Спосіб виготовлення мікроінкапсульованої форми високоплавкого матеріалу та форма сільськогосподарської активної речовини, виготовлена за цим способом

1. Спосіб виготовлення мікроінкапсульованої форми високоплавкого матеріалу, у якому не використовують розчинники, причому даний спосіб включає: змішування високоплавкого матеріалу та знижувача температури плавлення, який має звичайну температуру плавлення вищу за звичайну температуру зовнішнього середовища, з утворенням композиції, в якій вудсутні розчинники; нагрівання композиції до температури, при якій композиція є рідиною, але яка є нижчою, ніж звичайна температура плавлення високоплавкого матеріалу; формування рідкої композиції у маленькі краплі, зберігаючи зазначену рідку композицію при температурі нижчій, ніж звичайна температура плавлення високоплавкого матеріалу; і вкладання кожної краплі у водонерозчинну оболонку шляхом міжфазової полімеризації з утворенням мікрокапсули. 2. Спосіб за п. 1, де високоплавким матеріалом є перша сільськогосподарська активна речовина, яка має низьку розчинність у воді. 3. Спосіб за п. 2, де перша сільськогосподарська активна речовина включає сполуку формули: 2 3 75401 4 d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6жний з яких необов'язково заміщений галогеном циклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсуабо R4; льфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламіQ являє собою С, Si, Ge або Sn; но, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламіW являє собою -С(R3)рН(2-р)-; або, коли Q являє нокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, собою С, W вибирають з -С(R3)рН(2-р)-, -N(R3)mН(1алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоm)-, -S(O)p- і -O-; нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, феХ являє собою О або S; ніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений n дорівнює 2; гало; m дорівнює 0 або 1; де дві групи R можуть бути об'єднані з утворенням р дорівнює 0, 1 або 2; конденсованого кільця; де дві групи R об'єднані з утворенням негетероцикожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкенілу, клічного кільця, конденсованого з тіофеновим кіалкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілу, льцем, що не є бензотіофеном, за винятком тетракожний з яких необов'язково заміщений R4 або гідробензотіофену, зазначені дві групи R вибрані з галогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може групи, яка включає С1-С4-алкіл, алкеніл, С3-С6також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алциклоалкіл і циклоалкеніл, кожний з яких необов'якіламіно та діалкіламіно; зково заміщений гідрокси, тіо, фенілом, С1-С4де дві групи R2 можуть бути об'єднані з утвореналкокси, алкілтіо, алкілсульфінілом або алкілсуням циклогрупи з Q; льфонілом; R3 являє собою С1-С4-алкіл; кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкенілу, R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілу, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; кожний з яких необов'язково заміщений R4 або R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або феніл, галогеном; і де, якщо Q являє собою С, R2 може необов'язково заміщені гало, нітро або R4; також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алабо її прийнятну у сільському господарстві сіль. кіламіно та діалкіламіно; і, крім того, коли Q являє 4. Спосіб за п. 2, де перша сільськогосподарська собою С, дві групи R2 можуть бути об'єднані з активна речовина включає матеріал формули: утворенням циклоалкільної групи з Q; R3 являє собою С1-С4-алкіл; A R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; і Z1 B R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або феніл, Z2 необов'язково заміщені гало, нітро або R4; або його прийнятну у сільському господарстві сіль. 6e5. Спосіб за п. 2, де перша сільськогосподарська активна речовина включає матеріал формули: O Rn NHR2 , де Z1 і Z2 являють собою С або N і є частиною A R4 ароматичного кільця, що являє собою тіофен; А вибраний з -С(Х)-аміну, де амін заміщений первинним і вторинним амінним замісником або алкіR3 ламінокарбонілом і воднем, -С(O)-SR3, -NH-C(X)R4 , і -С(=NR3)-XR7; де R2 являє собою етил, ізопропіл, пропіл або первинний амінний замісник вибраний з групи, що аліл; включає С1-С10 прямі або розгалужені алкільні, А являє собою N(СН3)1-nНn R5 або OR6, де n дорівалкенільні або алкіларильні групи або їх суміші, нює 0 або 1, R5 являє собою (СН3)m(СН3СН2)3-m С, необов'язково заміщені одним або більше галоге1-метил-1-циклопeнтил, 1-метил-1-циклогексил ном, гідрокси, алкокси, алкілтіо, нітрилом, алкілсуабо 2,3-диметил-2-бутил, де m дорівнює 0, 1, 2 або льфонатом, галоалкілсульфонатом, фенілом, С33 і R6 незалежно являє собою R5 або 2,3,3С6-циклоалкілом і С5-С6-циклоалкіленом; феніл, триметил-2-бутил; необов'язково заміщений однією або більше С1-С4 R3 являє собою Н або незалежно R4; і прямими або розгалуженими алкільними, алкеніR4 являє собою гало або СН3; льними або алкінільними групами або їх сумішами, за умови, що, коли А являє собою N(СН3)1-nНn R5, циклоалкілом, циклоалкенілом, галоалкілом, алкоякщо R3 являє собою Н і R5 являє собою 1-метилкси та нітро; С3-С6-циклоалкіл, С5-С6-циклоалкеніл, 1-циклогексил або (СН3)m(СН2СН3)3-m С, де m доріалкокси, алкенокси, алкінокси, діалкіламіно та алвнює 0 або 3, або якщо R3 являє собою гало і R2 кілтіо; являє собою (СН3)m(СН3СН2)3-m С, де m дорівнює і вторинний амінний замісник вибраний з групи, що 3, R2 не є етилом; включає водень; С1-С6 прямі або розгалужені алкіі за умови, що, коли А являє собою OR6, m дорів3 льні, алкенільні або алкінільні групи або їх суміші, нює або менше ніж 2, і якщо R являє собою Н або 2 необов'язково заміщені одним або більше галогегало і R являє собою етил або ізопропіл, R6 є ном; гідрокси, алкілкарбоніл, галоалкілкарбоніл, (СН3)m(СН3СН2)3-m С, де m дорівнює 1; алкоксикарбоніл та діалкілкарбоніл; або її прийнятну у сільському господарстві сіль. В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з о6. Спосіб за п. 2, де перша сільськогосподарська толілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, коактивна речовина включає сполуку формули: 5 A Br Rp Rn , (a) B Rn B A O Rn , (c) Rn R p O B A , (e) B Rn 75401 6 d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6циклоалкілокси, циклоалкенілокси, алкілтіо, алкілсульфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкілаA міно, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламінокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, B алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоRp нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, фе, (b) ніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений A гало; Rp кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкенілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або галогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може O також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алRn кіламіно і діалкіламіно; де дві групи R2 можуть бути , (d) об'єднані з утворенням циклогрупи з Q; R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкілтіо, Rn алкіламіно або діалкіламіно; або їх прийнятну у сільському господарстві сіль. 7. Спосіб за п. 2, де перша сільськогосподарська B активна речовина включає 4,5-диметил-N-(2N пропеніл)-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід A (силтіофам) формули: , (f) CH2 A Rp O S , (g) Rn , (h) B Rn Rn R p N S A , (i) H3C CH3 S Si CH3 CH3 A B NH H3C S C1-C4алкіл , (j) де А являє собою -С(Х)-амін; В являє собою -WmQ(R2)3; і А може бути В, коли В являє собою А, крім того випадку, коли формулою є (f), тоді Q не може бути Si; Q являє собою С або Si; W являє собою -NH-, -О- або NСН3-; Х являє собою О або S; m дорівнює 0 або 1, за умови, що m дорівнює 0, коли Q являє собою Si; n дорівнює 0, 1, 2 або 3; р дорівнює 0, 1 або 2, і n плюс р дорівнює або менше ніж 3; кожний R незалежно вибраний з: a) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціанато, ізотіоціанато, триметилсилілу і гідрокси; b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6циклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необов'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, ціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкарбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкоксикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; c) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з яких необов'язково заміщений гало, формілом, ціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкінілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, галоалкілом і галоалкенілом; , 8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де суміш включає евтектичну суміш. 9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де знижувач температури плавлення включає другу сільськогосподарську активну речовину. 10. Спосіб за будь-яким з пп. 2-4 або 7, де першою сільськогосподарською активною речовиною є силтіофам, а знижувач температури плавлення включає пестицид або гербіцид. 11. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де знижувач температури плавлення включає інсектицид, акарицид, бактерицид, фунгіцид, нематоцид або молюскоцид. 12. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де знижувач температури плавлення включає фунгіцид, вибраний з групи, що включає тебуконазол, сімеконазол, тетраконазол, дифеноконазол, флухінконазол, флудіоксоніл, каптан, металаксил, карбоксин і тирам. 13. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де знижувач температури плавлення включає тебуконазол. 14. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де температурою плавлення суміші є температура, яка щонайменше близько на 10°С нижча, ніж температура плавлення силтіофаму. 15. Спосіб за будь-яким з пп. 1-14, де рідкою композицією є органічна рідка композиція і де етап вкладання кожної краплі у водонерозчинну оболонку з метою утворення мікрокапсули включає: диспергування маленьких крапель органічної рідкої композиції у рідині на водній основі, що не змішується з органічною рідкою композицією; і форму 7 75401 8 вання водонерозчинної оболонки шляхом міжфаропіламіни, амінепоксиадукти, алкілдіаміни від зової полімеризації на поверхні контакту крапель і етилендіаміну до гексаметилендіаміну і триметирідини на водній основі, причому оболонка вклюлолпропан трис[полі(пропіленгліколь)аміночає кожну краплю як ядро мікрокапсули. кінцевий] ефір. 16. Спосіб за п. 15, де органічна рідка композиція 23. Спосіб за п. 22, де один або більше поліамінів включає один або більше поліізоціанатів; вибрані з групи, що включає триетилентетрамін і рідина на водній основі включає один або більше триметилолпропан поліамінів; і де міжфазова полімеризація включає трис[полі(пропіленгліколь)аміно-кінцевий] ефір. реакцію поліізоціанатів і поліамінів на поверхні 24. Спосіб за п. 16, де співвідношення еквівалентів контакту крапель і рідини на водній основі. поліізоціанатів до еквівалентів поліамінів складає 17. Спосіб за п. 16, де один або більше поліізоціаблизько 1:1. натів включають 1,12-додекан діізоціанат, цикло25. Спосіб за п. 16, де один або більше поліамінів бутан-1,3-діізоціанат, циклогексан-1,3-діізоціанат, включають щонайменше один триамін і щонайме2,4-і/або 2,6-гексагідротолуїлен діізоціанат, 4,4',4"нше один тетрамін, присутні у співвідношенні еквітрифенілметантриізоціанат, трис-(4валентів триамін:тетрамін близько 50:50. ізоціанатфеніл)-тіофосфат, Desmodur N3300 (CAS 26. Спосіб за п. 15, де рН розчину доводять до від 104559-01-5), OCN-R-(O-CH2CH2)x-R-NCO (поліеблизько 7 до близько 8 шляхом додавання лимонтиленгліколь), OCN-R-(OCH2-CH-CH3)x-R-NCO (поної кислоти. ліпропіленгліколь), OCN-R-(OCH2CH2CH2CH2)x-R27. Спосіб за п. 15, де масове співвідношення NCO (політетраметиленгліколь), OCN-Rоболонки та ядра складає від близько 10:100 до (OCH2CH2OCO-CH2CH2CH2CH2-CO)x-R-NCO (поліблизько 40:100. етиленадипат), ОСN-R-(ОСН2СН2СН2СН2OСО28. Мікроінкапсульований силтіофам, виготовлеСН2СН2СН2СН2-CO)x-R-NCO (полібутиленадипат) і ний за допомогою способу за будь-яким з пп. 1-4 OCN-R-(OCH2CH2CH2CH2CH2CH2OCO)x-R-NCO або 7-27. (полігексаметиленполікарбонат), де у кожному 29. Форма сільськогосподарської активної речовивипадку R може бути СН2 або СН2СН2 або алкілом, ни з контрольованим вивільненням, що включає HDI, 1,5-діізоціанатпентан, TMDI, C12DI, 1,6,11мікрокапсулу, яка містить ядро, що включає зниундекантриізоціанат, CHDI, BDI, HXDI, IPDI, IMCI, жувач температури плавлення та сільськогоспоDDI-1410, XDI, m-TMXDI, p-TMXDI, DEBI, HMDI, дарську активну речовину формули: ОСN(СН2)3О(СН2)3NСО, A ОСN(СН2)3ОСН2СН2O(СН2)3NСО, ОСN(СН2)3ОСН(СН3)СН2O(СН2)3NСО, Z1 B ОСN(СН2)3О(СН2)3О(СН2)3NСО, Z2 ОСN(СН2)3О(СН2)2O(СН2)2O(СН2)3NСО, ОСN(СН2)3ОСН(СН3)СН(СН3)O(СН2)3NСО, 6eОСN(СН2)3ОСН2С(СН3)2СН2O(СН2)3NСО, ОСN(СН2)3ОСН2С(Еt)2СН2O(СН2)3NСО, OCN(CH2)3OCH2C(C3H7)CH2O(CH2)3NCO Rn , де Z1 і Z2 являють собою С або N і є частиною CH3 ароматичного кільця, вибраного з бензолу, піриди, ну, тіофену, фурану, піролу, піразолу, тіазолу та ОСN(СН2)3О(СН2)4O(СН2)3NСО, ізотіазолу; ОСN(СН2)3О(СН2)6О(СН2)3NСО, А вибраний з -С(Х)-аміну, -С(O)-SR3, -NH-C(X)R4 і OCN(CH2)3O(CH2)10O(CH2)3NCO, PPDI, 2,4-TDI, TDI С(=NR3)-ХR7; (80:20), MDI, PMDI, NDI, TODI та їх суміші. В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з о18. Спосіб за п. 16, де один або більше поліізоціатолілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, конатів вибрані з групи, що включає N,N',N"-трис(6жний з яких необов'язково заміщений галогеном ізоціанатогексил)-нітродотрикарбоновий триамід і або R4; мета-тетраметиленксилілен діізоціанат. Q являє собою С, Si, Ge або Sn; 19. Спосіб за п. 16, де один або більше поліамінів W являє собою -С(R3)рН(2-р)-; або коли Q являє включають поліамін, вибраний з групи, що складасобою С, W вибраний з -С(R3)рН(2-р)-, -N(R3)mH(1-m)-, ється з діетилентриаміну, триетилентетраміну, -S(O)p-, та -O-; тетраетиленпентаміну, імінобіспропіламінів, аміХ являє собою О або S; непоксіадуктів, алкілдіамінів від етилендіаміну до n дорівнює 0, 1, 2 або 3; гексаметилендіаміну і триметилолпропан m дорівнює 0 або 1; трис[полі(пропіленгліколь)аміно-кінцевого] ефіру. р дорівнює 0, 1 або 2; 20. Спосіб за п. 16, де один або більше поліамінів кожний R незалежно вибраний з: включають щонайменше два поліаміни, вибрані з a) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціанато, груп, що складаються з діамінів, триамінів і тетраізотіоціанато, триметилсилілу та гідрокси; мінів. b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С621. Спосіб за п. 16, де один або більше поліамінів циклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необовключають щонайменше один триамін і щонаймев'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, нше один тетрамін. ціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілка22. Спосіб за п. 21, де один або більше поліамінів рбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкоквибрані з групи, що включає діетилентриамін, тетсикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокараетиленпентамін, триетилентетрамін, імінобісп 9 75401 10 рбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілсульфіні31. Форма з контрольованим вивільненням за лом або алкілсульфонілом; п. 30, де оболонка містить полісечовину, сформоc) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з яких вану шляхом полімеризації поліізоціанату і поліанеобов'язково заміщений гало, формілом, ціано, міну. аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкінілом, 32. Форма з контрольованим вивільненням за алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, галоалп. 31, де масове співвідношення оболонка:ядро, кілом і галоалкенілом; кількість силтіофаму в ядрі і середній розмір мікd) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6рокапсул скориговані для забезпечення вивільциклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсунення силтіофаму з мікрокапсули при заданій конльфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламітрольованій швидкості, коли мікрокапсулу но, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламіпіддають впливу звичайних умов навколишнього нокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, середовища. алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбо33. Форма з контрольованим вивільненням за нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, феп. 30, де кількість силтіофаму в ядрі складає від ніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений близько 20% до близько 70 % мас. гало; 34. Форма з контрольованим вивільненням за де дві групи R можуть бути об'єднані з утворенням п. 30, де ядро включає знижувач температури конденсованого кільця; плавлення. кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкенілу, 35. Форма з контрольованим вивільненням за алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілу, п. 34, де знижувач температури плавлення вклюкожний з яких необов'язково заміщений R4 або чає сільськогосподарську активну речовину на галогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може додаток до силтіофаму. також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, ал36. Форма з контрольованим вивільненням за кіламіно та діалкіламіно; п. 35, де сільськогосподарська активна речовина де дві групи R2 можуть бути об'єднані з утворенна додаток до силтіофаму вибрана з групи, що ням циклогрупи з Q; включає тебуконазол, сімеконазол, тетраконазол, R3 являє собою С1-С4-алкіл; дифеноконазол, флухінконазол, флудіоксоніл, R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, каптан, металаксил, карбоксин і тирам. алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; 37. Форма з контрольованим вивільненням за R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або феніл, п. 35, де сільськогосподарською активною речовинеобов'язково заміщені гало, нітро або R4; ною на додаток до силтіофаму є тебуконазол. або її прийнятну у сільському господарстві сіль, і 38. Рослина або її матеріал розмноження, що коноболонку, яка включає ядро і регулює вивільнення тактував з формою сільськогосподарського активсільськогосподарської активної речовини з мікроного матеріалу з контрольованим вивільненням за капсули при заданій регульованій швидкості, коли п. 29. мікрокапсулу піддають впливу звичайних умов 39. Рослина або її матеріал розмноження за п. 38, навколишнього середовища. де рослина вибрана з групи, що включає зернові, 30. Форма з контрольованим вивільненням за злакові, пшеницю, ячмінь, жито, рис, овочі, конюп. 