Спосіб одержання багатофункціональної присадки до змащувальних олив

1. Спосіб одержання багатофункціональної присадки до змащувальних олив на основі солей дитіофосфорних кислот, який відрізняється тим, що цинкову сіль діалкіл- та/або діалкіларилдитіофосфорних кислот обробляють гідроксидом барію в присутності води в середовищі вуглеводневого розчинника при температурі 15-90 °С з подальшим очищенням одержаного продукту від механічних домішок і вилученням води та розчинника. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідроксид барію беруть у кількості, що забезпечує масове співвідношення барію і цинку (0,4-2,0):1,0, відповідно. 3. Спосіб за пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що воду використовують у кількості 0,08-1,0 мас. ч. на 1 мас. ч. цинку. Винахід відноситься до технології отримання присадок до змащувальних олив, а конкретно до способів отримання багатофункціональних сіркуфосфорвмісних присадок. Широке розповсюдження знайшли присадки на. основі діалкілдитіофосфатів металів, а також присадки на основі солей діалкіларилдитіофосфорних кислот. Представниками відомих присадок на основі діалкілдитіофосфатів цинку є, наприклад, товарні продукти- присадка ДФ-11 (ГОСТ 24216-80) та присадка фірми Lubrizol марки LZ-1395 (А.Б. Виппер и др. "Зарубежные масла и присадки", М., Химия, 1981, с. 158-162). Широко відома багатофункціональна присадка на основі діалкілфенілдитіофосфату цинку ВНИИНП-354 (ТУ 38 101 680 82) (A.M. Кулиев, "Химия и технология присадок к маслам и топливам", Химия, 1985, с. 119,287). Відомі присадки на основі цинкових солей діалкіл- і діалкіларилдитіофосфорних кислот мають антиокиснювальну, антикорозійну і протизношувальну дію і використовуються в складі змащувальних олив для забезпечення вказаних властивостей цих матеріалів. Недоліками присадок цього типу є такі: - кислотність (значення рН=3-6) розчинів готової присадки через вміст кислих продуктів, кількість яких залежить від технологічних факторів синтезу присадки. З цих причин у ГОСТІ 24216-80 на присадку ДФ-11 введено показник, що обмежує величину рН значенням не нижче 5,5; - підвищена корозійна агресивність по відношенню до міді при високих температурах [С.Б. Борщевский и др. "Новое поколение отечественных дитиофосфа тных присадок", "Мир нефтепродуктов", 2000г., № 2, с.6-8]. Окрім того відомі присадки не тільки не мають нейтралізуючих властивостей, а й нерідко проявляють антагонізм до високолужних мийнодиспергувальних присадок у складі олив, зменшуючи ефективність останніх. [Патент Франції № 2656623, опубл. 05.07.01г.]. Завданням винаходу є розробка способу отримання багатофункціональних дитіофосфатних присадок, який забезпечував би покращення якості присадок, що отримуються, за показниками: значення рН і антикорозійні властивості, а також (19) UA (11) 77891 (13) C2 (21) a200507187 (22) 19.07.2005 (24) 15.01.2007 (46) 15.01.2007, Бюл. № 1, 2007 р. (72) Суховерхов Віктор Дмитрович, Юдіна Віта Василівна, Вавровська Людмила Миколаївна, Іщук Юрій Лукич, Василькевич Іван Ми хайлович (73) ДЕРЖАВНЕ ПІДПРИЄМСТВО УКРАЇНСЬКИЙ НАУКОВО-ДОСЛІДНИЙ ІНСТИТУТ НАФТОПЕРЕРОБНОЇ ПРОМИСЛОВОСТІ "МАСМА" (56) SU 1754770, A, 15.08.1992 RU 2130478, C, 20.05.1999 RU 2164517, C, 27.03.2001 RU 2190007, C, 27.09.2002 US 4328111, A, 04.05.1982 US 4450096, A, 22.05.1984 UA 37492, A, 15.05.2001 3 77891 4 зменшення негативного впливу нової присадки на ра кипіння 70-90°С). До розчину при перемішуванні нейтралізуючу дію високолужних мийнододають 25 мас.ч. гідроксиду барію (25 мас.ч. на 1 диспергувальних присадок при сумісній присутмас.ч. цинку) і 0,8 мас.ч. води (0,08 мас.ч. на 1 ності у складі олив. мас.ч. цинку). Поставлене завдання вирішено запропоноваРеакційну суміш при постійному пеним способом одержання багатофункціональної ремішуванні витримують 30 хв., підвищуючи темприсадки на основі солей дитіофосфорних кислот, пературу до 50°С. Реакційну масу охолоджують до який полягає в обробці цинкових солей діалкілкімнатної температури і центрифугуванням і/або діалкіларилдитіофосфорних кислот відділяють осад. Видаляють бензин і воду і отригідроксидом барію в присутності води в середомують 123 мас.