1-арилпіразоли як пестициди

Даний винахід стосується нових оксимів 1-арилпіразолкарбоксальдегіду, їхніх композицій і похідних. Він стосується їх несподіваної і корисної системної інсектицидної активності. Особливо цей винахід стосується композицій названих сполук і способів, у яких використовуються названі композиції, придушення артроподів (кліщів), нематодів (круглих хробаків), гельмінтів або протозойних шкідників, зокрема для застосування названих сполук або композицій у сільськогосподарських роботах, особливо в якості пестицидів, для придушення артроподів, головним чином комах, шляхом системної обробки. Винахід також стосується 1арилпіразолгідразонів. Контроль за комахами, нематодами або гельмінтами за допомогою активної речовини, що має 1арилпіразольну групу, описаний у багатьох патентах або патентних заявках, таких як публікація патентної заявки №WO 93/0608 (і аналогічний патент США №5451598), WO 94/2106 і WO 87/03781, а також Європейські патентні публікації №№0295117, 659745, 679650, 201852 і 412849, патент Німеччини №DE19511269 і патент США №5232 940. Інші сполуки розкриті в WO 92/13451, 20 серпня 1992, що належать Sobering Agrochemicals Ltd., що описує 5-хлор-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-[4,5-диціано-1Н-імідазол-2-іл)-3-гідроксіімінометил-1Нпіразол, як проміжна речовина, що також активна проти одиничних виглядів Lucilla sercata, мухи Цеце. Це посилання на патент, що належить Sobering Agrochemicals Ltd., виявилося єдиним посиланням, яке описує сполуки 1-арилпіразолоксиму, як інсектицидні. Ціллю даного винаходу є пропозиція нових пестицидних сполук групи 1-арилпіразолу одночасно зі способом їхнього одержання. Другою ціллю даного винаходу є пропозиція пестицидних композицій і пестицидних способів застосування пестицидних сполук піразолу проти артроподів, особливо комах, нематод рослин, гельмінтів, або протозойних паразитів, особливо на сільськогосподарських або садових культурах, у лісівництві, ветеринарії чи тваринництві, або в сфер суспільного здоров'я. Третьою ціллю даного винаходу є пропозиція дуже активних сполук із широким спектром пестицидної активності, а також сполук з обраною специфічною активністю, наприклад афіцидні, мітицидні, листяні інсектицидні, ґрунтові інсектицидні і нематодоцидні, системні, що перешкоджають з'їданню або виявляють пестицидну активності через обробку насіння. Четвертою ціллю даного винаходу є сполуки із значно підвищеною і більш швидкою активністю, спрямованої головним чином проти комах, і більш конкретно проти комах у їхніх личинкових стадіях розвитку. П'ятою ціллю даного винаходу є сполуки із значно поліпшеним (сильнішим і швидким) проникненням у різноманітні види шкідників (паразитів) при їхньому місцевому застосуванні, що забезпечує посилення просування сполуки в зону(и) пестицидної активності усередині шкідника. Ще одною ціллю даного винаходу є сполуки з високою активністю і поліпшеною безпечністю як для користувача, так і для навколишнього середовища. Ці та інші цілі даного винаходу будуть очевидні з докладного опису даного винаходу. Ці аспекти винаходу будуть зустрічатися цілком або частково по ходу поточного винаходу. Даний винахід описує нові хімічні композиції для системного застосування і способи обробки рослин цими композиціями, що мають інсектицидну або нематодоцидну системну активність, формули (І): де X - -S(O)mR6 або R7, Υ являє собою гідроген, С3-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, форміл, алкілкарбоніл, циклоалкіл карбоніл, галогенциклоалкілкарбоніл, ароїл, арилалкілкарбоніл, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, галогеналкілкарбоніл, аміноалкілкарбоніл, алкіламіноалкілкарбоніл, діалкіламіноалкілкарбоніл, алкоксіалкілкарбоніл, арилоксіалкілкарбоніл, алкілтіоалкілкарбоніл, алкілсульфонілалкілкарбоніл, арилтіоалкілкарбоніл, Nалкілкарбамоїл, N-арилкарбамоїл, Ν-алкілтіокарбамоїл, N-арилтіокарбамоїл, альфагідроксіарилалкілкарбоніл, гідроксіалкілкарбоніл, -карбоксіалкілкарбоніл, алкоксикарбонілалкілкарбоніл, Р(=О)(О-алкіл)2, -Р(=S)(О-алкіл)2, -P(=O)(S-алкіл)2, -Р(=S)(S-алкіл)2, тріалкілсиліл, алкілкарбоніламіноалкілкарбоніл, алкілкарбонілоксіалкілкарбоніл, арил, піридиніл, піримідиніл, -С(=О)S-алкіл, -С(=О)S-арил, С(=О)S-алкіларил, алкоксіалкоксикарбоніл, алкілтіоалкоксикарбоніл, алкілсульфонілалкоксикарбоніл, арилтіоалкоксикарбоніл, алкоксикарбоніл, арилоксикарбоніл і арилоксикарбонілалкілкарбоніл; або алкіл чи галогеналкіл, необов'язково заміщені алкоксил, алкоксикарбоніл, -карбоксил, ціаногрупу, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, алкіл тіогрупа, нітрогрупу, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, алкілкарбоніл, аміногрупу, алкіламіногрупу, діалкіламіногрупу, гідроксил, алкілкарбоніламіногрупу або алкілкарбонілоксил; Ζ являє собою гідроген, галоген, -C(O)R7-, -S(O)nR8, -C(O)OR9, алкіл, галогеналкіл, -OR9, -N=C(R10)(Rn), алкеніл, гідразино, алкілтіокарбоніл, 1Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, -СНО, -CH=NOH, аміногрупу, R12NH- або R13R14N-; R1 являє собою гідроген, алкіл або-NR15R16; R2 являє собою гідроген або галоген; R3 і R5 являють собою гідроген, галоген або алкіл; R4 являє собою галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, R17S(O)p- або SF5; R6 являє собою алкіл або галогеналкіл, алкеніл або галогеналкеніл, алкініл або галогеналкініл або циклоалкіл, що містить від 3 до 5 атомів карбону; R7 являє собою алкіл або галогеналкіл; R8 являє собою R7 або феніл; R9 і R10 являють собою гідроген, алкіл або галогеналкіл; R11 являє собою алкіл, галогеналкіл, алкоксил або фенільну групу, що необов'язково заміщена однією чи більшою кількістю груп, обраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, ціаногрупи, R7 або-S(O)qR7; R12, R13 і R14, що однакові або різні, являють собою R7S(O)r-, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл; або алкіл, С3-С6-алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні або алкенільні частини необов'язково заміщені одним або більшою кількістю R18; або R13 і R14 сполучені таким чином, що разом утворюють двовалентний радикал, що має в ланцюзі від 4 до 6 атомів, і є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом, переважно створюючи морфолінове, піролидинове, піперидинове або піперазинове кільце; R15 i R16 незалежно друг від друга являють собою гідроген або алкіл; R17 являє собою галогеналкіл; R18 являє собою ціаногрупу, нітрогрупу, алкоксил, галогеналкоксил, -C(O)R7, R8S(O)s-, -C(O)OR9, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; m, n, p, q, r і s приймають значення від 0 до 2. Μ являє собою С-галоген, С-СН3, C-CH2F, C-CH2CI, C-NO2 або N; геометричні ізомери, таутомерні форми і їх пестицидно активні солі. Під терміном «пестицидно активні солі» розуміють солі, аніони і катіони яких відомі і застосовуються в сучасному рівні техніки для утворення пестицидно прийнятних солей. Підхожі солі приєднання кислот утворені з сполук формули (І), що містить аміногрупу, включають солі з неорганічними кислотами, наприклад, гідрохлориди, фосфати, сульфати і нітрати, і солі з органічними кислотами, наприклад, ацетати. Підхожі солі приєднання основ, утворені з сполук формули (І), що містять групу карбонової кислоти, включають солі лужних металів (наприклад, натрію або калію), амонієві солі і солі з органічними амінами (наприклад, діетаноламіном або морфоліном). Сполуки формули (І), де R1 являє собою -NR15R16, У котрих R16 являє собою гідроген і R15 являє собою гідроген або алкіл, можуть існувати в таутомерних формах, як показано у формулі (Іа) і (Іb). Подібна таутомерія добре відома, оскільки описана S.Patai (The Chemistry of Functional Groups: Amides and Imidates, Vol 2, 1991, p.276-277,). Зрозуміло, що всі подібні таутомерні форми охоплюються даним винаходом. (Іа) Якщо не визначено інше, алкільні, алкоксильні та алкілтіогрупи містять від одного до шести (переважно від одного до чотирьох) атомів карбону, алкенільні групи містять від двох до шести (переважно від двох до чотирьох) атомів карбону, і алкінільні групи мають від трьох до шести (переважно три або чотири) атоми карбону. Циклоалкільні групи мають від 3 до 8 атомів карбону, переважно від 5 до 7 атомів карбону. Під терміном «арил» розуміють моно- або поліциклічні ароматичні залишки, що переважно включають фенільну, піридильну, піримідинільну, фурильну і нафтильну групи. Зрозуміло, що кільця, утворені двовалентними алкіленовими радикалами, що включають атом нітрогену, за допомогою якого вони з'єднуються, являють собою 5-, 6-й 7-членні кільця. Уданому винаході деякі слова використовуються в особливому змісті: Термін «амінокарбоніл» означає карбамоїльний радикал, що є радикалом формули -C(O)NH2. Точно так само, термін «алкіламінокарбоніл» означає алкілкарбамоїльний радикал, що являє собою радикал-С(О)-NНалкіл; і термін «діалкіламінокарбоніл» означає діалкілкарбамоїльний радикал, формули -С(O)-N (алкіл)2, у якому алкільні залишки можуть бути однаковими або різноманітними. Термін «аміносульфоніл» означає сульфамоїльний радикал, що являє собою -SO2NH2. Подібним же чином, термін «алкіламіносульфоніл» означає алкілсульфамоїльний радикал, формули -SО2NН-алкіл; у той час як термін «діалкіламіносульфоніл» означає діалкілсульфамоїльний радикал, що має формулу -SО2N-(алкіл)2 , де алкільні залишки можуть бути однаковими або різноманітними. Термін «галоген» перед назвою радикала означає, що це радикал частково або цілком галогенований, тобто заміщений F, СІ, Вr або І у будь-якому сполученні, переважно F або Cl. Термін «галоген» означає F, СІ, Вr або І. Коли назва будь-якого замісника повторюється, воно зберігає те ж значення, поки не визначене щось інше. Термін «ароїл» позначає карбонільний ароматичний радикал, що являє собою арил -С(О)-, що переважно являє собою бензоїл, необов'язково заміщений одним або більшою кількістю алкільних, алкоксильних або галогенових груп. Сполуки, у котрих Ζ являє собою аміногрупу, R12NH- або R133R14N, найкращі. Сполуки, у яких X являє собою -S(O)mR6 найкращі. R1 переважно являє собою аміногрупу або гідроген. R6 переважно являє собою алкіл; краще - метил або етил; R3 і R5 переважно являють собою гідроген; R4 переважно являє собою галогеналкіл, галогеналкоксил або SF5; особливо кращим є трифлуорметил; Μ переважно являє собою С-галоген або Ν; Υ переважно являє собою гідроген або алкоксикарбоніл; Кращі фенільні або піридильні групи, що включають радикали з R2 по R5 і Μ в формулі (І), являють собою: 2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл; 2,6-дихлор-4-трифлуорметоксифеніл; 2-бром-6-хлор-4(трифлуорметилфеніл; 2-бром-6-хлор-4-трифлуорметоксифеніл; 2,6-дифлуор-4-(трифлуорметилфеніл; 2хлор-4-(трифлуорметилфеніл; 3-хлор-5-(трифлуорметил-2-піридиніл; 3-хлор-5-трифлуорметокси-2-піридиніл; 2-бром-6-флуор-4-(трифлуорметилфеніл; 2-хлор-6-фтор-4-трифлуорметилфеніл; 2,6-дибром-4(трифлуорметилфеніл; 2,6-дибром-4-трифлуорметоксифеніл; i 2,6-дихлор-4-пентафлуортіофеніл. Кращий клас сполук формули (І) являє собою такі сполуки, де: X являє собою -S(O)mR6; Υ являє собою гідроген; алкіл, що містить від 1 до 4 атомів карбону (включаючи лінійний, розгалужений або циклічний необов'язково заміщений амінокарбонілом, алкілсульфонілом, алкоксилом, алкоксикарбонілом, алкілкарбонілом, ціаногрупою або нітрогрупою; С3-С4-алкеніл, С3-С5-алкініл; алкілкарбоніл; необов'язково заміщений ароїл; арилалкілкарбоніл; алкілсульфоніл; алкоксикарбонілалкілкарбоніл; галогеналкілкарбоніл; Nалкілкарбамоїл; алкоксикарбоніл; арилоксикарбоніл; алкоксіалкілкарбоніл, альфа-гідроксіарилалкілкарбоніл; гідроксіалкілкарбоніл; аміноалкілкарбоніл; С(=О)S-алкіл і тріалкілсиліл; Ζ являє собою аміногрупу, R12NH-, R13R14N-, галоген або метил; R1 являє собою гідроген, метил, аміногрупу або метиламіногрупу; R2 являє собою F, СІ, Вr або Н; R3 і R5 являють собою гідроген; R4 являє собою CF3, СF3О (прим, перекладача: можливо CF3O), CHF2, CF3S(O)р (аналогічно CF3S(O)р),CF2CI, CFCI 2, CF2CIO, CFCI 2O, СІ, Вr або F; R6 являє собою метил або етил, необов'язково заміщений F, СІ або Вr; Μ являє собою ССІ, CF, СВr або Ν; R12, R13 і R14 являють собою CF3S(O)r-, алкініл або алкоксикарбоніл; або алкіл, алкеніл С3-С6 або С(О)алкіл, де алкільні та алкенільні частини необов'язково заміщені одним або більшою кількістю R18; і R18 являє собою ціаногрупу, нітрогрупу, алкоксил, галогеналкоксил, -C(O)R17, R8S(O)S-, -С(O)OR9, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл. Ще одним кращим класом сполук формули (І) є сполуки, де: Υ являє собою гідроген; С1-С3-алкільну групу, необов'язково заміщену ціаногрупою, карбамоїлом, карбоксилом, алкоксикарбамоїлом, алкілтіогрупою, алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; тріалкілсиліл; ацетил; пропіоніл, заміщений алкоксикарбонілом; бензоїл, необов'язково заміщений алкілом; алкоксикарбонілом або N-алкілкарбамоїлом; Ζ являє собою аміногрупу, R12NH-, R13R14N-, -СНО, -CH=NOH, галоген або метил; R1 являє собою гідроген, метил, аміногрупу або метиламіногрупу; R2 являє собою хлор, бром або гідроген; R3 і R5 являють собою гідроген; R4 являє собою CF3 або OCF3; R6 являє собою необов'язково галогенований метил або етил; R7 являє собою СР3 (CF3); R12, R13 i R14 являють собою алкініл; або метил, або етил, необов'язково заміщені R8S (О)s-, ціаногрупою або амінокарбонілом; R8 являє собою алкіл або феніл; а Μ являє собою С-СІ, С-Вr або N. Відповідно до іншого аспекту винаходу Υ може являти собою залишок цукру; переважно Υ являє собою кільце, що містить 4, 5 або 6 атомів карбону, що перериваються атомом оксигену, заміщеними одною або більшою кількістю гідроксильних груп, одною або більшою кількістю груп СН2ОН або одною або більшою кількістю ОС(О)-алкільних груп. Даний винахід також пропонує арилпіразоли формули (І bis) де А являє собою NR26-; Υ, являє собою гідроген, заміщений або незаміщений алкілом, заміщений або незаміщений алкенілом, заміщений або незаміщений алкінілом, заміщений або незаміщений арилом, -S(O)aR28, -P(O)R29R30, P(S)R29R30, -Si(R31)(R32)(R33), C(O)R27, -C(S)R27, ціаногрупою або нітрогрупу; R19 являє собою гідроген, алкіл, галогеналкіл або NR34R35; R20 являє собою -S(O)bR37 або R37; R21 являє собою гідроген, галоген, -C(O)R38, -S(O)R39, алкіл, галогеналкіл, -OR40, -N=C(R41)(R42), алкеніл, NR43R44, 1H-пірол-1-іл, 1Н-піразол-1-іл або -CH=NOH; R22, R23 і R25 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, галогену або алкілу; R24 являє собою галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, -S(O)dR45 або SF5; R26 являє собою гідроген або заміщений чи незаміщений алкіл; R27 являє собою гідроген, заміщений або незаміщений С1-С20-алкіл, заміщений або незаміщений арил, OR46, -NR47R48 або -SR49; R28 являє собою заміщений чи незаміщений алкіл або заміщений чи незаміщений арил; R29 і R30 незалежно друг від друга вибирають з алкоксилу і тіоалкоксилу; R31, R32 і R33 незалежно друг від друга вибирають з алкілу, галогеналкілу та арилу; R34 і R35 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену або заміщеного або незаміщеного алкілу; R36 являє собою алкіл, алкеніл, алкініл або С3-С6 циклоалкіл, кожний із котрих необов'язково заміщений одним або більше атомами галогенів ; R37 являє собою алкіл або галогеналкіл; R38 являє собою гідроген, алкіл або галогеналкіл, алкоксил або тіоалкоксил; R39 являє собою галогеналкіл, алкіл або арил; R40 і R41 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, алкілу або галогеналкілу; R42 являє собою алкіл, галогеналкіл, алкоксил або феніл, кожний із котрих необов'язково заміщений однією або більше з груп, обраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, CN, алкілу, -S(О)(алкілу; R43 і R44 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, NH2, -S(O)fR50, -C(O)R51, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу або алкінілу; або R43 і R44 можуть разом утворювати двовалентний алкіленовий радикал, що може перериватися одним або більшою кількістю гетероатомів, переважно обраних з оксигену, нітрогену або сульфуру; R45 являє собою галогеналкіл; R46 і R49 незалежно друг від друга вибирають із заміщеного або незаміщеного алкілу і заміщеного або незаміщеного арилу; R47 і R48 незалежно друг від друга вибирають з гідрогену, заміщеного або незаміщеного алкілу і заміщеного або незаміщеного арилу; або R47 і R48 можуть разом утворювати двовалентний алкіленовий радикал, що може перериватися одним або більшою кількістю гетероатомів, переважно обраних з оксигену, нітрогену або сульфуру; R50 являє собою заміщений або незаміщений алкіл ; R51 являє собою гідроген, алкіл, галогеналкіл, арил, алкеніл, -OR52, -SR53 або -NR54R55; R52 і R53 незалежно друг від друга обрані алкілу і галогеналкілу; R54 і R55 незалежно друг від друга обрані з гідрогену, алкілу, галогеналкілу та арилу; а, b, с, d, e i f незалежно друг об друга дорівнюють нулю, одному або двом; М, являє собою С-галоген, С-СН3, C-CH2F, C-CH2CI, C-NO2 або N; або їх пестицидно прийнятні солі. Кращою групою сполук формули (І bis) є сполуки з однією або більшою кількістю таких ознак: А являє собою -NR26-; Y1 являє собою гідроген, алкіл або -C(O)R27; R19 являє собою гідроген або NH2; R20 являє собою -S(O)bR36; R21 являє собою -NR43R44; R22 являє собою галоген; R23 i R25 являють собою гідроген; R24 являє собою галогеналкіл; R27 являє собою алкіл або О-алкіл; або Μ являє собою С-галоген; Іншою кращою групою сполук формули (І bis) є такі, де: А являє собою -NR26-; Υ, являє собою гідроген, алкіл або -C(O)R27; R19 являє собою гідроген або NH2; R20 являє собою -S(O)bR36; R21 являє собою -NR43R44; R22 являє собою галоген; R23 і R25 являють собою гідроген; R24 являє собою галогеналкіл; R27 являє собою алкіл або О-алкіл; а Μ являє собою С-галоген; У сполуках формули (І bis) переважно під терміном «заміщений» розуміють заміщення одним або більшою кількістю таких замісників; галоген, гідроксил, алкілтіогрупа, ціаногрупа, -карбоксил, -С(О)алкіл, -С(О)О-алкіл, C(O)NH2, -С(О)NН-алкіл, -С(О)N(алкіл)2, арил, нітрогрупа, азидогрупа, аміногрупа, алкіламіногрупа, діалкіламіногрупа, алкілсульфеніл, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, арилоксил, арилтіогрупа, алкілкарбоніламіногрупа, алкілкарбонілоксил або арилоксикарбоніл. Серед сполук загальної формули (І) або (І bis) є такі конкретні кращі сполуки, що забезпечують практично застосовний контроль за різноманітними видами комах при їхньому системному використанні. Нумерація сполук дана тільки для зручності посилань. 1) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 2) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-етиламіно-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 3) оксим 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 4) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3 карбоксальдегіду; 5) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 6) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 7) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-дифлуорметилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 8) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 9) О-(метил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилтіо-1 Н-піразол-3карбоксальдегіду; 10) О-(ацетил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 11) О-(2-метилбензоїл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1 Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 12) О-(2-метоксикарбоніл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 13) О-[(2-етоксикарбоніл)пропіоніл]оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 14) О-(ацетил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 15) О-(метоксикарбоніл)оксим 3-аміно-2,6-дихлор4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 16) оксим 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 17) О-(метил)окси 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 18) О-(метилкарбамоїл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 19) О-(карбоксиметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 20) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 21) О-(трет-бутилдиметилсиліл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 22) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл-5-форміл-N-гідрокси-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 23) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-5-гідроксіімінометил-4-(трифлуорметилтіо-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 24) О-(ізопропіл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 25) О-(етоксикарбонілметил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 26) О-[амінокарбонілметил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 27) О-[2-(етилсульфоніл)етил]оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду; 28) О-(2-ціаноетил]оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 29) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 30) окси 1-[2,6-дихлор-4-трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 31) окси 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 32) оксим 5-аміно-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 33) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилтіо-5-метил-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 34) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-5-метил-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 35) окси 1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-етилсульфоніл(етиламіно]-4-метилсульфініл-1Н-піразол3-карбоксальдегіду; 36) оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-диметиламіно-4-метилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 37) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 38) оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметил-1Н-піразол-3карбоксальдегіду; 39) оксим 3-ацетил-5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл-4-(трифлуорметилсульфініл-1Нпіразолу; 40) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 41) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-4-(трифлуорметилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 42) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гидрокси-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3 карбоксимідамід; 43) 5-аміно-1-[2,6-диxлop-4-(тpифлyopмeтил)фeнiл]-N-гiдpoкcи-4-eтилтio-1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 44) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 45) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл]-N-гідрокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 46) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 47) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 48) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-етилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 49) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 50) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-N-метил-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 51) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-N-гідрокси-4-(2-флуоретилсульфініл)-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 52) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-(2-флуоретилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 53) 5-аміно-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл]-4-етилсульфініл-N-гидрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 54) 5-аміно-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2-ппіридиніл]-4-метилсульфініл-N-гідрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 55) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 56) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-етиламіно-N-пдрокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 57) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилсульфоніл)етиламіно]-N-гідрокси-4-метилсульфініл1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 58) 5-[2-(ціано)етиламіно]-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 59) 5-(амінокарбонілметиламіно)-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 60) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-[2-(фeнiлcyльфoнiл)eтилaмiнo]-N-гiдpoкcи1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 61) 5-аміно-1-[2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-гідрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 62) 1-2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-етиламіно-4-метилсульфініл-N-гідрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 63) 5-аміно-1-[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-гідрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 64) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-5-[2-[метилсульфініл)етиламіно]-N-гідрокси1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 65) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-5-[2-метилсульфініл)етиламіно]-N-гідрокси1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 66) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-5-[2-етилсульфініл)етиламіно]-N-гідрокси-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 67) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-[проп-2-ініл)аміно]-N-гідрокси-1Н-піразол3-карбоксимідамід; 68) 5-аміно-1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-гідрокси-1Н-піразол-3карбоксимідамід; Інші сполуки формули (І) або (І bis), що пропонує даний винахід, включають: 69) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-NІ-аміно-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 70) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(ізопропілкарбоніл)аміно-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 71) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(н-гептилкарбоніл)аміно-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 72) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(етоксикарбоніл]аміно-1Н-піразол3-карбоксимідамід; 73) 5-аміно-1-[2,6-диxлop-4-(тpифлyopмeтил)фeнiл]-4-тpифлyopмeтилcyльфiнiл-N-aмiнo-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 74) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-N-аміно-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 75) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилсульфініл-N-ацетиламіно-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 76) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-мегилсульфініл-N-[1-мети-летенілкарбоніламіно)1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 77) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-трет-бутилкарбоніламіно)-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 78) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(2-метилетенілкарбоніламіно)-1Нпіразол-3-карбоксимідамід; 79) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-етилкарбоніламіно]-1Н-піразолукарбоксимідмід; 80) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-Н-(пропілкарбоніламіно)-ІНпіразолу-карбоксимідамід; 81) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(1-етилпропілкарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 82) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-[бутилкарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 83) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(пентилкарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 84) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-[гексилкарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 85) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-N-ацетиламіно-1Н-піразолукарбоксимідамід; 86) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-Н-хлорацетиламіно-1Н-піразолукарбоксимідамід; 87) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-тридецилкарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 89) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-н-пропоксикарбоніламіно)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 89) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-[1,1диметилпропілоксикарбоніламіно)-1Н-піразолу-карбоксимідамід; 90) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-третбутилоксикарбоніламіно)-1 Нпіразолу-карбоксимідамід; 91) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-[ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 92) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилсульфініл-N-[ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 93) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-N-[етилкарбонілокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 94) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-пропілкарбонілокси)-1Н-піразолукарбоксимидамід; 95) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(2-метилетенілкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 96) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(бензоїлокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 97) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метиламіно-4-метилсульфініл-N-(ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 98) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфонт-N-(ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 99) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-гептилкарбонілокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 100) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфонт-N-гептилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 101) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфеніл-N-(ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 102) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфеніл-N-гептилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 103) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилсульфініл-N-(ацетилокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 104) 1-[2,6-диxлop-4-(тpифлyopмeтил)фeнiл]-5-фopмiлaмiнo-4-eтилcyльфeнiл-N-(ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 105) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл-4-метилсульфініл-N-(гексилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 106) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент]-4-метилсульфініл-N-(пентилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 107) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент]-4-метилсульфініл-N-(бутилкарбонілокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 108) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфеніл-N-(циклопентилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 109) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(циклопентилкарбонілокси)-1Hпіразолу-карбоксимідамід; 110) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(третбутилкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 111) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(ізопропілкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 112) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-форміламіно-4-етилсульфініл-N-(ацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 113) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(хлорацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 114) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(бромацетилокси)-1Н-піразолукарбоксимідамід; 115) 5-аміно-1-[2,6--дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-(1-етилпропілкарбонілокси)-1Нпіразолу-карбоксимідамід; 116) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-N-[(3ацетилокси)фенілкарбонілокси]-1Н-піразолу-карбоксимндамід; 117) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфоніл-1Н-піразол3-карбоксимідамід; 118) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфеніл-1Н-піразол3-карбоксимідамід; 119) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-(метоксикарбонтаміно)-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду гідразон; 120) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-(метилсульфоніламіно)-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду гідразон; 12.1) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент]-N-аміно-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду гідразон; 122) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-аміно-4-(трифлуорметилсульфеніл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду гідразон; 123) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-аміно-4-метилсульфеніл-1Н-піразол-3карбоксимідамід; 124) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-N-(фурилкарбоніламіно)-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксимідамід, або 125) Сполуки і формули (І) можуть бути отримані у відповідності з процесом промислового одержання, описаного в публікації міжнародного патенту №WO 94/21606 і WO 93/06099 або WO 97/03781 також у публікації европейского патенту №0295117 і Hatton et al. патенту США 5 232 940. Кваліфіковані фахівці зможуть вибрати в цих відомих способах підхожий вихідний реагент і застосувати їх для одержання відповідного бажаного продукту. Зрозуміло, що в описі такого процесу послідовність уведення різноманітних груп у піразольне кільце може бути різноманітною, і можуть потребуватися підхожі захисні групи, що очевидно для фахівців в цій області. У наступному описі процесу, коли символи, що з'являються у формулі, спеціально не визначені, зрозуміло, що вони такі, «як визначено вище» відповідно до першого визначення кожного символу в детальному описі винаходу. Відповідно до ще однієї форми здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де R2, R3, R4, R5, Μ, Χ, Υ та Z такі, як визначено вище, a R1 - аміногрупа (як-от сполуки формули (Іа) або (Іb), у котрих R1 - гідроген), можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (II): зі сполукою формули (III): NH2OY (III) де Υ визначено вище. Реакцію звичайно проводять з використанням солі сполуки (III), наприклад, гідрохлоридної, у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію] або ацетату лужного металу (такого, як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 0°С до 100°С. У відповідності з такою формою здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де R2, R3, R4, R5, Μ, Χ, Υ та Z такі, як визначено вище, a R1 - аміногрупа, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (IV): де R - алкіл, із сполукою формули (III), у котрому R являє собою алкіл, a Y такий, як визначено вище. Реакцію звичайно проводять з використанням солі сполуки (III), наприклад, гідрохлоридної, необов'язково у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію] або ацетату лужного металу (такого, як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 0ооС до 100°С. Відповідно до ще однієї форми здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де R2, R3, R4, R5, Μ, Χ, Υ та Z такі, як визначено вище, a R1 - алкіламіногрупа чи діалкіламіногрупа, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (І), де R1 -аміногрупа, з алкілуючим засобом, переважно формули R-галоген, де R - алкіл, а галоген - хлор, бром чи йод. Реакцію звичайно проводять у присутності сильної основи, наприклад, т-бутоксид калію або гідрид натрію, у такому розчиннику, як тетрагідрофуран, при температурі від 0 до 100°С. У відповідності з наступною формою здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де R2, R3, R4, R5, Μ, Χ, Υ та Z такі, як визначено вище, a R1 - гідроген або алкіл, можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (V): де R - гідроген чи алкіл, із сполукою формули (III), у котрому Υ такий, як визначено вище, і з проведенням реакції в тих же умовах, які використовувалися вище в реакції сполуки формули (II) із сполукою формули(ІІІ). У відповідності з наступною формою здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де R2, R3, R4, R5, Μ, Χ, Υ та Z такі, як визначено вище, R1 - гідроген або алкіл, a Y такий, як визначено вище, за винятком гідрогену, формілу, арилу, піридинілу і піримідинілу (цей виняток робиться тільки з хімічних причин), можуть бути отримані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (І), де Υ - гідроген, із відповідним алкілуючим або ацилуючим агентом або акцептором Михаеля, звичайно в присутності основи, наприклад тріетиламіну, в такому інертному розчиннику, як дихлоретан, при температурі від 0 до 100°С. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І), де Ζ являє собою R12NHабо R13R14N-, у котрому R12, R13 і/або R14 - С(О)алкіл, необов'язково заміщений одним або більшою кількістю R18, можуть бути отримані шляхом ацилування відповідної сполуки, де Ζ - аміногрупа, згідно зі способами, описаними в одній або більше міжнародних публікацій №WO 94/21606, WO 93/06089 і WO 87/03781, у публікації європейського патенту №0295117 і в патенті США №5 232 940 Hattom et al. Для синтезу 5-алкіламіно- і діалкіламіносполук, де Ζ являє собою R12NH- або R13R14N-, у котрому R12, R13 і/або R14-алкіл або С3-Сбалкеніл, необов'язково заміщені R18, включаючи циклічну аміно-сполуку (тобто сполуку, у котрій R13 і R14 сполучені разом) формули (І), підходять три основних способи. Перший спосіб включає безпосереднє алкілування сполук-попередників формули (І), де Ζ - аміногрупа, за допомогою агентів, що алкілують. Другий спосіб включає двоетапний послідовний процес з утворенням іминоетеру і наступним відновленням. Третій спосіб одержання проводять через приєднання кон'югату, наприклад, типу Михаеля. Сполуки формули (І), Ζ являє собою R12NH- або R13R14N-, у котрому R12, R13 і/або R14 -R7S(O)r, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл, a R7 і r такі, як визначено вище, можна одержати способами, описаними в одній або більшій кількості міжнародних публікацій №WO 94/21606, WO 93/06089, WO 87/03781, у публікації європейського патенту №0295177 і в патенті США №5 232 940 Hatton et al. Сполуки формули (І), в якій Ζ - гідроген, галоген, -S (O)nR8,-C(O)R7, -C(O)R7, алкіл, галогеналкіл, N=CR10R11, алкілтіокарбоніл і аміногрупа. R12NH- або R13R14N-, можуть бути отримані способами, описаними в одній або більшій кількості міжнародних публікацій №№WO 94/21606, WO 93/06089 і W087/03781, у публікаціях європейських патентів №№ЕР 0295117, ЕР 511945, ЕР 403309 і ЕР 403300 і патенті США №5 232 940 Hat ton et al і в публікації патенту Німеччини №DE 19511269. У відповідності з ще одною формою здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де Ζ OR9, можуть бути отримані за допомогою способів, описаних у патентах США №№5 047 550 і 4 918 085. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки формули (І), в яких замісником Ζ є гідразин, 1Нпірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, можуть бути отримані відповідно способу, описаному в європейському патенті ЕР 0352944. Синтез сполук формули (І) із більш високим ступенем окиснення, тобто сполук, у котрих m дорівнює 1 або 2, може бути здійснений шляхом окиснення відповідних сполук, у котрих m дорівнює 0 або 1. Проміжні сполуки формули (II) можуть бути отримані відомими способами (дивися, наприклад, перераховані вище посилання. Декілька сполук формули (II) є новими, і тому складають ще одну особливість даного винаходу. Проміжні речовини формули (IV), де R являє собою алкіл, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (II) із спиртом формули ROH, де R являє собою алкіл. Спирт звичайно застосовується в надлишку, як розчинник, але може бути присутнім і такий співрозчинник, як тетрагідрофуран. Реакцію звичайно проводять у присутності такої основи, як алкоксид натрію, при температурі від 0 до 100°С. Проміжні речовини формули (V), де R1 являє собою гідроген або алкіл, можуть бути отримані відомими способами, наприклад як описано в WO 8703731 і ЕР 295117. Наприклад, коли R1 являє собою гідроген, їх одержують взаємодією відповідної сполуки формули (II) із гідридом діізобутилалюмінію, а коли R1 являє собою алкіл, шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (II) з органометалевим реагентом формули R1Q, у котрому Q являє собою, наприклад, Mg-СІ або літій, в такому інертному розчиннику, як тетрагідрофуран. Сполуки формули (IV) і деякі сполуки формули (V) є новими сполуками, і тому складають ще один аспект даного винаходу. Проміжні речовини формули (III) відомі і можуть бути отримані відомими способами. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І bis), де R19 -аміногрупа, можна одержати шляхом взаємодії сполуки формули (II bis): зі сполукою формули (III bis): H2NH26Y1 (III bis) у котрій Υ і А такі, як визначено вище. Реакцію звичайно проводять використовуючи сіль сполуки А формули (III bis), наприклад гідрохлоридної солі, у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію) або ацетату лужного металу [такого як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 0 до 100°С. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І bis), де R19 - аміногрупа, можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (IV bis): де R являє собою алкіл, із сполукою формули (III bis). Реакцію звичайно проводять використовуючи сіль сполуки формули (III bis), наприклад гідрохлоридну, і необов'язково в присутності основи (наприклад, піридину або карбонату лужного металу, такого як карбонат натрію) або ацетату лужного металу (такого як ацетат натрію або ацетат амонію) у такому розчиннику, як метанол і/або вода і звичайно при температурі від 0 до 10°С. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І bis), де R19 являє собою R34R35N, і де як R34, так і R35 є заміщеним або незаміщеним алкілом, можуть бути отримані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (І), де R19 - аміногрупа, з алкілуючим агентом формули R-галоген, де R являє собою алкіл, а галоген являє собою хлор, бром чи йод, переважно йод. Реакцію звичайно проводять у присутності такої сильної основи, як т-бутоксид калію або гідрид натрію в такому розчиннику, як тетрагідрофуран при температурі від 0 до 10°С. Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І bis) із вищенаведеними визначеннями, де R19 - гідроген або алкіл, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (V bis): у котрій R19 являє собою гідроген або алкіл, із сполукою формули (III bis), визначеною вище, і використовуючи ті ж умови, що застосовувалися вище в реакції сполук формули (II bis) із сполукою формули (III bis). Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки формули (І bis), де Υ являє собою -S(O)aR28, P(O)R29R31, -P(S)R29R30, -Si(R31)(R32)(R32), -C(O)R27, -C(S)R27, ціаногрупою або нітрогрупою можуть бути отримані реакцією сполуки формули (І bis), де Υ1 являє собою гідроген, із сульфенілуючим, сульфінілуючим, сульфоналуючим, фосфорилуючим, тіофосфорилуючим, силіліруючим, ацилуючим або тіоацилуючим реагентом звичайно у присутності такої основи, як тріетиламін або карбонат натрію, і звичайно в розчиннику при температурі в межах від -100 до 100°С. Відповідно до ще однієї сторони винаходу для синтезу 5алкіламіно і діалкіламіно сполук формули (І bis), де R21 являє собою R43NH- або R43R44N-, у яких R43 i R44 являють собою заміщений або незаміщений алкіл або заміщений або незаміщений алкеніл С 3 чи С6, підходять три основних способи. Перший спосіб включає безпосереднє алкілування алкілуючим агентом сполукпопередників формули (І bis), у котрій R21 являє собою аміногрупу. Другий спосіб включає двоетапний послідовний процес про утворенням іминоетерів і наступного відновлення. Третій спосіб одержання передбачає приєднання кон'югату, наприклад, типу Микаеля. Сполуки формули (II bis), де R2, R3, R4, R5, R6 та Μ такі, як визначено вище, можуть бути отримані способами, описаними в однієї або більшій кількості таких робіт: WO 94/21606, WO 93/06089, WO 87/03781, WO 97/22593; публікаціях європейського патенту ЕР 0295117, ЕР і 0511845, ЕР 0403309, ЕР 0403300, ЕР 352944, ЕР 780378; патентах США 5 232 940, 5 047 550, 4919 085; публікації патенту Німеччина №19511269; або способами, відомими фахівцям у цій області техніки. Синтез сполук формули (І bis) у високо окисненому стані, тобто сполук, у яких а, b, с, d, e або f дорівнюють 1 або 2, може бути здійснений шляхом окиснення відповідних сполук, у котрих ці варіанти являють собою 0 або 1. Проміжні продукти формули (II bis) можна отримати відомими способами (дивися, наприклад, вищенаведені посилання). Сполуки в таблиці 1 ілюструють деякі кращі сполуки загальної формули (І), де R3 і R5 являють собою гідроген, і які можуть бути отримані вищеописаними способами синтезу при виборі підхожих реагентів, умов і методик, широко відомих і очевидних для фахівців у цій області техніки. У таблиці 1 Me позначає метил, Et позначає етил, і якщо індекси пропущені, вони повинні бути присутнім, наприклад, СН2 означає СН2. Таблиця 1 Сполука № 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156. 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 Μ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-Вr С-Вr С-Вr С-Вr С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI Z EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHEt R1 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NHMe NHMe R2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl C] Cl C] Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl R4 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3O CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 X SOCH3 SOCH3 SOCH3 SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SMe SMe SMe SMe SMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe Υ Η Η Η Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Η Η Η Η Η Η Η Η Η Me Me Me Me Me CH2CO2Et CH2CO2Et CH2CO2Et CH2CO2Et CH2CO2Et CH2CO2Et CH2CONH2 CH2CONH2 CH2CONH2 CH2CONH2 CH2CONH2 CH2CONH2 Me Me 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-C! C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI C-CI EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NH2 NHMe NHEt EtSO2(CH2)2NH NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NHMe NHMe HMe NHEt NHEt NHEt NHEt NHEt NHEt NHMe NHMe NHMe NHMe NHMe NHMe Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me CH2CO2Me CH2CO2Me CH2CO2Me CH2CO2Me CH2CO2Me CH2CO2Me Приклади синтезу сполук Наступні приклади 1-17 і довідкові приклади 1-24 ілюструють докладні способи синтезу і фізичні властивості характерних пестицидних сполук формули (l) (та їх хімічних проміжних речовин у відповідності з даним винаходом. Сполуки, що наведені в прикладах, і інші, отримані таким же чином, слідуючи докладній методиці або іншим описаним тут способам, показані в таблиці 2. Крім того, для кожної сполуки проведений один або більша кількість спектроскопічних аналізів (ІК, Н1 або F19, ЯМР, МС і т.д.) з метою характеристики сполуки і визначення її хімічної структури. У наступних таблицях Me позначає метил, Et позначає етил, 2-ТоІуІ позначає 2-метилфеніл, і С2Н означає етиніл, ПРИКЛАД 1 Суміш 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (2,74г), гідрохлориду гідроксиламіну (0,99г) і піридину (1,68г) перемішують у метанолі при 46°С протягом 2,5 годин, випарюють, промивають (водою] і кристалізують із етанолу з одержанням оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (1,74г) як білу тверду речовину з т.п. 219-221°С (руйнація). Сполука 1. Тим же способом, який застосовували вище, одержують такі сполуки, показані в таблиці 2. Таблиця 2 Спол.№ 35 36 37 38 39 2 3 4 5 6 7 8 29 32 33 34 Μ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ N С-СІ С-СІ Υ Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η R1 Η Η Η Η Me Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η R2 Η CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI CI R4 CF3 CF3 OCF3 CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 X SOMe SMe SOEt CF3 SOMe SOMe SOMe SOMe SOEt SCF3 SCHF2 SMe SMe SOMe SEt SOEt Ζ NH(CH2 )2SO2Et NMe2 NH2 NH2 NH2 NHEt NHMe NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 Me NH2 Me Me T. п. °С 157-157,5 178-181 204-206 136-146 68-71 158-161 162 144-146 195 163-169 146-152 179-181 160-162,5 195,5-196,5 155-157 210-213 ПРИКЛАД 2 Суміш 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (0,66г), гідрохлориду метоксіаміну (0,2г) і піридину перемішують при кімнатній температурі протягом 26 годин. Піридин випарюють, і залишок розчиняють у етилацетаті/ацетонітрилі, промивають 1% водною НСІ, сушать (MgSO4) і випарюють. Залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі, елююючи гексаном/етилацетатом, з одержанням О-метилоксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4 (трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,3г) у вигляді білої твердої речовини з т.п. 129-131°С. Сполука 9. ПРИКЛАД 3 Ацетилхлорид (0,27мл] додають до розчину оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (1,0г) і тріетиламіну (0,56г) у тетрагідрофурані при 0°С, і суміш перемішують протягом 1 години. Розчинник випарюють, і залишок піддають хроматографії на силікагелі, елююючи сумішшю дихлорметану/етилацетату 3:1 з одержанням О-(ацетил)оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,93г) у вигляді оранжевої твердої речовини з т.п. 130-134°С. Сполука 10. Тим же способом, що застосовувався вище, також одержують такі сполуки, показані в таблиці 3. Таблиця 3 Сполука № 11 12 13 14 15 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 т. п. °С 107-110 165 52-54 205,5-206,5 171-173 156 205 112 149 192 194 127 127 113 масло масло 113 190 167 107 ПРИКЛАД 4 Суміш оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (1,38г), 30% пероксиду гідрогену, (1,38мл), дигідрату вольфрамату натрію (0,17г) в метанолі/оцтовій кислоті перемішують при 30°С протягом ночі, потім при 50°С протягом 4 годин і знову при 20°С протягом ночі. Додають воду і тверду речовину відфільтровують, промивають водою і сушать з одержанням оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (0,93г із т.п. 209,5-211°С [руйнація). Сполука 16. ПРИКЛАД 5 Розчин оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (0,15г) у етанолі додають до розчину етоксиду натрію [0,025г) у етанолі при 20°С с наступним додаванням підметану (зауваж, перекладача: напевне, йодметану) (0,023мл). Реакцію контролюють за допомогою ВЕРХ, і протягом наступних 24 годин тричі додають додаткові еквівалентні кількості підметану. Потім реакційну суміш концентрують і розподіляють між дихлорметаном і водою. Органічний шар промивають водою, сушать (MgSO4) і концентрують. Потім отриманий продукт об'єднують із сирим продуктом з іншої ідентичної отриманої порції і хроматографують на силікагелі, елююючи гексаном/етилацетатом з одержанням О-(метил)оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,06г) у вигляді жовтої твердої речовини з т.п. 80°С. Сполука 17. ПРИКЛАД 6 Суміш оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (1,5г), метилізоцианату (0,705г) діацетату дибутилолова (2 краплі) перемішують у дихлорметані при 20°С в закупореній склянці протягом 2 днів. Потім суміш розподіляють між водою і дихлорметаном, органічний шар сушать (Na2SO4) і випарюють, залишок кристалізують з етилацетату/гексану з одержанням О-(N-метилкарбамоїл)оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (1,22г) із т.п. 146-147°С. Сполука 18. ПРИКЛАД 7 Суміш 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду [5,15г) і гемігідрохлориду карбоксиметоксиламіну (5,83г) перемішують при 20°С у піридині/метанолі протягом 17 годин. Метанол випарюють і залишок промивають водою і піддають флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи оцтовою кислотою/етилацетатом (1:9) з одержанням О-(карбоксиметил)оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (1,44г) із т.п. Macспектрометричний аналіз продукту показує молекулярну масу 458. Сполука 19. ПРИКЛАД 8 Трет-бутилнітрит (1,25г) додають до оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4 метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (2,0г), у тетрагідрофурані і перемішують протягом 4,5 годин. Після випарювання отриману в результаті тверду оранжеву речовину розтирають із тетрахлоридом карбону з одержанням оксиму 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,24 г) із т.п. 239-240°С. Сполука 20. ПРИКЛАД 9 Розчин трет-бутилдиметилсилілхлориду (0,8г) у N,Ν-диметилформаміді (ДМФ) додають при перемішуванні до розчину оксиму 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксальдегіду (2,0г) у (ДМФ), із наступним додаванням краплями розчину імідазолу (0,72г) у ДМФ протягом 7 хвилин. Суміш нагрівають при 50°С протягом 3,5 годин і потім витримують при 20°С протягом 18 годин. Суміш розчиняють (у воді), екстрагують [метил-трет-бутиловим етером) і органічну фазу промивають послідовно розчином NaHCO3, 5% розчином НСІ і розчином NaHCO3, сушать (MgSO4), фільтрують і випарюють. Залишок очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням О-[третбутилдиметилсиліл)оксиму 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (0,76г) у вигляді легкої жовтої твердої речовини з т.