29, де сільськогосподарська активна речовина шини, боби, горох, люцерну, цукрову тростину, включає силтіофам. цукрові буряки, тютюн, бавовну, рапсові, соняшники, сафлор та сорго. Даний винахід відноситься до способів мікрокапсуляції сільськогосподарської активної речовини, що має високу температуру плавлення, і, більш конкретно, до способів мікрокапсуляції таких матеріалів, при цьому підтримують температуру сільськогосподарської речовини нижче, ніж її звичайна температура плавлення і речовина не контактує з ароматичним розчинником. Матеріали, які впливають на ріст і розвиток сільськогосподарсько важливих рослин або надають певний вид захисту рослин від шкідників і хвороб, звичайно відносяться до сільськогосподарських активних речовин. Такі матеріали широко використовуються у сучасному сільському господарстві і надають переваги, підвищуючи врожай, силу і життєздатність рослин в цілому. Однак, деякі сільськогосподарські активні речовини шкідливо впливають за умови, якщо їх проковтнули або яким-небудь іншим чином контактували з ними люди або інші тварини. Найбільш поширеним способом використання сільськогосподарських активних речовин є пряме нанесення речовини на рослину, насіння або у ґрунт, в якому рослина буде рости. Але вітер, стоки та вилуговування підземними водами можуть викликати небажане переміщення речовини, що може привести до її непередбачуваного контакту з рослинами і тваринами через струмки, на сусідніх полях та у будинках. Крім того, таке переміщення речовини з ділянки, де захист є бажаним, може привести до зменшення концентрації речовини до рівнів нижчих за ефективні до того часу, коли з'являться цільові шкідники. Необоротне зв'язування речовини з компонентами ґрунту посилює дану проблему. Одним способом вдосконалення доставки і характеристик безпечності сільськогосподарських активних речовин є включення їх як компонентів композиції з контрольованим вивільненням. Велика кількість видів таких композицій з контрольованим вивільненням відома і включає інкапсуляцію крапель, утворення покриття на твердих частинках та включення речовин у матричні мікрочастинки. У таких складах покриття захисного матеріалу зви 11 75401 12 чайно розміщені між речовиною та навколишнім сій для формування оболонки з полісечовини насередовищем, через них речовина повинна рухавколо поліізоціанату, що містить краплю. тись, щоб досягти навколишнього середовища. Beestman у патенті США №4640709 розкриває Рівень, на якому відбувається таке переміщення, включення алкілованого полімеру полівінілпіролізалежить як від типу покриття, його товщини, хімідону, що діє як емульгатор у водній фазі двофазочної спорідненості речовини для матриці, так і від вої системи, яка здатна надавати мікрокапсули, багатьох інших умов навколишнього середовища, що мають високі рівні вкладеного матеріалу, який таких як температура, рівень вологості тощо. не змішується з водою. Таким чином, інкапсуляція речовини, може поУ патенті США №4681806 Matkan et. al., опикращити її безпечність і стабільність, її диспергосує частинки, які містять наповнювальний матеріваність і навіть поширення, її характеристики поал, що здатний вивільнятися, і мають покривний водження, так само як і контролювання швидкості шар з полісечовини, який вміщує матрицю з поліїї вивільнення. сечовини, що містить у собі наповнювальний маХоча як тверді частинки, так і рідини, можуть теріал. бути вкладені у покриття, вважається, що формуOhtsubo et. al. у патенті США №4889719 опивання мікрокапсул навколо крапель рідини має сує мікрокапсуляцію фосфорорганічних інсектицидеякі переваги по відношенню до покриття твердних композицій за допомогою формування ободих частинок. Наприклад, мікрокапсули сформолонки з полісечовини. Подібні способи вані навколо крапель рідини мають правильну використовувалися для мікрокапсуляції гербіцидно сферичну форму, покриття рівномірної товщини, у активних N-хлорацетилциклогексамінів та гербіциних відсутні гострі кути та вигнуті поверхні, що модно активних хлорацетинілідів в оболонці з поліжуть виникнути у покриттях твердих частинок, і які сечовини, і описані Hasslin et al. у патенті США можуть викликати нерівномірну товщину покриття №5006161. або навіть нестачу покриття на деяких частинках У патенті США №4738898 Vivant описує мікроактивної речовини. Покриття, що має правильну капсуляцію великої кількості матеріалів всередині форму і рівномірну товщину, забезпечує більш шкірних мембран з полісечовини за допомогою передбачувані характеристики вивільнення, ніж міжфазового полідодавання, що включає поліізонерівномірне покриття перемінної товщини. ціанато-гідрофобну рідину у по суті водному сереРяд способів інкапсуляції крапель рідини, що довищі. Поліізоціанато-гідрофобна рідина містила містять сільськогосподарські активні речовини, є розчинений матеріал, що повинен бути інкапсувідомим у даній області техніки і короткий опис льований, аліфатичний діізоціанат та ізоціанатне таких способів приведений, наприклад, у тривимірне кільце аліфатичного діізоціанату. Ізоці[Controlled-Release Delivery Systems for Pesticides, анатні матеріали реагували з поліаміном, щоб Η. Β. Scher, Ed., Marcel Dekker, Inc., New York сформувати матеріал для оболонки з полісечови(1999); у Microencapsulation, S. Benita, Ed., Marcel ни. Мікрокапсули описані Vivant мали непроникні Dekker, New York (1996); та у Microencapsulation стінки, що були призначені, наприклад, для мікроand Related Drug Processes, Patrick B. Deasy, Ed., капсуляції барвників та виробництва чутливого до Marcel Dekker, New York (1984)]. тиску паперу з безвугільним шаром. Мікрокапсули Matson, у патентах США №№ 3516846 і були розроблені з метою збереження інкапсульо3516941 і Sher et. al., у патенті США №4956129, ваного матеріалу до того, коли капсулу відкривали описують формування покриття з полімеру сечоі вона ставала непридатною для контрольованого вини-формальдегіду навколо маленьких крапель вивільнення інкапсульованого матеріалу через рідини. стінки капсули. Інший широковживаний спосіб інкапсуляції Hasslin et. al. у патенті США №4938797, описує крапель рідини включає утворення оболонки з інкапсуляцію пестициду, що не змішується з вополісечовини навколо ядра, що містить активну дою, в оболонці з полісечовини. Даний спосіб речовину, за допомогою міжфазової полімеризації включає використання аніонної диспергуючої рена поверхні крапель. До переваг використання човини, такої як сіль полістролсульфонової кислооболонки з полісечовини можна віднести те, що ти у водній фазі. Подібний спосіб описаний Lo у матеріал в цілому є нетоксичным, його властивості патенті США №5310721, але всі сільськогосподарпроникності можна контролювати і оболонка може ські активні матеріали, що інкапсульовані, є рідибути сформована при відносно низьких темперанами при температурі навколишнього середовитурах, фактично, температури полімеризації нижче ща. 90°С майже завжди використовуються, а темпераSeitz et. al. у патенті США №5925595, розкритури від 40°С до 70°С є переважними. ває процес приготування мікроінкапсульованих У патентах США №№ 4285720 і 4643764 Scher матеріалів, включаючи низькоплавкі гербіциди, описує спосіб, що включає змішування різноманіттакі як ацетаніліди, за допомогою поєднання триіних пестицидів з органічним поліізоціанатом для зоціанату та діізоціанату з композицією, що не формування органічної фази, яку диспергують у змішується з водою, яка може включати гербіцид; маленькі краплі у водній фазі. Деякі молекули орформування дисперсії хімічного реактиву ядра та ганічного поліізоціанату гідролізують, щоб сфорсуміші ізоціанатів у рідині на водній основі; і реагумувати аміни, які потім можуть реагувати з іншими вання ізоціанатів з поліаміном для формування ізоціанатами, щоб сформувати оболонку з полісемікрокапсул. човини. У патенті США №6133197 Chen et. al. описує Chao у патенті США №4599271 описує викориформування мікрокапсул з швидким вивільненням, стання двох або більше органічних водних емульякі містять сільськогосподарський активний мате 13 75401 14 ріал і мають оболонку з полісечовини з відносно спрямований на новий спосіб виготовлення форми низьким рівнем структурування. першої сільськогосподарської активної речовини з Незважаючи на переваги, які надають мікроконтрольованим вивільненням, що має звичайну капсули, що мають оболонки з полісечовини, які температуру плавлення, спосіб включає надання включають ядра рідини, що містять сільськогоспоорганічної рідкої композиції, яка містить першу дарські активні речовини, способи відомі для фосільськогосподарську активну речовину, що має рмування даних структур мають певні недоліки, які низьку розчинність у воді, де у композиції відсутні обмежують їх використання з визначеними багаароматичні розчинники; формування рідкої компотообіцяючими речовинами. Наприклад, якщо сільзиції у маленькі краплі, зберігаючи зазначену рідку ськогосподарська активна речовина, що має темкомпозицію при температурі нижчій, ніж звичайна пературу плавлення близьку до або вищу, ніж температура плавлення першої сільськогосподарпереважний рівень полімеризаційної температури ської активної речовини; та вкладання кожної крадля формування оболонки з полісечовини, складплі у водонерозчинну оболонку для формування но зріджувати активну речовину для формування мікрокапсули. За бажанням, оболонка може бути мікрокапсули. Спільним вирішенням такої ситуації призначена для вивільнення першої сільськогосбуло розчинення активної речовини в ароматичподарської активної речовини з мікрокапсули при ному розчиннику. Дивіться, наприклад, WO заданій регульованій швидкості тоді, коли мікрока00/27200, де описується формування суспензії псула піддається впливу звичайних умов навкокапсули з повільним вивільненням, в якій суміш лишнього середовища. фунгіциду (тієнол[2,3-d]-піримідин-4-ону) та інших Даний винахід також направлений на нову фосільськогосподарських активних речовин (вибрарму сільськогосподарської активної речовини з них з переліку можливих матеріалів) змішується з контрольованим вивільненням, що включає сполуполіізоціанатами в ароматичному розчиннику. Даку формули: ну органічну фазу емульгують у водній рідкій фазі, і 1,6-діаміногексан додається для того, щоб викликати реакцію полімеризації з ізоціанатами для формування мікрокапсул, які включають суміш сільськогосподарських активних речовин. Оскільки велика кількість ароматичних розчинників є фітотоксичною, їх використання у складах з контрольованим вивільненням, призначених для застосування до рослин або насіння, виявиться потенційно шкідливим для рослин. Один новий клас сільськогосподарських актиде Z1 і Z2 являють собою С або N і є частиною вних речовин, що виявляється багатообіцяючим ароматичного кільця, вибраного з бензолу, піридидля фунгіцидного та інших застосувань, описаний ну, тіофену, фурану, піролу, піразолу, тіазолу та у патентах США №№ 5482974, 5486621, 5498630, ізотіазолу; 5693667, 5693667, 5705513, 5811411, 5834447, А вибраний з -С(Х)-аміну, -C(O)-SR3, -NH5849723, 5994270, 5998466, 6028101 та публікаціC(X)R4 і C(=NR3)-XR7; ях WO 93/07751 і ЕР 0538231 А1. Однією такою В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з осполукою, зокрема, є 4,5-диметил-N-(2-пропеніл)толілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, ко2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід, який має жний з яких необов'язково заміщений галогеном реєстраційний номер Хімічної Реферативної Слуабо R4; жби (CAS RN) 175217-20-6 і для якого запропоноQ являє собою С, Si, Ge або Sn; ваною Міжнародною Організацією зі СтандартизаW являє собою -C(R3)pH(2-p)-; або коли Q являє ції (ISO) загальноприйнятою назвою є "силтіофам". собою С, W вибраний з -C(R3)pH(2-p)-, -N(R3)mH(1-m)-, Силтіофам має звичайну температуру плавлення -S(O)P-, та -ΟΧ являє собою О або S; близько 86°С-88°С, що обмежує його включення у n дорівнює 0, 1, 2 або 3; мікрокапсули з полісечовини за допомогою відоm дорівнює 0 або 1; ρ дорівнює 0, 1 або 2; мих технологій. Додаткову інформацію про силтікожний R незалежно вибраний з: офам можна знайти у патенті США №5486621. a) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціанаТаким чином, було б корисно забезпечити то, ізотіоціанато, триметилсилілу та гідрокси; спосіб формування мікрокапсул, що включають b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6такі високоплавкі сільськогосподарські активні рециклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необочовини, причому у способі не використовувалися б в'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, ароматичні розчинники - і переважно будь-які розціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкачинники - і даний спосіб міг би проводитися при рбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкоктемпературі, що є нижчою, ніж звичайна темперасикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокатура плавлення активної речовини. Було б також рбонілом, діалкіламінокарбонілом, корисним, якщо б даний спосіб був наданий для алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; використання оболонки з полісечовини, призначеc) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з ної для вивільнення активної речовини з мікрокапяких необов'язково заміщений гало, формілом, сули при контрольованій швидкості тоді, коли мікціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкірокапсулу піддавали впливу звичайних умов нілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, навколишнього середовища. галоалкілом і галоалкенілом; Коротко кажучи, даний винахід таким чином d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6 15 75401 16 циклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсурбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілсульфінільфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламілом або алкілсульфонілом; но, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламіc) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з нокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, яких необов'язково заміщений гало, формілом, алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкінілу, (алкілтіо)карбонілу, фенІлкарбоніламіно, фенілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, ніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений галоалкілом і галоалкенілом; гало; d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6де дві групи R можуть бути об'єднані для фоциклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсурмування конденсованого кільця; льфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламікожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкено, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламінілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенінокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, лу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбогалогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, фетакож бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений кіламіно та діалкіламіно; гало; де дві групи R2 можуть бути об'єднані для фоде дві групи R можуть бути об'єднані для формування циклогрупи з Q; рмування конденсованого кільця; R3 являє собою С1-С4-алкіл; кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкеR4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокнілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та феніси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; лу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або фегалогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може ніл, необов'язково заміщені гало, нітро або R4; також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алабо її прийнятну у сільському господарстві кіламіно та діалкіламіно; сіль. де дві групи R2 можуть бути об'єднані для фоДаний винахід також відноситься до нового рмування циклогрупи з Q; способу зниження температури плавлення сільсьR3 являє собою С1-С4-алкіл; когосподарського активного матеріалу формули: R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або феніл, необов'язково заміщені гало, нітро або R4; або його прийнятної у сільському господарстві солі, що включає змішування вказаного сільськогосподарського активного матеріалу з тебуконазолом або сімеконазолом. Даний винахід також направлений на нову форму сільськогосподарської активної речовини з контрольованим вивільненням, що включає сполуку формули: де Ζ1 і Ζ2 являють собою С або N і є частиною ароматичного кільця, вибраного з бензолу, піридину, тіофену, фурану, піролу, піразолу, тіазолу та ізотіазолу; А вибраний з -С(Х)-аміну, -C(O)-SR3, -NHC(X)R4 і C(=NR3)-XR7; В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з отолілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, кожний з яких