3- [ n – диметил – n – 2( 1,1,5 – тригідро октафторпентоксисульфоніл) – етил] амініопропансульфонат як фунгіцид та регулятор росту рослин

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 3-[N-ди-метил-N-2-(1,1,5тригидрооктафторпентоксисульфонил)-этил]-аммониопропансульфонату формулы I: обладающему выраженной функцией регулятора роста растений, фунгицидной активностью, низкой токсичностью для теплокровных, те хнологичностью, что предполагает возможность применения нового вещества в различных отраслях сельского хозяйства, На практике в борьбе с болезнями сельскохозяйственных культур в настоящее время наряду с комплексом агротехнических мероприятий по уходу за урожаем широко применяется предпосевное протравливание семян и опрыскивание растений в период вегетации различными соединениями. Важнейшим из них является ТМТД (тетраметилтиурамдисульфид) [1], фундазол [2], цинеб [3]. Многолетнее применение фунгицидов в сельском хозяйстве показало, что при длительном применении одних и те х же препаратов наблюдается снижение эффективности и х действия вследствие адаптации патогенов и возникновения новых более агрессивных рас. Поэтому поиск новых фунгицидов иного механизма действия, обладающих к тому рострегулирующими свойствами, необходим для успешного развития растениеводства, Аналогом по строению и действию является препарат ТУР (ССС) - b-хлорэтил-триметиламмоний хлорид формулы Задачей настоящего изобретения является изыскание нового представителя четвертичных аммониевых долей, конкретно, 3-[N-диметил-N-2-(1,1,5- тригидрооктафторпентоксисульфонил)-этил]-аммониопропансульфоната, который может быть использован в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста растений и фунгицида. Поставленная задача достигается использованием нового вещества 3-[N-диметил-N-2-[1,1,5тригидрооктафторпентокси-сульфонил)-этил]-аммониопропансульфоната в качестве средства, повышающего урожай зерна озимой пшеницы. Новое соединение получают взаимодействием диметил-2-α,α,ω-тригидроперфторпентилоксисульфонил этиламина с циклопропансульфонатом в ацетоне. Изобретение иллюстрируется следующими примерами: Пример 1. 3-[N-диметил-N-2-(1.1,5-тригидроотктафторпентоксисульфонилу-этил]аммониопропансульфонат, К раствору 3,67 г (0,01 М) диметил-2-α,α,ω -тригидроперфторпентилоксисульфонил этиламина в 50 мл ацетона добавляли 1,22 г (0,01 М) циклопропансульфоната. Перемешивали в течение 10 часов. Осадок отфильтровывали, многократно промывали ацетоном, эфиром, сушили. Выход 4.5 г (92%). Tпл.° - 220-221 °С. + Спектр ПМР (в трифтор уксусной кислоте, d, м.д.): 7,6-7,8 м (1н, CF2H), 3,4-3,6 м (10н, CH2SO3-, CH2 N +CH2, + CH2SO2OCH2, 3,13 с, 3,10 с 6н, N (CH3)2), 2,5-2,6 м (2н, С-СН 2-С). Найдено, %: C12H19 F8 2О 6-С- 29,20; Η - 3,51; F - 30,92. Вычислено, %: С - 29,44; Η - 3,88; F - 31,08. Пример 2. Влияние внекорневых обработок препаратами в начале фазы трубкования на рост, грибное поражение растений озимой пшеницы и урожайность зерна. Опыт - полевой. Объект исследования - озимая пшеница, сорт Киянка. Почва - дерновослабоподзолистая, пылевато-легко-суглинистая. Предшественник - горох. Озимая пшеница выращивалась по обычной технологии (осеннее внесение удобрений ΝΡΚ90, сев семенами, протравленными байтаном, 5 млн.шт./га, весенняя обработка гербицидами). Общая площадь каждой делянки - 50 м 2, площадь учетной делянки - 10 м 2, повторность - пятикратная. В начале фазы трубкования растения опрыскивали водными растворами препаратов. Расход раствора препарата 250 л/га. Контрольные делянки опрыскивали аналогичным количеством воды. В качестве эталона базового объекта взят препарат ТУР (b-хлорэтиламмоний хлористый). Норма расхода эталона ТУ Ра соответствовала общепринятым рекомендациям - минимальной эффективной разовой дозе - 2 кг по препарату на 1 га. При содержании действующего вещества 65% расходный коэффициент - 1300 г/га, концентрация раствора 0,5%. Предлагаемое вещество, исходя из данных предварительно проведенных рекогносцировочных опытов было взято в оптимальной для данной фазы обработки дозе - 125 г/га, концентрация раствора 0,05%. За два дня до уборки замеряли высоту растений и определяли степень их грибного поражения по 4бальной шкале (0 - поражение отсутствует, 1 - слабое, 2 - среднее, 3 - сильное). Уборку проводили в фазу полной спелости зерновок прямым комбайнированием комбайном "Сампо". Результаты опытов приведены в табл. 1. Установлено, что новое вещество при существенно меньшем расходе обеспечило примерно такое же снижение высоты и грибного поражения растений, а также повышение урожайности зерна, как и эталон. Пример 3. Влияние внекорневых обработок предлагаемыми препаратами в период молочно-восковой спелости на грибное поражение растений и урожайность зерна озимой пшеницы. Опыт - полевой. Объект исследования -озимая пшеница, сорт Киянка. Почва - дерновослабоподзолистая, пылевато-легко-суглинистая. Предшественник - горох. Озимая