п. 150-154°С. Сполука 21. ПРИКЛАД 10 До розчину 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-форміл-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3карбонітрилу (3,0г) у етанолі додають при перемішуванні розчин гідрохлориду гідроксиламіну (0,46г), розчин карбонату натрію (0,9г) у воді. Через годину суміш виливають у воду, екстрагують (етиловим етером), сушать (над сульфатом натрію) і випарюють. Очищення за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі дає 1[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-форміл-N-гідрокси-4-трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбоксимідамід [0,255г), т.п. 72-75°С. Сполука 22. Такі сполуки, показані в таблиці 4 одержують таким же чином. Таблиця 4 Сполука № 42 43 44 45 46 47 48 51 52 53 54 55 56 57 38 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 Μ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ N N С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-Вr С-Вr С-Вr С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ Z ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 ΝΗ2 NHMe NHEt NH(CH2 )2SO2Et NH(CH2 )2CN NHCH2CONH2 NH(CH2 )2SO2Ph NH2 NHEt NH2 NH(CH2 )2SOMe NH(CH2 )2SOMe NH(CH2 )2SOEt NHCH2C2H NH2 R Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η R2 СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ Вr СІ СІ СІ СІ СІ СІ Η R4 CF3 CF3 CF3 CF3O CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 Υ Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η X SOEt SEt SOMe SOMe SOMe SMe SOEt SOCH2CH2F SO2CH2CH2F SOEt SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOMe SOEt SOMe SOEt SOMe SOMe Т. п. °С 186-189 170-175 225-227 198-200 109-111 207-208 109-111 212-215 107-111 164-168 234-235 191-192 192-193 150-152 175-176 119-120 131-134 240-241 213-314 237-238 108-109 150-151 173-175 194-196 238-239 ПРИКЛАД 11 Суміш 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-форміл-4-трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (1,0г), гідрохлориду гідроксиламіну (0,48г) і тригідрату ацетату натрію (0,94г) в етанолі нагрівають зі зворотним холодильником протягом одної години. Після охолодження до 20°С суміш концентрують і розподіляють між водою та етером. Органічну фазу промивають (сольовим розчином), сушать (над сульфатом магнію) і випарюють, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-N-гідроксііміно-метил-4-(трифлуорметилтіо1Н-піразол-3-карбоксимідамід (0,5г), т.п. 68-72°С. Сполука 23. ПРИКЛАД 12 Суспензію етоксиду натрію (0,34г) у етанолі додають при перемішуванні до розчину оксиму 5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (2,0г) в етанолі. Потім додають 2-йодпропан (1мл), суміш перемішують протягом ночі при 20°С та випарюють. Залишок ([у дихлорметані) промивають водою, сушать (над сульфатом магнію], концентрують і очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, одержуючи O-(ізопропіл)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду [0,35г), т.п. 128-130°С. Сполука 24. Точно таким же способом одержують такі сполуки: O-[етоксикарбонілметил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду, сполука 25, т.п. 127-128°С; і O-(карбамоїлметил)оксим-5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду, сполука 26, т.п. 165-167°С ПРИКЛАД 13 Точно таким же способом, що використовували в прикладі 12, оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду, вступає в реакцію з етоксидом натрію і етилвінілсульфоном, даючи O-[2-(етилсульфоніл)етил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол- 3-карбоксальдегід, т.п. 144-143°С Сполука 27. ПРИКЛАД 14 Точно таким же способом, що використовували в прикладі 12, етанольний розчин оксиму 5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду вступає в реакцію з етоксидом натрію та акрилонітрилом, даючи О-(2-ціаноетил)оксим 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегід. Сполука 28, як 85% (за масою) компонент суміші, що містить 8% оксиму вихідної речовини. Мас-спектрометричний аналіз продукту показав таке: МС м/е=453(М+). ПРИКЛАД 15 30% розчин пероксиду гідрогену (0,32мл) додають до розчину оксиму 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл)-5-метил-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,6г) у трифлуороцтовій кислоті при 20°С Реакційний розчин розподіляють між водою і дихлорметаном, і органічний шар сушать (сульфат магнію), випарюють, піддають флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи дихлорметаном/етилацегатом (3:1), одержуючи оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегіду (0,29 г), т.п. 210-214°С (сполука ЗО) та оксим 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5метил-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду (0,2г), т.п. 211-212°. Сполука 31. ПРИКЛАД 16 До розчину метилового етеру 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Нпіразол-3-карбоксимідової кислоти (1,0г) в безводному метанолі додають при перемішуванні безводний гідрохлорид метоксиламіну (0,2г). Після 4 годин при 20°С суміш випарюють і додають дихлорметан і воду. Органічний шар сушать (MgSO4), випарюють і хроматографують на колонці з Флорисилом, елююючи дихлорметаном/етилацетатом 3:1, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-N-метокси-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксимідамід (0,28г), т.п. 140-145°С. Сполука 49. Точно таким же способом одержують: 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-4(трифлуорметилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксальдегід, т.п. 169-170°C (сполука 41) і 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-N-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксимідамід, т.п. 222-224°С (сполука 40). ПРИКЛАД 17 Розчин 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксимідаміду (0,5г) в безводному ТГФ перемішують 0-5°С и додають трет-бутоксид калію (0,13г) і йодметан (0,081мл). Через третя година додають ще трет-бутоксид калію (0,068г) і йодметан (0,08мл) при 05°С Суміш перемішують при цій температурі протягом 16 годин, випарюють і залишок очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, елююючи дихлорметаном/етилацетатом 3:1, одержуючи 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-N-метокси-N-метил-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксимідамід (0,13г), т.п. 139142°С. Сполука 50. ПРИКЛАД 18 Суміш 5-аміно-3-ціано-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразолу (550г), безводного гідразину (700г) в абсолютному етанолі (1,55л) перемішують при температурі навколишнього середовища протягом чотирьох годин. Додають воду (6,5л) і осад відфільтровують і промивають водою. Через 12 годин фільтрують іншу порцію осаду. Всі тверді речовини об'єднують, одержуючи 568г сполуки 69 у вигляді білої твердої речовини, т.п. 210°С. Таким же способом одержують: Сполуку 73, т.п. 170°С. Сполуку 74, т.п. 193°С. ПРИКЛАД 19 Суміш сполуки 69 (1,0г) і оцтового ангідриду (327мг) у п-діоксані (10мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 2 днів. Суміш випарюють, і залишок промивають гексаном з невеличкою кількістю етилацетату, і суспензію фільтрують, одержуючи 1,08г сполуки 75, т.п. 230°С. Сполуку 85 синтезують, використовуючи ту ж методику. ПРИКЛАД 20 Суміш сполуки 69 (0,2г) і пропіонового ангідриду (0,07мл) у тетрагідрофурані (5мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 6 днів. Суміш випарюють, і залишок очищають за допомогою хроматографии на силікагелі, одержуючи 70мг сполуки 79, т.п. 155-162°С Таким же чином одержують такі сполуки: Сполука - т.п. 76 - 95°С 77 - 160°C 70 - 119°C 78 - 160°C 79 - 155°C 80 - 160°C 81 - 110°C 82 - 118°C 83 - 152°C 84 - 130°C 71 - 122°C 86 - олія ПРИКЛАД 21 Суміш сполуки 69 (0,2г) і ди-т-амілдикарбонату (0,13мл) у тетрагідрофурані (4,5мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 5 днів. Суміш випарюють, залишок очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, одержуючи 20мг (0,038ммоль) сполуки 89, т.п. 95-98°С. Такі сполуки синтезують по такий же методиці, використовуючи відповідні дикарбонати: сполука 88, т.п. 135°С сполука 90, т.п. 155°С сполука 72, т.п. 196°С ПРИКЛАД 22 До суспензії 5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразолу (20г) у метанолі (120мл) додають гідрохлорид гідроксиламіну (3,99г), із наступним додаванням тріетиламіну (8,0мл). Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом ночі і потім випарюють. Залишок розподіляють між водою і етилацетатом. Органічний шар промивають водою, а потім сольовим розчином. Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію, розчин концентрують випарюванням розчиннику. Дають утворитися осаду і збирають його фільтрацією. Тверду речовину промивають невеликою кількістю етилацетату, одержуючи сполуку 44 (16,1г), т.п. 225-226°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 1 Гідрид діізобутилалюмінію (1M в толуолі, 391мл) додають краплями протягом 1,5 годин до 5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-3-карбонітрилу (50г) у сухому ТГФ при -20°С. Через 1 частково випарену суміш потім гасять додаванням в ацетонітрил/воду при 0-5°С Солі алюмінію відфільтровують, фільтрат випарюють, і залишок екстрагують дихлорметаном. Екстракт сушать (MgSO4) і випарюють, одержуючи 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбоксальдегід (47,1г). Таким же чином одержують такі сполуки, що показані в таблиці 5. Таблиця 5 Μ R2 С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ N С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ С-СІ R4 X Ζ ВЕРХ час утримання СІ CF3 SOMe NHEt 3.76 СІ CF3 SOMe NHMe 3.49 СІ CF3 SOEt NH2 (Т.п.166168°C) СІ CF3 SMe NH2 4.04 СІ CF3O SOMe NH2 3.41 СІ CF3 SMe Me 7.64 СІ CF3 SOMe NH2 3.04 СІ CF3 SEt Me 8.22 СІ CF3 SMe NMe2 10.08 СІ CF3 SCF3 NH2 4.83 СІ CF3 CF3 NH2 (b) Η CF3 SOMe NH(CH2 )2SO2Et (b) СІ CF3O SOEt NH2 (b) І CF3 SCHF2 NH2 (b) СІ CF3 SOEt NH2 (b) (a) 25,0см´4,6мм колонка SUPERCOSIL LC-IS Елюант: MeCN/H2O (3:1) при 1мл/хв. (b) використовується без очищення наступному етапі. в ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 2 1,4Μ розчин метиллітію (31мл) в етиловому етері додають при перемішуванні до розчину 5-бром-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (17,67г) у сухому тетрагідрофурані (ТГФ) при -65°С протягом 15 хвилин і залишають нагріватися до 0°С протягом 3 годин. Після повторного охолодження до -65°С протягом 3 хвилин додають метилйодид (3,06мл) у ТГФ, суміш нагрівають до -20°С протягом 1,5 годин і потім розподіляють між водним хлоридом амонію і дихлорметаном. Органічну фазу сушать (над сульфатом магнію), випарюють і очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи гексаном/метил-трет-бутиловим етером, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5метил-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (6,2г), що має 90,7% чистоти за площею піка при ВЕРХ. Таким же чином також одержують такі сполуки: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилтіо-5-метил1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 79-82°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 3 30% пероксиду гідрогену (1,92мл) додають при перемішуванні до розчину 1-(2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (6,2г) у метанолі, що містить каталізатор і-пропанол/l-USO (5,31мл), описаний Drabowicz et al, (вище), при 0-5°С Суміші дозволяють нагрітися до 20°С протягом 17 годин. Додаткову кількість пероксиду гідрогену (5,46мл) додають трьома порціями протягом 24 годин разом з каталізатором (5мл). Після перемішування протягом ще 60 годин додають воду, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-метил-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил (6,72г) у вигляді жовтої олії (91,7% чистоти за площею піка при ВЕРХ, що має час утримання 3,61хвил. у колонці 25,0см´4,6мм SUFERCOSIL С-18, елююючи розчином CH3CN/H2O (3:1) при швидкості 1мл/хвил. Таким же чином одержують такі сполуки: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-метил-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 109115°С, 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-[2-(флуоретил]сульфініл]-1 Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 182-183°С, 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(метилсульфініл)етиламіно]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 106-108°С з 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(метилтіо)етиламіно]-4етилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу; 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(метилсульфініл)етиламіно]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 114-116°С з 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-[метилтіо)етиламіно]-4метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу; 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилсульфініл)етиламіно]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-5карбонітрил, т.п. 138-140°С з 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилтіо)етиламіно]-4етилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу, 5-аміно-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)пірид-2-ил]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 150-152°С і 5-аміно-1-[2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 165-166°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 4 90% третинний бутилнітрит (27,9 мл] повільно додають при перемішуванні до розчину 5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-етилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (49,9г) у бромоформі (600мл) при 0-5°С Суміш перемішують протягом трьох годин, 1 годину під час чого вона нагрівається до 20°С, випарюють і після додавання гексану/етилацетату (1:1) випарюють ще раз, одержуючи 5-бромамід-2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-етилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (32,65г), що показує 93,3% чистоти за площею піка при ВЕРХ і час утримання 11,2 хвилин на колонці 25,0см´4,6мм SUPERCOSIL LC-18, елююючи розчином CH3CN/H2O (3:1) при швидкості 1мл/хвил. Таким же чином одержують таку сполуку 5-бром-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилтіо-1Нпіразол-3-карбонітрил, т.п. 134-140°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 5 Озон пропускають через розчин 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл)-5-(Е-2-(метоксикарбонілетеніл)-4(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (36,6г) у дихлорметані при -78°С протягом 3 годин. Інтенсивно синій розчин знебарвлюють газоподібним киснем, потім обробляють диметилсульфідом [19мл) і дають нагрітися до 20°С протягом 14 годин. Потім суміш промивають водою, сушать (сульфатом магнію), фільтрують і випарюють, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл)-5-форміл-4-(трифлуорметилтю-1Н-піразол-3карбонітрил у вигляді білих кристалів (30,7г), т.п. 90°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 6 1,8-діазобіцикло-[5,40]-ундец-7-ен (13мл) додають до розчину 5-(2-бром-2-карбокси)етил-1-(2,6-дихлор-4(трифлуорметилфеніл)-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (45г) у толуолі і перемішують протягом 0,5 годин. Суміш розбавляють (етилацетат) і промивають водою, розчином гідрохлоридної кислоти, насиченим розчином кислого карбонату натрію і сольовим розчином. Органічну фазу сушать (сульфат магнію), концентрують і розтирають з холодним пентаном, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл)-5-(Е-2метоксикарбонілетеніл)-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил у вигляді білої твердої речовини (36,6г) т.п. 90°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 7 Розчин 5-аміно-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметилфеніл)-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (100г) в ацетонітрилі додають краплями до суміші метилацетату (430мл), броміду купруму (II) (30г) і 90% третбутилнітриту (51мл) в ацетонітрилі при 0°С, нагрівають до 20°С и перемішують протягом 12 годин. Суміш розбавляють [етером), промивають (водою), сушать (над сульфатом магнію) і концентрують. Розтирання з гексаном дає 5-(2-бром-2-карбометокси)етил-1-(2,6-дихлор-4-трифлуормегилфеніл)-4-трифлуорметилтіо-1Нпіразол-3-карбонітрил у вигляді білої твердої речовини (72,7г) т.п. 122°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 8 До суспензії 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу (5,0г) в безводному метанолі додають при перемішуванні 25% (за масою) розчин метоксиду натрію (8,95%) у метанолі при 20°С Суміш перемішують протягом 16 годин, прохолоджують до 0°С і розбавляють охолодженим на льоду безводним метанолом. Діоксид карбону пропускають у розчин 15 хвилин до одержання рН8, осад відфільтровують, промивають (етилацетатом) і випарюють, одержуючи метиловий естер 5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбоксимідової кислоти (3.65г). 1Н ЯМР (СОСІ 3е) у ч.н.м.: 8,34 (с, 1Н); 7,79 [с, 2Н); 5,11 (шс, 2Н]; 3,93 [с 3Н); 2,94 (с, 3Н). Таким же чином одержують таку сполуку: метиловий естер 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(трифлуорметилсульфініл1Н-піразол-3-карбоксимідної кислоти т.п. 179-1830°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 9 До при перемішуванні розчину 4,4дитіобис[5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)-феніл)-1Нпіразолу (1,0г) у метанолі додають борогідрид натрію (0,03г). Через 7 хвилин додають 1-бром-2-флуоретан (0,05мл). Ще п'ять порцій борогідриду натрію (0,15г) і 1-бром-2-флуоретана (0,25мл) додають протягом 5 годин. Суміш випарюють, додають дихлорметан і воду, і органічну фазу сушать (MgSO4) і знову випарюють, одержуючи 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-[2-(флуоретил)тіо]-1Н-піразол-3-карбонітрил [1,09г) т.