 146 161 150 230 195 202 190 2I 1 2 1.0 1.5 1,0 1.0 1.5 1 1.0 2 1:0.5:0,05.0,1 1-3.0.0.3:3.0 1 1 9л 15/27 28л22/15 70/348 81/365 30/218 35/247 38/172 42/188 254 313 323 286 9л 15/27 28л22Л5 90/449 105/470 38/271 43/306 4Є/215 53/233 ЗЇ7 239 389 358 9л15/27 93/460 ЗВ/276 49/218 323 294 о W (О Продолжение таблицы 2 1 9.0 0,6 6.0 3 5 6 1.0 1.5 28л22/15 108/481 7 44/312 54/238 1 1 1,0 1.0 9л 15/27 * 28л22/15 91/453 106/473 37/269 43/304 2 1 6,0 0,5 5.0 4 2 2 1 1.5 1.0 9л 15/27 28Л22/15 68/342 79/358 29/214 34/242 3 1 1 1 2 Модификатор слученный по заявляемому способу при массовом соотношении 1 3,0 0,3.3,0 соответствен - полиэтиленимина с 1 п=2 1,0 1.5 1 1.0 1,0 2 1.0 1 1 1,0 1.5 1.0 1.0 1.5 1.0 1,0 2 36/254 42//2Э 196 203 191 146 158 146 231 88/442 103/462 190 195 201 189 228 283 47У209 52/227 309 379 281 350 1.5 1 9л 15*27 28Л22/15 250 306 204 356 38/169 42/184 196 286 386 14 165 314 13 365 48/213 53/232 12 230 10 9 396 11 231 8 1.5 Q п=75 п=90 2 1 1 п=1ОЗ - полиэтипнполиамина (п=6) 2 1 1,0 1.0 1.5 9Л15/27 28л22/15 89/445 104/465 37/269 43/304 48/213 53/232 315 386 286 356 9Л15/27 28Л22Л5 91/456 106/477 38/276 44/312 49/418 54/238 323 294 396 365 9Л15/27 28П22Л5 89/456 104/464 37/265 43/300 47/210 52/228 311 381 о ю 283 351 230 38/271 43/306 48/215 53/233 317 389 190 196 203 191 229 90/449 105/470 204 231 9Л15/27 28Л22/15 196 196 200 188 230 195 202 190 2В9 358 ОЇ Продолжение таблицы 2 1 3 4 5 в 1 1,0 1.0 0,5 9п 15/27 2Вл22/15 92/453 106/473 1.0 1,0 0.5 9л 15/27 28л22Л5 2 1 1 2 1.0 1.0 0.S 9л 15/27 28л22Л5 1 1,0 1 2 2 -полигексаметиленгуэнидинэ (п=7) 1,0 0,5 9л 15/27 28п22/15 1 1.0 1 2 полигехсаметиленуанид ингидрофссфата (п=45) полигексанметилеигуэн иди н нитрата (п=62) полигексаметиленгуанидинстеарата (п*31) -полигексаметиленгуанидимгидрокорбоната (п-53) * 1 1 2 с алкифинипьной смолой октофор N (М м 1000-1500) с попиэтилеигликолем (n+m=13) и диоксидом кремния БС-120 1.0 0.5 і 7 8 9 10 37/269 437304 48/213 53/232 314 286 356 91/453 106/473 38/276 44/312 37/269 43/304 46/215 53/233 49/218 54/238 317 389 323 396 14 196 204 190 195 ЮЗ 189 231 91/456 106/477 37/271 43/306 13 230 90/449 106/470 12 230 386 11 196 203 191 289 358 294 365 48У2ТЗ 314 53/232 386 О со 286 356 CD 230 9л15/27 28л22Л5 Й/455 106/475 37/272 44/308 48/215 53/236 318 392 196 203 190 230 196 202 191 290 362 Продолжение таблицы 2 1 4 3 2 Модификатор, полученный по заявляемому способу, при массовом соотношении 1 3 0 0.3 3,0 соответственно полигексачетилемгуакидкм-гидрохпорид (М м 10000) алкифеноламиниая смола октофор N (М м 1000-1500) с полнэтиленгт колем Ri=OH.R2-=R3=H 1 n+m-2 4 6 7 6 9n 15/27 2ЭЛ22Л5 88/442 103/462 37/267 43/302 9л 15/27 28л22Л5 91/454 106/475 1.0 1.0 9Л15/27 2ЙЛ22Л5 1 2 0,5 1,0 1,0 0,5 9л 15/27 28л22/15 1 1 2 1 1,0 1.0 0.5 1.0 1 2 1,0 0,5 1,0 1 2 n*m=35 1 1 2 1 1 2 1 5 ! 9 10 48/211 52/230 312 284 386 352 37/268 43/303 48/212 52/230 313 384 285 354 91/456 106/477 37/269 43/304 48/213 53/232 309 281 379 350 91/453 106/4373 38/271 43/306 48/215 53/233 317 389 П 12 '.3 14 231 195 201 189 230 194 200 187 231 196 203 190 4 1.0 1.0 0,5 1,0 1.0 0,5 газ 358 230 195 202 190 229 194 200 187 231 196 204 191 230 197 203 191 -полипропиленгликопем n+m=2 rt+m=83 n+m=120 1 1 2 1.0 0.5 9Л15/27 28л22Л5 89/454 102/306 37/269 41/306 47/210 50/230 315 385 285 356 9Л15727 26л22Л5 93/460 108/481 38/276 44/312 49/218 54/238 323 294 396 365 9л 15/27 28Л22/15 91/459 106/478 37/275 44/310 48/216 53/235 320 393 293 361 О W to Продолжение таблицы 2 2 n+m=137 -5-метипрезорционом 3 4 5 Є 7 8 9 1 10 10 0.5 9л 15/27 28Л22/15 91/456 104/473 36/273 42/308 47/212 52Ї232 316 390 289 359 1.0 10 