5-(4-метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіоефір 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти як гербіцид

5-(4-Метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіоефір 2,4-дихлорфеноксіоцтовоі кислоти формули (1) Винахід відноситься до області органічної хімії, конкретно до нової сполуки 5-(4-метилфеніл)-4феніл-1,2,4-триазол-3-тіо) ефіра 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти формули (1): ефективний лише проти дводольних рослин. Задачею винаходу являється створення нового гербіцида - 5-(4-метилфеніл)-4-феніл-і,2,4триазол-3-тіо) ефіра 2,4-дихлор-феноксіоцтової кислоти, який мав би вищу фітотоксичність та був меньш токсичний до теплокровних, ніж базова сполука 2,4-Д. Задача винаходу досягається синтезом 5-(4метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіо) ефіра 2,4-дихлорфеноксіоцтової кисло-ти, який є високоефективним гербіцидом для боротьби з одно і дводольними бур'янами і має значно більшу активність, ніж відомий гербіцид 2,4-Д. Синтез нової сполуки загальної формули (1) здійснюється реакцією хлорангидриду 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти та нат-рієвих солей 4,5диарил-1,2,4-триазолтіолів-3. Винахід ілюструється наступними прикладами. Приклад 1. Синтез 5-(4-метилфеніл)-4-феніл1,2,4-триазол-3-тіо) ефіра 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти (сполука 1). Суміш із еквімолярних кількостей хлорангидриду 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти та натрієвих солей 4,5-диарил-1,2,4-триазолтіолів-3 в розчині бензолу нагрівають при інтенсивному перемішуванні в реакторі з оберненим холодильником на протязі 20-30 хвилин. Після охолодження суміші відділяють осад хлориду натрію, залишок бензолу упарюють в вакуумі водоструйного насосу. Залишок закристаллізовується, його відфільтровують, промивають бензолом і сушать. Так одержано 5-(4-метилфеніл)-4-феніл-1,2,4 C 6H 5 (1) яка має високу ефективність в боротьбі з одно- і дводольними бур'янами і як гербіцид може бути застосована у сільському господарстві. Відомо використання в якості гербіцида 2,4-Д [1], який є найбільш близьким до запропонованої сполуки (1) за хімічною структурою. 2,4-Д прийнятий нами в якості базової сполуки. Загальними ознаками запропонованої сполуки (1) і гербіцида 2,4-Д є те, що вони відносяться до одного класа хімічних сполук - похідних 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти, мають гербіцидні властивості і відносяться до малотоксичних сполук. Відмінні ознаки: Запропонована сполука (1) є складним ефіром, який включає фрагменти 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти і заміщенного 1,2,4-триазолтіолу. Базова сполука 2,4-Д за хімічним складом є 2,4-дихлорфеноксіоцтовою кислотою. Запропонована сполука (1) є менш токсичною для теплокровних тварин, ніж 2,4-Д. Запропонована сполука (1) діє на одно- і дводольні види бур'янів на відміну від 2,4-Д, який як гербіцид. (1) A C 6H 5 (13) SCOCH 2O SCOCH 2O 34258 C N C N (11) C Cl C Cl UA H 3C Cl N H 3C Cl N (19) N N 34258 триазол-3-тіо) ефіра 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти (сполука 1). Температура топл. 192 - 4°С. Розраховано S 6,76%. С23Н17СІ 2N3O 2. Знайдено S 8%. Білий кристалічний порошок, без запаху. Добре розчинний в диметилсульфоксиді, мало розчинний у ацетоні, воді. Сполука (1) добре зберігається при температурі 20°С. Водні розчини сполуки (1) зберігають гербіцидні властивості на протязі не менше 30 діб. Приклад 2. Вегетаційні дослідження гербіцидної активності 5-(4-метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіо) ефіра2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти (сполука 1). Рослини ячміню "Одеський-100" і редьки олійної сорта "Радуга" пророщували в вегетаційних умовах на суміші грун т:пісок в співвідношенні 1:1. рН (КСl) 5,9 [2], вміст гумусу 1,5% [2]. Вивчали активність сполук при до- і післясходовому застосуванні. При досходовому застосуванні потрібну кількість сполуки (1) спочатку розчиняли в диметилсульфоксиді (ДМСО), а потім доводили дистильованою водою до 50 мл (кінцева концентрація ДМСО не більше 1%). Сполуки вносили в об'ємі 50 мл розчинника на посудину. При післясходовому застосуванні надземні частини сходів рослин віком 7 діб витримували зануреними в водні розчини сполук, що досліджуються, (кінцева концентрація ДМСО не більше 1%) на протязі 5 хвилин при 20°С. Ступінь пригнічення рослин визначали візуально в порівнянні з контролем: 100% - контрольні рослини без застосування препаратів, 0% - повна загибель рослин в дослідах з гербіцидами. Повторність - 6-кратна. Результати дослідів стати-стичне оброблені за Доспєховим [3]. Як свідчать наведені в таблиці дані, запропонована сполука (1) в дозах 1 кг/га і вище пов ністю пригнічує ріст одно- і дводольних видів рослин. В дозі 0,1 і 0,01 кг/га сполука (1) пригнічує переважно дводольні види. Застосований в якості розчинника ДМСО не оказував фітотоксичноі дії. Запропонована сполука (1) значно переважає по активності 2,4-Д при застосуванні по сходах. Запропонована сполука (1) також ефективна при застосуванні до сходів на відміну від 2,4-Д, яких відомий як виключно післясходовий гербіцид. Приклад 3. Вивчення гострої токсичності сполуки (1) (5-(4 метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол3-тіо) ефіра 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти). Токсичність сполуки (1) вивчали в гострих дослідах стандартним методом [4] на білих мишах самцях та самках вагою 18-20 г при пероральному способі введення водних розчинів. Спостерження за піддослідними тваринами проводили на протязі 24 годин. Показником токсичності величина ЛД50 (доза, яка викликає загибель 50% експериментальних тварин, в мг/кг маси). Статистичну оборобку проводили за методом Літчфілда і Уілко-ксона в модифі каціі Рота [4]. Вирахована величина ЛД50 сполуки (1) перевищувала 4000 мг/кг. Встановлено, що токсичність запропонованої сполуки (1) для тварин значно нижча, ніж прототипа 2,4-Д - 350-560 мг/кг. Джерела інформації. 1. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан Р.С. и др. Справочник по пестицидам. – М.: Химия, 1985. – 352 с. 2. Радов А. С., Пустовой И.В., Корольков А.В Практикум по агрономии. – М.: Агромпромиздат, 1985. – 312 с. 3. Доспехов Б.А. Методика полевого опіта. – М.: Агромпромиздат, 1985. – 351 с. 4. Беленький М.Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. – Л.: Медгиз, 1963. – 95 с. 2 34258 Вивчення гербіцидної активності 5-(4-метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіо) ефір 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти (1) і базової сполуки 2,4-Д. Ячмінь Редька олійна Варіанти досліду Фітотоксичність (% до контролю) Досходове застосування з заробкою у гр унт Контроль 100а 100а NІ 10 кг/га NІ 1 кг/га 0б 0б 0б 0б NІ 0,1 кг/га NІ 0,01 кг/га 37в 95а 5б 45в ДМСО 1% 100а 101а ПІслясходове застосування Контроль 100а 100а NІ 10 кг/га 0 б 0б NІ 1 кг/га 0б 0б в 5б NІ 0,1 кг/га 39 NІ 0,01 кг/га ДМСО 1% 99а 100а 34в 101а 2,4-Д 10 кг/га 1 кг/га 81г 100а 0б 2б 0,1 кг/га 103а 69г 0,01 кг/га 108д 95д Примітки. Однаковими буквами позначені варіанти, які не відрізняються при 0,05 рівні значимості. ___________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3