п. 130-131,5°С. Таким же чином одержують сполуку: 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметокси)феніл]-4-етилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 127-128°С. 4,4-дитіобис[5-аміно-3-ціано-1(2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл)-1Н-піразол, використаний вище, може бути перетворений таким же чином в 4,4-дитіобис[5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-1Н-піразол як описано в патентній заявці Франції №8816710 і 8913371. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 10 Таким же чином, як у прикладі 15, 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[трифлуорметил)феніл]-4-(2-флуоретил)тіо]-1Нпіразол-3-карбонітрил окиснюють пероксидом гідрогену в розчині трифлуороцтової кислоти, одержуючи 5аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-[2-[флуоретил) сульфоніл]-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 192193°С. Таким же способом одержують такі сполуки: 5-аміно-1-(2-бром-6-хлср-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 150151°С, 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 137138°С, 5-аміно-1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 146-147°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 11 Суміш 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-5-аміно-1Н-піразол-3-карбонітрилу (5,0г), триметилортоацетату (100мл) і п-толуолсульфонової кислоти (0,2г) у толуолі нагрівають до 145°С протягом 2 годин і далі при 130°С з дистиляцією метанолу. Суміш випарюють і залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії, використовуючи 20% етилацетат у гексані, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-[1-(метоксіетилен)аміно]-1Н-піразол-3-карбонітрил (3,31г), т.п. 164-165°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 12 До суспензії 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-[1-(метоксіетилен)аміно]-1Нпіразол-3-карбонітрилу [6,0г) у метанолі у три прийоми додають борогідрид натрію (0,79г) протягом 15 хвилин при 20°С потім перемішують під азотом протягом 45 хвилин. Після випарювання залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі, використовуючи 15% етилацетат в метиленхлориді, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-етиламіно-1Н-піразол-3-карбонітрил (1,1г), т.п. 130-131°С (руйнація). Таким же чином одержують: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5метиламіно-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 147-150°С (руйнація). Таким же чином, але замінюючи борогідрид натрію ціаноборогідридом натрію, одержують: 1-[2-бром-6хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-етиламіно-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 125-126,5°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 13 Розчин 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу (4,92г) у тріетилортоформіаті (100мл) нагрівають зі зворотним холодильником у плині 2х, потім перемішують при 20°С протягом 16 годин і випарюють. Розтирання з киплячим гексаном дає 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-5-[(етоксиметилен)аміно]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил (4,05г) т.п. 9395°С. Таким же чином можна одержати сполуку: 1-[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[(метоксиметилен)аміно]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрил. Він безпосередньо використовується а наступній стадії. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 14 До суспензії 35% гідриду калію в маслі (0,7г) у сухому Ν,Ν-диметилформаміді (ДМФ) додають розчин 5аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3-карбонітрилу (10,0г) у сухому ДМФ краплями при 4°С протягом 10 хвилин. Після перемішування протягом 20 хвилин додають вінілетилсульфон (3,13г) у сухому ДМФ протягом 5 годин при 4°С. Далі суміш перемішують протягом ночі під азотом із нагріванням до 20°С Хлорид амонію додають при 4°С і суміш екстрагують етилацетатом), двічі промивають водою, сушать (сульфат натрію) і випарюють. Кристалізація з етилацетату/метанола/гексану дає 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилсульфоніл)етиламіно]-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3карбонітрил (4,08г) т.п. 131-132°С Таким же чином можна одержати такі сполуки: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(ціаноетил)аміно]-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 55-57°С, 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метисульфініл-5-[2-[(фенілсульфоніл)етиламіно]-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 138-139°С, та 1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилсульфоніл)етиламіно]-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 139-140°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 15 До розчину 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-[(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрилу [0,5г) в ацетонітрилі додають 2-бромацетамід (0,13г) у воді і карбонат кальцію (0,13г). Суміш нагрівають зі зворотним холодильником протягом 1,5 годин, охолоджують до 25°С та додають розчин гідроксиду натрію (0,05г) у воді. Потім суміш нагрівають під зворотним холодильником протягом години, випарюють, і залишок очищають за допомогою препаративної тонкошарової хроматографії, елююючи спочатку 20% метанолом У дихлорметані, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5[амінокарбонілметил)аміно]-1Н-піразол-3-карбонітрил (0,069г) т.п. 155-157°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 16 До суспензії 5 аміно-1-[2,6--дихлор~4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрилу (2 г) у толуолі додають метилмагнійбромід (7 мл 1,4 Μ розчину в толуоліЯГФ). Суміш перемішують при 20°С (1 година] і нейтралізують насиченим розчином хлориду амонію. Органічний шар сушать (над сульфатом магнію], випарюють, і залишок очищають за допомогою хроматографії, використовуючи 40% етилацетат у гексані, одержуючи 3-ацетил-5-аміно-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-карбонітрил (0,68 г) т.п. 166°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 17 До суспензії 35% гідриду калію в маслі (1,4г) у сухому Ν,Ν-диметилформаміді (ДМФ) додають розчин 1[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-аміно-4-(етилсульфініл)-1Н-піразол-3-карбонітрилу (5,0г 1 у сухому ДМФ при 4°С и перемішують протягом 40 хвилин, 2-хлоретилметилсульфід (1,39г) додають при 4°С і при перемішуванні суміші дозволяють нагрітися до 20°С протягом 40 хвилин, потім нагрівають до 50°С протягом 4 годин і до 20°С протягом 3 днів. Додають розчин хлориду амонію і етилацетат, і органічний шар сушать (над сульфатом магнію), випарюють і очищають за допомогою колоночної хроматографії, використовуючи 80% метил-т-бутиловий етер у гексані, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[[2(метилтіо)етил]аміно]-4-(етилсульфініл)-1Н-піразол-3-карбонітрил (0,26г) т.п. 126-127°С. Таким же чином можна одержати: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(метилтіо)етиламіно]-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 111-113°С, 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-[2-(етилтіо)етиламіно]-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3карбонітрил, т.п. 27,5-29°С, 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилсульфініл-5-[2-пропіл)аміно-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 140-141°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 18 Сульфурилхлорид (1,48г) додають до метилдисульфіду (3,16г) у метил-т-бутиловому етері і перемішують протягом 5 годин, одержуючи метилсульфенілхлорид. Його додають краплями протягом 5 хвилин до розчину 5-аміно-1-[2-бром-6-хлор-4(трифлуорметил)феніл]-1Н-піразол-3-карбонітрилу (4,0г), нагрітого лід зворотним холодильником у метил-тбутиловому етері під азотом. Через 1 годину охолоджену суміш промивають по черзі водою, розчином гідрокарбонату натрію і водою, сушать [над сульфатом магнію] і випарюють. Очищення за допомогою хроматографії на силікагелі, елююючи гексаном/етилацетатом (9:1), дає 5-аміно-1-[2-бром-6-хлор-4(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (3,15г) т.п. 178-180°С Таким же чином можна одержати сполуку: 5-аміно-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)пірид-2-ил]-4-етилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 19 Етап 1 Бром (0,5мл) додають при перемішуванні протягом 10 хвилин до розчину тіоціанату натрію (1,7г) в безводному метанолі при -65°С. Розчин 5-аміно-1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-1Н-піразол-3карбонітрилу (1,5г) у безводному метанолі додають протягом 10 хвилин, і при перемішуванні суміші даю нагрітися до 20°С протягом 16 годин. Після виливання у воду осад збирають і сушать, одержуючи 5-аміно-1-[2хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-тіоцианато-1Н-піразол-3-карбонітрил (1,64г). ВЕРХ (колонка С-13, елюація 3:1 CH3CN/H2O при 1,0мл/хв.) показує сполуку у вигляді піка площею 86,6% на 5,11 хвилинах. Етап 2 Йодметан (0,7мл) вводять при перемішуванні у суспензію 5-аміно-1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4тіоцианато-1Н-піразол-3-карбонітрилу (1,64г) у метанолі при 4°С. Додают 10% водний розчин гідроксиду натрію (2,8мл), і реакційну суміш перемішують протягом 1 години при 4°С, виливають у воду і екстрагують дихлорметаном і етилацетатом. Висушену (Na2SO4) об'єднану органічну фазу випарюють і очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи 4:1 гексаном/етилацетатом, одержуючи після розтирання з гексаном/дихлорметаном 5-аміно-1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3карбонітрил (0,4г), т.п. 129-132°С. Таким же чином, як у вищенаведеному етапі 1, одержують: А) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл]-4-тіоцианат-1Н-піразол, що використовується в етапі 2 з йодметаном, даючи 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3-кар6онітрил, т.п. 147-148°С. Б) 5-аміно-1-[2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл]-4-тіоцианат-1Н-піразол-3-карбонітрил, що використовується безпосередньо в 2 етапі з йодетаном і метанолом у якості розчиннику, даючи 5-аміно-1-[2,6дибром-4-метилтіо-1Н-піразол-4-(трифлуорметил)феніл]-4-карбонітрил, т.п. 211-214°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 20 Суспензію 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-1Н-піразол-3-карбонітрилу [9,3г) і N йодсукциніміду (8,87г) нагрівають зі зворотним холодильником у тетрахлориді карбону протягом 3,5 годин, охолоджують і промивають розчином бісульфіту натрію, NaOH і водою. Висушений (над сульфатом магнію) розчин випарюють і очищають хроматографією на силікагелі, елююючи дихлорметаном, одержуючи 5-аміно-1[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-йод-1Н-піразол-3-карбонітрил (4,0г) т.п. 212-214°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 21 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-йод-1Н-піразол-3-карбонітрил (1,96г) перемішують з диметилформамідодиметилацетатом (10мл) при 20°С протягом 2 годин, потім додають надлишок льоду/води і тверду речовину відфільтровують і сушать у печі, одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-йод-5N-(диметиламінометиленаміно)-1Н-піразол-3-карбонітрил (1,53г) т.п. 177-180°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 22 Активований кадмій одержують промиваючи кадмій соляною кислотою (10%), водою, етанолом і етером і висушуючи. Додають дибромдифлуорметан (317,2г) у сухому Ν,Ν-диметилформаміді (ДМФ) протягом години до суміші активованого кадмію (212,5г) у сухому ДМФ спочатку при 0-5°С а при ініціації при температурі нижче 35°С з перемішуванням під азотом. Додають гексаметилфосфамід (1л сухого) із наступним додаванням броміду купруму (І) (108,5г), і через 15 хвилин - 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент]-4-йод-5-N(диметиламінометиленаміно)-1Н-піразол-3-карбонітрилу (100,0г), і суміш нагрівають при 75°С протягом 2 годин. Охолоджену суміш фільтрують (броунмілерит], концентрують, розбавляють (водою) і фільтрують. Продукт промивають (гарячою водою), одержуючи 1-[2,6--дихлор-4-(трифлуорметил)фент]-5-N(Диметиламiнометиленамiно)-4-(трифлуорметил-1Н-пiразол-3-карбонітрил (90,9г), т.п. 156-157,5°С. ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 23 Розчин 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-N-(диметиламінометиленаміно)-4-трифлуорметил-1Hпіразол-3-карбонітрилу (120,5г) в тетрагідрофурані і гідрохлоридної кислоті (6Н) нагрівають зі зворотним холодильником протягом 24 годин, концентрують і фільтрують. Тверду речовину змішують із дихлорметаном і фільтрують, одержуючи 5-аміно-1-[2,6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-трифлуорметил-1Н-піразол-3карбонітрил (88,2г), т.п. 191-193°С ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 24 Розчин 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (1,0г) у тетрагідрофурані додають до безводного гідриду натрію (0,13г), перемішують під азотом у тетрагідрофурані при 4°С Через 2 години додають йодметан (0,34мл), і суміш перемішують при 20°С протягом ночі та обробляють розчином хлориду амонію. За екстракцією (етилацетатом), сушінням (над сульфатом натрію) і випарюванням проводять хроматографію на силікагелі, елююючи етилацитатом/дихлорметаном (1:9) і одержуючи 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл]-5-диметиламіно-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил (0,5г), т.п. 118-119°С Такі типові аналітичні способи з використанням сполук згідно з винаходом проводилися для визначення придатності в якості пестицидів і активності сполук згідно з винаходом проти кліщів, деяких комах, включаючи попелицю, два види гусениць, мух і личинок трьох видів жуків, (один з яких харчується листям, і два коренями), і нематод. Тестувалися такі конкретні види: РІД, ВИД TetranychLia urticae Aphis nasturtii Spodoptera eridania Epilachna vanvestis Musca domestica Diabrotica і fiowardi Diabrotica virgifera Meliodogyne incomita Aphis gosaypil Schizaphis graminum Heliothia vireacens ТРИВІАЛЬНА НАЗВА кліщик павутинний двуплямистий попелиця крушинная південні «похідні хробаки» мексиканський бобовий жук домашня муха південна блошка довговуса західна блошка довговуса яванска галова нематода попелиця бавовняна попелиця злакова звичайна совка СКОРОЧЕННЯ TSM ВА SAW МВВ HF SCRW HCRW SRKN СА GB TBW Готові препаративні форми: Тестуємі сполуки одержують у вигляді готових препаративних форм для використання згідно з такими способами, застосовуваними для кожної аналітичної методики. Для кліщів, попелиці, південних «похідних хробаків», мексиканського бобового жука і совки розчин або суспензію готують додаванням 10мг тестуємої сполуки до розчину 160мг диметилформаміду, 838мг ацетону, 2мг суміші Тритон Х-172: Тритон Х-152 у співвідношенні 3:1 (відповідно, в основному аніонні і неіоногенні низькопінні емульгатори, кожний із який являє собою безводну суміш алкіларильних поліетерових спиртів з органічними сульфонатами) і 93,99г води. В результаті одержують концентрації 100ч.н.м. тестуємої сполуки. Для домашньої мухи готову препаративну форму одержують таким же чином, як описано вище, але в 16,3г води з відповідними добавками інших компонентів, одержуючи концентрацію 200ч.н.м. Кінцеве розведення рівним об'ємом 20% (за масою) водного розчину сахарози дає концентрацію тестуємої сполуки 100ч.н.м. Якщо необхідно, обробляють ультразвуком для підтвердження повного диспергування. Для блошки довговусої розчин або суспензію готують таким же чином, що застосовувався при одержанні концентрації 200ч.н.м. для домашніх мух. Аліквоти цих готових препаративних форм із концентрацією 200ч.н.м. потім використовують, розбавляючи їх водою відповідно до концентрації, що потрібна при аналізі. Для явайской галової нематоди і системного аналізу південних «похідних хробаків» готують вихідний розчин, додаючи 15мг тестуємої сполуки до 250мг диметилформаміду, 1250мг ацетону і 3мг вищенаведеного емульгуючого розчину. Потім додають воду, одержуючи концентрацію тестуємої сполуки 150ч.н.м. Якщо необхідно, обробляють ультразвуком для підтвердження повного диспергування. Для контактного аналізу совки готують вихідний розчин шляхом розчинення сполуки в ацетоні, потім розбавляють його, одержуючи необхідні серійні розведення з різною концентрацією. Методики тестування: Вищенаведені готові препаративні форми тестуемих сполук потім оцінюються на їх пестицидну активність у конкретних концентраціях у ч.н.м. (частинах на мільйон) за масою у відповідності з такими аналітичними методиками: Кліщик павутинний двуплямистий: Листи, заражені особами в дорослій стадії і стадії лялечки, що отримані з культури штаму, переносять на первинні листи двох бобових рослин, що ростуть у 6см торф'яному горщечку. Кліщів у достатній для аналізу кількості (150-200) протягом двадцятьох чотирьох годин переносять на свіжі рослини. Рослини в горщечках (один горщечок на сполуку) переносять на обертовий стіл і обприскують, змочування рослини до набрякання 100 мілілітрами готової препаративної форми сполуки з концентрацією 100ч.н.