Спосіб електроосадження плюмбум двооксиду

Спосіб електроосадження плюмбум двооксиду з лужних електролітів, що включає електроосадження товстих шарів анодно активного плюмбум двооксиду на підкладинку з конструкційного матеріалу, який відрізняється тим, що в електроліт під час осадження занурюють шматки металевого плюмбуму або відходи губчастого плюмбуму, що відкладаються на катоді при електроосадженні плюмбум двооксиду. (19) (21) u200808705 (22) 01.07.2008 (24) 26.01.2009 (46) 26.01.2009, Бюл.№ 2, 2009 р. (72) МИХАЙЛЕНКО ВОЛОДИМИР ГРИГОРОВИЧ, UA, АНТОНОВ ОЛЕКСІЙ ВАЛЕНТИНОВИЧ, U A (73) ХАРКІВСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ХАРЧУВАННЯ ТА ТОРГІВЛІ, U A 3 38849 дної форми. І, нарешті, з лужних електролітів за оптимальних умов осаджуються компактні міцні цупкі покриття з металевим блиском, що свідчить про їх незначну пористість. Недоліком цього способу є те, що після проходження крізь лужний електроліт невеликої кількості електрики, яка коливається від 1 до 6А-год/дм, він змінює колір на рожево-помаранчевий, і з нього починають випадати відкладення сурику цегельночервоного кольору. Ці осади відкладаються на всіх поверхнях, що є у гальванічній ванні осадження, у тому числі й на анодах. Після цього анодне покриття втрачає свою цупкість, міцність та металевий блиск, і згодом починає відлущуватися від основи. Відбувається це внаслідок включення в анодне покриття порохоподібного плюмбум двооксиду, який утворюється при окисленні відкладень з електроліту. Вказане явище і стало причиною багаторічного гальмування впровадження способапрототипа у технологію електрохімічних виробництв. Це значно звужує сфер у застосування у промисловості інертних анодів на основі двооксиду плюмбуму. В основу корисної моделі поставлено задачу підвищення стабільності лужного етиледіамінтетраацетатного електроліту шля хом запобігання утворенню донних відкладень при електроосадженні двооксиду плюмбуму. Поставлена задача досягається тим, що у відомому способі електроосадження плюмбум двооксиду з лужних електролітів, що включає електроосадження товстих шарів анодно активного плюмбум двооксиду на підкладинку з конструкційного матеріалу, згідно з корисною моделлю, в електроліт під час осадження занурюють шматки металевого плюмбуму або відходи губчастого плюмбуму, що відкладаються на катоді при електроосадженні плюмбум двооксиду. Відміна даного способу полягає у тому, що для зниження концентрації сполук чотиривалентного плюмбуму електроліт приводять у контакт з активною поверхнею металевого плюмбуму. Контактування електроліту з поверхнею металевого плюмбуму призводить до відновлення на ній чотиривалентного плюмбуму до двовалентного стану. При цьому концентрація чотиривалентного плюмбуму в електроліті протягом електроосадження тримається меншою, ніж межа розчинності, і, таким чином, утворення донних відкладень повністю припиняється. Нами встановлено, що у лужному плюмбітному та етилендиамінтетраацетатному електролітах розчинні комплекси чотиривалентного плюмбуму поступово накопичуються за рахунок неповного відкладення на аноді та потрапляння з реагентами підживлення. Утворення донних відкладень починається після досягнення межі розчинності, яка у плюмбітному електроліті складає згідно наших досліджень близько 0,00008екв/дм 3. Етилендиамінтетраацетатний електроліт розчиняє комплексні 4 сполуки чотиривалентного плюмбуму приблизно у десять разів краще. Наведені нижче приклади ілюструють запропонований спосіб. Приклад 1. Електроосадження плюмбум двооксиду здійснюється з плюмбітного електроліту, склад якого за даними [4] відповідає оптимальному складу плюмбітного електроліту. Поверхня аноду дорівнює поверхні катоду. Підживлення розчину плюмбумом здійснюється додаванням свіжепрожареного оксиду плюмбуму марки «ЧДА». Після проходження 4,4А-годин/дм 3 електрики з розчину починає відкладатися осад цегельночервоного свинцевого сурику Рb3О4. Приклад 2. Електроосадження плюмбум двооксиду здійснюється з лужного етилендіамінтетраацетатного електроліту, склад якого за даними [4] відповідає оптимальному складу етилендіамінтетраацетатного електроліту. Поверхня аноду дорівнює поверхні катоду. Підживлення розчину плюмбумом здійснюється додаванням свіжепрожареного оксиду плюмбуму марки «ЧДА». Після проходження 64А-годин/дм 3 електрики розчин забарвлюється у рожево-червоний колір, і з нього починає відкладатися осад цегельночервоного свинцевого сурику Рb3О4. Приклад 3. Електроосадження плюмбум двооксиду здійснюється з лужного етилендіамінтетраацетатного електроліту, склад якого за даними [4] відповідає оптимальному складу етилендіамінтетраацетатного електроліту. Поверхня аноду дорівнює поверхні катоду. Крім того, в електроліт занурені листи металевого плюмбуму загальною поверхнею, що дорівнює шестикратній поверхні аноду. Підживлення розчину плюмбумом здійснюється додаванням свіжепрожареного оксиду плюмбуму марки «ЧДА». Після проходження 140Агодин/дм 3 електрики відсутні жодні ознаки накопичення у розчині чотиривалентного плюмбуму. Приклад 4. Електроосадження плюмбум двооксиду здійснюється з плюмбітного електроліту, склад якого за даними [4] відповідає оптимальному складу плюмбітного електроліту. Поверхня аноду дорівнює поверхні катоду. Крім того у розчин занурено 0,5кг катодної свинцевої губки на кожний дм 3 розчину. Підживлення розчину плюмбумом здійснюється додаванням свіжепрожареного оксиду плюмбуму марки «ЧДА». Після проходження 140А-годин/дм 3 електрики відсутні жодні ознаки накопичення у розчині чотиривалентного плюмбуму. Література 1. Velichenko A.B., Girenko D.V., Gnatenko A.N., Amadeli R., Kovalyov S.V., Gnatenko A.N., Gnatenko A.N., Lead dioxide electrodeposition and its application: influence of fluoride and iron ions // J. Electroanal. Chem. - 1998. - V. 454. - P. 203-208. 2. Величенко А.Б., Гиренко Д.В., Амадели Р., Данилов Ф. И. Влияние фторид-ионов на электроосаждение диоксида свинца на золотом электроде // Электрохимия. - 1998. - Т. 34. - С. 325-328. 5 38849 3. Velichenko A.B., Amadeli R., Girenko D.V., Kovalyo v S.V., Gnatenko A.N., Gnatenko A.N. Lead dioxide electrodeposition in the presence of fluoride ion. Extended abstracts no. P-17 presented at ISE Комп’ютерна в ерстка М. Ломалова 6 Satellite Meeting on Surface Electrochemistry. Alicante, Spain, 1997, P. 149-150. 4. Джафаров Э. А. Электроосаждение, свойства и применение двуокиси свинца. // Баку: Изд-во АН. Азерб. ССР, 1967. - 150с. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601