пшеница выращивалась по обычной технологии с дополнительными весенними подкормками №РК 20 и №20 соответственно в фазу кущения и трубкования. Общая площадь каждой делянки - 50 м 2, площадь уче тной делянки – 10 м 2, повторность - пятикратная. В период молочно-восковой спелости при влажности зерновок 50-40% растения опрыскивали водными растворами препаратов. Расход раствора препарата 250 л/га. В контрольном варианте использовали аналогичное количество воды. В качестве эталона - базового объекта - взят препарат ТУР в дозе 1300 г/га по действующему ве ществу, концентрация раствора 0,5%. Новое вещество, исходя из данных предварительных рекогнисцировочных опытов было взято в оптимальной для данной фазы обработки - 100 г/га, концентрация раствора 0,04%. За два дня до уборки определяли степень грибного поражения растений по 4-бальной шкале. Уборку проводили в фазу полной спелости зерновок прямым комбайнированием комбайном "Сампо". Результаты опыта приведены в табл. 2. Установлено, что внекорневая обработка озимой пшеницы в период молочно-восковой спелости зерновок новым веществом при существенно меньшем расходе соединения обеспечила значительное снижение грибного поражения растений и увеличение урожайности зерна по сравнению с контролем и эталоном. Пример 4. Определение фунгибактерицидных свойств 3-[N-диметил-N-2-(1,1,5тригидрооктафторпентоксисульфонил)-этил]-аммониопропансульфоната. Фунгиста тическое действие 3-[N-диметил-N-2-(1,1,5-тригидрооктафторпентокси-сульфонил)-этил] аммониопропансульфоната определяли по методу торможения роста мицелия чистых культур фитопатогенных грибов Fusarium oxysporum, Botritis cinerea, Helminthosporium sativum, Alternacia fenuis, Aspergillus niger, на агаризованной картофельно-сахарозной среде. В расплавленный агар вносили растворенную в ацетоне навеску с массовой долей растворенного вещества 0,001%, перемешивали и разливали в чашки Петри. После застывания агар инокулировали кусочками мицелия. Через 72 часа экспозиции при 23 ± 2°С измеряли диаметр колоний гриба и определяли энергию роста мицелия в процентах к контролю. В контрольные чашки вносили адекватное количество растворителя. Повторность опытов 4-кратная. Эталоном служили ТМТД. Фунгитоксичность соединений определяли на спорах гриба Helminthosporium sativum. Каплю 0,001% водного раствора соединений наносили пипеткой на предметное стекло в окружность, выгравированную плавиковой кислотой. Затем наносили каплю суспензии гриба, приготовленную на дистиллированной воде. Суспензию готовили с таким расчетом, чтобы в поле зрения микроскопа было 15-20 спор. Затем для прорастания спорстекла помещали во влажную камеру при 22-25°С. Повторность опыта - 4кратная. Эталоном служили ТМТД. Учет проводили через 24 часа и высчитывали процент прорастания спор в контроле (по формуле Эббота). Бактериостатические свойства в опытах in vitro определяли по методу предельных разведений на бульоне Хоттингера. Экспозиция - 48 ч. при 37°С. Действие соединений определяли по отсутствию мутности бульона. В качестве тест-объектов использовали Xanthomonas malvacearum, Etwinia carotovora, Corynebacterium sepedonium. Для оценки активности препарата по отношению к фитопатогенным бактериям в качестве эталона также взят препарат ТМТД, широко применяемый в практике сельского хозяйства. Бактерицидное действие соединений определяли при 24 ч. экспозиции бактерий с веществом. Для опытов готовили серию разведений вещества в бульоне, которые инокулировали суточной культурой (плотность 108 клеток/мл). Через 24 ч экспозиции при 30°С из прозрачных проб проводили дозированные посевы на мясо-пептонный агар (рН 7,4). Для посевов отбирали из проб по 1 мл культуры микроорганизма, дважды отмывали физиологическим раствором (3000 об/мин, 5 мин), ресуспендировалм осадок до начального объема, разводили до 10 микробных тел в 1 мл и высевали по 0,1 мл в чашки Петри. Контрольные чашки засевали аналогично без контакта с препаратом. Инкубировали 24 ч. при 37°С и затем учитывали рост микробных клеток в процентах к контрольным пробам. Полученные результаты свидетельствуют о том, что испытанное вещество в большей мере обладает фунгицидным действием, чем бактериоцидным. Последнее находится в пределах эталона ТМТД (500 мл). Фунгицидное действие соединения и эталона представлено в табл. 3. Пример 5. Определение токсичности нового соединения. Токсичность соединения в опыте определяли на белых беспородных мышах массой 20-25 г (самцах и самках) при внутримышечномвведении растворов веществ. Результаты опытов учитывали через 24 ч. после введения вещества. В качестве показателя острой токсичности служила величина ЛД50 - среднелетальная доза вещества, выраженная в мг на 1 кг живой массы, Таким образом, 3-[N-диметил-N-2-(1,1,5-тригидрооктафторпентоксисульфонил)этил] аммониопропансульфонат является технологичным, низкотоксичным для теплокровных регуляторов роста растений с фунгицидными свойствами.