ч. продукту, що містить 8,1% цинку, вищі вуглеводневого розчинника при температурі 15,9% барію і який має загальну лужність 129 мг 15-90°С з подальшою очисткою отриманного проКОН/г. дукту від механічних домішок і видаленням води і Приклад 2 розчинника. У реактор, що описаний у прикладі 1, завантаКількість гідроксиду барію вибирають у межах, жують 100 мас.ч. присадки ВНИИНП-354 (вміст які забезпечують масове співвідношення барію і цинку 2,5%, загальна лужність 0 мг КОН/г) і 100 мл цинку 0,4-2,0:1,0 відповідно; воду використовують бензину (температура кипіння 70-90°С). До розчиу кількості 0,08-1,0 мас. часток на 1 мас. частку ну при перемішуванні додають 1,25 мас.ч. цинку. гідроксиду барію (0,5 мас.ч. на 1 мас.ч. цинку) і 2,5 Нижче на конкретних прикладах здійснення мас.ч. води (1 мас.ч. на 1 мас.ч. цинку). винаходу і аналізі результатів випробувань отриманих зразків нової присадки (див. табл.) показано, що запропонована технологія обробки відомих Реакційну суміш при постійному песірку-фосфорвмісних присадок гідроксидом барію ремішуванні витримують 30 хв., підвищуючи темдозволяє ввести в їх стр уктуру ще один активний пературу до 40°С. Реакційну масу охолоджують до елемент-барій і отримати нову багатокімнатної температури і центрифугуванням функціональну присадку покращенної якості за відділяють осад. Видаляють бензин і воду і отрипоказниками рН і антикорозійної дії. Крім того домують 101 мас.ч. продукту, що містить 0,97% сягається покращення товарних властивостей барію, 2,4% цинку і має загальну лужність 7,5 мг присадки за показниками кольору і запаху, а висоКОН/г. кий рівень загальної лужності нової присадки дає Приклад 3 підставу очікувати значного зменшення негативноУ реактор, що описаний у прикладі 1, завантаго впливу її на нейтралізуючу дію мийножують 34 мас.ч. присадки LZ-1395 і 66 мас.ч. придиспергувальних присадок у складі олив в садки ВНИИНП-354 (вміст в суміші цинку 5,0%, порівнянні з відомими присадками цього типу. загальна лужність 0 мг КОН/г) і 100 мл бензину Таким чином, завдання винаходу вирішено з (температура кипіння 70-90°С). До розчину при досягненням необхідного технічного результату. перемішуванні додають 7,5 мас.ч. гідроксиду В якості вихідних компонентів для отримання барію (1,5 мас.ч. на 1 мас.ч. цинку) і 2,5 мас.ч. воприсадки у відповідності з винаходом можуть бути ди (0,5 мас.ч. на 1 мас.ч. цинку). використані: Реакційну суміш при постійному пе- цинкові солі діалкілдитіофосфорних кислот і ремішуванні витримують 30 хв., підвищуючи темтоварні присадки, які виготовлені на їх основі, напературу до 90°С. Реакційну масу охолоджують до приклад, присадки ДФ-11 і LZ-1395; кімнатної температури і центрифугуванням - цинкові солі діалкіларилдитіофосфорних кивідділяють осад. Видаляють бензин і воду і отрислот і товарні присадки, які виготовлені на їх осмують 106,8 мас.ч. продукту, що містить 5,5% нові, наприклад, присадка ВНИИНП-354; барію, 4,6% цинку і має загальну лужність 44,0 мг - суміші вказаних дитіофосфатів цинку або КОН/г. суміші товарних присадок на їх основі. Характеристика присадок, які одержані за приНижче наведені конкретні приклади здійснення кладами 1-3, і результати їх випробувань наведені винаходу, що заявляється. в таблиці, де для порівняння показані також дані Приклад 1 щодо відомих присадок. У реактор, що обладнаний пристроєм для пеДані таблиці свідчать про те, що присадки, які ремішування і зворотнім холодильником, при одержані новим способом, мають переваги перед кімнатній температурі завантажують 100 мас.ч. відомими за показниками рН, корозія на міді, запах присадки LZ-1395 (вміст цинку -10%, загальна і загальна лужність. лужність 0 мг КОН/г) і 100 мл бензину (температу 5 77891 6 Таблиця Показники 1. Вміст елементів, % мас за ГОСТ 13538-68 - цинк - барій 2. Загальна лужність мг КОН/г за ГОСТ 11362-76 3. рН розчину присадки за ГОСТ24126 п.4.4. 4. Корозія на міді за ГОСТ 291776 2% розчину в оливі М-11 5. Трибологічна характеристика за ГОСТ 9490-75 2% розчину в оливі М-11 Dзнош, мм навантаження 40 кгс) 6.Запах Комп’ютерна в ерстка М. Клюкін Відомі присадки Присадка, що заявляється Приклад Приклад 1 Приклад 2 3 LZ-1395 ВНИИНП-354 10,1 відс. 2,6 відс. 8,1 15,9 2,4 0,97 4,6 5.5 0 0 129,0 7,5 49,0 5,6 3,0 7,6 7,2 7,2 1b 3b 1a 1a 1a 0,54 0,5 0,44 0,45 0,44 специфічний спиртовий різкий сірководневий без запаху без запаху без запаху Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601