Ароматична бісамідна похідна, проміжна сполука для її одержання, спосіб боротьби з комахами, кліщами, нематодами або молюсками або їх знищення та інсектицидна, акарицидна, нематоцидна або молюскоцидна композиція

Реферат: 4 8 Сполука формули (Іа), в якій R означає феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників R , 8 1 4 1 де R означає галоген; Y і Y незалежно один від одного означають С1-С4-алкіл; Q означає 9 феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, 9 або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або 9 різними; де R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С2-С4-алкеніл, С2-С4-галогеналкеніл, С2-С4-алкініл, С2-С4-галогеналкініл, С3С6-циклоалкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3-галогеналкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-галогеналкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, С1-С3-галогеналкілсульфоніл, С1-С4-алкіламіногрупу, ді-(С1-С4алкіл)аміногрупу, С1-С4-алкілкарбоніл, С1-С4-алкілкарбонілоксигрупу, С1-С4-алкоксикарбоніл, С1С4-алкілкарбоніламіногрупу або феніл; або її сіль, або N-оксид. Описані проміжні сполуки для одержання сполук формули (Іа), а також інсектицидна, акарицидна, нематоцидна і молюскоцидна композиція, яка містить сполуку формули (Іа) та спосіб боротьби з комахами, кліщами, нематодами і молюсками або їх знищення. UA 103464 C2 O HN Q 1 NC Y 1 H N O CF3 4 Y R O N 4 (Ia) O HN 1 Q NC H N O CH3 (Ia) CF3 H3C 4 O R N UA 103464 C2 5 Даний винахід стосується деяких ароматичних бісамідних похідних, способів і проміжних продуктів для їх одержання, інсектицидних, акарицидних, молюскоцидних і нематоцидних композицій, які їх містять, і їх застосування для боротьби з комахами-, кліщами-, молюсками- і нематодами-шкідниками і їх знищення. Ароматичні бісамідні похідні, які мають інсектицидну здатність, розкриті, наприклад, в EP 1714958, JP 2006/306771, WO 06/137376, WO 06/137395 і WO 07/017075. Відповідно до винаходу несподівано встановлено, що деякі ароматичні бісамідні похідні, які містять ізоксазолінільний замісник, мають інсектицидну здатність. Тому даний винахід стосується сполуки формули (I) 10 1 G 1 R A A 1 N Q 1 A 4 (I) 2 2 A G 3 2 R 1 Y 2 Y N 3 R 4 Y 4 3 Y 15 20 25 30 35 40 45 O R N в якій 1 2 3 4 5 6 A , A , A і A незалежно один від одного означають C-R , C-R або азот при умові, що 1 2 3 4 5 1 2 3 4 принаймні один із A , A , A і A означає C-R і не більше двох із A , A , A і A означають азот; 1 2 G і G незалежно один від одного означають кисень або сірку; 1 2 R і R незалежно один від одного означають водень, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкілкарбоніл; 3 R означає водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C3-C6-циклоалкіл-C1-C4-алкіл-, C1-C4алкоксі-C1-C4-алкіл-, C1-C4-галогеналкоксі-C1-C4-алкіл-, C1-C4-алкілтіо-C1-C4-алкіл-, C1-C4галогеналкілтіо-C1-C4-алкіл-, C3-C8-циклоалкіл, C3-C8-галогенциклоалкіл, феніл або феніл, який 7 містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, 2-нафтил або 27 нафтил, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, або 7 гетероцикліл або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними; 4 R означає водень, галоген, ціаногрупу, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C3-C6-циклоалкілC1-C4-алкіл-, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкіл-, C1-C4-галогеналкоксі-C1-C4-алкіл-, C1-C4-алкілтіо-C1-C4алкіл-, C1-C4-галогеналкілтіо-C1-C4-алкіл-, C1-C4-алкілсульфініл-C1-C4-алкіл-, C1-C4галогеналкілсульфініл-C1-C4-алкіл-, C1-C4-алкілсульфоніл-C1-C4-алкіл-, C1-C4галогеналкілсульфоніл-C1-C4-алкіл-, C3-C8-циклоалкіл, C3-C8-галогенциклоалкіл, C1-C6алкоксигрупу, C1-C6-галогеналкоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-галогеналкілтіогрупу, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6-галогеналкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6галогеналкілсульфоніл, N,N-ді(C1-C6-)алкіламіногрупу, феніл або феніл, який містить від 1 до 5 8 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, або гетероцикліл або гетероцикліл, який 8 містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними; 5 кожний R незалежно означає ціаногрупу, тіоціанатну групу, амінотіокарбоніл, N-C1-C4алкіламінотіокарбоніл або N,N-ді-C1-C4-алкіламінотіокарбоніл; 6 кожний R незалежно означає водень, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл або C1-C4алкоксигрупу; 1 9 Q означає арил або арил, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими 1 або різними, або Q означає гетероцикліл або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників 9 R , які можуть бути однаковими або різними; 1 4 Y і Y незалежно один від одного означають водень, ціаногрупу, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4галогеналкіл, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкіл, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-галогеналкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3-галогеналкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл або C1-C3галогеналкілсульфоніл; 2 3 Y і Y незалежно один від одного означають водень, галоген або C1-C4-алкіл; і 7 8 9 кожний R , R і R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, галоген, C1-C4 1 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C2-C4-алкеніл, C2-C4-галогеналкеніл, C2-C4-алкініл, C2-C4галогеналкініл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-галогенциклоалкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-галогеналкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1C3-галогеналкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, C1-C3-галогеналкілсульфоніл, C1-C4алкіламіногрупу, ді-(C1-C4-алкіл)аміногрупу, C1-C4-алкілкарбоніл, C1-C4-алкілкарбонілоксигрупу, C1-C4-алкоксикарбоніл, C1-C4-алкілкарбоніламіногрупу або феніл; або її солі або N-оксиду. Сполуки формули (I) можуть існувати в різних геометричних ізомерних або оптичних ізомерних або таутомерних формах. В обсяг даного винаходу входять всі такі ізомери і таутомери і їх суміші у всіх співвідношеннях, а також ізотопозаміщені форми, такі як дейтеровані сполуки. Кожний алкільний фрагмент, окремо або у вигляді частини більшої групи (такої як алкоксигрупа, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл) має лінійний або розгалужений ланцюг і означає, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, або трет-бутил. Алкільні групи переважно являють собою C1-C6-алкільні групи, більш краще - C1-C4-алкільні і найбільш краще - C1-C3-алкільні групи. Алкенільні і алкінільні фрагменти (окремо або у вигляді частини більшої групи) можуть знаходитися у вигляді лінійних або розгалужених ланцюгів і алкенільні фрагменти, якщо це є придатним, можуть знаходитися в (E)- або (Z)-конфігурації. Прикладами є вініл, аліл і пропаргіл. Алкенільні і алкінільні групи переважно являють собою C 2-C6-алкенільні або алкінільні групи, більш краще C2-C4- і найбільш краще C2-C3-алкенільні або алкінільні групи. Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Галогеналкільні групи (окремо або у вигляді частини більшої групи, такої як галогеналкоксигрупа або галогеналкілтіогрупа) являють собою алкільні групи, які заміщені однією або більшою кількістю однакових або різних атомів галогенів і являють собою, наприклад, трифторметил, хлордифторметил, 2,2,2-трифторетил або 2,2-дифторетил. Перфторалкільні групи (окремо або у вигляді частини більшої групи, такої як перфторалкілтіогрупа) являють собою особливий тип галогеналкільної групи; вони являють собою алкільні групи, які повністю заміщені атомами фтору, і являють собою, наприклад, трифторметил, пентафторетил або гептафторпроп-2-іл. Галогеналкенільні і галогеналкінільні групи (окремо або у вигляді частини більшої групи) являють собою алкенільні або алкінільні групи відповідно, які заміщені однією або більшою кількістю однакових або різних атомів галогенів і являють собою, наприклад, 2,2-дифторвініл, 1,2-дихлор-2-фторвініл або 1-хлорпроп-2-ін-1-іл. Циклоалкільні групи можуть бути моно- або біциклічними і необов’язково можуть бути заміщені однією або більшою кількістю метильних груп. Циклоалкільні групи переважно містять від 3 до 8 атомів вуглецю, більш краще - від 3 до 6 