необов'язково заміщений галогеном або R4; Q являє собою С, Si, Ge або Sn; де Z1 і Z2 являють собою С або N і є частиною W являє собою -C(R3)pH(2-p)-; або коли Q являє ароматичного кільця, вибраного з бензолу, піридисобою С, W вибраний з -C(R3)pH(2-p)-, -N(R3)mH(1-m)-, ну, тіофену, фурану, піролу, піразолу, тіазолу та -S(O)p-, та -Ο-; ізотіазолу; Χ являє собою О або S; А вибраний з -С(Х)-аміну, -C(O)-SR3, -NHn дорівнює 0, 1, 2 або 3; C(X)R4 і C(=NR3)-XR7; m дорівнює 0 або 1; В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з оp дорівнює 0, 1 або 2; толілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, кокожний R незалежно вибраний з: жний з яких необов'язково заміщений галогеном a) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціанаабо R4; то, ізотіоціанато, триметилсилілу та гідрокси; Q являє собою С, Si, Ge або Sn; b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6W являє собою -C(R3)pH(2-p)-; або коли Q являє циклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необособою С, W вибраний з -C(R3)pH(2-p)-, -N(R3)mH(1-m)-, в'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, -S(O)p-, та -О-; ціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкаX являє собою О або S; рбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкокn дорівнює 0,1, 2 або 3; сикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінока 17 75401 18 m дорівнює 0 або 1; ня; формування рідкої композиції у маленькі крапp дорівнює 0, 1 або 2; лі, зберігаючи зазначену рідку композицію при текожний R незалежно вибраний з: мпературі нижчій, ніж звичайні температури плавa) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціаналення як високоплавкого матеріалу, так і то, ізотіоціанато, триметилсилілу та гідрокси; знижувача температури плавлення; і вкладання b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6кожної краплі у водонерозчинну оболонку за доциклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необопомогою міжфазової полімеризації для формуванв'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, ня мікрокапсули. ціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкаСеред декількох переваг, що, як виявлено, дорбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкоксягаються за допомогою даного винаходу, отже, сикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокаможна зазначити надання способу формування рбонілом, діалкіламінокарбонілом, мікрокапсул, які включають високоплавкі сільськоалкілсульфінілом або алкілсульфонілом; господарські активні речовини, причому у способі c) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з не використовуються ароматичні розчинники і спояких необов'язково заміщений гало, формілом, сіб може бути здійснений при температурі нижчій, ціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкініж звичайна температура плавлення активної нілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, речовини; і надання способу, що дозволив би вигалоалкілом і галоалкенілом; користання оболонки з полісечовини, призначеної d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6для вивільнення активної речовини з мікрокапсули циклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсупри контрольованій швидкості тоді, коли мікрокапльфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламісулу піддавали впливу звичайних умов навколишно, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламінього середовища. нокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, Фігура 1 - це профіль швидкості вивільнення, алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбощо показує вивільнення силтіофаму як функцію нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, фечасу і як функцію товщини стінки оболонки для ніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений мікрокапсул даного винаходу, що містять 40% силгало; тіофаму в ядрі, причому профілі показані для мікде дві групи R можуть бути об'єднані для форокапсул, які мають вагові співвідношення оболонрмування конденсованого кільця; ка:ядро близько 15:100, 20:100 і 30:100. кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкеФігура 2 - це профіль швидкості вивільнення, нілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та феніщо показує вивільнення силтіофаму як функцію лу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або часу і як функцію товщини стінки оболонки для галогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може мікрокапсул, що містять 50% силтіофаму в ядрі, також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алпричому профілі показані для мікрокапсул, які макіламіно та діалкіламіно; ють вагові співвідношення оболонка:ядро близько де дві групи R2 можуть бути об'єднані для фо15:100, 20:100 і 30:100. рмування циклогрупи з Q; Фігура 3 - це профіль швидкості вивільнення, R3 являє собою С1-С4-алкіл; що показує вивільнення силтіофаму як функцію R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокчасу і як функцію товщини стінки оболонки для си, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; мікрокапсул, що містять 60% силтіофаму в ядрі, R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або фепричому профілі показані для мікрокапсул, які маніл, необов'язково заміщені гало, нітро або R4; ють вагові співвідношення оболонка:ядро близько або її прийнятну у сільському господарстві 15:100, 20:100 і 30:100. сіль, і Фігура 4 показує профілі швидкості вивільненструктуру, що контролює вивільнення зазнаня внаслідок вивільнення силтіофаму з мікрокапченої сполуки. сул, які мають співвідношення оболонка:ядро блиДаний винахід також направлений на нову мікзько 30:100, причому профілі вивільнення показані рокапсулу, що містить оболонку з полісечовини, як функція кількості силтіофаму, що початково яка включає ядро, що містить силтіофам, причому знаходився в ядрі. середній розмір мікрокапсули звичайно складає Фігура 5 показує профілі швидкості вивільнення внаслідок вивільнення силтіофаму з мікрокапвід близько 2 до близько 8 , вагове співвідносул, які мають співвідношення оболонка:ядро блишення оболонки до ядра складає від близько зько 15:100, причому профілі вивільнення показані 15:100 до близько 30:100, а кількість силтіофаму в як функція кількості силтіофаму, що початково ядрі складає від близько 30% до близько 60% за знаходився в ядрі. вагою. Фігура 6 показує профілі швидкості вивільненДаний винахід також направлений на новий ня внаслідок вивільнення силтіофаму з мікрокапспосіб виготовлення мікроінкапсульованих форм з сул, які мають співвідношення оболонка:ядро бливисокоплавкого матеріалу, причому у способі не зько 20:100, причому профілі вивільнення показані використовуються розчинники, спосіб включає як функція кількості силтіофаму, що початково змішування високоплавкого матеріалу зі знижувазнаходився в ядрі. чем температури плавлення з метою формування Фігура 7 показує вплив розміру частинок на композиції, яка не містить розчинників; нагрівання профілі вивільнення внаслідок вивільнення силтікомпозиції до температури, при якій композиція є офаму з мікрокапсул, що мають співвідношення рідиною, але ця температура є нижчою, ніж звиоболонка:ядро близько 30:100, для мікрокапсул, чайні температури плавлення як високоплавкого матеріалу, так і знижувача температури плавленсередній розмір яких складає близько 2,4 та бли 19 75401 20 80:20 силтіофам:фторфенілтриазолетанон за вазько 4,2 . гою. Фігура 8 показує вплив розміру частинок на Відповідно до даного винаходу, було виявлепрофілі вивільнення внаслідок вивільнення силтіно, що мікрокапсули, які містять високоплавкий офаму з мікрокапсул, що мають співвідношення сільськогосподарський активний матеріал (як дані оболонка:ядро близько 20:100 і мають 32% вміст терміни визначені нижче) можуть бути виготовлені за вагою силтіофаму в ядрі, для мікрокапсул, себез підвищення температури активної речовини до редній розмір яких складає близько 2,1 та близьїї звичайної температури плавлення та без викоко 4,1 . ристання ароматичного розчинника. Мікрокапсули Фігура 9 показує вплив на швидкість вивільможуть мати зовнішню оболонку сформовану з нення силтіофаму співвідношення триетилентетполісечовини і мікрокапсули можуть бути признараміну (ТЕТА) до Jeffamine Т-403 (Т-403, трифункчені для вивільнення активної речовини з мікрокаціональний амін), що було використане у псули при заданій контрольованій швидкості тоді, міжфазовій полімеризації для формування оболоколи мікрокапсулу піддають впливу звичайних нки з полісечовини для мікрокапсул, які мають ваумов навколишнього середовища. гове співвідношення оболонка:ядро близько В одному варіанті втілення описується мікро20:100, і показує профілі вивільнення внаслідок капсуляція першої сільськогосподарської активної вивільнення силтіофаму для мікрокапсул виготовречовини, такої як силтіофам, в оболонці з поліселених з використанням співвідношень ТЕТА/Т-403 човини, причому інкапсуляції досягають за доповід 0/100 до 100/0. могою процесу міжфазової полімеризації. РозкриФігура 10 показує вплив на швидкість вивільвається два процеси для приготування емульсії нення силтіофаму співвідношення триетилентетнеобхідної для міжфазової полімеризації, один з раміну (ТЕТА) до Jeffamine Т-403 (Т-403, трифункних включає інкапсуляцію активної речовини у ціональний амін), що було використане у розчині в неароматичному органічному розчинниміжфазовій полімеризації для формування оболоку, а інший включає інкапсуляцію суміші активної нки з полісечовини для мікрокапсул, які мають варечовини та знижувача температури плавлення. гове співвідношення оболонка:ядро близько Втілення даного винаходу, що включає вироб30:100, і показує профілі вивільнення внаслідок ництво мікрокапсул, які містять силтіофам в ядрі і вивільнення силтіофаму для мікрокапсул виготовне містять неароматичних розчинників, вважаєтьлених з використанням співвідношень ТЕТА/Т-403 ся найбільш переважним. Вважається, що такі близько 10/90 і близько 50/50. мікрокапсули, нанесені на насіння пшениці восени, Фігура 11 - це мікрофотографія, одержана на можуть забезпечити вихідний рівень захисту, доселектронному мікроскопі, що сканує, зроблена з татній для захисту насіння від шкідливих біологіч2000х мікрокапсул даного винаходу, що мають но-активних речовин доти, доки температури ста50% вміст за вагою силтіофаму в ядрі і мають нуть достатньо низькими і біологічний вплив буде співвідношення оболонка:ядро близько 30:100; незначним протягом зими, але зберігатимуть досшкала з 5 позначками показує відносний розмір татню кількість активної речовини, тому все ще мікрокапсул. вивільнятимуть її у достатній мірі весною, забезФігура 12 - це мікрофотографія, одержана на печуючи захист від біологічного впливу, що збільелектронному мікроскопі, що сканує, зроблена з шується, протягом проростання і початкового рос2000х мікрокапсул даного винаходу, що мають ту рослини. Даний вид захисту однією єдиною 32% вміст за вагою силтіофаму в ядрі і мають обробкою насіння за допомогою нових мікрокапсул співвідношення оболонка:ядро близько 30:100; забезпечить захист насіння і рослин і позбавить, шкала з 5 позначками показує відносний розмір щонайменше від одного, і можливо двох, традимікрокапсул. ційних польових застосувань пестицидів. Фігура 13 - це зображення температури плавЯк буде розглянуто докладно нижче, було вилення суміші силтіофаму і тебуконазолу як функції явлено, що нові мікрокапсули можуть бути признавідносних кількостей кожного з компонентів у сучені для забезпечення заданої контрольованої міші, воно показує, що суміш формує евтектичну швидкості вивільнення активної речовини, яка суміш, яка має температуру плавлення приблизно вкладена в них, за допомогою контролювання, на 26°С нижче, ніж температура плавлення силтісеред інших характеристик, вмісту активної речоофаму при співвідношенні близько 50:50 за вагою. вини в ядрі, товщини стінки оболонки, розміру часФігура 14 - це зображення температури плавтинок та композиції стінки оболонки. Дана здатлення суміші силтіофаму і сімеконазолу як функції ність контролювати профіль вивільнення дозволяє відносних кількостей кожного з компонентів у сурозробляти мікрокапсули для задоволення широміші, воно показує, що суміш формує евтектичну кого кола потреб застосування. Як буде зрозуміло суміш, яка має температуру плавлення приблизно фахівцеві у даній області техніки, на швидкість на 18°С нижче, ніж температура плавлення силтівивільнення інкапсульованого активного матеріалу офаму при співвідношенні близько 80:20 силтіовпливатимуть такі фактори навколишнього серефам:сімеконазол за вагою. довища як температура і вологість. Однак, можна Фігура 15 - це зображення температури плаввикористовувати контрольовані параметри описані лення суміші силтіофаму і фторфенілтриазолетавище для забезпечення бажаної швидкості вивільнону як функції відносних кількостей кожного з нення при будь-яких конкретних умовах навколикомпонентів у суміші, воно показує, що суміш фошнього середовища. Наприклад, знаючи географірмує евтектичну суміш, яка має температуру плачне розташування ділянки, на якій буде влення приблизно на 6°С нижче, ніж температура застосований новий матеріал, можна передбачити плавлення силтіофаму при співвідношенні близько 21 75401 22 температуру, що очікується протягом різних пір переважних діапазонів. року, і виготовити матеріал, який забезпечить виПереважно, коли перша сільськогосподарська значену швидкість вивільнення за передбачених активна речовина, високоплавкий матеріал і знитемператур. жувач температури плавлення є матеріалами, що В одному варіанті втілення даного винаходу мають низьку розчинність у воді. Коли зазначено, переважно розширюється рівень техніки для що такий матеріал має "низьку розчинність у воді" включення інкапсуляції майже будь-якої високопабо "нерозчинний у воді", це означає, що даний лавкої твердої речовини за допомогою способу, матеріал має розчинність у воді при 25°С менше що включає міжфазову полімеризацію, але не поніж близько 1% за вагою. Переважно, якщо розтребує використання розчинника для розчинення чинність у воді складає менше ніж близько 0,1% за високоплавкої твердої речовини. Lo у патенті США вагою, більш переважно, вона складає менше ніж №5310721 зазначає те, що мікрокапсули, виготовблизько 0,01% за вагою, ще більш переважно, лені за допомогою міжфазової поліконденсації вона складає менше ніж близько 0,001% за вагою і можуть переважно містити матеріали, які мають найбільш переважно, вона складає менше ніж широкий ряд застосувань, наприклад для забарвблизько 0,0001% за вагою. лювання, чорнил, формувачів кольорів, фармацеКоли матеріал, що має високу звичайну темвтичних препаратів, косметичних засобів, аромапературу плавлення являє собою сільськогоспотичних матеріалів, сільськогосподарських хімічних дарську активну речовину, терміни "сільськогоспореагентів тощо. У патенті Lo вказує, що будь-яка дарська активна речовина, що має високу рідина, олія, низькоплавка тверда речовина або температуру плавлення" або "високоплавка активрозчинний у розчиннику матеріал в якому перший на речовина", як використано тут, означають сільстінотвірний матеріал може бути розчинений і який ськогосподарську активну речовину, що має звине реагує із зазначеним стінотвірним матеріалом, чайну температуру плавлення таку ж саму, як можуть бути інкапсульовані за допомогою даної описана вище для високоплавкого матеріалу. Затехнології. галом, високоплавкі сільськогосподарські активні Даний винахід розширює рівень техніки для матеріали є такими, що важко інкапсулювати якісвключення інкапсуляції майже будь-якої високопно за допомогою способів формування оболонки з лавкої твердої речовини за допомогою формуванполісечовини навколо ядра активної речовини. ня суміші високоплавкої твердої речовини зі зниТермін "звичайна температура плавлення" мажувачем температури плавлення, яка є твердою теріалу, як і інші терміни, що використовуються при звичайних температурах міжфазової поліметут, відноситься до температури, при якій тверда ризації (для формування полісечовини вони склаформа матеріалу знаходиться у рівновазі з рідкою дають близько 50°С-90°С), але має здатність до формою при атмосферному тиску. Зрозуміло, що з'єднання з високоплавкою твердою речовиною дані терміни включають опис матеріалів, таких як для формування евтектичної суміші, причому темдеякі полімери, що іноді мають діапазон темперапература плавлення евтектичної суміші є достаттур при якому відбувається плавлення. У таких ньо низькою, щоб дозволити інкапсулювання сувипадках звичайна температура плавлення поліміші за допомогою відомих технологій міжфазової меру розуміється як будь-яка температура у меполімеризації, таких як описані у патенті Lo. Пережах звичайного діапазону плавлення для полімеважно, але не обов'язково, щоб знижувач темперу; як правило, це температура в межах середньої ратури плавлення був матеріалом того ж самого температури діапазону плавлення або близько типу, що й високоплавка тверда речовина. Наприсередньої температури діапазону плавлення. Наклад, особливо переважно, коли обидва є барвниприклад, матеріал, що має звичайний діапазон ками, чорнилами, фармацевтичними препаратами, плавлення 86°С-88°С, можна визначити як такий, ароматичними матеріалами, сільськогосподарсьщо має звичайну температуру плавлення близько кими хімічними реагентами тощо. 87°С. Термін "матеріал, що має високу звичайну теСільськогосподарські активні матеріали примпературу плавлення", як використано тут, що датні для використання у даному винаході вклютакож відноситься тут до терміну "високоплавкий чають сполуки описані у патентах США №№ матеріал", являє собою матеріал, що має звичай5482974, 