Гідратований аміачний ортофосфат нікелю (іі)

Гідратований аміачний ортофосфат нікелю (П), загальної формули [Nі(NН3)n(Н2O)m]3(РO4)2, де 3 18045 4 ку. Отриманий розчин вливають в 100мл ацетону. водного аміаку. Отриманий розчин вливають в Із утвореної суміші нижню маслянисту темно225мл ацетону. Із утвореної суміші нижню маслясинього кольору фазу відділяють від маточного нисту темно-синього кольору фазу відділяють від розчину декантацією і витримують на повітрі при маточного розчину декантацією і витримують на 15 25°С до повного тверднення та постійної маповітрі при 15 25°С до повного тверднення та си. Одержують полідисперсний порошок зеленого постійної маси. Одержують полідисперсний порокольору, який за хімічним складом відповідає шок зеленого кольору, який за хімічним складом брутто-формулі речовини відповідає брутто-формулі 3NіО Р2O5 2,8NН3 9,2Н2O або молекулярній фор3NіО Р2O5 3,5NН3 9,0Н2O. Загальна формула синтезованої речовини мулі сполуки Nі3(РO4)2 2,8NH3 9,2Н2O. встановлена за її хімічним складом (табл.1). Приклад 2 Наважку 6г кристалічного Nі3(РO4)2 8Н2O (42,47% NiO) повністю розчиняють в 75мл 23%-го Таблиця 1 Визначення хімічної формули гідратованого аміачного ортофосфату нікелю (ІІ) Компоненти продуктів Показники складу NiO Вміст компонентів, %: - продукт за прикладом 1 - продукт за прикладом 2 Мольні частки компонентів: - продукт за прикладом 1 - продукт за прикладом 2 Стехіометричні коефіцієнти компонентів у брутто-формулі сполуки: - продукт за прикладом 1 - продукт за прикладом 2 Брутто-формула речовини за компонентним складом: - продукт за прикладом 1 - продукт за прикладом 2 Хімічна формула за речовинним складом: - продукт за прикладом 1 - продукт за прикладом 2 Координаційну структуру одержаних сполук підтверджують дані ІЧ спектроскопії. У табл.2 наведені частоти смуг поглинання на ІЧ спектрах вихідного Р2O5 NH3 Н2O 39,34 38,43 24,67 24,25 8,21 10,28 28,81 27,29 38,68 38,14 24,50 24,16 8,22 10,13 28,59 27,57 3,0 3,0 1,0 1,0 2,8 3,5 9,2 9,0 3NіО Р2O5 2,8NН3 9,2Н2O 3NіО Р2O5 3,5NН3 9,0Н2O [Nі(NН3)0,93(Н2O)3,07]3(РO4)2, [Nі(NН3)1,17(Н2O)3,00]3(РO4)2, Nі3(РO4)2 8Н2O і синтезованого [Nі(NН3)1,17(Н2O)3,00]3(РO4)2, та їх віднесення. Таблиця 2 Частоти (см-1) максимумів смуг поглинання на ІЧ спектрах вихідного Nі3(РO4)2 8Н2O i [Nі(NН3)1,17(Н2O)3,00]3(РO4)2 Nі3(РO4)2 8Н2O[18] 3445с. 3150ш. 3040ш. 2230ш. 1690пл. 1594с. Nі3(РO4)2 3,5NН3 9,0Н2O 3350-2655с.ш. 1605ср. 1560пл. 1460пл. 1440ср. 1065пл. Смуги віднесення (Н2O), as(NH3) (H2O), s as (NH3) (NH3) 1073с. as(PO4) 1010ср. 992с. 995с. 970пл. 900пл. s(PO4) 943ср. 888с. 860 пл. 746с. c. - сильна; ср. - середня; сл. - слабка; ш. - широка інтенсивність смуги поглинання; пл. - плече. 5 18045 Однозначно наявність у молекулі синтезованої сполуки координованого аміаку доводить поява смуг поглинання в інтервалі 1460-1440см-1, які відсутні на ІЧ спектрі вихідного Nі3(РO4)2 8Н2O. Присутність координованих молекул води та координованих молекул аміаку можна ідентифікувати за смугами поглинання в області 34452230см-1 (валентні коливання) та 1600-1560см-1 (деформаційні коливання). Виділити окремо смуги поглинання, що відносяться до води та аміаку, у вказаних областях частот неможливо. Асиметричні і симетричні валентні коливання групи РО43у області 1065-746см-1 доводять присутність ортофосфатної групи. Таким чином, на ІЧ спектрі гідратованого аміачного ортофосфату нікелю (II) спостерігаються смуги поглинання, характерні для координованої молекули аміаку, що підтверджується також ме 6 тодами хімічного аналізу, зокрема мольним співвідношенням NiO:P2О5 =3:1. Методом комплексного термічного аналізу встановлено, що початок розкладання сполуки відбувається з одночасним видаленням води і аміаку, що підтверджує їх знаходження у внутрішній координаційній сфері. Результати рентгенофазового аналізу (табл.3) показали, що синтезований NН3(РO4)2 nNH3 mН2O, де n=2,8-3,5; m=9,0-9,2 характеризується індивідуальним типом кристалічної структури, для якого розраховані параметри елементарної комірки, що задовільно індиціюються у моноклінній сингонії: а=7,37(23), b=8,23(54), с=15,01(81)Å, =90,00, =90,00, =96,41°, V=906,09 Å3. Таблиця 3 Рентгенограма гідратованого аміачного ортофосфату нікелю (ІІ) складу [Nі(NН3)1,17(Н2O)3,00]3(РO4)2 № піку dексп., Å hk1 dрозрахов., Å 1,% 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 2 8,1663 7,4174 6,60970 5,8219 5,5860 4,5679 4,2336 4,1227 3,8072 3,6057 3,4806 3,2787 2,9404 2,8461 2,7851 2,6533 2,5501 2,4659 1,9734 1,9492 1,9164 1,7695 1,7383 1,7152 1,6425 3 010 100 101 1-10 012 1-12 013 103 1-13 022 2-10 202 212 2-21 105 1-30 221 130 042 314 140 324 410 331 050 4 8,1838 7,3261 6,5844 5,7893 5,5329 4,5849 4,2704 4,1332 3,7867 3,5931 3,4920 3,2922 2,9534 2,8423 2,7791 2,6553 2,5516 2,4679 1,9740 1,9435 1,9159 1,7658 1,7462 1,7149 1,6368 5 15,2 12,7 18,1 78,7 90,3 100,0 25,2 12,6 20,5 25,1 28,4 51,6 36,5 49,6 29,8 15,9 17,3 43,7 13,5 16,6 15,6 13,5 16,2 14,1 12,8 Для координаційних сполук нікелю (ІІ), що мають низько симетричну структуру (як в даному випадку) характерним є координаційне число 4. Комп’ютерна верстка Л.Литвиненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601