Спосіб екстракційного вилучення мікрокількостей ru(ііі) в присутності rh(iii), pd(ii)та кольорових металів в модельних розчинах їх солей

1. Спосіб екстракційного вилучення мікрокількостей рутенію (III) при сумісній присутності з паладієм (II), родієм (ІІІ) та кольоровими металами, який включає утворення комплексних сполук цих металів з органічними реагентами, послідовне вилучення екстрагуванням органічним розчинником спочатку сполук паладію та кольорових металів, а потім сполук рутенію, вимірювання оптичної густини екстрактів, за якими визначають вміст Ru(III), який відрізняється тим, що як органічний реагент на рутеній використовують гідразон саліцилового альдегіду як ліганд, до реакційного середовища додають основний барвник з максимумом поглинання від 540 до 585 нм, вилучення рутенію здійснюють у формі іонних асоціатів [Ru(НL)2]-АФ+ при рН=6,5-10,2, U 2 (19) 1 3 формі іонних асоціатів з основним барвником, розширення набору ефективних реагентів на рутеній на основі полідентатних гідразонів саліцилового альдегіду (ГСА). Це завдання можна втілити у способі екстракційного вилучення, рутенію (III) в присутності паладію (II), родію (III) та кольорових металів, який включає утворення комплексних сполук рутенію з органічним реагентом, вилучення екстрагуванням органічним розчинником та вимірювання оптичної густини екстрактів, за якими визначають вміст металу, у якому новим, за цим винаходом, є використання в якості органічного регенту ГСА, хімікоаналітичні властивості якого такі, що при додаванні до нього основного барвника з максимумом поглинання від 540 до 585 нм, утворюється іонний асоціат, який екстрагується органічним розчинником. Суть корисної моделі: спосіб екстракційного вилучення мікро кількостей рутенію (III) при сумісній присутності з паладієм (II), родієм (III) та кольоровими металами, який включає утворення комплексних сполук цих металів із органічними реагентами, послідовне вилучення екстрагуванням органічним розчинником спочатку сполук паладію та кольорових металів, а потім сполук рутенію, вимірювання оптичної густини екстрактів, за якими визначають вміст Ru(III), заключається в тому, що як органічний регент на рутеній використовують гідразон саліцилового альдегіду як ліганд, до реакційного середовища додають основний барвник з максимумом поглинання від 540 до 585 нм, вилучення рутенію здійснюють у формі іонних асоціатів [Ru(НL)2]-АФ+ при рН-6.5-10.2; де (HL)2 - бідипротонований саліциліденгідразон алілтіосемікарбазону, АФ+ - основний барвник з довжиною поглинання від 540 до 585нм; Вилучення Pd(II), Со(ІІ) та Fe(II) (Cpd2+=1.69.10-4 моль/л, СCo=1.10-4 моль/л, СFe2+=0,1,моль/л) проводять екстрагуванням протягом 10 хв. при рН 1,3 (Pd(II)), рН 6,5 (Со(ІІ)) та рН 8,3 (Fe(II)) розчином дитизону в чотирьоххлористому вуглеці (50% надлишок по відношенню до металу) до повного вилучення металів. Новизна способу екстракційного вилучення рутенію ґрунтується на використанні органічного реагенту на цей метал, а саме саліциліденгідразону алілтіосемікарбазону який містить групи (-NHN=) та (-CS-NH-N=), проявляє високу комплексоутворюючу здатність з іонами металів, утворюючи інтенсивно забарвлені комплексні сполуки з барвником, що дозволяє використовувати його в якості реагенту для розробки екстракційного методу вилучення мікрокількостей рутенію (III) в присутності паладію (II), родію (III), лужних, лужноземельних та кольорових металів. Детальніше корисна модель пояснюється та підтверджується графічним матеріалом і конкретними прикладами. На Фіг.1 представлено структурну формулу саліциліденгідразону алілтіосемікарбазону. На Фіг.2 представлено структурну формулу барвника - астрафлоксину. 15575 4 На Фіг.3 в таблиці 1 представлено основні хіміко-аналітичні характеристики досліджуваних ІА Ru(III). Кн - константа нестійкості комплексу; Кн.ІА - константа нестійкості іонного асоціату; Обл. лін. Г.