5486621, 5498630, 5693667, 5693667, ну температуру плавлення вищу, ніж верхня межа 5705513, 5811411, 5834447, 5849723, 5994270, діапазону температур, що традиційно використо5998466, 6028101, і у публікаціях WO 93/07751 та вується для здійснення способу міжфазової поліЕР 0538231 А1. Зокрема, такі сполуки описані у меризації, який застосовується для формування патенті США №5693667 та Заявці на європейський інкапсульованої оболонки навколо матеріалу. Напатент №0538231 А1, що описують сполуки форприклад, якщо спосіб міжфазової полімеризації мули: включає формування оболонки з полісечовини, переважний діапазон температур, що традиційно використовується, складає від близько 50°С до близько 90°С, більш переважно від близько 50°С до близько 80°С, ще більш переважно від близько 50°С до близько 70°С, і найбільш переважно від близько 50°С до близько 60°С. Таким чином, високоплавкий матеріал у даному випадку являє собою матеріал, що має звичайну температуру плавлення більше 90°С або вище верхньої межі іншого з 18 23 75401 24 де Z1 і Ζ2 являють собою С або N і є частиною галуженими або циклічними; алкоксіалкіл; галоалароматичного кільця, вибраного з бензолу, піридикіл; гідроксіалкіл; алкілтіо; алкілтіоалкіл; алкілкарну, тіофену, фурану, піролу, піразолу, тіазолу та боніл; алкоксикарбоніл; амінокарбоніл; алкіламіноізотіазолу; карбоніл; ціаноалкіл; моно- або діалкіламіно; А вибраний з -С(Х)-аміну, -C(O)-SR3, -NHфеніл, фенілалкіл або фенілалкеніл, кожний з яких C(X)R4 і C(=NR3)-XR7; необов'язково заміщений одним або більше С1-С6В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з оалкілом, алкокси, галоалкілом, С3-С6толілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, коциклоалкілом, гало або нітрогрупами; С1-С4-алкіл жний з яких необов'язково заміщений галогеном або алкенільні групи заміщені гетероциклами, неабо R4; обов'язково заміщені одним або більше СрС4Q являє собою С, Si, Ge або Sn; алкілом, алкокси, галоалкілом, гало або нітрогруW являє собою -С(R3)рН(2-р)-; або коли Q являє пами. Приклади таких азотвмісних гетероциклів, собою С, W вибраний з -C(R3)pH(2-p)-, -N(R3)mH(1-m)-, що зв'язані біля атому азоту з -С(Х)-, включають, -S(O)p-, та -Ο-; але не обмежуються ними, морфолін, піперазин, Χ являє собою О або S; піперидин, пірол, піролідин, імідазол і триазоли, n дорівнює 0, 1,2 або 3; кожний з яких може бути необов'язково заміщений m дорівнює 0 або 1; однією або більше С1-С6-алкільними групами. p дорівнює 0, 1 або 2; Відповідні приклади амінних радикалів, придакожний R незалежно вибраний з: тних для використання у даному винаході, вклюa) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціаначають, але не обмежуються ними, етиламіно, мето, ізотіоціанато, триметилсилілу та гідрокси; тиламіно, пропіламіно, 2-метилетиламіно, 1b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6пропеніламіно, 2-пропеніламіно, 2-метил-2циклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необопропеніламіно, 2-пропініламіно, бутиламіно, 1,1в'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, диметил-2-пропініламіно, діетиламіно, диметилаціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкаміно, N-(метил)етиламіно, N-(метил)-1,1рбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкок(диметил)етил-аміно, дипропіламіно, октиламіно, сикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокаN-(етил)-1-метилетиламіно, 2-гідроксіетиламіно, 1рбонілом, діалкіламінокарбонілом, метилпропіламіно, хлорметиламіно, 2алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; хлоретиламіно, 2-брометиламіно, 3c) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з хлорпропіламіно, 2,2,2-трифторетиламіно, ціанояких необов'язково заміщений гало, формілом, метил, метилтіометиламіно, (метилсульфоціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкініл)оксіетиламіно, 2-етоксіетиламіно, 2нілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, метоксіетиламіно, N-(етил)-2-етоксіетиламіно, 1галоалкілом і галоалкенілом; метокси-2,2-диметилпропіламіно, циклопропіламіd) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6но, циклобутиламіно, циклопентиламіно, циклогекциклоалкокси, циклоалкенокси, алкілтіо, алкілсусиламіно, метоксиметиламіно, Nльфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламі(метоксиметил)етиламіно, N-(1но, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламіметилетил)пропіламіно, 1-метилгептиламіно, Nнокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, (етил)-1-метилгептиламіно, 6,6-диметил-2-гептеналкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбо4-ініламіно, 1,1-диметил-2-пропініламіно. Наступні нілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, феприклади включають бензиламіно, етилбензиламініламіно, кожний з яких необов'язково заміщений но, 3-метоксибензиламіно, 3гало; (трифторметил)бензиламіно, N-метил-3-(трифторде дві групи R можуть бути об'єднані для фометил)бензиламіно, 3,4,5-триметоксибензиламіно, рмування конденсованого кільця; 1,3-бензодіоксол-5-ілметил-аміно, феніламіно, 3кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алке(1-метилетил)феніламіно, етоксифеніламіно, цикнілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілопентил-феніламіно, метоксифеніламіно, нітролу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або феніламіно, 1-фенілетиламіно, N-(метил)-3-фенілгалогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може 2-пропеніламіно, бензотриазолілфенілметил, 2також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алпіридинілметиламіно, N-(етил)-2кіламіно та діалкіламіно; піридинілметиламіно, 2-тієнілметиламіно і фурилде дві групи R2 можуть бути об'єднані для фометиламіно. Наступні приклади амінних радикалів рмування циклогрупи з Q; включають метилгідразино, диметилгідразино, NR3 являє собою С1-С4-алкіл; етиланіліно і 2-метиланіліно. Амін також може бути R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокзаміщений діетилом N-етилфосфорамідної кислоси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; ти, t-бутоксикарбонілом, метоксикарбонілом, етокR7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або фесикарбонілом, пропоксикарбонілом тощо. З навеніл, необов'язково заміщені гало, нітро або R4; дених вище прикладів амінного радикалу, або їх прийнятну у сільському господарстві переважним є етиламіно. сіль. Приклади В включають, але не обмежуються Термін "амін" у -С(Х)-аміні означає незаміщеними, триметилсиліл, етилдиметилсиліл, діетилний, монозаміщений або дизаміщений амінний метилсиліл, триетилсиліл, диметилпропілсиліл, радикал, що включає азотвмісні гетероцикли. Придипропілметилсиліл, диметил-1-(метил)етилсиліл, клади замісників для амінного радикалу включатрипропілсиліл, бутилдиметилсиліл, пентилдимеють, але не обмежуються ними, гідрокси; алкіл, тилсиліл, гексилдиметилсиліл, циклопропілдимеалкеніл та алкініл, які можуть бути прямими, розтилсиліл, циклобутилдиметилсиліл, циклопентил 25 75401 26 диметилсиліл, циклогексилдиметилсиліл, диметидіетилпропокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,1,2летенілсиліл, диметилпропенілсиліл, хлорметилтриметилбутокси, 1,1,2,2-тетраметилпропокси, 1,1диметилсиліл, 2-хлоретилдиметилсиліл, бромомедиметил-2-пропенокси, 1,1,2-триметил-2тилдиметилсиліл, біциклогептилдиметилсиліл, пропенокси, 1,1-диметил-2-бутенокси, 1,1диметилфенілсиліл, диметил-2-(метил)фенілсиліл, диметил-2-пропінілокси, 1,1-диметил-2диметил-2-фторфенілсиліл та інші такі силільні бутинілокси, 1-циклопропіл-1-метилетокси, 1групи формули Si(R2)3; будь-які такі силільні групи циклобутил-1-метилетокси, 1-циклопентил-1приєднані до Z1-Z2 кільця за допомогою метиленгметилетокси, 1-(1-циклопентеніл)-1-метилетокси, рупи; і будь-які з цих груп, де германій або олово 1-циклогексил-1-метилетокси, 1-(1-циклогексеніл)заміщені кремнієм. З наведених вище прикладів В 1-метилетокси, 1-метил-1-фенілетокси, 1,1переважним є триметилсиліл. диметил-2-хлоретокси, 1,1-диметил-3Наступні приклади В включають 1,1хлорпропокси, 1,1-диметил-2-метоксіетокси, 1,1диметилетил, 1,1-диметилпропіл, 1,1диметил-2-(метиламіно)етокси, 1,1-диметил-2диметилбутил, 1,1-диметилпентил, 1-етил-1(диметиламіно)етокси, 1,1-диметил-3-хлор-2метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 2,2пропенокси. З наведених вище прикладів В передиметилбутил, 1-метил-1-етилпропіл, 1,1важним є 1,1-диметил етокси. діетилпропіл, 1,1,2-триметилпропіл, 1,1,2Наступні приклади В включають 1триметилбутил, 1,1,2,2-тетраметилпропіл, 1,1метилциклопропіл, 1-метилциклобутил, 1диметил-2-пропеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, метилциклопентил, 1-метилциклогексил, 11,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1,1метилциклопропіламіно, 1-метилциклобутиламіно, диметил-2-бутиніл, 1-циклопропіл-1-метилетил, 11-метилциклопентиламіно, 1циклобутил-1-метилетил, 1-циклопентил-1метилциклогексиламіно, N-(метил)-1метилетил, 1-(1-циклопентеніл)-1-метилетил, 1метилциклопропіламіно, N-(метил)-1циклогексил-1-метилетил, 1-(1-циклогексеніл)-1метилциклобутиламіно, N-( метил)-1метилетил, 1-метил-1-фенілетил, 1,1-диметил-2метилциклопентиламіно та N-(метил)-1хлоретил, 1,1-диметил-3-хлорпропіл, 1,1-диметилметилциклогексиламіно. 2-метоксіетил, 1,1-диметил-2-(метиламіно)етил, Rn може бути будь-яким замісником(ами), що 1,1-диметил-2-(диметиламіно)етил, 1,1-диметил-3не зменшує(ють) надмірно ефективність сполук, хлор-2-пропеніл, 1-метил-1-метоксіетил, 1-метилякі залучені до способу контролю захворювання. 1-(метилтіо)етил, 1-метил-1-(метиламіно)етил, 1Rn звичайно являє собою маленьку групу; "n" доріметил-1-(диметиламіно)етил, 1-хлор-1-метилетил, внює переважно 1 для бензольних кілець і 2 для 1-бром-1-метилетил і 1-йод-1-метилетил. З навефуранових і тіофенових. R більш переважно являє дених вище прикладів В переважним є 1,1собою метил або галоген, і більш переважно роздиметилетил. міщений поряд з А. Наступні приклади В являють собою 1,1Коли Z1 і Z2 є частиною бензольного кільця, диметилетиламіно, 1,1-диметилпропіламіно, 1,1наступне не включається як придатні активні редиметилбутиламіно, 1,1-диметилпентиламіно, 1човини даного винаходу: 1) n не є 0, коли В являє етил-1-метилбутиламіно, 2,2-диметилпропіламіно, собою триметилсиліл і А являє собою Ν,Ν2,2-диметилбутиламіно, 1-метил-1діетиламінокарбоніл, N,N-біс(1етилпропіламіно, 1,1-діетилпропіламіно, 1,1,2метилетил)амінокарбоніл, Nтриметилпропіламіно, 1,1,2-триметилбутиламіно, метиламінотіокарбоніл, N-етиламінокарбоніл, 11,1,2,2-тетраметилпропіламіно, 1,1-диметил-2піперидинілкарбоніл або N-феніламінокарбоніл; пропеніламіно, 1,1,2-триметил-2-пропеніламіно, або коли В являє собою ортотоліл і А являє собою 1,1-диметил-бутеніламіно, 1,1-диметил-2Ν,Ν-діетиламінокарбоніл, N,N-біс(1пропініламіно, 1,1-диметил-2-бутиніламіно, 1метилетил)амінокарбоніл, N-метиламінокарбоніл циклопропіл-1-метилетиламіно, 1-циклобутил-1або О-метилкарбаміл; або коли В являє собою 1,1метилетиламіно, 1-циклопентил-1диметилетил і А являє собою Ν,Νметилетиламіно, 1-(1-циклопентеніл)-1диметиламінотіокарбоніл або Nметилетиламіно, 1-циклогексил-1-метилетиламіно, феніламінокарбоніл; або коли В являє собою три1-(1-циклогексеніл)-1-метилетиламіно, 1-метил-1метилстаніл і А являє собою Ν,Νфенілетиламіно, 1,1-диметил-2-хлоретиламіно, діетиламінокарбоніл або О-(1,11,1-диметил-3-хлорпропіламіно, 1,1-диметил-2диметилетил)карбаміл; 2) коли В являє собою 2метоксіетиламіно, 1,1-диметил-2триметилсиліл і А являє собою Ν,Ν(метиламіно)етиламіно, 1,1-диметил-2діетиламінокарбоніл, Rn не є 3-фтор-6-формілом, (диметиламіно)етиламіно та 1,1-диметил-3-хлор-23-фтор-6-метилом, 3-хлор-6-формілом, 3-фтором, пропеніламіно. У будь-якій з цих груп метил може 3-хлором, 3-хлор-6-метилом, 6-триметилсилілом також бути заміщений азотом, як у N-(метил)-1,1або 6-метилом; 3) коли А являє собою О-(1,1диметилетиламіно і N-(метил)-1,1диметилетил)карбаміл і В являє собою 2диметилпропіламіно. З наведених вище прикладів триметилсиліл, Rn не є 5-трифторметилом; 4) коли В переважними є 1,1-диметилетиламіно та NА являє собою N-феніламінокарбоніл і В являє (метил)-1,1-диметилетиламіно. собою 2,2-диметилпропіл, Rn не є 3-метилом; і 5) Наступні приклади В включають 1,1R не є ізотіоціанатом, коли А являє собою -С(О)диметилетокси, 1,1-диметилпропокси, 1,1амін і Wm являє собою -О-. диметилбутокси, 1,1-диметилпентокси, 1-етил-1Коли Ζ1 і Z2 є частиною тіофенового, фуранометилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 2,2вого або піролового кільця, нові сполуки даного диметилбутокси, 1-метил-1-етилпропокси, 1,1винаходу не включають В, що є триметилсилілом, 27 75401 28 коли А являє собою (діетиламіно)карбоніл. сульфонілом; Придатні сільськогосподарські активні речовикожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкени типу описаного вище також були описані у панілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенітенті США №5998466 як сполука формули: лу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або галогеном; і де, якщо Q являє собою С, R2 може також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алкіламіно та діалкіламіно; і крім того, коли Q являє собою С, дві групи R2 можуть бути об'єднані для формування циклоалкільної групи з Q; R3 являє собою С1-С4-алкіл; R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; і R7 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл або феніл, необов'язково заміщені гало, нітро або R4; де Z1 і Z2 являють собою С або N і є частиною або її прийнятна у сільському господарстві ароматичного кільця, що являє собою тіофен; сіль. А вибраний з -С(Х)-аміну, де амін заміщений Терміни "амін", "алкіл", "алкокси", "алкоксіалпервинним і вторинним амінним замісником або кіл", "моноалкіламіно", "діалкіламіно", "галоалкіл" і алкіламінокарбонілом і воднем, -C(O)-SR3, -NH"гало", і В, Rm та особливості Z1 і Z2 є такими, як C(X)R4 і -C(=NR3)-XR7; описано вище. первинний амінний замісник вибраний з групи, Сільськогосподарські активні речовини, що є що включає С1-С10 прямі або розгалужені алкільні, придатними для використання у даному винаході алкенільні або алкіларильні групи або їх суміші також можуть бути вибрані з описаних у патенті необов'язково заміщені одним або більше галогеСША №5482974, а саме, сполука формули: ном, гідрокси, алкокси, алкілтіо, нітрилом, алкілсульфонатом, галоалкілсульфонатом, фенілом, С3С6-циклоалкілом і С5-С6-циклоалкіленом; феніл необов'язково заміщений однією або більше С1-С4 прямими або розгалуженими алкільними, алкенільними або алкінільними групами або їх сумішами, циклоалкілом, циклоалкенілом, галоалкілом, алкокси та нітро; С3-С6-циклоалкіл, С5-С6-циклоалкеніл, алкокси, алкенокси, алкінокси, діалкіламіно та алкілтіо; і вторинний амінний замісник вибраний з груде R2 являє собою етил, ізопропіл, пропіл або пи, що включає водень; С1-С6 прямі або розгалуаліл; жені алкільні, алкенільні або алкінільні групи або їх А являє собою N(CH3)1-nHn R5 або OR6, де n суміші необов'язково заміщені одним або більше дорівнює 0 або 1, R5 являє собою галогеном; гідрокси, алкілкарбоніл, галоалкілкар(СН3)m(СН3СН2)3-m С, 1-метил-1-циклопентан, 1боніл, алкоксикарбоніл та діалкілкарбоніл; метил-1-циклогексил або 2,3-диметил-2-бутил, де В являє собою -Wm-Q(R2)3 або вибраний з оm дорівнює 0, 1, 2 або 3 і R6 незалежно являє сотолілу, 1-нафтилу, 2-нафтилу і 9-фенантрилу, кобою R5, або 2,3,3-триметил-2-бутил; жний з яких необов'язково заміщений галогеном R3 являє собою Η або незалежно R4; і або R4; R4 являє собою гало або СН3; Q являє собою С, Si, Ge або Sn; за умови, що, коли А являє собою N(CH3)1-nHn W являє собою -C(R3)pH(2-р)-; або коли Q являє R5, якщо R3 являє собою Η і R5 являє собою 1собою С, W вибирають з -C(R3)pH(2-p)-, -N(R3)mH(1метил-1-циклогексил або (СН3)m(СН2СН3)3-m С, де т m)-, -S(O)p- і -Ο-; дорівнює 0 або 3, або якщо R3 являє собою гало і Χ являє собою О або S; R2 являє собою (СН3)m(СН3СН2)3-m С, де m дорівn дорівнює 2; нює 3, R2 не є етилом; m дорівнює 0 або 1; і за умови, що, коли А являє собою OR6, m доp дорівнює 0, 1 або 2; рівнює або менше ніж 2, і якщо R3 являє собою Η де дві групи R об'єднані для формування негеабо гало і R2 являє собою етил або ізопропіл, R6 є тероциклічного кільця конденсованого з тіофено(CH3)m(CH3CH2)3-m С, де m дорівнює 1; або її привим кільцем, що не є бензотіофеном, за винятком йнятна у сільському господарстві сіль. тетрагідробензотіофену, зазначені дві групи R виАктивні речовини, що є придатними для викобрані з групи, яка включає С1-С4-алкіл, алкеніл, С3ристання у даному винаході також можуть бути С6-циклоалкіл і циклоалкеніл, кожний з яких невибрані з описаних у патенті США №5994270, а обов'язково заміщений гідрокси, тіо, фенілом, С1саме, сполуки формул: С4-алкокси, алкілтіо, алкілсульфінілом або алкіл 29 75401 30 де А являє собою -С(Х)-амін; В являє собою Wm-Q(R2)3; і А може бути В, коли В являє собою А, крім того випадку, коли формула є (f), тоді Q не може бути Si; Q являє собою С або Si; W являє собою -NH-, -О- або NCH3-; X являє собою О або S; m дорівнює 0 або 1, за умови, що m дорівнює 0, коли Q являє собою Si; n дорівнює 0, 1, 2 або 3 p дорівнює 0, 1 або 2, і η плюс ρ дорівнює або менше ніж 3; кожний R незалежно вибраний з: a) гало, формілу, ціано, аміно, нітро, тіоціанато, ізотіоціанато, триметилсилілу і гідрокси; b) С1-С4-алкілу, алкенілу, алкінілу, С3-С6циклоалкілу і циклоалкенілу, кожний з яких необов'язково заміщений гало, гідрокси, тіо, аміно, нітро, ціано, формілом, фенілом, С1-С4-алкокси, алкілкарбонілом, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, алкоксикарбонілом, (алкілтіо)карбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламіно-карбонілом, алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; c) фенілу, фурилу, тієнілу, піролілу, кожний