атомів вуглецю. Прикладами моноциклічних циклоалкільних груп є циклопропіл, 1-метилциклопропіл, 2-метилциклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил. Галогенциклоалкільні групи являють собою циклоалкільні групи, які заміщені однією або більшою кількістю однакових або різних атомів галогенів і необов’язково можуть бути заміщені однією або більшою кількістю метильних груп. Прикладами моноциклічних галогенциклоалкільних груп є 2,2-дихлорциклопропіл-, 2,2-дихлор-1-метилциклопропіл і 2-хлор4-фторциклогексил. В контексті даного опису термін "арил" означає кільцеву систему, яка може бути моно-, біабо трициклічною. Приклади таких кілець включають феніл, нафталініл, антраценіл, інденіл і фенантреніл. Кращою арильною групою є феніл. Термін "гетероарил" означає ароматичну кільцеву систему, яка містить принаймні один гетероатом і яка містить одне кільце або два або більшу кількість конденсованих кілець. Краще, якщо одне кільце містить до трьох гетероатомів, а біциклічні системи - до чотирьох гетероатомів, які переважно вибрані із групи, яка включає азот, кисень і сірку. Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, фураніл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл і тетразоліл. Кращою гетероарильною групою є піридин. Прикладами біциклічних груп є бензотіофеніл, бензімідазоліл, бензотіадіазоліл, хінолініл, цінолініл і хіноксалініл. Термін "гетероцикліл" включає гетероарил і на додаток до цього його ненасичені або частково ненасичені аналоги, такі як 4,5,6,7-тетрагідробензотіофеніл, 9H-флуореніл, 3,4дигідро-2H-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3-дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3діоксаніл, 4,5-дигідроізоксазоліл, тетрагідрофураніл і морфолініл. 1 2 3 4 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 2 3 4 Кращими значеннями A , A , A , A , G , G , R , R , R , R , R , R , R , R , R , Q , Y , Y , Y і Y є 2 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наведені нижче в будь-якій комбінації. 1 5 6 Краще, якщо A означає C-R або C-R . 2 5 6 Краще, якщо A означає C-R або C-R . 3 5 6 Краще, якщо A означає C-R або C-R . 4 5 6 Краще, якщо A означає C-R або C-R . 1 2 3 4 5 1 2 3 Краще, якщо 1, 2 або 3 із A , A , A і A означають C-R , більш краще - 1 або 2 із A , A , A і 4 5 1 2 3 4 5 A означають C-R , найбільш краще - 1 із A , A , A і A означає C-R . 1 Краще, якщо G означає кисень. 2 Краще, якщо G означає кисень. 1 Краще, якщо R означає водень, метил, етил або ацетил, більш краще - водень, метил або етил, ще більш краще - водень або метил, найбільш краще - водень. 2 Краще, якщо R означає водень, метил, етил або ацетил, більш краще - водень, метил або етил, ще більш краще - водень або метил, найбільш краще - водень. 3 Краще, якщо R означає C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, феніл або феніл, який містить від 1 7 3 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, більш краще, якщо R означає C13 C6-алкіл або C1-C6-галогеналкіл, найбільш краще, якщо R означає трифторметил. 4 Краще, якщо R означає C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, феніл або феніл, який містить від 1 8 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними, або гетероцикліл або гетероцикліл, 8 який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними. 4 Більш краще, якщо R означає феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу або C1-C3галогеналкоксигрупу, які можуть бути однаковими або різними, або гетероцикліл або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, C1-C4алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу або C1-C3-галогеналкоксигрупу, які можуть бути однаковими або різними. 4 Ще більш краще, якщо R означає феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу або C1-C3-галогеналкоксигрупу, які можуть бути однаковими або різними, або гетероцикліл або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, C1-C4алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу або C1-C3-галогеналкоксигрупу, які можуть бути 4 однаковими або різними. Прикладами таких груп для R є 4-бромфеніл, 4-хлорфеніл, 4ціанофеніл, 3,4-дихлорфеніл, 4-дифторметоксифеніл, 4-фторфеніл, 4-метилсульфонілоксифеніл, 4-метилсульфоніл-феніл, 4-метилтіо-феніл, 4-нітрофеніл, феніл, 4трифторметоксифеніл і 4-трифторметилфеніл. 