м., використовуючи розпорошувач De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100 мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або дихлофосом, або гекситіазоксом, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Обприскані рослини витримують протягом шести днів, після чого роблять підрахунок смертності спроможних до пересування форм. Кліщик павутинний двуплямистий (аналіз яєчок): Яєчка одержують від дорослих осіб кліщика павутинного двуплямистого з культури штаму. Сильно заражені листи досліджуваної культури поміщають на незаражені бобові рослини. Жіночим особам дозволяють відкласти яйця протягом 24 годин, після чого листи рослини занурюють у розчин ТЕДФ (тетраетилдифосфату), щоб убити рухливі форми і попередити додаткове відкладання яєць. Ця процедура занурення, що повторюють після висушування рослини, не впливає на життєздатність яєць. Рослини в горщечках (один горщечок на рослину) поміщають на обертовий стіл і обприскують достатньою кількістю для змочування до набрякання 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину водаацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, звичайно диметоном, що виготовлена як така ж готова препаративна форма, тестується як стандарт. Обприскані рослини витримують протягом семи днів, після чого проводять підрахунок загибелі яєчок одночасно з записом залишкової активності проти виведених личинок. Попелиця крушинна або бавовняна: Особи попелиці крушинової або попелиці бавовняної в дорослій стадії і стадії лялечки культивують на карликовій красолі або рослині бавовни, відповідно, вирощених у горщечках. Рослина в горщечку (один горщечок на одну рослину), що заражена 100-150 особами попелиці, поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, малатіоном або цигалотрином, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після обприскування горшечки витримують один день для попелиці крушинової і три дні для попелиці бавовняної, після чого підраховують мертві особи попелиці. Південні «похідні хробаки»: Бобові рослини в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, покриті вологим фільтрувальним папером. П'ять випадково обраних личинок південних «похідних хробаків» другої вікової стадії, вводять у кожну чашку, що потімзакривають і витримують протягом п'ятьох днів. Личинки, котрі нездатні просунутися на довжину тіла навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими. Совка: Рослини бавовни в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, що містять шматочки фільтрувального паперу і вологий зубний тампон. Одну випадково обрану личинку другої вікової стадії потім вводять у кожну чашку, що закривають і витримують протягом п'ятьох днів. Личинки, що нездатні просунутися на довжину тіла навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими. Мексиканський бобовий жук: Бобові рослини в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача De Vilbiss при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, покриті вологим фільтрувальним папером. П'ять випадково обраних личинок мексиканського бобового жука у другій віковій стадії вводять у кожну чашку, що потім закривають і витримують протягом п'ятьох днів. Личинки, що були не спроможні пересуватися на довжину тіла, навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими. Муха домашня: Чотирьох або шестиденні мухи вирощені у відповідності з інструкцією Chemical Specialties manufacturing Association (Blue Book, McNair-Dorland Co.NY 1954, р.243-244, 261) при контрольованих умовах. Мух роблять нерухомими за допомогою анестезії діоксидом карбону, і двадцять п'ять нерухомих жіночих і чоловічих осіб переносять у саж, що складається зі стандартного живильного фільтра сита і поверхні, покритою обгортковим папером. Десять мл готової препаративної форми сполуки з концентрацією 100ч.н.м. додають у чашку з-під суфле, що містить шар абсорбуючої бавовни. У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, малатіоном, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Чашку з принадою уводять усередину харчового сита до того як туди поміщають анестезованих мух. Через 24 години мух, що не виявляють ознак руху при стимуляції, вважають мертвими. Південна і західна блошка довговуса: У банку, що містить 60г піщаної родючого (супісок) ґрунту додають 1,5мл водної готової препаративної форми, що складається з аліквот готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 200ч.н.м., розведеною водою, скільки необхідно для одержання кінцевої концентрації в ґрунті тестуємої сполуки, 3,2мл води і п'ять попередньо пророщених паростків кукурудзи. Банку старанно струшують для одержання рівномірного розподілу тестуємої сполуки. Слідом за цим двадцять яєць блошки довговусої, (або необов'язково десять личинок першої вікової стадії у випадку WCRW) поміщають у зроблену в ґрунті ямку. Потім у ямку додають вермикуліт (1мл), необов'язково використовуваний у випадку WCRW аналізу, і воду (1,7мл). Таким же чином готують необроблений контроль, шляхом аліквот такого ж розміру розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Крім того, оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти (обраним звичайно з тербуфосу, фонофосу, форату, хлорпірофосу, карбофурану, ізазофосу або етопропу), у вигляді такої ж готової препаративної форми при необхідності використовується в якості аналітичного стандарту. Через 7 днів живі личинки хрущика підраховують із використанням добре відомого способу вороночної екстракції за Берлезе. Яванська галова нематода: Заражені корені рослин томатів, що містять множину яєць яванської галової нематоди, видаляють з аналізованої культури та очищають від ґрунту струшуванням і промиваючи водою з-під крана. Яйця нематод відокремлюють від кореня і промивають у воді. Зразки суспензії яєць поміщають на тонкий екран над чашкою для збору, вода в який доведена до рівня контакту з екраном. З чашки молоді особи збираються на тонкий екран. Нижню частину контейнера конусоподібної форми закупорюють вермикулітом грубого помелу і потім заповнюють усередині на 1,5см від вершини пастеризованим ґрунтом об'ємом приблизно 200мл. Потім у поглиблення, пророблене в ґрунті в центрі конуса, вноситься піпеткою доза готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 150ч.н.м. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, фенаміфосом, у вигляді такої ж препаративної форми, аналізується в якості стандарту. Аліквоти розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки, застосовуються таким же чином в якості необробленого контролю. Негайно після обробки ґрунту тестуємою сполукою на вершину кожного конуса додають 1000 юних осіб яванської галової нематоди другої вікової стадії. Через три дні єдиний паросток томату пересаджують у конус. Конус, що містить заражений ґрунт і паросток томату витримують у теплиці протягом 3 тижнів. Наприкінці тесту корені сіянцю томата видаляють із конуса та оцінюють за шкалою ушкодження щодо необробленого контролю в такий спосіб: 1 - сильне ушкодження, рівне необробленому контролю 3 - легке ушкодження 4 - дуже легке ушкодження 5 - нема ушкодження, тобто зразковий контроль. Ці результати потім перекладають в значення ЕО3 або ED3 (ефективна доза для забезпечення рівня ушкодження з 3 по 5). Південні «похідні хробаки» на томаті: системна оцінка: Цей аналіз проводиться разом з оцінкою південної яванської галової нематоди (описаної вище). Рослини томату, вирощені в ґрунті (при початковому ступені скринінгу для концентрації в ґрунті, рівної 6,6ч.н.м, або при концентрації в розчині приблизно 150ч.н.м.) для оцінки нематод, потім використовують для оцінки підйому сполуки по кореню і наступному системному транспорті в листя томатів. Наприкінці аналізу нематод, на 21 день обробки, листя томатів зрізають, поміщають у пластиковий контейнер і заражають личинками південних «похідних хробаків» другої вікової стадії. Через приблизно 5 днів личинки досліджують на визначення відсотка смертності. Бавовняна попелиця і совка (на бавовнику) і попелиця злакова звичайна і совка (на сорго) системна оцінка: 7,0 мілі літрові аліквоти тестуємої розчину з концентрацією 150ч.н.м. застосовуються для одержання ґрунтової концентрації еквівалентної 10,0ч.н.м. у вигляді зрошення в 6см горщечок, що містить рослини бавовнику і сорго. Рослини бавовнику попередньо заражають бавовняної попелицею приблизно за два дні до обробки і злаковою попелицею за один день до обробки. Після витримування рослин приблизно трьох днів, їх оцінюють на активність проти попелиці. Ще через шість днів рослини оцінюють на активність проти попелиці, підраховують і аналізують смертність. Частину листя бавовнику і сорго зрізають, поміщають в ізольований пластиковий контейнер і заражають личинками совки другої вікової стадії. Рослини в горщечках занурюють у сульфотеп, щоб убити попелицю, що залишилася, і повертають у теплицю для повторного росту. Через тридцять днів після обробки листя, що залишилося, зрізають і дають у корм совці. Смертність оцінюють через шість днів після зараження. Бавовняна попелиця і південні «похідні хробаки» (на бавовнику) і південні «похідні хробаки» (на сорго) системна оцінка: Готують вихідний розчин або суспензію для розведення 5мл для одержання концентрації в ґрунті 20ч.н.м. (і наступного розведення) за допомогою зрошення 6см горщечків. що містять рослини бавовнику і сорго. Рослини бавовнику попередньо заражали бавовняною попелицею приблизно за два дні до обробки і злаковою попелицею за один день до обробки Після витримування рослин приблизно трьох днів, їх оцінюють на активність проти попелиці. Ще через шість днів рослини оцінюють на активність проти попелиці і бавовняну і злакову попелицю підраховують і оцінюють смертність. Частину листя бавовнику і сорго зрізають, поміщають в ізольований пластиковий контейнер і заражають личинками південних «похідний хробаків» другої вікової стадії. Рослини в горщечках занурюють у сульфотеп, щоб убити попелицю, що залишилася, і повертають у теплицю для повторного росту. Через тридцять днів після обробки листя, що залишилося, зрізають і дають у корм південним «похідним хробакам». Смертність оцінюють через шість днів після зараження. Бавовняна попелиця і південні «похідні хробаки» (на бавовнику і вівсі) - оцінка обробки насіння: Речовиною з технічним ступенем чистоти обробляють насіння вівса і бавовнику шляхом розміщення насіння у банці визначеного розміру і обертання її на кульовому млині. Аналіз речовини, нанесеного на насіння, проводять за масою. Потім насіння висаджують. За появою паростків і сходів рослини заражають з відповідними інтервалами комахами-хазяївами. Смертність оцінюють по цим комахам. Совка - оцінка контакту: Такий спосіб місцевого застосування передбачає оцінку контактної токсичності сполуки стосовно личинок совки. Тестуємі сполуки при послідовному дворазовому розведенні концентрацій від 10 до 0,16мкг/мл наносять за допомогою мікрошприця в повторюваних порціях по 1мкл на дорзальну поверхню приблизно 20мг личинок совки. Ця кількість еквівалентна застосовуваній дозі від 500 до 8мкг/г маси тіла. Також наносять оброблений ацетоном контроль без будь-яких тестуємих сполук. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, циперметрином або тіодикарбом, також в ацетоні, використовують у якості стандарту. Оброблені личинки поміщають окремо в ізольовані пластикові чашки, що містять необроблене листя бавовнику і вологий зубний тампон. Оброблене листя витримують при приблизно 27°С и 50% відносної вологості. Відсоток смертності оцінюють через 1 або 4 дні після обробки. Всі сполуки з номера 1 по 118 згідно з винаходом показали інсектицидну активність в одному чи більше способів оцінки, а особливо гарну активність при аналізі системної активності. Даний винахід пропонує спосіб системного придушення артроподів на локусі, особливо деяких комах або кліщів, що харчуються наземними частинами перерахованих вище рослин. Знищення таких листяних шкідників може бути забезпечене шляхом безпосереднього нанесення на листя або при нанесенні на корені рослини або насіння, наприклад, шляхом ґрунтового розпилення або нанесення гранул, із наступним системним переміщенням у надземні частини рослини. Подібна системна активність включає придушення комах, що розташовуються не тільки в точці нанесення, але в віддаленої частині рослини, наприклад, шляхом переміщення з однієї сторони листя на іншу або з обробленого листя на необроблену. Приклади класів комахшкідників, що можуть системно контролюватися арилпіразолами згідно з винаходом, включають ряд Homoptera (що проколюють-сосуть), ряд Hemiptera (що проколюють-сосуть) і ряд Thysanoptera. Винахід особливо придатний для попелиці і трипе. Як видно з попереднього пестицидного використання, даний винахід пропонує пестицидно активні арилпіразоли і способи використання названих арилпіразолів для придушення ряду шкідників, що включають такі види: артроподи, особливо комахи або кліщі; нематоди рослин; або гельмінти чи протозойні шкідники. Арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі в такий спосіб успішно використовуються в практичному застосуванні, наприклад, у сільськогосподарських і садових посівах, лісівництві, ветеринарії або тваринництві, або в сфері суспільного здоров'я. З цього місця і далі при використанні терміна «арилпіразоли формули (І)» цей термін позначає арилпіразоли формули (І) і їх пестицидно активні солі. Термін «арилпіразол формули (І)» означає арилпіразол формули (І) і його пестицидно активну сіль. Даний винахід пропонує засіб придушення шкідливих комах на локусі який включає обробку даного осередку (наприклад, шляхом нанесення або прикладання) ефективною кількістю арилпіразолу формули (І) або його пестицидно прийнятної солі, де групи замісників такі, як визначено вище. Осередок включає, наприклад, шкідника самого по собі або те місце (рослина, тваринна, поле, спорудження, помешкання, ліс, фруктовий сад, водний шлях, ґрунт, тварини і рослинні продукти або їм подібні), де шкідники живуть або харчуються. Арилпіразоли даного винаходу можуть крім того використовуватися для придушення ґрунтових комах, таких як блошка довговуса, терміти (особливо при захисті будинків), кореневі личинки комах, нематода гемонхус, довгоносик, стебловий точильник, совка, коренева попелиця або червовидні личинки. Їх також можна використовувати для забезпечення активності проти таких патогенних нематод рослин, як яванська галова, цистова, совкова, що ушкоджує, або стеблова або цибулинна нематода, або проти кліщів. Для придушення ґрунтових шкідників, наприклад блошки довговусої, арилпіразоли успішно наносяться або включаються з ефективною швидкістю в ґрунт, у якому зроблені або будуть зроблені посадки, або на насіння або корені рослини, що росте. У області зберігання суспільного здоров'я арилпіразоли особливо придатні для контролю комах, особливо помийних мух або інших шкідників ряду таких двокрилих (Dipteran), як домашня муха, жигалка осіння, львинки, жигалка коров'яча мала, оленяча муха, коняча муха, галица, мокреці, скатопсиди або москіти. Арилпіразоли даного винаходу можуть використовуватися при таких варіантах використання і на інших шкідниках, включаючи артроподи, особливо комахи або кліщі, нематоди або гельмінти або протозойнішкідники: При захисті продуктів, що зберігаються, наприклад, хлібних злаків, включаючи крупи або муку, земляних горіхів, тваринних кормів, лісоматеріалів або предметів домашнього ужитку, наприклад килимів і тканин, арилпіразоли згідно з винаходом придатні проти нападу артроподів, особливо жуків, включаючи довгоносиків, міль або кліщів, наприклад Ephesyla spp (борошняна міль), Anthrenus spp (килимові жучки), Tnbohum spp (борошняні жучки), Sitophilus spp (зернові довгоносики) або Acarus spp (кліщі). При придушенні тарганів, мурашів або термітів чи подібних артроподних шкідників у заражених домашніх або промислових помешканнях або при придушенні личинок москітів у водних шляхах, водоймах, резервуарах або інший проточної або стоячій воді. Для обробки фундаментів, будинків або ґрунту з метою охорони будинку від зараження термітами, наприклад, Reticuiitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp. У сільському господарстві проти дорослих осіб, личинок або яєць Lipidoptera (метеликів і мали), наприклад Heliothis spp., такої як Hetiothis virescens (совка), Heliothis armigera t Heliothis zea. Проти дорослих осіб і личинок Coleoptera (жуків), наприклад Anthonomus spp., наприклад grandis (довгоносика бавовняного), Leptinotarsa decerniineata (колорадського картопляного жука), Diabrptica spp., (блошки довговусої). Проти Heteroptera (Hemiptera і Homoptera), наприклад Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Mysus spp., Megoura viciae. Phylloxera spp., Nephotettix spp (рисової листяної толстоголовки), Nilaparvata spp.. Проти Diptera, наприклад, Musca spp.. Проти Thysanoptera, таких як Thrips tabaci. Проти Orthoptera, таких як Locusta і Schistocerca spp., (сарана і цвіркуни), наприклад, Gryllus spp., і Acheta spp., наприклад, Blatta orientalis, Periplaneta american, Biatella germanica, Locusta migratoria migratorioides і Schistocerca gregaria. Проти Collemboia, наприклад, Peripianeta spp. і Blatteia spp. (тарганів). Проти Isoptera, наприклад, Coptotermes spp. (термітів). Проти артроподів сільськогосподарського значення, таких як Асаrі (кліщі), наприклад, Tetranychus spp. і Panonychus spp.. Проти нематод, що нападають на рослини або дерева, що мають значення в сільському господарстві, лісівництві або садівництві або безпосередньо, або шляхом поширення бактеріальних, вірусних, мікоплазматичних або грибкових захворювань рослин. Наприклад, такі яванські галові нематоди, як Meloidogyne spp., (наприклад, Μ incognita). В області ветеринарної медицини або тваринництва, або в області охорони суспільного здоров'я проти артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що паразитують усередині організму або на поверхні тіла хребцевих, особливо теплокровних хребцевих, наприклад, домашніх тварин, наприклад, великої рогатої худоби, овець, кіз, коней, свиней, домашньої птиці, собак або кішок, наприклад, Асаппа, включаючи іксодових кліщів (наприклад, Ixodes spp, Boophilus spp, наприклад, Boophilus micropius, Rhipicephalus spp наприклад, Rhipicephalus appendicuiatus Omithodorus spp (наприклад, Omithodorus moubata) і кліщів (наприклад, Damalima spp), Diptera (наприклад, Aedes spp. Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp), Hemiptera, Dictyoptera (наприклад, Penplaneta spp., Biateila spp.), Hymenoptera, наприклад проти інфекцій шлунково-кишкового тракту, викликаних паразитичними глистами (нематодами), наприклад, представниками сімейства Tnchostrongyiidae, у контролі і лікуванні протозойних захворювань, викликаних, наприклад, Eirnena spp., наприклад, Tnchomonadidae spp., Toxoplasma spp. і Theilena spp.. При практичному використанні з метою придушення артроподів, особливо комах і кліщів, або рослин, що паразитують нематод, засіб застосування включає, наприклад, нанесення на рослини або на середовище, у якому вони ростуть, ефективної кількості арилпіразолу згідно з винаходом. Для такого способу на локус, у котрому треба придушити поширення артроподів чи нематод, звичайно наносять активний арилпіразол в ефективній кількості від приблизно 5г до 1кг активного арилпіразолу на гектар оброблюваного осередку. При ідеальних умовах, у залежності від того, який шкідник треба придушити, адекватний захист може забезпечити нижча норма. З іншого боку, несприятливі погодні умови, стійкість шкідника або інші чинники можуть потребувати, щоб активний інгредієнт використовувався в більшій кількості. Оптимальна доза залежить від ряду чинників, наприклад, від виду контрольованого шкідника, від виду або стадії росту зараженої рослини, від їхнього просторового розташування, а також від способу нанесення. Найкраща ефективна норма - співвідношення активного арилпіразолу коливається від 50г/га до 400г/га. Коли шкідник є грунтово-породженим, активний арилпіразол звичайно рівномірно поширюється над площею у вигляді оформленої композиції, призначеної для обробки (тобто, наприклад, широкомасштабної або розсіяної) будь-яким підхожим чином і застосовується в співвідношенні від 5 до 1кг активного інгредієнту/га, переважно від приблизно 50 до приблизно 250г активного інгредієнту/га. При застосуванні для занурення коренів розсади або краплинної іригації рослин, рідкий розчин або суспензія містять від приблизно 0,075 до приблизно 1000мг активного інгредієнту/л, переважно від приблизно 25 до приблизно 200мг активного інгредієнту/л. При бажанні нанесення може бути зроблене звичайно на поле або площі зростання посівів або поблизу насінь або рослин, призначених для захисту від нападу шкідників. Активний компонент може бути занесений у ґрунт із рідиною шляхом розпилення води над площею або може бути залишений на ґрунті для природної дії дощу. Під час або після нанесення готова препаративна форма арилпіразолу може при бажанні бути розподілена в ґрунті, наприклад, при оранні, обробці дисковим культиватором або використанні борони. Нанесення можна проводити до висаджування, при висаджуванні, після висаджування, але до того, як буде мати місце поява паростків або після появи паростків. Арилпіразоли даного винаходу і способи придушення шкідників, здійснювані з їхньою поміччю, мають особливе значення в захисті ланів, лісів, плантацій, оранжерей, врожаїв фруктових садів або виноградників, декоративних рослин або дерев плантацій або лісів, наприклад, зернових культур (таких, як пшениця і рис), бавовнику, овочів (таких, як перець), посівів на полях (таких, як цукровий буряк, боби, масничний рапс), лугових або фуражних посівів (таких, як маїс або сорго), фруктових садів або лісів (таких, як кісточкові фрукти або цитрусові), декоративних рослин, квітів або овочів або чагарників у теплицях, або в садах або парках, або лісових дерев (як ті, що обпадають, так і вічнозелених) у лісах, на плантаціях або розпліднику. Вони також мають цінність у захисті лісоматеріалів (що ростуть, спиляних, перероблених, що зберігаються або у вигляді споруджень) від нападів, наприклад, пилільщика або жуків або термітів. Вони застосовуються для захисту продуктів, що зберігаються, таких як зерно, фрукти, горіхи, спеції або тютюн, як суцільних, так і перемелених із введеним арилпіразолом у продукти, від молі, жучків, кліщів або нападу зернового довгоносика. Також захищеними є такі тваринні продукти, що зберігаються, як шкіра, волосся, вовна або пір'я в природній або переробленій формі (наприклад, у вигляді килимів або тканин) від нападу моли або жуків, а також м'ясо, що зберігається, риба або зернові від нападу жуків, кліщів або мух. Крім того, арилпіразоли даного винаходу і способи їх використання мають особливе значення в контролі артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що шкідливі для домашніх тварин, або поширюються або діють як носії їх захворювання, наприклад, таких, що вже були згадані, і особливо в контролі іксодових кліщів, кліщів, вошей, бліх, комарів, докучливих або шкідливих мух. Арилпіразоли даного винаходу особливо корисні в контролі артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що присутні усередині домашніх тварин-хазяїв або які харчуються в шкірі або на поверхні шкіри або ссуть кров тварин, і в залежності від мети вони можуть бути призначені через рот, парентерально, крізьшкірно або за місцем. Більш того, арилпіразоли даного винаходу можуть бути корисні при кокцидозі, захворюванні, викликаному інфікуванням протозойними паразитами роду Eirneria. Це важлива потенційна причина економічних втрат при розведенні домашніх тварин і птиць, особливо тих, що вирощуються або утримуються в інтенсивних умовах. Наприклад, велика рогата худоба, вівці, свині або кролі можуть піддаватися даному захворюванню, але воно має особливе значення для домашніх птиць, особливо для курчат. Застосування невеличкої кількості арилпіразолу згідно з винаходом, переважно в сполученні з їжею, ефективно в попередженні або значному зниженні випадків кокцидозу. Арилпіразоли ефективні проти як сліпокишечних форм, так і для інтестинальних форм. Більш того, арилпіразоли даного винаходу також можуть мати інгібітор ний ефект на ооцити у вигляді значного зниження їх числа і споруляції при їхньому утворенні. Захворювання домашньої птиці в основному поширюються птицями, що підбирають інфекційний організм у фекаліях або на зараженій підстилці, землі, їжі або в питній воді. Захворювання виявляється крововиливами, накопиченням крові в сліпій кишці, переходом крові в понос, слабістю і порушенням травлення. Захворювання часто закінчується смертю тварини, але домашня птиця, що вижила після важкої інфекції, у результаті цієї інфекції має значно знижену ринкову вартість. Описані тут далі композиції для нанесення на посіви, що ростуть, або осередок у посівах, що ростуть, або у вигляді покриття насіння можуть у цілому в якості альтернативи використовуватися для місцевого застосування твариною або в захисті продуктів, що зберігається, предметів домашнього ужитку, приватних володінь або площі суспільного навколишнього середовища. Підхожі способи застосування арилпіразолів даного винаходу такі: для посівів, що ростуть, - у вигляді обприскувача листів, дуетів, гранул, дрібнодисперсного аерозолю або мила, або також у вигляді суспензій тонкорозмелених або капсульованих композицій для обробки ґрунту або коренів рідким зрошенням, дуетами, гранулами, випаром або милами ; для насіння посівів через застосування у вигляді покриття насіння рідкою суспензією або дуетами; для тварин, підданих зараженню артроподами, гельмінтами або протозойними шкідниками шляхом парентерального, перорального або місцевого застосування композицій, активний інгредієнт яких виявляє негайну і/або пролонговану дію через деякий період часу проти артроподів, гельмінтів або найпростіших, наприклад шляхом введення в їжу або підхожу для ковтання через рот фармацевтичну готову препаративну форму їстівних наживок, шматочків солі, живильних добавок, рідких готових препаративних форми, спреїв, ванних, розчинів для занурення, душів, безперервного поливу, дрібних порошків, мастильних речовин, шампунів, кремів, воскових липких речовин або тваринницьких систем для самообробки; для навколишнього середовища в цілому або конкретному місці, де шкідники можуть ховатися, включаючи продукти, що зберігаються, лісоматеріали, предмети домашнього ужитку або житла або промислові помешкання у вигляді спреїв, високодисперсних аерозолів, дуетів, випарів, воскових липких речовин, лаків, гранул або наживок, або рясного корму у водні шляхи, водойми, резервуари та іншу проточну або стоячу воду; для домашніх тварин у їжі для контролю личинок мух, що харчуються фекаліями. На практиці арилпіразоли винаходу найчастіше входять до складу композиції у вигляді її частини. Ці композиції можна застосовувати для контролю: артроподів, особливо комах і кліщів; нематод; або гельмінтів чи протозойних паразитів Композиції можуть мати будь-який вид, відомий у даному рівні техніки, що підходить для застосування бажаного пестициду в будь-якому помешканні або на відкритому повітрі, або для внутрішнього або зовнішнього застосування хребцевими. Композиції містять принаймні один арилпіразол формули (І) або його пестицидно прийнятну сіль, такі як описано раніше, у вигляді активного інгредієнту в комбінації або сполученні з одою або більшою кількістю сумісних компонентів, що наприклад, є твердими або рідкими носіями або розріджувачами, ад'ювантами, поверхово-активними агентами і їм подібними, призначеними або підхожими для даного використання та агрономічно і медично прийнятними. Ці композиції, що можна одержати будь-яким способом, відомим у даному рівні техніки, також складають частину даного винаходу. Дані композиції можуть також містити інші види інгредієнтів, такі як захисні колоїди, адгезивні (що зв'язують) речовини, загусники, тиксотропні агенти, проникаючі агенти, олії, що розпорошуються (особливо для застосування проти акарид), стабілізатори, консерванти (особливо цвілеві консерванти), витягуючі агенти, або їм подібні, а також інші відомі активні інгредієнти з пестицидними властивостями (особливо інсектицидні, мітицидні, нематодоцидні або фунгіцидні) або з властивостями, що регулюють ріст рослин. Найчастіше арилпіразоли, застосовувані в даному винаході, можуть бути скомбіновані з усіма твердими або рідкими добавками, що відповідають звичайній методиці одержання готової препаративної форми. Композиції, придатні для застосування в сільському господарстві, садівництві або їм подібному, включають готові препаративні форми, придатні для використання у вигляді, наприклад, спреїв, дуетів, гранул, високодисперсних аерозолів, мила, емульсій і їм подібних. Ефективні дози застосування арилпіразолу, використані у даному винаході, можуть варіюватися в широких межах, особливо в залежності від природи шкідника, котрого необхідно знищити, або ступеня зараження, наприклад, посівів із даними шкідниками. У цілому композиції згідно з винаходом звичайно містять від приблизно 0,05 до приблизно 95% (за масою) одної або більшої кількості активних інгредієнтів згідно з винаходом, від приблизно 1 до приблизно 95% одного або більше твердих або рідких носіїв і необов'язково від приблизно 0,1 до приблизно 50% одного або більш інших сумісних компонентів, таких як поверхнево-активні речовини або їм подібні. У даній оцінці термін «носій» указує на органічний або неорганічний інгредієнт, природний або синтетичний, із яких утворюється активний інгредієнт для полегшення його нанесення, наприклад, на рослини, насіння або ґрунт. Цей носій у такий спосіб звичайно інертний і повинний бути прийнятним (наприклад, агрономічно прийнятним, особливо при обробці рослин). Носій може бути твердим, наприклад, глиною, природними або синтетичними силікатами, кремнеземом, камеддю, воском, твердим добривом (наприклад солями амонію), ґрунтовими природними мінералами, такими як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, атапульгит, монтморилоніт, бентоніт або діатомітова земля, або ґрунтовими синтетичними мінералами, такими як кремнезем, глинозем (оксид алюмінію) або силікати, особливо алюмінієві або магнієві силікати. Для гранул придатні такі тверді носії: такі подрібнені фракціоновані природні гірські породи, як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт і доломіт; синтетичні гранули неорганічної та органічної муки; гранули з органічних речовин, таких як шкаралупа кокосових горіхів, качани кукурудзяного початку, листяна обгортка початку кукурудзи, і стебла тютюну; кізельгур; трикальційфосфат, порошкоподібна кора коркового дуба або абсорбентна вуглецева сажа; водорозчинні полімери, камеді, смоли; або тверді добрива. Подібні тверді композиції можуть, за бажанням, містити один або більше сумісних змочувальних, диспергуючих, емульгуючих або фарбуючих агентів, що будучи у твердому стані можуть також служити розріджувачами. Носій також може бути рідким, наприклад: вода; спирти, особливо бутанол або гліколь, а також їх етери і естери, особливо метилглікольацетат; кетони, особливо ацетон, циклогексанон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або ізофорон; такі петролейні фракції, як парафінові або ароматичні вуглеводні, особливо ксилоли або алкілнафталіни; мінеральні або рослинні олії; аліфатичні хлоровані вуглеводні, особливо трихлоретан або метиленхлорид; ароматичні хлоровані вуглеводні, особливо хлорбензоли; такі водорозчинні або сильно полярні розчинники, як диметилформамід, диметилсульфоксид або N-метилпіролідон; гази в рідкому стані; або їм подібні, чи їхні суміші. Поверхнево-активні агенти можуть являти собою змочувальний, диспергуючий, емульгуючий агент іонного або неіоногенного типу, або суміш таких поверхнево-активних агентів. Серед них, наприклад, є солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової кислоти або нафталінсульфонової кислот, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або жирними кислотами або жирними етерами або жирними амінами, заміщені феноли (особливо алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфоянтарної кислоти, тауринові похідні (особливо алкілтаурати), фосфорні естери спиртів або поліконденсати етиленоксиду з фенолами, естерів жирних кислот з поліолами або сульфатні, сульфонатні або фосфатні функціональні похідні вищезгаданих арилпіразолів. Присутність принаймні одного поверхнево-активного агента загалом істотно, коли активний інгредієнт і/або інертний носій є тільки трохи водорозчинним або нерозчинним у воді, а агент, що є в композиції для нанесення носієм, являє собою воду. Композиції даного винаходу можуть крім того містити такі добавки, як адгезивні речовини і барвники. Адгезивні речовини, такі як карбоксиметилцелюлоза або природні чи синтетичні полімери у формі порошків, гранул або штахетів, такі як камедь, полівініловий спирт або полівінілацетат, такі природні фосфоліпіди, як цефаліни або лецитини, або синтетичні фосфоліпіди можуть використовуватися в готових препаративних формах. Можливо використання таких барвників, як неорганічні пігменти, наприклад: оксиди феруму, оксиди титану або берлінська лазур; такі органічні барвні речовини, як алізаринові барвники, азо-барвники або металофталоціанинові барвники; або такі слідові живильні речовини, як солі феруму, марганцю, бору, купруму, кобальту, молібдену і цинку. Композиції, що містять арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі, що можуть застосовуватися для контролю артроподів, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників, можуть також містити синергісти (наприклад, піперонілбутоксид або сесамекс), що стабілізують субстанції, інші інсектициди, акарициди, рослинні нематодоциди, антигельмінтні або антикокцидальні способи, фунгіциди (зручні для сільськогосподарського або ветеринарного застосування, наприклад беноміл і іпродіон), бактерициди, атрактанти або репеленти членистоногих або хребцевих, або феромони, дезодоранти, ароматизатори, барвники або терапевтичні агенти, наприклад, слідові елементи. Вони можуть включатися до складу для того, щоб виправити силу, ефект післядії, безпеку, підвищити, якщо бажано, спектр контрольованих шкідників, або для створення можливості для композиції робити інші корисні дії в тій же самій оброблюваній тварині або на тієї ж площі. Приклади інших пестицидно-активних арилпіразолів, що можуть бути включені або використані разом із композиціями даного винаходу такі: асефат, хлорпірифос, деметон-с-метил, дисульфотон, етопрофос, фенітротіон, фенаміфос, фонофос, ізазофос, ізофенфос, малатіон, монокротофос, паратіон, форат, фозалон, піриміфос-метил, тербуфос, тріазофос, цифлутрин, циперметрин. делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, алдикарб, карбосульфан, метоміл, оксамід, піримікарб, бендіокарб, тефлубензурон, дикофол, ендосулфан, ліндан, бензоксимут, картап, цигексатин, тетрадифон, авермектини, івермектини, мілбеміцини, тіофанат, трихлорфон, дихлорвос, діаверидин або диметріадазол. Для їх сільськогосподарського застосування арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі звичайно представлені у вигляді композицій у різноманітних твердих або рідких формах. Можливі для використання тверді форми композицій являють собою пилоподібний порошок (з вмістом арилпіразолу формули (І), або його пестицидно активної солі до 80%), змочувальний порошок або гранули (включаючи дисперговані у воді гранули), особливо ті, що отримані шляхом екструзії, ущільнення, просочування гранульованого носія або гранулювання