з яких необов'язково заміщений гало, формілом, ціано, аміно, нітро, С1-С4-алкілом, алкенілом, алкінілом, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно, галоалкілом і галоалкенілом; d) С1-С4-алкокси, алкенокси, алкінокси, С3-С6циклоалкілокси, циклоалкенілокси, алкілтіо, алкілсульфінілу, алкілсульфонілу, алкіламіно, діалкіламіно, алкілкарбоніламіно, амінокарбонілу, алкіламінокарбонілу, діалкіламінокарбонілу, алкілкарбонілу, алкілкарбонілокси, алкоксикарбонілу, (алкілтіо)карбонілу, фенілкарбоніламіно, феніламіно, кожний з яких необов'язково заміщений гало; кожний R2 незалежно вибраний з алкілу, алкенілу, алкінілу, циклоалкілу, циклоалкенілу та фенілу, кожний з яких необов'язково заміщений R4 або галогеном; і де, коли Q являє собою С, R2 може також бути вибраний з гало, алкокси, алкілтіо, алкіламіно і діалкіламіно; де дві групи R2 можуть бути об'єднані для формування циклогрупи з Q; R4 являє собою С1-С4-алкіл, галоалкіл, алкокси, алкілтіо, алкіламіно або діалкіламіно; або їх прийнятна у сільському господарстві сіль. Термін "амін" у -С(Х)-аміні означає незаміще 31 75401 32 ний, монозаміщений або дизаміщений амінний міно. радикал, який включає азотвмісні гетероцикли. Приклади В включають, але не обмежуються Приклади замісників амінного радикалу включаними, триметилсиліл, етилдиметилсиліл, діетилють, але не обмежуються ними, гідрокси; алкіл, метилсиліл, триетилсиліл, диметилпропілсиліл, алкеніл і алкініл, що можуть бути прямими, розгадипропілметилсиліл, диметил-1-(метил)етилсиліл, луженими або циклічними; алкоксіалкіл; галоалкіл; трипропілсиліл, бутилдиметилсиліл, пентилдимегідроксіалкіл; алкілтіо; алкілтіоалкіл; алкіл карботилсиліл, гексилдиметилсиліл, циклопропілдименіл; алкоксикарбоніл; амінокарбоніл; алкіламінокатилсиліл, циклобутилдиметилсиліл, циклопентилрбоніл; ціаноалкіл; моно- або діалкіламіно; феніл, диметилсиліл, циклогексилдиметилсиліл, фенілалкіл або фенілалкеніл, кожний з яких недиметилетенілсиліл, диметилпропенілсиліл, хлоробов'язково заміщений одним або більше С1-С6метилдиметилсиліл, 2-хлоретилдиметилсиліл, алкілом, алкокси, галоалкілом, С3-С6бромометилдиметилсиліл, біциклогептилдиметилциклоалкілом, гало, або нітрогрупами; С1-С4-алкіл силіл, диметилфенілсиліл, диметил-2або алкенільні групи заміщені гетероциклами, не(метил)фенілсиліл, диметил-2-фторфенілсиліл, та обов'язково заміщеними одним або більше С1-С4інші такі силільні групи формули Si(R2)3. З наведеалкілом, алкокси, галоалкілом, гало, або нітрогруних вище прикладів В, переважним є триметилсипами. Приклади таких азотвмісних гетероциклів, ліл. що зв'язані біля атому азоту з -С(Х)-, включають, Наступні приклади В включають 1,1але не обмежуються ними, морфолін, піперазин, диметилетил, 1,1-диметилпропіл, 1,1піперидин, пірол, піролідин, імідазол і триазоли, диметилбутил, 1,1-диметилпентил, 1-етил-1кожний з яких може бути необов'язково заміщений метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 2,2однією або більше С1-С6-алкільними групами. диметилбутил, 1-метил-1-етилпропіл, 1,1Відповідні приклади амінних радикалів придадіетилпропіл, 1,1,2-триметилпропіл, 1,1,2тних для використання у даному винаході включатриметилбутил, 1,1,2,2-тетраметилпропіл, 1,1ють, але не обмежуються ними, етиламіно, метидиметил-2-пропеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, ламінo, пропіламіно, 2-метилетиламіно, 11,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1,1пропеніламіно, 2-пропеніламіно, 2-метил-2диметил-2-бутиніл, 1-циклопропіл-1-метилетил, 1пропеніламіно, 2-пропініламіно, бутиламіно, 1,1циклобутил-1-метилетил, 1-циклопентил-1диметил-2-пропініламіно, діетиламіно, диметиламетилетил, 1-(1-циклопентеніл)-1-метилетил, 1міно, N-(метил)етиламіно, N-(метил)-1,1циклогексил-1-метилетил, 1-(1-циклогексеніл)-1(диметил)етиламіно, дипропіламіно, октиламіно, метилетил, 1-метил-1-фенілетил, 1,1-диметил-2N-(етил)-1-метилетиламіно, 2-гідроксіетиламіно, 1хлоретил, 1,1-диметил-3-хлорпропіл, 1,1-диметилметилпропіламіно, хлорметиламіно, 22-метоксіетил, 1,1-диметил-2-(метиламіно)етил, хлоретиламіно, 2-брометиламіно, 31,1-диметил-2-(диметиламіно)етил, 1,1-диметил-3хлорпропіламіно, 2,2,2-трифторетиламіно, ціанохлор-2-пропеніл, 1-метил-1-метоксіетил, 1-метилметил, метилтіометиламіно, (метилсульфо1-(метилтіо)етил, 1-метил-1-(метиламіно)етил, 1ніл)оксіетиламіно, 2-етоксіетиламіно, 2метил-1-(диметиламіно)етил, 1-хлор-1-метилетил, метоксіетиламіно, N-(етил)-2-етоксіетиламіно, 11-бром-1-метилетил і 1-йод-1-метилетил. З навеметокси-2,2-диметилпропіламіно, циклопропіламідених вище прикладів В переважними є 1,1но, циклобутиламіно, циклопентиламіно, циклогекдиметилпропіл, 1,1-діетилетил або 1-метил-1силаміно, метоксиметиламіно, Nциклопентил. (метоксиметил)етиламіно, N-(1Наступні приклади В являють собою 1,1метилетил)пропіламіно, 1-метилгептиламіно, Nдиметилетиламіно, 1,1-диметилпропіламіно, 1,1(етил)-1-метилгептиламіно, 6,6-диметил-2-гептендиметилбутиламіно, 1,1-диметилпентиламіно, 14-ініламіно, 1,1-диметил-2-пропініламіно. Наступні етил-1-метилбутиламіно, 2,2-диметилпропіламіно, приклади виключають бензиламіно, етилбензила2,2-диметилбутиламіно, 1-метил-1міно, 3-метоксибензиламіно, 3етилпропіламіно, 1,1-діетилпропіламіно, 1,1,2(трифторметил)бензиламіно, N-метил-3триметилпропіламіно, 1,1,2-триметилбутиламіно, (трифторметил)бензиламіно, 3,4,51,1,2,2-тетраметилпропіламіно, 1,1-диметил-2триметоксибензиламіно, 1,3-бензодіоксол-5пропеніламіно, 1,1,2-триметил-2-пропеніламіно, ілметиламіно, феніламіно, 3-(11,1-диметил-2-бутеніламіно, 1,1-диметил-2метилетил)феніламіно, етоксифеніламіно, циклопропініламіно, 1,1-диметил-2-бутиніламіно, 1пентилфеніламіно, метоксифеніламіно, нітрофеніциклопропіл-1-метилетиламіно, 1-циклобутил-1ламіно, 1-фенілетиламіно, N-(метил)-3-феніл-2метилетиламіно, 1-циклопентил-1пропеніламіно, бензотриазолфенілметил, 2метилетиламіно, 1-(1-циклопентеніл)-1піридинілметил-аміно, N-(етил)-2метилетиламіно, 1-циклогексил-1-метилетиламіно, тридинілметиламіно, 2-тієнілметиламіно та фури1-(1-циклогексеніл)-1-метилетиламіно, 1-метил-1лметиламіно. фенілетиламіно, 1,1-диметил-2-хлоретиламіно, Наступні приклади амінних радикалів включа1,1-диметил-3-хлорпропіламіно, 1,1-диметил-2ють метилгідразино, диметилгідразино, Nметоксіетиламіно, 1,1-диметил-2-(метиламіно)етиланіліно і 2-метиланіліно. Амін також може бути етиламіно, 1,1-диметил-2заміщений діетилом N-етилфосфорамідної кисло(диметиламіно)етиламіно і 1,1-диметил-3-хлор-2ти, t-бутоксикарбонілом, метоксикарбонілом, етокпропеніламіно. З наведених вище прикладів В песикарбонілом, пропоксикарбонілом тощо. З навереважними є 1,1-диметилпропіламіно, 1,1дених вище прикладів амінного радикалу етилетиламіно або 1-метил-1-циклопентиламіно. переважними є етиламіно, пропіламіно або алілаНаступні приклади В включають 1,1 33 75401 34 диметилетокси, 1,1-диметилпропокси, 1,1вище, термін "галоалкіл" означає алкільний радидиметилбутокси, 1,1-диметилпентокси, 1-етил-1кал, що має один або більше атомів вуглецю заметилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 2,2міщених галогенами, включаючи радикали, які диметилбутокси, 1-метил-1-етилпропокси, 1,1мають всі атоми вуглецю заміщені галогеном. діетилпропокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,1,2Прикладами таких галоалкільних груп є фторметриметилбутокси, 1,1,2,2-тетраметилпропокси, 1,1тил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, диметил-2-пропенокси, 1,1,2-триметил-2трихлорметил і т.д. пропенокси, 1,1-диметил-2-бутенокси, 1,1Як використано для опису сполук, розглянутих диметил-2-пропінілокси, 1,1-диметил-2вище, термін "гало" означає радикал, вибраний з бутинілокси, 1-циклопропіл-1-метилетокси, 1хлору, брому, фтору або йоду. циклобутил-1-метилетокси, 1-циклопентил-1Переважною активною речовиною є сполука метилетокси, 1-(1-циклопентеніл)-1-метилетокси, формули: 1-циклогексил-1-метилетокси, 1-(1-циклогексеніл)1-метилетокси, 1-метил-1-фенілетокси, 1,1диметил-2-хлоретокси, 1,1-диметил-3хлорпропокси, 1,1-диметил-2-метоксіетокси, 1,1диметил-2-(метиламіно)етокси, 1,1-диметил-2(диметиламіно)етокси, 1,1-диметил-3-хлор-2пропенокси. З наведених вище прикладів В переважними є 1,1-диметилпропілокси, 1,1діетилетилокси або циклопентилокси. Наступні приклади В включають 1метилциклопропіл, 1-метилциклобутил, 1і яка відома як 4,5-диметил-Н-(2-пропеніл)-2метилциклопентил, 1-метилциклогексил, 1(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід, що має реметилциклопропіламіно, 1-метилциклобутиламіно, єстраційний номер CAS 175217-20-6, і для якої 1-метилциклопентиламіно і 1запропонованою ISO загальноприйнятою назвою є метилциклогексиламіно. "Силтіофам" або "Сілтіофам". У даному описі, ця Rn може бути будь-яким замісником(ами), що активна речовина вказана як силтіофам. не зменшує(ють) надмірно ефективність сполук, У даному описі сільськогосподарські активні які залучені до способу контролю речовини, описані вище, можуть бути віднесені до Gaeumannomyces graminis var. tritici. Rn звичайно "першої сільськогосподарської активної речовини". являє собою маленьку групу; "n" дорівнює переВ іншому варіанті втілення винаходу, перша сільважно 0 або 1. R являє собою переважно метил ськогосподарська активна речовина може містити або галоген. сімеконазол. Як використано для опису сполук, розглянутих Перший сільськогосподарський активний мавище, термін "алкіл", якщо не визначено інакше, теріал даного винаходу може використовуватися означає алкільний радикал, прямий або розгалупри будь-якій комерційно прийнятній чистоті. Мажений, що має, якщо не визначено інакше, від 1 до теріал може використовуватися у будь-якому ви10 атомів вуглецю. Терміни "алкеніл" та "алкініл" гляді, в якому його одержують від постачальника, означають ненасичені радикали, що мають від 2 або в якому він синтезований. Однак, якщо присудо 7 атомів вуглецю. Приклади таких алкенільних тній розчинник, то такі розчинники є неароматичгруп включають етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1ними органічними рідкими розчинниками, що бутеніл, 2-бутеніл, 3-бутеніл, 2-метил-1-пропеніл, представлені тут серед описаних нижче. 2-метил-2-пропеніл, 1-метилетеніл і подібні. ПрикКоли першу сільськогосподарську активну релади таких алкінільних груп включають етиніл, 1човину змішують з розчинником для формування пропініл, 2-пропініл, 1,1-диметил-2-пропініл і т.д. органічної фази, що є рідиною при температурах Замінні групи можуть бути також як алкенільними, нижчих, ніж звичайна температура плавлення так і алкінільними, наприклад, 6,6-диметил-2першої сільськогосподарської активної речовини, гептен-4-ініл. розчинник може бути неароматичною органічною Як використано для опису сполук, розглянутих рідиною, в якій активна речовина є розчинною у вище, термін "алкокси" означає алкільну групу, що кількості щонайменше близько 5% за вагою при має, якщо не визначено інакше, від 1 до 10 атомів температурі 70°С. Переважно розчинник є таким, в вуглецю, об'єднаних за допомогою ефірного зв'язякому активна речовина є розчинною у кількості ку. Приклади таких алкоксигруп включають метокщонайменше близько 20% за вагою, більш переси, етокси, пропокси, 1-метилетокси і т.д. важно щонайменше близько 40% за вагою, ще Як використано для опису сполук, розглянутих більш переважно щонайменше близько 50% за вище, термін "алкоксіалкіл" означає ефірний радивагою, і найбільш переважно щонайменше близькал, що має, якщо не визначено інакше, від 1 до 10 ко 60% за вагою, у всіх випадках температура атомів вуглецю. Приклади таких алкоксіалкільних складає 70°С. груп включають метоксиметил, метоксіетил, етокПереважно, щоб розчинник мав звичайну темсиметил, етоксіетил і т.д. пературу кипіння більшу ніж верхній рівень звиЯк використано для опису сполук, розглянутих чайного діапазону температур, який зазвичай завище, терміни "моноалкіламіно" та "діалкіламіно" стосовують для реакції полімеризації кожний означає амінну групу, що має, відповідно, 1 використовуваного способу інкапсуляції. Темпераабо 2 атоми водню заміщені алкільною групою. тура кипіння щонайменше близько на 20°С вища Як використано для опису сполук, розглянутих даного верхнього рівня є переважною, щонаймен 35 75401 36 ше близько на 30°С вища даного верхнього рівня є близько 20% до близько 70% є ще більш переважбільш переважною і щонайменше близько на 50°С ним, і від близько 30% до близько 60% за вагою є вища даного верхнього рівня є найбільш переважнайбільш переважним для того, щоб одержати ною. бажану комбінацію швидкості вивільнення і триваПридатні розчинники для використання у далості вивільнення. ному винаході можна знайти в [Organic Solvents Коли першу сільськогосподарську активну реPhysical Properties and Method of Purification, by човину змішують з розчинником з метою формуRiddick, J.A., W. B. Bunger and Τ. Κ. Sakano, John вання рідкої композиції, яка формуватиме ядро Wiley & Sons, New York (1984)] і вони можуть бути мікрокапсул, інші сільськогосподарські активні ревибрані з вуглеводнів, гідроксисполук (виключаючи човини, на додаток до першої активної речовини, спирти, що реагують швидше з ізоціанатами, які також можуть бути додані до суміші. Другою або використовуються у процесах синтезу матеріалу наступною сільськогосподарською активною речооболонки, ніж дані ізоціанати реагують з викорисвиною може бути майже будь-яка сільськогоспотовуваними амінами), простих ефірів, карбонілів, дарська активна речовина, але переважно це пескислот, складних ефірів, галогенованих вуглеводтицид або гербіцид. Друга активна речовина більш нів, поліхлорованих вуглеводнів, бромованих вугпереважно являє собою інсектицид, акарицид, леводнів, йодованих вуглеводнів, змішаних галобактерицид, фунгіцид, нематоцид або молюскогенованих вуглеводнів, нітросполук, амідів, цид. Коли друга активна речовина являє собою сульфідів, тіоефірів, оксосірчаних сполук і сполук, фунгіцид, він переважно вибраний з групи, яка що мають більше одного характерного атома або включає тебуконазол, тетраконазол, сімеконазол, групи. Переважно, щоб розчинник для викорисдифеноконазол, флухінконазол, флудіоксоніл, тання у даному способі був вибраний з вуглеводкаптан, металаксил, карбоксин і тирам. нів, гідроксисполук, простих ефірів, карбонілів, Коли другою або наступною сільськогосподарскладних ефірів і сполук з більше ніж одним харакською активною речовиною є гербіцид, він може терним атомом або групою. бути вибраний з наступних придатних гербіцидів: Коли розчинником є вуглеводень, насичені регуляторів росту, а саме: аліфатичні вуглеводні, такі як, наприклад, декан, феноксіоцтових кислот, таких як, 2,4-D і МСРА, октан, додекан, та ненасичені вуглеводні, виклюфеноксипропіонових кислот, таких як, дихлорчаючи такі, що мають ароматичну групу, та вклюпроп і мекопроп, чаючи, наприклад, і-додекан, 2-пінен, камфен, ліфеноксимасляних кислот, таких як, 2,4-DB і монен та їм подібні, є придатними. МСРВ, Приклади гідроксисполук, що є придатними бензойних кислот, таких як, дикамба, для використання, включають аліфатичні спирти, піколінових кислот і споріднених сполук, таких нерозчинні у воді, такі як циклогексанол, 1-октанол як, піклорам, триклопір, клопіралід і хінклорак; інгіі подібні. біторів ауксинового транспорту, а саме: Приклади простих ефірів, що є придатними напталаму, для використання, включають аліфатичні ефіри, семівуглеців, таких як, дифлуфензопір-натрій, нерозчинні у воді, такі як дибутиловий ефір і подіs-триазинів, таких як, атразин, симазин, ціанабні. зин, прометон, аметрин і прометрин, Приклади карбонілів включають камфору і поінших триазинів, таких як, гексазинон і метридібні. бузин, Приклади складних ефірів включають бутилазаміщених сечовин, таких як, діурон, флуомецетат, гліцерилтриацетат, бутилстеарат, гексилатурон, лінурон і тебутіурон, цетат, ацетилтри-n-бутилцитрат, діетиладипат і урацилів, таких як бромацил і тербацил, подібні. Переважним розчинником є ацетилтри-nбензотіадіазолів, таких як, бентазон, бутилцитрат (який є доступним під торговою марбензонітролів, таких як, бромоксиміл, кою Citroflex А-4 від Morflex, Inc., Greensboro, NC). фенілкарбаматів, таких як, десмедіфрам і феКоли рідку композицію, що містить першу сільнмедіфам, ськогосподарську активну речовину формують піридазинонів, таких як, піразон, шляхом змішування активної речовини з розчинфеніпіридазинів, таких як, піридат, та ником, переважно, щоб суміш містила щонайменінших, таких як, пропаніл; пігментних інгібітоше близько 5% за вагою активної речовини, більш рів, а саме: переважно близько 25% і ще більш переважно амітролу, кломазону і флуридону, близько 50% за вагою активної речовини. Звичайпіридазинонів, таких як, норфлуразон, но бажано поміщати якомога більше активної реізоксазолів, таких як, ізоксафлутол; інгібіторів човини у матеріал ядра, з метою подовження терросту, а саме: міну придатності мікрокапсул при звичайному мітотичних руйнівників, типів, використанні, однак, як буде викладено нижче, динітроанілінів, таких як, бенефін, етальфлуіноді необхідно надавати активну речовину у тій ралін, оризалін, пендиметалін, продіамін і трифлумірі, яка є меншою, ніж максимально можлива кіралін, лькість, для того, щоб одержати бажані характериоксисульфуронів, таких як, флутіамід, стики швидкості вивільнення. піридинів, таких як, дитіопір і тіазопір, Коли активним матеріалом є силтіофам, звиамідів, таких як, пронамід, та чайно переважно мати від близько 5% до близько інших, таких як, DCPA; інгібіторів паростків ро90% за вагою силтіофаму в ядрі, від близько 10% зсади, що з'являється, типів, до близько 80% за вагою є більш переважним, від карбамотіоатів, таких