05 1.0 9л15/27 28л22/15 91/454 106/475 38/271 43/306 48/215 53/233 323 395 291 9п15/27 92/456 38/271 49/215 320 290 1 1 1.0 28л22/15 106/477 43/398 53/237 393 360 2 1 0.5 1,0 9п15/27 28л22/15 91/456 106/472 За/274 44/303 48/217 53/236 320 392 292 362 1 2 1 1 2 •2 5-диметипрезорци 1 I 10 11 12 13 14 229 195 201 189 230 195 202 190 230 196 203 190 230 195 202 191 231 195 204 191 230 195 202 190 230 196 204 182 361 ИОМ -резорцином 1 1 1 1.0 1.0 9л 15/27 28Л22/15 91/453 106/473 38/271 43/306 48/216 53/233 317 383 289 358 1 0.5 ' 1.0 9л 15/27 89/445 38/271 48/215 317 289 1 2 •4 5-ди метил резорци 0.5 . 2 -5 этилрезорциноы 1.0 2 1.0 0.5 28Л22/15 104/465 43/306 53/233 389 358 1.0 9л 15727 28л22/15 ном и диоксид кремния БС120 5 Модификатор, полученный по заявляемому способу, при массовом соотношении 1 3,0 0.3 3 0 соответственно лолигексаметиленгузниднингидрохлорида (М м 1000-1500) полизтиленгпиколя (п+т-13) 1 и -каолина 1 2 1.0 0.5 92/458 107/479 39/273 44/309 49/216 59/236 384 293 394 363 Продолжение таблицы 2 1 ? цеолита 3 4 1 1.0 1.0 05 1.0 1.0 1 2 лигнина 1 1 ! 6 1 1 2 Модификатор полученный по закаляемому способу, при массовом соотношении 13 0 0 3 3 0 соответственно полигексанметиленгуэнидингидрохлорида (М м 10000) 1 -элкилфеиолформзльдегидной 1 смолы амберол ST-135 (Мм 1000 1600 Х=-ОН 2 Y=-O- R=Alk 1 -дисульфидной алкипфе иол форм альдегидной смолы окгофор 10S (Мм 900-1500 Х= ОН, Y-S-S , R=Alk) полиэтил енгликоль (n+m=13 и диоксида кремния БС 5 9л 15/27 28л22Л5 6 7 8 93/460 108/481 38/276 44/312 49/218 54/238 9л 15/27 28л22/1£ 91/456 106/480 38/272 43/308 48/217 53/235 I » 10 13 141 194 203 189 230 196 203 190 201 187 ! 294 365 320 332 12 231 323 396 11 292 362 0.5 1.0 9Л15/27 91/456 34/277 46/207 318 287 1.0 28л22/15 106/478 41/308 55/240 392 to со 363 0,5 1.0 219 9л 15/27 95/468 40/282 52/223 332 197 298 о to to . 120 1 2 1.0 0.5 28Л22/15 110/490 47/318 56/241 зэа 371 234 196 208 195 го 10394 Упорядник Техред М. Келемеш Коректор М.Куль Замовлення 534 Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, Київ-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (19) (f3> (И) (5D5 С 08 G 12/40; С 08 L 9/00 опис ДЕРЖАВНЕ ПАТЕНТНЕ ВІДОМСТВО НА ВИНАХІД без проведення експертизи по гуті на підставі Постанови Верховної Ради України Публікується в редакції заявника № 3769-ХІІ від 23 XII 1993 р (54) СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ МОДИФІКАТОРА ГУМИ 1 (21)94052046 (22) 16.05.94 (24)25.12.96 (46)25.12.96. Бюл. № А (56) Патент Российской Федерации № 2041887, кл. С 08 G 12/40, С 08 L 9/00, опублик. 1995. (72) Кутяніна Валентина Степанівна, Піцик Валентина Антонівна, Шевцова Ксенія Вікторівна, Литвин Борис Львович, Соколик Василь Михайлович, Терещук Марина Миколаївна, Фісун Маргарита УсенІвна, Онищенко Зоя Василівна, Редей Юрій Юрійович (73) Кутяніна Валентина Степанівна (UA) (57) Способ получения модификатора резины диспергированием основы в жидкой среде при 52 - 80°С с последующей обработкой алкилфєноламиннои смолой с молекулярной массой 1000 - 1500 или алкилфенолформальдегидной смолой с молекулярной массой 900 ~ 1600 общей формулы: он Х-П9С он г у аь -сп где п - 2 - 90; А' = Н2РО4-; NO3*; СпНзэСОО' 1 НСОз': НСҐ, диспергирование проводят в полигликолях общей формулы 1,-(-СН2-СНО )Л-СНгСП-О-),п-Н p R (3) где Ri = -ОН; -С4Н9; R2 = - Н ; -СНз; R3 = - Н : -СНз, n + m = 2 - 120 (СИ ? -СИ-О )„ If R, СН -O-(CH r C!I-O-) n -H ' 2 где щ + П2 = 7 - 50; ИЛИ НА = ~Н, - СНз СН О ( С Н Г С Н О - Ц Н -х h = ~ОН;-[\)Н2 Y = -O-;-NH-;-S-SR-Alk: Ar;-H; n = 1 - 8 о т л и ч а ю щ и й с я тем. что в качестве основы используют полиэтиленимин с п = =2 - 90 или полиэтиленполиамин с п = 2 10 или полигексаметиленгузнидин с п = 2 90 или его соли общей формулы: Nil, 1 A О С11? О (СН2-СН О )„ Н С Н 2 -О ( С Н 2 СН О )„ Н NH r |(CH,)r,-NM С NH (4) (2) (5) ще пі + П2 + пз = 7 - 100; R4 = - Н; -СНз 1 или алкилрезорцинах общей формулы on (6) Яі = -Н; -СНз; R2--H. -СНз; R3 = ~H; -СНЗ;-С2НБ; 10394 в присутствии диоксида кремния или каолина, или цеолита, или лигнина при следую щем массовом соотношении указанных компонентов 1 : (0,1 - 10,0) • (0,05 - 0,5). зиносмесительное оборудование. Кроме тоИзобретение относится к области оргаго, известный способ получения модификанической химии, в частности к получению 1 П тора осуществляется по сложной модификаторов резин, усиливающих прочтехнологии, включающей операции охлажность связи резин с армирующими материадения полученного конечного продукта (молами в шинной и резино-технической дификатора) до стеклообразного состояния промышленности. Наиболее близким по технической сущно- 15 и его последующее дробление. В основу изобретения поставлена задасти и достигаемому результату к заявляемому ча усовершенствования способа получения является способ получения модификатора ремодификатора резины с более высокими зин с использованием резорцина, который техническими характеристиками, а именно: .подвергают диспергированию с полигексаметиленгуанидингидрохлоридом общей форму- „ „ повышение адгезии резин к латунированному металлокорду в динамических условиях и лы: текстильным кордам а статических условиях, повышение устойчивости адгезионной NH-ИСЄ "• связи к паровоздушному и тепловому старес молекулярной массой 350 - 16000 до пла- ла нию, сокращение расхода реакционноспособных компонентов при хорошей, удобной стического состояния при 52 - 80°С в придля автоматического дозирования, выпусксутствии углеводородов фракции Сю - Сг?, ной форме конечного продукта, а также упвзятых в количестве 1,2-4,8% от суммарной рощения технологии получения массы исходных резорцина и лолигексамемодификатора. тиленгуанидингидрохлорида, с последующей обработкой реакционной массы 30 Задача решается тем, что в способе получеалкилфеноламинной смолой с молекулярной ния модификатора резины диспергированием массой 1000 -1500 или алкилфенолформальполигексаметиленгуанидингидрохлорида обдегидной смолой с молекулярной массой щей формулы: 900 - 1600 общей формулы; 35 N M , - [ - ( C H 2 ) 6 - N H - £ - м н - 1 и - Н (1) Он ОН MM-HCf х- н г.-^К,.ги -СУ - ™. -i^VCH, 1-х с молекулярной массой 350 - 16000 до пластического состояния при 52 - 80°С с последующей обработкой реакционной массы 40 алкилфеноьаминной смолой с молекулярной массой 1000 -1500 или элкилфенолформальY = -O-;-NH-;-S-Sдегидной смолой с молекулярчой массой R = Alk, Zi\ -H; n = 1 - 8 900 - 1600 общей формулы: или их смесью и процесс ведут при массовом соотношении резорцина, полигексамети.-. он ленгуанидингидрохлорида и фенольной 45 - н3с- А- снД» - СН4- ф-енЛ-х Асмолы, равном 1 : (0,1 - 5,0): (0,5 - 8,0). При осуществлении известного способа получения модификатора последний получают недостаточно высокого качества, проявляющегося в недостаточной адгезии резины 50 Y«-O-;-NH-;-S-Sк латунированному металлокорду в динамиR = Alk,Ar, ~H;n = 1 - 8 ческих условиях и к текстильным кордам в диспергирование полигексаметиленгуанистатических условиях, недостаточной устойдингидрохлорида и последующую обработчивости адгезионной связи к различным вику реакционной массы указанными смолами дам старения при неоправданно большом 55 ведут в присутствии полигликолей общей расходе реакционноспособных компоненформулы: тов с плохой выпускной формой, не позволяfVC-CHa- сн-