з порошку (з вмістом арилпіразолу формули (І) або його пестицидно прийнятної солі в цих порошках або гранулах між приблизно 0,5 і приблизно 80%). Тверді гомогенні або гетерогенні композиції з вмістом одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятної солі, наприклад гранули, пілюлі, брикети або капсули, можуть бути використані для обробки проточної або стоячої води протягом деякого часу. Такий же ефект може бути досягнутий при використанні безперервного або переривчастого живлення водними диспергованими концентратами, як було тут описано. Рідкі композиції, наприклад, включають водні і неводні розчини або суспензії (такі як емульговані концентрати, емульсії, текучі суміші, дисперсії або розчини) чи аерозолі. Рідкі композиції включають зокрема емульговані концентрати, дисперсії, емульсії, текучі склади, аерозолі, що змочуються порошки (або порошки для спрею), сухі текучі суміші або пасти, як форми композицій, що є рідкими або призначені для того, щоб утворити рідку композицію при застосуванні, наприклад, у вигляді водного спрею (включаючи низький і ультранизький об'єм) або високодисперсні аерозолі (тумани) або аерозолі. Рідкі композиції, наприклад, у формі емульгованих або розчинних концентратів найчастіше включають від приблизно 5 до приблизно 80 % за масою активного інгредієнту, у той час, як емульсії або розчини, що готові до застосування, у цьому випадку містять від приблизно 0,01 до приблизно 20% активного інгредієнту. Крім розчину емульговані або розчинні концентрати можуть містити, якщо потрібно, від приблизно 2 до приблизно 50% таких підхожих добавок, як стабілізатори, поверхнево-активні речовини, агенти, що проникають, інгібітори корозії, барвники тай адгезивні речовини. Емульсії з будь-якою концентрацією, що потребується, які особливо придатні для нанесення, наприклад, на рослини, можуть бути отримані з цих концентратів шляхом розведення водою. Ці композиції входять в область тих композицій, що можуть застосовуватися в даному винаході. Емульсії можуть бути у формі вода-вмаслі або масло-в-воді, і можуть мати рясну консистенцію. Рідкі композиції даного винаходу можуть крім звичайного сільськогосподарського застосування використовуватися, наприклад, для обробки заселених артроподами (або іншими шкідниками, контрольованими арилпіразолами даного винаходу) об'єктів або місць, або місць їхнього можливого заселення, будинків, закритих і відкритих складів або виробничих площ, контейнерів або устаткування або стоячої чи проточної води. Всі ці водні дисперсії, або емульсії, або суміші, що розпорошуються, можуть бути нанесені, наприклад, на посіви будь-якими підхожими способами, в основному розпиленням, у кількості, що звичайно складає від приблизно 100 до приблизно 1200 літрів суміші, що розпорошується, на гектар, але може бути вище або нижче (наприклад низький або ультранизький об'єм), у залежності від необхідності або способу нанесення. Арилпіразоли або композиції згідно з винаходом зручно застосовувати на рослини, і зокрема на корені або листи, заражені шкідниками, що потребують знищення. Іншим способом нанесення арилпіразолів або композицій згідно з винаходом є засіб хімігування, іншими словами, додавання готової препаративної форми, що містить активний інгредієнт, в іригаційну воду. Подібна іригація для листяних пестицидів може представляти з себе іригацію розбризкуванням, або може представляти ґрунтову або підземну іригацію для ґрунтових або системних пестицидів. Концентровані суспензії, що можуть бути нанесені за допомогою спрею, одержують таким чином, щоб утворився стабільний рідкий продукт, що не дає осаду (тонкорозмолотий) і звичайно містить від приблизно 10 до приблизно 75% за масою активного інгредієнту, від приблизно 0,5 до приблизно 30% поверхнево-активного агента, від приблизно 0,1 до приблизно 10% тиксотропного агента, від приблизно 0 до приблизно 30% таких підхожих добавок, як противопінні агенти, інгібітори корозії, стабілізатори, агенти, що проникають, адгезивні речовини та у якості носія воду або органічну рідину, у котрій активний інгредієнт погано розчинний або нерозчинний. Деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі можуть бути розчинені в носії для попередження осадження або як антифризи для води. Порошки, що змочуються (або порошки для розпилення за допомогою спрею) звичайно одержують такою чином, щоб вони містили від приблизно 10 до приблизно 80% за масою активного інгредієнту, від приблизно 20 до приблизно 90% твердого носія, від приблизно 0 до приблизно 5% агента, що змочує, від приблизно 3 до приблизно 10% агента, що диспергує, і, якщо необхідно, від приблизно 0 до приблизно 80% одного або більш стабілізаторів і/або інших таких добавок, як проникаючі агенти, адгезивні агенти, агенти, що перешкоджають затвердінню, барвники і їм подібні. Для одержання подібного порошку, що змочується, активний (і) інгредієнт (и) старанно змішують в підхожій мішалці з додатковими речовинами, що можуть бути просочені через пористий фільтр і розмолоті за допомогою млина або іншого підхожого подрібнюючого устрою. У результаті одержують змочувальні порошки зі зручною змочувальністю і спроможністю до утворення емульсії. Вони можуть бути суспендовані у воді, даючи будь-яку бажану концентрацію, і ця суспензія може зручно застосовуватися зокрема для нанесення на листя рослини. «Диспергуємі у воді гранули» (WG) (гранули, що легко диспергуються у воді) мають склад, що у значній мірі близький до складу порошку, що змочується. Вони можуть бути отримані шляхом гранулювання готової препаративної форми, описаної для порошку, що змочується, або шляхом вологого розподілу (контакт мілко здрібненого активного інгредієнту з інертним наповнювачем і невеличкою кількістю води, наприклад, від 1 до 20% за масою, або з водним розчином агента, що диспергує, або речовини, що зв'язує, у наступним сушінням і просіюванням), або шляхом сухого розподілу (ущільнення з наступним розмелюванням і просіюванням). Кількість і концентрація готових препаративних форм композицій може варіюватися у відповідності зі способом застосування або природою композиції або її використанням. Говорячи загалом, композиції, призначені для застосування з метою контролю артроподів, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників звичайно містять від приблизно 0,00001% до приблизно 95%, точніше від приблизно 0,0005% до приблизно 50% за масою одного або більше піразолів формули (І), або їх пестицидно прийнятних солей, або загального активного інгредієнту (тобто арилпіразолу формули (І) або його пестицидно активної солі разом з іншими речовинами, токсичними для артроподів або нематод рослин, синергістами, слідовими елементами або стабілізаторами). Конкретні застосовувані композиції і кількість їх нанесення для досягнення бажаного ефекту(ів) вибираються фермером, виробником вихідного розчину, медичним або ветеринарним практикуючим фахівцем, оператором контролю шкідників або іншою людиною, кваліфікованою у цій області техніки. Тверді і рідкі композиції для місцевого нанесення на тварин, лісоматеріали, продукти, що зберігаються, або предмети домашнього вжитку звичайно містять від приблизно 0,00005% до приблизно 90%, точніше від приблизно 0,001% до приблизно 10% за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно активних солей. Для застосування тваринами перорально або парентерально, включаючи крізьшкірний шлях уведення твердих або рідких композицій, вони в нормі містять від приблизно 0,1 до приблизно 90% за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Живильні речовини для медичного застосування звичайно містять від приблизно 0,001% до приблизно 3% за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Концентрати або добавки для змішування з живильними речовинами звичайно містять від приблизно 5% до приблизно 90%, переважно від приблизно 5% до приблизно 50% за масою одного або більш арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Мінеральні сольові шматочки звичайно містять від приблизно 0,1% до приблизно 10% за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Дуети або рідкі композиції для застосування у тваринництві, для обробки предметів, помешкань або зовнішніх площ містять від приблизно 0,0001% до приблизно 15%, частіше від приблизно 0,005 до приблизно 2,0% за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Підхожі концентрати для обробки води мають між приблизно 0,0001ч.н.м. і приблизно 20ч.н.м., точніше від приблизно 0,001ч.н.м. до приблизно 5ч.н.м. одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей, і можуть використовуватися терапевтично при розведенні риби з підхожим часом експозиції. їстівні принади можуть містити від приблизно 0,01% до приблизно 5%, переважно від приблизно 0,01% до приблизно 1,0% за масою одного або більш арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. При призначенні хребцевим парентерально, перорально, або крізьшкірно або іншим способом, доза арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей залежить від виду, віку, стану здоров'я хребцевого, від природи і ступеня їх даної або можливої зараженості артроподами, гельмінтами або протозойними паразитами. Одинична доза від приблизно 0,1 до приблизно 100мг, переважно від приблизно 2,0 до приблизно 20,0мг на кг тіла тварини або дози від приблизно 0,01 до приблизно 20,0мг, переважно від приблизно 0,1 до приблизно 5,0мг на кг маси тіла тварини в день для підтримуючої лікарської терапії звичайно придатні при пероральному або парентеральному застосуванні. При використанні готових препаративних форм або способів із уповільненим звільненням денна доза, необхідна для застосування протягом місяця, може бути об'єднана і призначена тварині за один прийом. Наступні композиції ПРИКЛАДІВ 2А-2М ілюструють композиції для використання проти артроподів, особливо кліщів або комах, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників, що містять у якості активного інгредієнту такі арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі, як описані в препаративних прикладах. Кожна з композицій, описаних у ПРИКЛАДАХ 2А-2М, може бути розведена, даючи придатну для розпилення спреєм композицію з концентрацією, придатною для використання на лану. Загальний хімічний опис інгредієнтів (для кожного з таких випадків відсотковий вміст даний у масових відсотках), використовуваних у композиціях ПРИКЛАДІВ 2А-2М, такі: Продажна назва Хімічний опис Етилан ВСР конденсат нонілфенолетиленоксиду Сопрофор BSU конденсат тристрилфенолетиленоксиду Аріалан СА 70% за масою/об'ємом розчин додецилбензолсульфоната Сольвессо 150 ароматичний розчинник із легкою фракцією Сю Ариалан S додецилбензолсульфонат натрію Дарван №2 лігносульфонат натрію Целіт PF синтетичний носій силікату натрію Сопропон Т36 натрієва сіль полікарбонової кислоти Родигель 23 полісахаридна ксантова камедь Бентон 38 органічне похідне монтморилоніту магнію Аеросил мікродиспергований діоксид силіцію ПРИКЛАД 2А Водорозчинний концентрат одержують з композицією в таким спосіб: Активний інгредієнт 7% Етилан ВСР 10% N-метилпіролідон 83% До розчину Етилану ВСР, розчиненого в одній частині N-метилпіролідону, при нагріванні додають активний інгредієнт і перемішують до розчинення. Отриманий у результаті розчин доводять до кінцевого об'єму розчинником, що залишився. ПРИКЛАД 2В Емульгуючий концентрат (EC) одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 25%(макс) Сопрофор ВЗ 10% Арилан СА 5% N-метиліролідон 50% Сольвессо 150 10% Перші три компоненти розчиняють у N-метилпіролідоні, і до отриманого розчину потім додають Сольвессо 150, одержуючи кінцевий об'єм. ПРИКЛАД 2С Змочувальний порошок (WP) одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 40% Арилан S 2% Дарван № 25% Целіт PF 53% Інгредієнти перемішують і розмелюють на молотковому млині в порошок з розміром часток менше 50 мікрон. ПРИКЛАД 2D Водну текучу готову препаративну форму одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 40,00% Етилан ВСР 1,00% Сопропон Т360 0,20% Етиленгліколь 5,00% Роди гель 230 0,15% Вода 53,65% Інгредієнти старанно перемішують і розмелюють на кульовому млині одержуючи середній розмір часток менше 3 мікрон. ПРИКЛАД 2Е Концентрат емульгує суспензії одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 30% Етилан ВСР 10% Бентон 38 0,5% Сольвессо 150 59,5% Інгредієнти тісно перемішують і розмелюють на кульовому млині до одержання часток з розміром менше 3 мікрон. ПРИКЛАД 2F Диспергуємі у воді гранули одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 30% Дарван №2 15% Арилан S 8% Целіт PF 47% Інгредієнти перемішують, тонко подрібнюють у водному млині і потім гранулюють в обертовому грануляторі, шляхом розпилення з водою (до 10%). Отримані в результаті гранули сушать у сушарці з псевдозрідженим шаром для видалення надлишкової води. ПРИКЛАД 2G Пиловидний порошок одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 1-10% Зверхдрібний порошок тальку 99-90% Інгредієнти тісно перемішують і потім розмелюють, якщо необхідно, до одержання дрібного порошку. Цей порошок може застосовуватися в осередку зараження артроподами, наприклад таких, як смітники, запаси продуктів або предметів домашнього господарства або тварини, заражені або маючи ризик заразитися артроподами, для контролю артроподів шляхом перорального поглинання. Підхожі способи для поширення пиловидного порошку в осередку поширення артроподів включають механічні вентилятори, ручні шейкери або прилади для самообробки у тваринництві. ПРИКЛАД 2Н Їстівну принаду одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 0,1-1,0% Пшенична мука 80% Меласа 19,9-19% Інгредієнти тісно перемішують і формують, якщо потрібно, у вигляді принади. Цю принаду можна розподілити в осередку, наприклад, у житлових або промислових помешканнях, наприклад кухнях, шпиталях або складах, або на відкритих площах, заражених артроподами, наприклад, мурахами, сараною, тарганами або мухами для контролю артроподів шляхом перорального поглинання. ПРИКЛАД 2І Готову препаративну форму у вигляді розчину з композицією одержують такою чином: Активний інгредієнт 15% Диметилсульфоксид 85% Активний інгредієнт розчиняють у диметилсульфоксиді при перемішуванні та/або нагріванні, якщо потрібно. Цей розчин може застосовуватися крізьшкірно, шляхом нанесення обливанням домашніх тварин, заражених артроподами, або після стерилізації фільтруванням через політетрафлуорметиленову мембрану (з розміром пір 0,22 мікрометра) шляхом парентеральної ін'єкції з нормою нанесення від 1,2 до 12мл розчину на 100кг ваги тіла тварини. ПРИКЛАД 2J Змочувальний порошок одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 50% Етилан ВСР 5% Аеросил 5% Целіт PF 40% Етилан ВСР абсорбують на Аеросил, який потім змішують з іншими інгредієнтами і розмелюють на молотковому млині, одержуючи змочувальний порошок, що може бути розведений водою до концентрації від 0,001до 2% за масою активного арилпіразолу і застосовуватися в осередку зараження артроподами, наприклад, личинками двокрилих чи рослинними нематодами, шляхом розпилення за допомогою спрею, або на домашніх тваринах, заражених або маючих ризик заразитися артроподами, гельмінтами або протозойними паразитами, шляхом розпилення за допомогою спрею або занурення, або перорального застосування з питною водою для контролю артроподів, гельмінтів або протозойних паразитів. ПРИКЛАД 2K Композиція у вигляді пілюлі з уповільненим звільненням утворюється з гранул, що містять такі інгредієнти в різному процентному співвідношенні (подібно описаним у попередніх композиціях), у залежності від необхідності: Активний інгредієнт Згущувач Засіб для уповільненого звільнення Зв'язувач Тісно перемішані інгредієнти утворюють гранули, що пресують у пілюлі за допомогою певного тиску в 2 і більше разів. Його призначають перорально для жуйної домашньої тварини для утримання (зберігання) у ретикулярному рубці з метою забезпечення тривалого повільного виходу активного арилпіразолу протягом тривалого періоду для контролю зараження жуйних домашніх тварин артроподами, гельмінтами і протозойними паразитами. ПРИКЛАД 2L Композиція з уповільненим звільненням у формі гранул, пілюль, брикетів або їм подібних одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 0,5-25% Полівінілхлорид 75-99,5% Діоктилфталат (пластифікатор) Компоненти перемішують і потім формують підхожу форму за допомогою плавлення. екструзії або перемелювання. Ця композиція придатна, наприклад, для додавання в стоячу воду або для вбудови в нашийник або підніжний корм для забезпечення домашніх тварин контролюванням шкідників шляхом уповільненого звільнення. ПРИКЛАД 2М Диспергуємі у воді гранули одержують з композицією в такий спосіб: Активний інгредієнт 85%(макс.) Полівінілпіролідон 5% Атапульгітна глина 6% Лаурилсульфат натрію 2% Гліцерин 2% Інгредієнти перемішують як 45% завис з водою і волого розмелюють на частки розміром 4 мікрона, потім сушать спреєм для видалення води. Незважаючи на те, що даний винахід поданий у конкретних і ілюстративних подробицях і описано з кращими особливостями, він припускає зміни, модифікації та альтернативні варіанти, очевидні для кваліфікованих фахівців, не виходячи з області винаходу і без протиріччя духу, що визначені поданою формулою винаходу. Оскільки винахід обговорений у вигляді різноманітних кращих втілень, фахівцям у цій області зрозуміло, що різноманітні модифікації, заміщення, пропускання і зміни можуть бути зроблені не суперечачи духу винаходу. Відповідно, передбачається, що рамки винаходу обмежується тільки формулою винаходу, включаючи її аналоги.