як, ЕРТС, циклоат, пе 37 75401 38 булат, триалат, бутилат, молінат, тіобенкарб і беня вищу, ніж звичайна температура навколишньорнолат; го середовища. Термін "евтектична суміш", як виінгібіторів коріння тільки розсади, типів, користано тут, означає суміш двох або більше маамідів, таких як, напропамід, теріалів, що мають найнижчу температуру фенілсечовин, таких як, сидурон, та плавлення, яку можна одержати змінюючи пропоінших, таких як, бенсулід, бетасан і бенсумек; рції компонентів. інгібіторів коріння та паростків розсади, типів, Винахідники несподівано виявили, що деякі хлорацетамідів, таких як, ацетохлор, диметесільськогосподарські активні матеріали, за винятнамід, пропахлор, алахлор і метолахлор; ком перших сільськогосподарських активних речоінгібіторів синтезу амінокислоти, а саме: вин, описаних вище, можуть діяти як знижувачі інгібіторів синтезу ароматичної амінокислоти, температури плавлення даного способу. У даному таких як, гліфосат і сульфосат, описі будь-яка сільськогосподарська активна реінгібіторів синтезу розгалуженої амінокислоти, човина, за винятком перших сільськогосподарсьтипів, ких активних речовин, описаних вище, може бути сульфонілсечовин, таких як, бенсульфурон, віднесена до другої сільськогосподарської активхлорсульфурон, галосульфурон, нікосульфурон, ної речовини. Коли друга сільськогосподарська просульфурон, фімсульфурон, тіфенсульфурон, активна речовина діє як знижувач температури трибенурон, хлоримурон, етаметсульфурон, метплавлення, така активна речовина може бути пессульфурон, примісульфурон, оксасульфурон, сутицидом або гербіцидом і може бути вибрана з льфометурон, триасульфурон і трифлусульфурон, інсектицидів, акарицидів, бактерицидів, фунгіцидів, імідазолінонів, таких як, імазаметабенз, імазанематоцидів, молюскоцидів і подібних. мокс, імазапік, імазапір, імазахін та імазетапір, Коли фунгіцид використовується як знижувач триазолопіримідинів, таких як, хлорансулам і температури плавлення, такі фунгіциди як тебукофлуметсулам, назол, сімеконазол, флудіоксоніл, флухінконазол, тиримідинілоксибензоатів, таких як, піритіобак; дифеноконазол, 4,5-диметил-N-(2-пропеніл)-2інгібіторів ліпідного біосинтезу, а саме: (триметилсиліл)-3-тіофен-карбоксамід (силтіоаріоксифеноксипропіонатів, таких як, циклофам), гексаконазол, етаконазол, пропіконазол, фоп-метил, феноксапроп-етил, феноксапроп-ртритіконазол, флутриафол, епоксіконазол, фенбуетил, флуазифоп-р-бутил, галоксифоп і хізалоконазол, бромуконазол, пенконазол, імазаліл, тетфор-р-етил, раконазол, флусилазол, метконазол, диніконазол, циклогександіонів, таких як, клетодим, сетокміклобутаніл, триадименол, бітертанол, піреметасидим і тралкоксидим; інгібіторів біосинтезу стінки ніл, ципродиніл, тридеморф, фенпропіморф, креклітини, а саме: соксим-метил, азоксистробін, ZEN90160, фенпікнітритів, таких як, дихлобеніл, лоніл, беналаксил, фуралаксил, металаксил, Rбензамідів, таких як, ізоксабен, та металаксил, орфурак, оксадіксил, карбоксин, проінших, таких як, хінклорак; хлораз, трифулмізол, пірифенокс, ацибензолар-Sруйнівників клітинної мембрани, а саме: метил, хлорталоніл, цимоаксніл, диметоморф, розбавленої сірчаної кислоти, монокарбамідфамоксадон, хіноксифен, фенпропідин, спіроксадиводеньсульфату і гербіцидних олій, мін, триазоксид, BAS50001F, гімексазол, пенцикубіпіридиліумів, таких як, дихат і парахат, рон, фенамідон, гуазатин і ципроконазол є придадифенілових ефірів, таких як, ацифторфен, тними для використання. Фунгіциди, такі як, фомесафен, лактофен і оксифторфен, тебуконазол, сімеконазол, дифеноконазол, тетраоксидіазолів, таких як, флутіацет і оксадіазон, коназол, флухінконазол, флудіоксоніл, каптан, N-фенілгетероциклів, таких як карфентразон, металаксил, карбоксин і тирам є переважними. флуміклорак і сульфентазон; Коли гербіцид використовується як знижувач інгібіторів глутамінової синтетази, таких як температури плавлення, такий гербіцид може бути глуфосинат; та вибраний з переліку гербіцидів, описаних вище, як інших, таких як DSMA, MSMA, асулам, ендопридатний для використання як друга або наступталь, етофумесат, дифензохат і ТСА. на сільськогосподарська активна речовина. Альтернативний спосіб надання рідкої компоВ одному переважному варіанті втілення данозиції, що містить сільськогосподарську активну го способу рідка композиція містить силтіофам як речовину, включає перемішування першої сільсьпершу сільськогосподарську активну речовину і когосподарської активної речовини зі знижувачем силтіофам є перемішаним з другою сільськогоспотемператури плавлення з метою формування ордарською активною речовиною, що приводить до ганічної фази, що є рідиною при температурах формування суміші, яка має температуру плавнижче звичайної температури плавлення активної лення щонайменше близько на 5°С нижчу, ніж теречовини. Знижувач температури плавлення даномпература плавлення силтіофаму. Більш переваго винаходу являє собою матеріал, який при пежно, щоб температура плавлення суміші була ремішуванні з першою сільськогосподарською акщонайменше близько на 10°С, ще більш переважтивною речовиною, здатний формувати но щонайменше близько на 15°С, і найбільш переевтектичну суміш, що має температуру плавлення важно, була щонайменше близько на 20°С нижче, нижчу, ніж температура плавлення як першої сільніж температура плавлення силтіофаму. ськогосподарської активної речовини, так і знижуБуло виявлено, що тебуконазол і сімеконазол вача температури плавлення. Переважно знижує переважними знижувачами температури плаввач температури плавлення являє собою такий лення. Було виявлено, що суміш силтіофаму і тезнижувач, що має звичайну температуру плавленбуконазолу є евтектичною сумішшю, яка має евте 39 75401 40 ктичну точку при температурі близько 60°С, що є ліізоціанатів включають 1,12-до декан діізоціанат, значно нижчою, ніж температура плавлення або циклобутан-1,3-діізоціанат, циклогексан-1,3силтіофаму (т.пл. близько 86°С-88°С), або тебукодіізоціанат, 2,4- і/або 2,6-гексагідротолуілен діізоназолу (т.пл. близько 105°С). Для одержання доціанат, 4,4',4"-трифенілметан триізоціанат, трис-(4даткової інформації стосовно фізичних властивосізоціанатфеніл)-тіофосфат, Desmodur N33OO з тей пестицидів див., наприклад, [The Pesticide реєстраційним номером CAS: 104559-01-5, OCNManual, 11th Ed, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop R-(O-CH2CH2)x-R-NCO (поліетиленгліколь), OCNProtection Council, Farnham, Surry, UK (1997)]. R-(OCH2-CH-CH3)x-R-NCO (поліпропіленгліколь), Після того як рідку композицію, що містить OCN-R-(OCH2CH2CH2CH2)x-R-NCO (політетрамесільськогосподарські активні речовини, формують тиленгліколь), OCN-R-(OCH2CH2OCOвикористовуючи неароматичний розчинник або CH2CH2CH2CH2-CO)x-R-NCO (поліетиленадипат), використовуючи знижувач температури плавленOCN-R-(OCH2CH2CH2CH2OCO-CH2CH2CH2CH2ня, як описано вище, цю композицію диспергують у CO)x-R-NCO (полібутиленадипат) і OCN-Rмаленькі краплі. Термін "маленькі краплі", як вико(OCH2CH2CH2CH2CH2CH2OCO)x-Rристано тут, означає краплі, середній розмір яких NCO(пoлiгeкcaмeтилeнпoлiкapбoнaт), де у кожному випадку, R може бути СН2 або СН2СН2 або алскладає менше ніж близько 20 . Хоча для дисперкілом. гування рідкої композиції у краплі може використоПереважно, щоб один або більше поліізоціавуватися будь-який спосіб, загальноприйнятим натів включали щонайменше один діізоціанат (що використовуваним способом є змішування органімає дві хімічно активні ізоціанатні групи на одну чної рідкої композиції з достатньою кількістю рідимолекулу) і/або щонайменше один триізоціанат ни на водній основі для формування безперервної (що має три хімічно активні ізоціанатні групи на фази і проведення змішування при високих рівнях одну молекулу). зсуву, які можуть досягатися застосуванням мішаПриклади придатних діізоціанатів можна знайлок і змішувачів з високим ступенем зсуву. ти у керівництві Ulrich, Id. на стор. 319, 330, 370, Коли маленькі краплі рідкої композиції сфор374, і включають (з комерційними постачальникамовані, було виявлено, що розмір крапель є функми) HDI (Bayer), 1,5 діізоціанатпентан, TMDI (Hüls), цією рівня зсуву, який застосовується до рідин C12DI (duPont), 1,6,11-ундекантриізоціанат протягом змішування, в'язкості двох рідких фаз і (duPont), CHDI (Akzo), BDI (Eastman/Sun), HXDI присутності, типу та кількості поверхнево-активної (Takeda), IPDI (BASF, Bayer, Hüls, Olin), IMCI, DDIречовини або емульгуючого матеріалу. 1410 (Henkel), XDI (Takeda), m-TMXDI (American Поверхнево-активна речовина або емульгуючі Cyanamid), p-TMXDI (American Cyanamid), DEBI, матеріали, що були визначені придатними для HMDI (Bayer), OCN(CH2)3O(CH2)3NCO, використання у даному способі, включають Lomar OCN(CH2)3OCH2CH2O(CH2)3NCO, D (натрієва сіль нафталінового полімеру сульфоOCN(CH2)3OCH(CH3)CH2O(CH2)3NCO, нової кислоти, 81% (CAS RN 9084-06-4), сульфат OCN(CH2)3O(CH2)3O(CH2)3NCO, натрію, 12,5%, і вода, 6,5%; доступні від Cognis OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3NCO, Corp.) і Sokolan CP 9 (натрієва сіль малеїнового OCN(CH2)3OCH(CH3)CH(CH3)O(CH2)3NCO, олефінкислотного співполімеру (CAS RN 127123OCN(CH2)3OCH2C(CH3)2CH2O(CH2)3NCO, 37-3) доступна від BASF, Parsippany, NJ). OCN(CH2)3OCH2C(Et)2CH2O(CH2)3NCO, Переважним способом формування оболонки, що включає маленькі краплі рідини, є міжфазова полімеризація мономерів для формування оболонки з полісечовини навколо кожної краплі. СпосоOCN(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3NCO, бом здійснення даної полімеризації є додавання OCN(CH2)3O(CH2)6O(CH2)3NCO, одного або більше типів ізоціанатних мономерів до OCN(CH2)3O(CH2)10O(CH2)3NCO, PPDI (Akzo, органічної рідкої композиції. Органічна рідка комduPont), 2,4-TDI (Bayer), TDI (80:20) (BASF, Dow, позиція може потім бути диспергована у водній Olin, Rhone-Poulenc, Enichem), MDI (BASF, Bayer, фазі. Один або більше поліамінних мономерів моDow, ICI, Enichem, Mitsui, Toatsu), PMDI (BASF, жуть потім бути додані до водної рідини, в якій Bayer, Dow, ICI, Enichem, Mitsui, Toatsu), NDI органічна рідка композиція диспегована. Поліаміни (Bayer), TODI (Nippon-Soda) і подібні. реагують з ізоціанатами на міжфазовій поверхні Суміші діізоціанатів і триізоціанатів, придатні маленьких крапель (органічна/водна поверхня для використання у даному винаході, розкриті контакту) для формування твердої оболонки з поSeitz et. al. у патенті США №5925595. Переважним лісечовини, яка включає краплі. діізоціанатом є мета-тетраметиленксилілен діізоІзоціанати, які є придатними для використання ціанат (TMXDI) і переважним триізоціанатом є у даному способі, включають поліізоціанати, що N,N',N"-трис(6-ізоціанатгексил)можуть реагувати з поліамінами для формування нітродотрикарбоновий триамід (CAS RN 67635-83полісечовини. Може використовуватися один або 0; доступний як Desmodur N3200 від Bayer більше поліізоціанатів. Поліізоціанати, що є приCorporation, Pittsburgh, PA). Більш переважно, якдатними для використання у даному винаході розщо поліізоціанати містять як діізоціанат, так і триіглядаються у [Chemistry and Technology of зоціанат. lsocyanates, Ulrich, Η., John Wiley & Sons, New Вважається, що співвідношення між кількістю York, (1996)]. функціональних груп, наданих діізоціанатом і триіМономерні поліізоціанати включають аліфатизоціанатом, впливає на композицію оболонки з чні, циклоаліфатичні, араліфатичні, ароматичні та полісечовини, і, таким чином, може бути викорисгетероциклічні поліізоціанати. Приклади таких потане як контрольований параметр для одержання 41 75401 42 бажаної швидкості вивільнення. Коли використовини. вуються TMXDI та N,N',N"-трис(6-ізоціанатгексил)Коли загальна кількість поліізоціанатів і заганітродотрикарбоновий триамід як діізоціанат і триільна кількість поліамінів, що зв'язані у даному зоціанат відповідно, переважне співвідношення способі, розглядаються, переважно, щоб співвідскладає 1:1. ношення загальної кількості еквівалентів поліізоціПоліаміни (тобто поліфункціональні аміни), анатів до загальної кількості еквівалентів поліаміпридатні для використання у даному способі, нів було між близько 4:1 і 1:4, більш переважно включають будь-який поліамін здатний реагувати з співвідношення було від 2:1 до 1:2, і ще більш пеполіізоціанатами для формування полісечовини. реважно дане співвідношення було близько 1:1. Відповідні аміни включають, але не обмежуються Вважається, що температура, при якій відбуними, діетилентриамін, триетилентетрамін, тетравається реакція полімеризації, є фактором, який етиленпентамін, імінобіспропіламіни, аміноепоксивпливає на одержання повністю сформованої та дні аддукти, алкілдіаміни від етилендіаміну до гекнепошкодженої оболонки, без отворів або інших саметилендіаміну, триметилопропан виразних нерівностей. Відповідно, переважно, щоб трис[полі(пропіленгліколь)аміно-кінцевий] ефір реакція полімеризації здійснювалася при темпера(доступний як Jeffamine T-403, CAS RN 39423-51-3 турі між близько 25°С та близько 90°С, і більш певід Texaco Corp. або Aldrich), всі діаміни і триаміни реважно, щоб температура була між близько 40°С створені Texaco Corp. і продаються на ринку під та 75°С. торговою маркою Jeffamine, піперазин, їзофоронКоли сформовані нові мікрокапсули, товщину діамін, біс-(4-аміноциклогексил)метан, 1,2-, 1,3- і стінки оболонки можна контролювати за допомо1,4-циклогександіамін, 1,2-пропандіамін, N,N,Nгою змінювання кількості використовуваних змішутрис-(2-аміноетил)-амін, полі(етиленімін)(и), N-(2ваних поліізоціанатів і поліамінів до загальної кільаміноетил)-піперазин, N,N'-біс-(3-амінопропіл)кості рідкої органічної фази. Чим вищий рівень етилендіамін, N,N'-біс-(2-аміноетил)-1,3поліізоціанатів і поліамінів по відношенню до загапропілендіамін, N,N'-біс-(3-амінопропіл)-1,3льної кількості рідкої органічної фази, тим товща пропілендіамін, N,N,N'-три-(2-аміноетил)стінка оболонки з полісечовини буде сформована. етилендіамін. У даному описі товщина стінки оболонки виражена Переважно, щоб один або більше поліамінів, на основі вагового співвідношення полісечовини які використовуються у даному способі, включали до матеріалу ядра. Вагове співвідношення оболощонайменше один триамін і/або щонайменше нки з полісечовини до ядра може контролюватися один тетрамін. Насправді, більш переважно, щоб так, як описано вище, і переважно складає між використовувалося два або більше поліамінів, і близько 5:100 і близько 50:100. Більш переважно, щоб вони були вибрані з діамінів, триамінів і тетщоб вагове співвідношення оболонка:ядро скларамінів. Ще більш переважно, щоб були включені дало між близько 10:100 і близько 40:100, ще як триамін, так і тетрамін. Переважні триаміни більш переважно між близько 15:100 і близько включають триметилолпропан 30:100. Однак, оскільки товщина стінки оболонки трис[полі(пропіленгліколь)аміно-кінцевий] ефір впливає на швидкість вивільнення сільськогоспо(доступний як Jeffamine T-403) та діетилентриамін, дарської активної речовини з ядра мікрокапсули, і переважні тетраміни включають триетилентетраколи її піддають впливу звичайних умов навколимін (ΤΕΤА). шнього середовища, товщина стінки оболонки є Коли до реакції додають суміш триаміну і тетрегульованою, що може контролюватися з метою раміну, переважно, щоб співвідношення кількості забезпечення заданого профілю швидкості вивільфункціональних груп, наданих триаміном, по віднення. ношенню до кількості функціональних груп, надаТермін "звичайні умови навколишнього серених тетраміном, яке використовується, складало довища", як використано тут, повинен розумітися від близько 100:0 до 0:100. Як використано тут, як такий, що означає погодні умови, яким буде дане співвідношення може бути віднесене до співпіддана мікрокапсула за даним винаходом коли її відношення між еквівалентами триамін:тетрамін. наносять на рослину, насіння або у ґрунт у звиСпіввідношення еквівалентів триамін:тетрамін між чайному ґрунтовому середовищі росту. Дані умови близько 90:10 і 10:90 є більш переважним, ще включають звичайні природні дощі, вологість ґрунбільш переважним є співвідношення між близько ту, сонячне світло, температуру, біологічну актив80:20 і 20:80, ще більш переважним є співвідноність і т.