Г. - область лінійності градуювального графіку; - молярний коефіцієнт світлопоглинання; ГВн. - нижня границя виявлення. На Фіг.4 в таблиці 2 представлено результати визначення Pd(II) та кольорових металів в модельних розчинах їх солей. На Фіг.5 в таблиці 3 представлено результати визначення Ru(III) в модельних розчинах їх солей. Як гідразон саліцилового альдегіду використовують саліциліденгідразон алілтіосемікарбазону, а як основний барвник - ціаніновий барвник астрафлоксин; Вихідний гідразон синтезували реакцією конденсації відповідного гідразиду з саліциловим альдегідом в етанолі [2], структурна формула якого показана на Фіг.1 0.032 М розчин гідразону готували розчиненням точної наважки солі в ДМФА. 0.00016 М розчин Ru(III) готували розчиненням точної наважки солі в бідистиляті з додаванням 6 н НСІ. 0.00016 М розчини Rh(III), Pd(II) та 0.1 М розчин Fe(II) готували розчиненням точних наважок солей в бідистиляті. В якості барвника використовували комерційний препарат осноЬний ціаніновий барвник - тетрафторборат-диметиліндо-карбоціаніну (ДІК), астрафлоксин (АФ), очищений дворазовою перекристалізацією з метанолу, структурна формула якого показана на Фіг.2. Водно-спиртовий 1.6-10-4 М розчин готували розчиненням точної наважки солі. Оптичну густину екстрактів вимірювали на фотоколориметрі КФК-2-УХЛ 42 (1=0.3). Кислотність середовища контролювали рН-метрмілівольтметром НІ 8314 з редоксиметричним електродом НІ 3131В. Експериментальні дані свідчать, що чутливість визначення рутенію згідно даного способу максимальна при нагріванні системи 35 хв., рН розчину 6.5-10.2, концентрації гідразону (5.2-18.0),10-4 моль/л та барвника (5.0-20.0),10-5 моль/л, часу екстракції 60 с. В оптимальних умовах комплексоутворення та екстракції визначено основні хіміко-аналітичні характеристики досліджуваних ІА Ru(III) (Табл.1 на Фіг.3). Вилученню Ru(III) не заважають катіони лужних елементів, Cu2+,1+, Ni2+, Sn2+, Al3+, Pb2+, Ca2+, Rh3+ та аніони SO42-, СI-, СН3СОO-, Н2РO4-, NO3-, СО32-, що вказує на хорошу вибірковість реакції. Область лінійності градуювального графіку характеризується достатньо широким інтервалом виконання закону Бугера-Ламберта-Бера. Іонний асоціат стійкий на повітрі, не змінює величину оптичної густини протягом тривалого часу. Водну фазу, що містить Ru(III), Pd(II), Rh(III), Со(ІІ) та Fe(II) (СRu3+=1.6.10-4 моль/л, CPd2+=1.69.104 моль/л, СRh3+=1.6.10-4 моль/л, СCo2+=1.10-4 моль/л, СFe2+=0.1.моль/л) екстрагують протягом 10 хв. при 5 15575 рH 1.3 (Pd(II)), рН 6.5 (Со(ІІ)) та рH 8.3 (Fe(II)) розчином дитизону в чотирьоххлористому вуглеці (50% надлишок по відношенню до металу) до повного вилучення металів. Фази розділяють та аналізують на наявність досліджуваних елементів атомно-адсорбційним методом. Результати представлені в таблиці 2 на фіг. 4. До водної фази, що містить Ru(III), Rh(III) (СRu3+=1.6.10-4 моль/л, СRh3+=1.6.10-4 моль/л) доливають 3.2.10-2 моль/л М розчин саліциліденгідразону алілтіосемікарбазону, доводячи ацетатною буферною сумішшю до рН=8.2 та нагрівають протягом 35 хв. при температурі 95-100 С. Доливають розчин астрафлоксину (М:АФ=1:1) при кімнатній температурі для утворення іонного асоціату Ru(III), Комп’ютерна верстка Д. Шеверун 6 який вилучають бутилацетатом протягом 60 с. Фази розділяють та аналізують на наявність Ru(III). Кількість металів знаходили методом добавок. Правильність методики перевіряли методом введено - знайдено (Табл. 3 на Фіг.5). Джерела інформації: 1. Garg B.S., Singh R. P. Solvent extraction & spectrophotometric of Ru(III), Rh(III) & Pd(II) using 1(2-pyridylazo)-2-phenanthrol // J. Indian Chem. 1977.-A15, №4.-Р.367-369. 2. Орисик C.I. Синтез, будова, властивості та використання координаційних сполук Rh(III) з гідразонами саліцилового альдегіду: Дис.....канд. хім. наук: 02.00.01. -К., 2002. -123с. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601