п. шення близько 60:40 і 40:60, і найбільш переважКоли зазначається, що сільськогосподарська ним є співвідношення близько 50:50. активна речовина вивільняється з мікрокапсули Було виявлено, що швидкість вивільнення при "заданій контрольованій швидкості", термін сільськогосподарської активної речовини, яка зна"задана контрольована швидкість" відноситься до ходиться в ядрі мікрокапсули, що має оболонку з заданого профілю вивільнення активної речовини полісечовини, може регулюватися за допомогою з мікрокапсул, що може бути представлено за дозмінювання співвідношення еквівалентів триаміну, помогою зображення загальної кількості активної таких як Jeffamine T-403, та еквівалентів тетраміречовини, що вивільнялася, як функції часу вплину, таких як триетилентетрамін. Відповідно, параву. Один спосіб одержання мікрокапсули, що має метр співвідношення еквівалентів триаміну до тетзадану контрольовану швидкість вивільнення, пораміну, що використовується у реакції міжфазової лягає у визначенні швидкості вивільнення активної полімеризації, є одним з параметрів, які можуть речовини з мікрокапсули при стандартизованих використовуватися для одержання заданої контумовах проведення випробування (таких як описарольованої швидкості вивільнення активної речоні докладно у Прикладах нижче) і потім співстав 43 75401 44 ленні з профілем вивільнення, одержаним при достатньої активності для забезпечення захисту стандартних умовах, з профілем вивільнення аквід відновленого біологічного впливу навесні. тивної речовини при звичайних умовах навколишУ тих варіантах втілення винаходу, де високонього середовища. Фахівцеві в області контрольоплавкий матеріал відрізняється від сільськогоспованого вивільнення пестицидів буде зрозуміло, що дарської активної речовини, ті ж самі загальні мепісля того, як дане співставлення проведене декітодики, час, температури та концентрації можуть лька разів, профіль вивільнення визначається відвикористовуватися для створення мікрокапсул, які повідно до способів стандартизованого випробубули описані тут для сільськогосподарських активвання, що можуть використовуватися для них речовин. прогнозування швидкості вивільнення при звичайУ наступних прикладах описані переважні ваних умовах навколишнього середовища. ріанти втілення даного винаходу. Інші варіанти Контрольовані форми вивільнення за даним втілення у межах пунктів формули винаходу у давинаходом можуть бути будь-якої геометричної ному документі будуть очевидними для фахівця у форми, але мікрокапсули сферичної форми є педаній області з аналізу опису або здійснення винареважними. Особливо придатна для використання ходу на практиці як розкрито тут. Мається на увазі, форма нової мікрокапсули включає оболонку з що опис разом з прикладами розглядатимуться полісечовини, яка включає ядро, що містить силтілише як ілюстративні, причому суть і область виофам, причому середній розмір мікрокапсули находу вказані за допомогою пунктів формули винаходу, що йде після прикладів. У прикладах всі складає від близько 2 до близько 8 , вагове співпроцентні співвідношення приводяться за вагою, відношення оболонки до ядра складає від близько якщо не вказано інакше. 15:100 до близько 30:100, і кількість силтіофаму в Приклад 1 ядрі складає від близько 30% до близько 60% за Даний приклад ілюструє виготовлення мікровагою. капсул, що містять силтіофам як сільськогоспоМікрокапсули можуть використовуватися будьдарську активну речовину, з використанням похідяким способом, яким використовуються інші форного лимонної кислоти як органічного розчинника. ми сільськогосподарських активних речовин з конВодний розчин поверхнево-активної речовини трольованим вивільненням, і можуть вноситися у Lomar D (5,16г; доступної від Henkel Corp., ґрунт, на насіння, коріння, бульби та будь-які інші Morristown, NJ) готували у 90,4г води у хімічній форми матеріалів розмноження рослин, так само посудині об'ємом 250мл. рН розчину доводили до як і на будь-які частини зростаючої рослини. Мік7,2 додаванням невеликої кількості лимонної кисрокапсули, що є предметом винаходу, можуть залоти, і розчин нагрівали до 55°С. Органічний рідстосовуватися, без обмежень, на таких рослинах кий розчин готували шляхом перемішування силяк зернові, злакові, включаючи пшеницю, ячмінь, тіофаму (N-аліл-4,5-диметил-2жито і рис, овочі, конюшини, бобові, включаючи триметилсилілтіофен-3-карбоксамід, 16,00г; досбоби, горох і люцерну, цукровий очерет, цукрові тупний від Monsanto Company, St. Louis, МО), ацебуряки, тютюн, бавовна, рапсові, соняшники, сафтилтри-n-бутил-цитрату (34,0г; доступний як лор та сорго, і на матеріалах розмноження таких Citroflex A-4 від Morflex, Inc., Greensboro, NC), рослин. Desmodur N 3200 (7,23г; аліфатичний поліізоціанат Переважно, щоб мікрокапсули використовува(три-ізоціанат), що базується на гексаметилендіілися з бобовими (представники класу зоціанаті, доступний від Bayer Corporation, Magnoliopsida і підкласу Fabales). Більш переважPittsburgh, PA) і метано коли рослина належить до родини Fabaceae тетраметиленексілілендіізоціанату (TMXDI) (2,37г; (раніше Leguminosae) і підродини Papilionoideae доступний від Miles Laboratories, Inc.) та потім наабо Faboideae, і ще більш переважно, коли рослигрівання суміші доти, доки всі тверді речовини рона вибрана з групи, яка складається з Pisum spp. зчиняться. Коли температуру розчину підтримува(включаючи горох садовий, P. sativum), Medicago ли на рівні 50°С-55°С, розчин струшували за spp. (включаючи люцерну, Μ. sativa), Arachis spp. допомогою мішалки Silverson S4RT-4, обладнаної (включаючи арахіс, A. hypogaea), сої (включаючи 6-ямковим планшетом протягом 5-10 секунд при Glycine max, Glycine hispida), Vicia spp. (включаючи 4200об./хв. і додавали органічний розчин у розчин, вику), Vigna spp. (включаючи вігну), Vicia spp. що струшується, на 20 секунд. Далі суміш струшу(включаючи фава біб, V. faba), конюшини і вали при від 9500 до 10200об./хв. протягом 40 Phaseolus spp. (включаючи P. vulgaris, P. lunatus, секунд. Після того, як сформовану емульсію поміP. limensis, and P. coccineus). Найбільш переважщали у хімічну посудину об'ємом 400мл, обладнаним є застосування даних мікрокапсул на пшениці ну механічною мішалкою при 625об./хв., зразу ж та сої. додавали до емульсії амінний розчин, що містить Мікрокапсули можуть застосовуватися на воду (5,38г), триетилентетрамін (молярна маса будь-яких видах насіння рослин як покриття, або 146,2), (1,10г) і триметилолпропан нерозбавлені або з клейкими агентами, або іншитрис[полі(пропіленгліколь)аміно-кінцевий] ефір ми ад'ювантами. (4,32г, доступний як Jeffamine Т-403 від Texaco Co. Коли силтіофам використовується як перша або Aldrich; молярна маса ~440). Температуру сільськогосподарська активна речовина, переважхімічної посудини підтримували на рівні 55°С-62°С ним застосуванням є нанесення мікрокапсул з конпротягом трьох годин, після чого більша частина трольованим вивільненням на насіння або у ґрунт ізоціанатного 14 піку поглинання при 2270см-1 знипротягом висаджування озимої пшениці з метою кала, вказуючи на реагування ізоціанату. Збирали одержання захисної дії від Gaeumannomyces блідо-жовту суспензію (118г). Середній розмір часgraminis восени і протягом зими, при збереженні 45 75401 46 тинок складав 4,2 мікрони. Вагове співвідношення між стінкою і ядром складало 30:100 і кількість між стінкою і ядром складало 30:100 і кількість активної речовини в ядрі складала 40% за вагою. силтіофаму в ядрі складала 32% за вагою. Приклад 4 Приклад 2 Даний приклад ілюструє виготовлення мікроДаний приклад ілюструє виготовлення мікрокапсул, що містять силтіофам, які мають вагове капсул, що містять силтіофам, які мають оболонки співвідношення стінка:ядро близько 20:100 і 40% тонші, ніж у Прикладі 1. за вагою активної речовини в ядрі. Водний розчин Lomar D (5,16г) додавали до Водний розчин Lomar D (5,16г) готували шля90,4г води у хімічній посудині об'ємом 250мл, і рН хом додавання поверхнево-активної речовини до розчину доводили до 7,2 додаванням невеликої 90,4г води у хімічній посудині об'ємом 250мл. рН кількості лимонної кислоти і розчин нагрівали до розчину доводили до 7,2 додаванням невеликої 55°С. Органічний розчин готували шляхом перекількості лимонної кислоти і розчин нагрівали до мішування силтіофаму (16,00г), Citroflex A-4 55°С. Органічний розчин готували шляхом змішу(34,0г), Desmodur N 3200 (4,82г) і TMXDI (1,58г) і вання силтіофаму (20,00г), Citroflex А-4 (30,00г), потім нагрівання суміші доти, доки всі тверді речоDesmodur N 3200 (4,64г) і TMXDI (1,74г) разом і вини розчиняться, і температуру розчину підтрипотім нагрівали суміш доти, доки всі тверді речомували близько 50°С-55°С. Водний розчин струвини розчиняться, і температуру розчину підтришували за допомогою мішалки Silverson S4RT-4, мували на рівні 50°С-55°С. Водний розчин струшуобладнаної 6-ямковим планшетом, протягом 5-10 вали за допомогою мішалки Silverson S4RT-4, секунд при 4200об./хв. і додавали органічний розобладнаної 6-ямковим планшетом, протягом 5-10 чин у розчин, що струшується, на 20 секунд. Далі секунд при 4200об./хв. і органічний розчин додасуміш струшували при від 9500 до 10200об./хв. вали у розчин, що струшується, на 20 секунд. Далі протягом 40 секунд. Після того, як сформовану суміш струшували при від 9500 до 10200об./хв. емульсію поміщали у хімічну посудину об'ємом протягом 40 секунд. Після того, як сформовану 400мл, обладнану механічною мішалкою при емульсію поміщали у хімічну посудину об'ємом 625об./хв., зразу ж додавали до емульсії амінний 400мл, обладнану механічною мішалкою при розчин, що містить воду (5,38г), триетилентетра625об./хв., зразу ж додавали до емульсії амінний мін (0,73г) і Jeffamine T-403 (2,88г). Температуру розчин, що містить воду (4,00г), триетилентетрахімічної посудини підтримували на рівні 55°С-62°С мін (0,74г) і Jeffamine T-403 (2,90г). Температуру протягом 2 годин. Ізоціанатний 14 пік поглинання хімічної посудини підтримували на рівні 55°С-62°С при 2270см-1 зникав. Збирали 114г блідо-жовтої протягом 2,5 годин. Ізоціанатний 14 пік поглинання суспензії. Середній розмір частинок складав 4,21 при 2270см-1 зникав. Збирали 118г блідо-жовтої мікрони. Вагове співвідношення між стінкою і ядсуспензії. Середній розмір частинок складав 4,5 ром частинок складало 20:100 і кількість активної мікрони. Вагове співвідношення між стінкою і ядречовини в ядрі складала 32% за вагою. ром складало 20:100 і кількість активної речовини Приклад 3 в ядрі складала 40%. Даний приклад ілюструє формування мікрокаПриклад 5 псул, що містять більш високий рівень силтіофаму Даний приклад ілюструє виготовлення мікров ядрі. капсул, що містять силтіофам, причому капсули Водний розчин Lomar D (5,16г) готували шлямають вагове співвідношення стінка:ядро близько хом додавання поверхнево-активної речовини до 15:100. 90,4г води у хімічній посудині об'ємом 250мл. рН Мікрокапсули були виготовлені відповідно до розчину доводили до 7,2 додаванням невеликої способу описаного у Прикладі 4, за виключенням кількості лимонної кислоти і нагрівали його до того, що органічний розчин містив 3,61г Desmodur 55°С. Органічний розчин готували шляхом змішуN 3200 та 1,19г TMXDI, і амінний розчин містив вання силтіофаму (16,00г), Citroflex А-4 (34,0г), 3,0г води, 0,55г триетилентетраміну і 2,16г Desmodur N 3200 (7,23г) і TMXDI (2,37г) разом і Jeffamine T-403. Збирали 107г блідо-жовтого пропотім нагрівання суміші доти, доки всі тверді речодукту і середній розмір частинок складав 3,4 міквини розчиняться, і температуру розчину підтрирони. Вагове співвідношення між стінкою і ядром мували на рівні 50оС-55°С. Водний розчин струшускладало 15:100 і кількість силтіофаму в ядрі вали за допомогою мішалки Silverson S4RT-4, складала 40% за вагою. обладнаної 6-ямковим планшетом, протягом 5-10 Приклад 6 секунд при 4200об./хв. і органічний розчин додаДаний приклад ілюструє вплив товщини стінки вали у розчин, що струшується, на 20 секунд. Далі мікрокапсул на швидкість вивільнення силтіофаму суміш струшували при від 9500 до 10200об./хв. у воду. протягом 40 секунд. Після того, як сформовану Мікрокапсули, що містять силтіофам, були виемульсію поміщали у хімічну посудину об'ємом готовлені відповідно до способу описаного у Прик400мл, обладнану механічною мішалкою при ладах 3-5, за виключенням того, що співвідношен625об./хв., зразу ж додавали до емульсії амінний ня еквівалентів DesmodurN 3200 та TMXDI розчин, що містить воду (5,38г), триетилентетрапідтримували близько 2:1, і співвідношення загамін (1,10г) і Jeffamine T-403 (4,32г). Температуру льної кількості ізоціанатних функціональних груп хімічної посудини підтримували на рівні 55°С-62°С до загальної кількості амінних функціональних протягом 3 годин. Більша частина ізоціанатного 14 груп підтримували близько 1:1 для того, щоб реакпіку поглинання при 2270см-1 зникала. Збирали ція полімеризації була стехіометрично збалансо118г блідо-жовтої суспензії. Середній розмір часваною. Мікрокапсули, що мають вагові співвіднотинок складав 4,2 мікрони. Вагове співвідношення шення стінка:ядро близько 15:100, 20:100 та 47 75401 48 30:100 були потім виготовлені, і властивості таких льнення силтіофаму вимірювали як описано нижмікрокапсул показані у Таблиці 1. Швидкість вивіче. Таблиця 1 Властивості мікрошкапсульованого силтіофаму Зразок 1 2 3 Вагове співвідношення стінка:ядро 15:100 20:100 30:100 Співвідношення ТЕТА:Т-403а 50:50 50:50 50:50 Середній розмір частинок (мікрони) 3,5 3,7 4,5 REA% 1,5% 1,2% 0,5% Примітки: а. Співвідношення ТЕТА:Т-403 є співвідношенням еквівалентів ТЕТА до еквівалентів Т-403. Швидкість вивільнення сільськогосподарської активної речовини з композиції з контрольованим вивільненням вимірювали шляхом розміщення композиції з контрольованим вивільненням у воді так, що при 100% вивільненні загальна кількість наявної активної речовини була меншою, ніж приблизно одна третина рівня розчинності у воді. Розчин, що вивільняється, потім струшують шляхом збовтування або перемішування. Через певні проміжки відбирають аліквоту. Аліквоту відфільтровують, щоб відділити матрицю з контрольованим вивільненням від активної речовини розчиненої у воді. Потім відфільтровану аліквоту перевіряють на наявність активної речовини. Криві вивільнення зображують для того, щоб показати час з початку експерименту у порівнянні з процентом загальної кількості вивільненої активної речовини. Коли швидкість вивільнення з мікрокапсул, які мають оболонку з полісечовини, або стінку, що включає ядро, яке містить силтіофам, тестували, дотримувалися наступного порядку виконання дій: Приготування розчину, що вивільняється: Готують 450мл розчину композиції, що містить цільовий силтіофам кількістю 10-12 проміле (розчинність силтіофаму у воді складає 35 проміле при 20°С). Зазначають час початку. Зразу ж перевертають розчин близько 100 разів і відбирають аліквоту. Струшують шляхом збовтування на платформному апараті для струшування. Відділення розчиненої активної речовини від матриці з контрольованим вивільненням: Зазначають час. Відбирають аліквоту зразу ж після струшування (рівень активної речовини у даному зразку подається як процент легко екстрагованої активної речовини (%REA), який, як вважають, відображає відносну кількість активної речовини, що не була вкладена у мікрокапсули, або була присутня на поверхні мікрокапсул). Фільтрують за допомогою 0,45 мікронного ПТФЕ фільтру, відбираючи перші 3мл. Оцінюють відфільтровану аліквоту за допомогою рідинної хроматографії високого тиску. Методика рідинної хроматографії високого тиску (зворотна фаза: УФ): Колонка: Alltech Alltima С18; розмір частинок 5 мікронів; (250 4,5мм) Потік: 1,2мл/хв. Кількість упорскування: 100 мікролітрів Індикатор: УФ; 220 нанометрів (Varian 9050) Рухома фаза А: 12,6г К2НРО4 + 3600мл води до рН 6,4 з 85% Н3РО4. Додають 400мл метанолу. Рухома фаза В: Метанол Рухома фаза: 22% А; 78% В Приблизний час утримування: від 6 до 7 хвилин Стандартний діапазон: від 0,15 до 15 проміле силтіофаму. Швидкості вивільнення продуктів мікрокапсул Зразків 1-3 вимірювали як описано вище і результати показані на Фігурі 1. Як видно, менше ніж 10% силтіофаму вивільнилося зі зразка 3 (що має співвідношення стінка:ядро близько 30:100) після 1500 годин і швидкість вивільнення зросла, оскільки співвідношення стінка:ядро (по суті міра товщини оболонки з полісечовини) зменшилося. Це показало, що швидкість вивільнення може бути змінена шляхом контролювання співвідношення стінка:ядро, і, що майже вся активна речовина була наявною в ядрах мікрокапсул. Однак, було помічено, що швидкість вивільнення кожного з трьох зразків була відносно низькою. Мікрокапсули готували тими ж способами, що описані у Прикладах 3-5, за виключенням того, що кількість силтіофаму, яку вкладали в ядро була різною для того, щоб забезпечити вмісти силтіофаму близько 50% і 60%, за вагою, в ядрі. Співвідношення стінка:ядро для мікрокапсул змінювали від 15:100, 20:100 до 30:100, як описано вище у Прикладі 6. Швидкості вивільнення кожної з мікрокапсул, що мають різні рівні вмісту силтіофаму, вимірювали і результати представлені на Фігурі 2 для 50% вмісту і на Фігурі 3 для 60% вмісту. Загалом, можна побачити, що чим більший вміст активної речовини в ядрі, тим вища швидкість вивільнення, тоді як товщі стінки оболонки дають нижчу швидкість вивільнення, як очікувалося. Приклад 7 Даний приклад ілюструє вплив кількості активної речовини в ядрі мікрокапсул на швидкість вивільнення силтіофаму у воду. Мікрокапсули, що містять силтіофам, були виготовлені відповідно до способу, описаного у Прикладі 6, за виключенням того, що співвідношення стінка:ядро підтримували близько 30:100, тоді як вміст силтіофаму в ядрі змінювали від 32% до 60% 49 75401 50 за вагою. До того ж, реакційну суміш перемішувасекунд. Після того, як органічний розчин був додали використовуючи змішувач Waring, а не мішалку ний, установки Variac піднімали до 140/140 вольт Silverson. При використанні змішувача Waring було для забезпечення максимальної швидкості протявиявлено, що, загалом, можуть бути сформовані гом 40 секунд. Потім швидкість установок Variac менші мікрокапсули, ніж при використанні мішалки для додавання амінної суміші зменшували до Silverson. 20/140 вольт. Це займало приблизно 1 хвилину, Змішувач Waring об'ємом 500мл був з'єднаний після чого суміш зразу ж поміщали у хімічну посуз 0-140 вольтовим пристроєм для регулювання дину для перемішування при 250-450об./хв. за напруги Variac для забезпечення регулювання допомогою верхньої мішалки з метою продовженшвидкості. Водний розчин поміщали у змішувач і ня реакції. змішували на установках Variac 30/140 вольт проВластивості мікрокапсул показані у Таблиці 2. тягом додавання органічного розчину, близько 20 Таблиця 2 Властивості мікрокапсул, що містять силтіофам Зразок 4 5 6 Кількість активної речовини в ядрі (% за вагою) 32% 50% 60% Співвідношення ТЕТА:Т-403а 50:50 50:50 50:50 Середній розмір частинок (мікрони) 2,4 2,4 2,2 %REA 1,4% 5,0% 3,8% Примітки: а. Співвідношення ТЕТА:Т-403 є співвідношенням еквівалентів ТЕТА до еквівалентів Т-403. Швидкість вивільнення силтіофаму з мікрокапсул була виміряна як описано у Прикладі 6 і результати показані на Фігурі 4. Видно, що зразок, який має найбільший рівень силтіофаму в ядрі забезпечував найвищу швидкість вивільнення, причому швидкість вивільнення знижувалася, коли вміст силтіофаму в ядрі зменшувався. Всі мікрокапсули все ще демонстрували вивільнення після 1200 годин (50 днів). Це свідчило, що швидкість вивільнення можна змінювати шляхом контролювання кількості активної речовини початково вкладеної в ядро мікрокапсул. Мікрокапсули, що мають співвідношення оболонка:ядро близько 15:100 і 20:100 були також виготовлені тими ж способами і кожна мала вміст силтіофаму 32%, 50% і 60% за вагою в ядрі. Швидкості вивільнення для даних зразків також вимірювали як описано у Прикладі 6 і результати показані на Фігурі 5 для мікрокапсул, що мають співвідношення оболонка:ядро близько 15:100, і на Фігурі 6 для мікрокапсул зі співвідношенням оболонка:ядро близько 20:100. Видно, що швидкість вивільнення можна регулювати шляхом змінювання співвідношення оболонка:ядро і шляхом змінювання вмісту активної речовини в ядрі. Загалом, чим більш товстою є стінка оболонки, тим нижчою є швидкість вивільнення, тоді як чим більший вміст активної речовини в ядрі, тим вища швидкість вивільнення. Приклад 8 Даний приклад ілюструє вплив розміру частинки на швидкість вивільнення силтіофаму з мікрокапсул, що мають оболонки з полісечовини. Мікрокапсули були виготовлені відповідно до способів описаних у прикладі 6, за виключенням того, що співвідношення стінка:ядро підтримували близько 30:100 і вміст силтіофаму в ядрі підтримували близько 32% за вагою. Середній розмір частинок змінювали від 2,4 (Зразок 7 - оброблений у змішувачі Waring як у Прикладі 7) до 4,2 (Зразок 8 - оброблений у мішалці Silverson як у Прикладі 1). Швидкість вивільнення силтіофаму вимірювали як описано у Прикладі 6 і результати показані на Фігурі 7. Як видно з даної фігури, при збільшенні розміру мікрокапсули швидкість вивільнення знижувалася. Також було видно, що початкова швидкість вивільнення була вищою для менших частинок (5% REA для частинок розміром 2,4 у порівнянні з менш ніж 1% REA для частинок розміром 4,2 ). Дане випробування повторювали для мікрокапсул, що були сформовані тим же способом, але мали співвідношення оболонка:ядро близько 20:100, 32% вміст силтіофаму в ядрі, і розміри частинок близько 2,1 і 4,1 . Швидкості вивільнення силтіофаму вимірювали для даних частинок тими ж способами і криві вивільнення показані на Фігурі 8. Дані з обох кривих, показують, що швидкість вивільнення активної речовини можна змінювати шляхом контролювання розміру мікрокапсули. Вважається, що розмір можна контролювати шляхом, наприклад, регулювання ступеня зсуву і тривалості протягом змішування рідини водної та органічної фаз, і шляхом регулювання температури і в'язкості двох фаз. Вважають, що мікрокапсули, розмір яких складає близько 2 і близько 8 є переважними для таких використань, хоча можна застосовувати як більші, так і менші мікрокапсули. Приклад 9 Даний приклад ілюструє вплив композиції стінки оболонки на швидкість вивільнення силтіофаму з мікрокапсул, що мають оболонки з полісечовини. У цьому ряді експериментів мікрокапсули виготовляли відповідно до способів описаних у Прикладі 6, за виключенням того, що вагове співвідношення стінка:ядро підтримували близько 20:100, і вміст силтіофаму в ядрі підтримували близько 50%, тоді як кількість Jeffamine T-403, що викорис 51 75401 52 товували у реакції, піднімали від 0 до 100%, і для молекула Jeffamine T-403 з молекулярною масою змішування використовували змішувач Waring як 440 має три амінні групи, тоді як молекула ТЕТА з описано у Прикладі 7. Властивості одержаних мікмолекулярною масою 162 має чотири амінні групи. рокапсул приведені у Таблиці 3. Середній розмір Даний експеримент повторювали з мікрокапчастинки для всіх зразків складав від 2,2 до 2,4 сулами, що мають співвідношення оболонка:ядро мікронів, це свідчило про те, що співвідношення близько 30:100, а не близько 20:100 і було виявТЕТА і Jeffamine T-403 на впливає у значній мірі на лено, що вплив зміни співвідношення ТЕТА:Т-403 середній розмір частинки. Фактично, було виявлена швидкість вивільнення є подібним до впливу но, що середній розмір частинки мікрокапсули затоншої стінки капсули. Результати швидкості вивілежить від (1) струшування протягом змішування льнення для мікрокапсул, що мають співвідношенводної та органічної рідин, (2) в'язкості диспергоня оболонка:ядро 30:100 показані на Фігурі 10 для ваної або емульгованої органічної фази, що місспіввідношень ТЕТА:Т-403 10:90 і 50:50. Як і очікутить активну речовину, розчинник та ізоціанати і валося, швидкість вивільнення з мікрокапсул з (3) емульгатора або диспергуючої речовини. Побільш товстими стінками була нижчою, ніж з капчаткове вивільнення пов'язане з композицією обосул з більш тонкими стінками. лонки. Як видно з даних, приведених у Таблиці 3, Загалом, амінна група у молекулі поліаміну початкове вивільнення залишилося на рівні близьреагуватиме з ізоціанатом, щоб утворити полісеко 0,6%, коли співвідношення між еквівалентами човину. У даному способі реакція виникає на поТЕТА і еквівалентами Jeffamine T-403 було нижче верхні контакту органічної краплі і розчину на вод50%/50%. Однак початкове вивільнення силтіоній основі, і оболонка складається з форм з фаму підвищилося з 1,4% до 17%, коли співвіднополісечовини. Вважають, що щільність або пронишення між ТЕТА і Jeffamine Т-403 знизилося з кність оболонки залежатиме від композиції полісе50%/50% до 0/100%. Такий результат узгоджуєтьчовини. Оскільки ТЕТА з чотирма амінними групася з профілями вивільнення силтіофаму у воді, що ми є значно меншою молекулою, ніж Jeffamine Tпоказані на Фігурі 9, де видно, що швидкість виві403 з трьома амінними групами, вважають, що льнення знижується, коли концентрація ТЕТА у оболонка з полісечовини виготовлена з більшою реакції полімеризації зростає, тобто, співвідноконцентрацією ТЕТА матиме більш конденсовану шення еквівалентів між ТЕТА і Jeffamine T-403 оболонку, відповідно забезпечуватиме нижчу швизбільшується. При використанні 100% Jeffamine Tдкість вивільнення силтіофаму. Отже, результати 403 силтіофам вивільнявся у воду найшвидше. показують, що профілі вивільнення силтіофаму у Тоді як при використанні 100% ТЕТА вивільнення воді можна контролювати шляхом змінювання силтіофаму було надзвичайно повільним і менш співвідношень ТЕТА і Jeffamine T-403, що викорисніж 10% силтіофаму вивільнилося навіть після 300 товують протягом полімеризації. годин. Відповідно до хімічних структур обох амінів, Таблиця 3 Властивості мікрошкапсульованого силтіофаму Зразок 9 10 11 12 13 14 15 Товщина стінки 20% 20% 20% 20% 20% 20% 20% ТЕТА/Т-403a 0%/100% 20%/80% 40%/60% 50%/50% 60%/40% 80%/20% 100%/0% Розмір частинки 2,2 2,2 2,2 2,4 2,2 2,3 2,2 REA 17% 4,9% 2,4% 1,4% 0,60% 0,50% 0,66% Примітки: а. Співвідношення ТЕТА/Т-403 подане як співвідношення еквівалентів ТЕТА до еквіваленту Т-403. Приклад 10 Даний приклад ілюструє стабільність мікроінкапсульованого силтіофаму. Стабільність продуктів інкапсульованого силтіофаму вивчали за допомогою вимірювання початкового вивільнення силтіофаму у продуктах після того, як пройшов певний час з моменту синтезу. Як видно з Таблиці 4, стабільність мікрокапсул до деякої міри змінюється серед мікрокапсул, що мають різні характеристики синтезу, але загалом є прийнятною для комерційно використовуваних продуктів. Початкове вивільнення Зразку 8 дещо підвищилося до 1,8% з 0,95% після 81 дня. Однак, початкове вивільнення Зразку 1 підвищилося до 11% з 1,5% після 52 днів. 53 75401 54 Таблиця 4 Короткий опис стабільності різних мікро капсул Зразок 1 Зразок 2 Зразок 8 Зразок 16 Час (дні) 3 4 4 12 REA 1,5% 1,2% 0,95% 2,6% Час (дні) 52 53 32 54 Приклад 11 Даний приклад ілюструє вивчення мікрокапсул даного винаходу за допомогою растрового електронного мікроскопу. Зразок мікрокапсул, що містять силтіофам в ядрі, був виготовлений відповідно до способів описаних у Прикладі 6, за виключенням того, що капсули мали 50% вміст силтіофаму в ядрі зі співвідношенням стінка оболонки:ядро 30:100, і змішування проводили у змішувачі Waring як описано у Прикладі 7. Середній розмір частинки як виміряно за допомогою лічильника Coulter складав 2,4 мікрони, який є дуже близьким до того, що спостерігається за допомогою мікрофотографії, одержаної на сканувальному електронному мікроскопі, що показано на Фігурі 11. Мікрокапсули мають сферичну форму з декількома невеликими ямками на поверхні. Оскільки ядра даних мікрокапсул містять 50% силтіофаму, інкапсульована активна речовина здійснила деякий тиск на оболонку і таким чином вважають, що невелика ямка пов'язана з тиском, який виник. Зразок показаний на Фігурі 12 має 32% вміст силтіофаму в ядрі зі співвідношенням стінка оболонки:ядро близько 30:100. Середній розмір частинки як виміряно за допомогою лічильника Coulter для даного зразку складав 4,2 мікрони, що узгоджується з розміром вказаним за допомогою мікрофотографії, одержаної на сканувальному електронному мікроскопі зі шкалою з 5 позначками. Мікрокапсули мають сферичну форму і гладку поверхню. Однак невеликі ямки, що були виявлені на капсулах Фігури 11, не спостерігалися на поверхні даних капсул і лише одна велика ямка спостерігалася на одній з мікрокапсул. Оскільки даний зразок має лише 32% силтіофаму в ядрі, вважають, що тиск від силтіофаму на оболонку є значно меншим, ніж у капсулах, що мають вищі рівні силтіофаму. Приклад 12 Даний приклад ілюструє формування евтектичної суміші з силтіофаму і тебуконазолу. Температуру плавлення при тиску в 1 атмосферу було виміряно для чистого силтіофаму і для чистого тебуконазолу, і для сумішей зі співвідношенням близько 10:90, 20:80, 30:70, 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 80:20 і 90:10 силтіофам:тебуконазол за вагою. Результати показані на Фігурі 13 і свідчать, що суміш силтіофам:тебуконазол формує евтектичну суміш зі співвідношенням близько 50:50. Евтектична температура плавлення виявилася до деякої міри нижче 50°С, тоді як температура плавлення чистого силтіофаму складає близько 86°С і температура плавлення чистого тебуконазолу до деякої міри вище 100°С. Це вка REA 11% 4,8% 1,1% 6,7% Час (дні) REA 81 66 1,8% 6,4% зує на те, що евтектична суміш мала температуру плавлення більше ніж на 35°С нижчу, ніж така температура чистого компоненту з найнижчою температурою плавлення (у даному випадку силтіофаму). Приклад 13 Даний приклад ілюструє формування евтектичної суміші з силтіофаму та сімеконазолу. Температуру плавлення при тиску в 1 атмосферу було виміряно для чистого силтіофаму і для чистого сімеконазолу, і для сумішей двох матеріалів як описано у Прикладі 12. Результати показані на Фігурі 14 та свідчать, що суміш силтіофамхімеконазол формує евтектичну суміш зі співвідношенням між близько 100:0 і 60:40 за вагою. Однак, коли співвідношення суміші зменшувалося до нижче ніж близько 50:50 за вагою, спостерігалися дві температури плавлення. Евтектична температура плавлення виявилася до деякої міри нижче 70°С, тоді як температура плавлення чистого силтіофаму складає близько 86°С і температура плавлення чистого сімеконазолу складає близько 118°С. Це вказує на те, що евтектична суміш мала температуру плавлення більше ніж на 16°С нижчу, ніж така температура чистого компоненту з найнижчою температурою плавлення (у даному випадку силтіофаму). Приклад 14 Даний приклад ілюструє формування евтектичної суміші з силтіофаму та 1-(4-фторфеніл)-2-(1Н1,2,4-триазол-1-іл)-етанону. Температуру плавлення при тиску в 1 атмосферу було виміряно для чистого силтіофаму і для чистого 1-(4-фторфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)етанону, і для сумішей зі співвідношенням близько 10:90, 20:80, 30:70, 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 80:20 і 90:10 силтіофам:1-(4-фторфеніл)-2-(1Н-1,2,4триазол-1-іл)-етанон за вагою. Результати показані на Фігурі 15 та свідчать, що суміш силтіофам:1(4-фторфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-етанон формує евтектичну суміш зі співвідношенням між близько 100:0 і 60:40 за вагою. Евтектична температура плавлення виявилася до деякої міри нижче 80°С, тоді як температура плавлення чистого силтіофаму складає близько 86°С і температура плавлення чистого 1-(4-фторфеніл)-2-(1Н-1,2,4триазол-1-іл)-етанону складає близько 128°С. Це вказує на те, що евтектична суміш мала температуру плавлення більше ніж на 6°С нижчу, ніж така температура чистого компоненту з найнижчою температурою плавлення (у даному випадку силтіофаму). Приклад 15 Даний приклад ілюструє виготовлення мікрокапсул, що містять силтіофам і тебуконазол в ядрі, 55 75401 56 і де у способі не використовується розчинник. при оптичній мікроскопії у продукті не спостерігаВодний розчин готували шляхом додавання ються кристали. Зображення одержані за допомоLomar D (5,16г) до 90,4г води у хімічній посудині гою растрової електронної мікроскопії (РЕМ) свідоб'ємом 250мл, і рН розчину доводили до 7,2 дочать про те, що були сформовані сферичні даванням невеликої кількості лимонної кислоти. мікрокапсули. Розчин нагрівали до 65°С. Органічний рідкий розПриклад 18 чин готували шляхом перемішування силтіофаму Даний приклад ілюструє використання мікро(25,00г), тебуконазолу (25,00г), Desmodur N 3200 капсул, сформованих відповідно до даного вина(4,82г) і TMXDI (1,58г) і потім нагрівали суміші доходу, для формування покриття на насінні пшенити, доки тверді речовини не розчиняться, і темпеці. ратуру розчину підтримували на рівні 65°С-70°С. Насіння пшениці (100г, виду triticum aestivum, Водний розчин струшували за допомогою мішалки var. "Consort") поміщали у посудину машини для Silverson S4RT-4, обладнаної 6-ямковим планшенанесення покриттів на насіння Hege 11. Зразок том, протягом 5-10 секунд при 4200об./хв. і дода(0,2мл) композиції приготований відповідно до вали органічний розчин у розчин, що струшується, способу Прикладу 1, але має товщину стінки обона 20 секунд. Далі суміш струшували при від 9500 лонки з полісечовини близько 30%, концентрацію до 10200об./хв. протягом 40 секунд. Після того, як силтіофаму в ядрі близько 60% за вагою, і співвідсформовану емульсію поміщали у хімічну посудиношення аміну між ТЕТА і Jeffamine Т-403 близько ну об'ємом 400мл, обладнану механічною мішал50:50. Даний зразок розбавляли водою (0,8мл), кою при 625об./хв., зразу ж додавали до емульсії щоб забезпечити композицію з концентрацією силамінний розчин, що містить воду (4,00г), триетилетіофаму близько 125г/1000мл. Цю композицію нтетрамін (0,73г) і Jeffamine T-403 (2,88г). Після вносили через шприц у посудину Hege, що оберпідтримування температури суміші на рівні 65°Стається, наповнену зерном (100г). Посудину Hege 70°С протягом 0,5 години, ізоціанатний ІЧ пік погвмикали на 30 секунд для того, щоб забезпечити линання при 2270см-1 зникав. Через 1 годину збирівномірний розподіл і покриття насіння. рали 108,3г жовтої суспензії. Вагове співвідношенПриклад 19 ня між стінкою і ядром складало 20:100. Даний приклад ілюструє використання мікроПриклад 16 капсул, сформованих відповідно до даного винаДаний приклад ілюструє виготовлення мікроходу, для формування покриття на насінні пшеникапсул, що містять силтіофам і тебуконазол, за ці. відсутності розчинника, але при вищому співвідТакий же спосіб як і у Прикладі 18, використоношенні стінка:ядро, ніж у Прикладі 15. вували для покриття насіння пшениці, за виклюМікрокапсули були виготовлені відповідно до ченням того, що до композиції, яка містить силтіоспособу описаного у Прикладі 15, за виключенням фам, додавали 0,012мл Vinamul 18132. Було того, що органічний розчин містив 7,23г Desmodur одержане насіння пшениці покрите мікрокапсулаN 3200 та 2,37г TMXDI, і амінний розчин містив ми за даним винаходом. 6,0г води, 1,1г триетилентетраміну і 4,32г Усі посилання наведені у даному описі, вклюJeffamine Т-403. Ізоціанатний 14 пік поглинання чаючи без обмеження всі документи, публікації, при 2270см-1 зникав через 1,5 години і через 2 гопатенти, заявки на патенти, зображення, тексти, дини збирали 107г блідо-жовтого продукту. Вагове доповіді, рукописи, брошури, книжки, розсилання у співвідношення між стінкою і ядром складало мережі Інтернет, журнальні статті, періодичні ви30:100. дання і подібні, включені сюди за допомогою посиПриклад 17 лань. Обговорення посилань тут має на меті лише Даний приклад ілюструє виготовлення мікропідсумовування тверджень, зроблених їх авторакапсул, що містять силтіофам і тебуконазол, за ми, і немає жодного визнання того, що будь-яке відсутності розчинника, але при вищому співвідпосилання являє собою прототип. Заявники залиношенні стінка:ядро, ніж у Прикладі 15 і з лише з шають за собою право заперечувати вірність і заодним типом аміну. стосовність наведених посилань. Мікрокапсули були виготовлені відповідно до Беручи до уваги наведене вище, буде очевидспособу описаного у Прикладі 15, за виключенням ним, що досягнуті декілька переваг даного винатого, що органічний розчин містив 9,22г Desmodur ходу і одержані інші корисні результати. N 3200 та 3,03 г TMXDI, і амінний розчин містив Оскільки у зазначених вище способах і компо6,0г води, 2,8г триетилентетраміну (ТЕТА) і не місзиціях могли бути зроблені різні зміни без відходу тив Jeffamine Т-403. Ізоціанатний ІЧ пік поглинання від суті винаходу, мають на увазі, що весь матеріпри 2270см-1 зникав через 2 години і через 2,25 ал, який міститься у наведеному вище описі і погодини збирали 133г блідо-жовтого продукту. Ваказаний на кресленнях, що додаються, потрібно гове співвідношення між стінкою і ядром складало розуміти як ілюстративний, який жодним чином не 30:100. обмежує винахід. Продукт має вигляд блідо-жовтої суспензії і 57 75401 58 59 75401 60