4 Найбільш краще, якщо R означає феніл або феніл, який містить 1 замісник, вибраний із групи, яка включає галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл. Прикладами таких кращих груп для 4 R є 4-хлорфеніл, 4-фторфеніл і 4-трифторметилфеніл. 5 Краще, якщо кожний R незалежно означає ціаногрупу, тіоціанатну групу або 5 амінотіокарбоніл, більш краще кожний R незалежно означає ціаногрупу або тіоціанатну групу, 5 найбільш краще, якщо кожний R означає ціаногрупу. 6 Краще, якщо кожний R незалежно означає водень, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил або метоксигрупу, більш краще - водень, фтор, хлор, бром, метил або трифторметил, ще більш краще - водень, фтор, метил або трифторметил, і ще більш краще - водень або фтор, найбільш краще - водень. 7 Краще, якщо кожний R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл або феніл. 8 Краще, якщо кожний R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл або феніл. 9 Краще, якщо кожний R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл або феніл. 1 9 Краще, якщо Q означає арил або арил, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть 1 бути однаковими або різними, або Q означає гетероарил або гетероарил, який містить від 1 до 9 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними. 1 Більш краще, якщо Q означає феніл, піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3тіадіазоліл, або феніл, піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, який містить від 1 до 4 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, 3 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, ще більш краще - феніл, піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, або феніл, піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, який містить від 1 до 3 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, і ще більш краще феніл або піридил, або феніл або піридил, який містить 1 або 2 замісники, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, гідроксигрупу, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, найбільш краще - феніл, який містить 1 або 2 замісники, вибраних із групи, яка включає хлор, фтор або метил. 1 Особливо кращою групою сполук є сполуки формули (I), у якій Q означає арил або арил, 9 який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними. 1 Краще, якщо Q означає феніл або феніл, який містить від 1 до 4 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, більш краще - феніл або феніл, який містить від 1 до 3 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, ще більш краще - феніл або феніл, який містить 1 або 2 замісники, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, гідроксигрупу, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл. 1 Другою особливо кращою групою сполук є сполуки формули (I), у якій Q означає 9 гетероцикліл або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними. Гетероциклільна група переважно являє собою гетероарильну групу. 1 Краще, якщо Q означає піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, або піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, який містить від 1 до 4 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, трифторметоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, більш краще - піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, або піридил, фураніл, тіофеніл, піразоліл або 1,2,3-тіадіазоліл, який містить від 1 до 3 замісників, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, ще більш краще - піридил або піридил, який містить 1 або 2 замісники, незалежно вибраних із групи, яка включає ціаногрупу, гідроксигрупу, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигрупу, метилтіогрупу, метилсульфініл, метилсульфоніл і феніл, найбільш краще - піридил, який містить 1 або 2 замісники, незалежно вибраних із групи, яка включає хлор, фтор і метил. 1 Краще, якщо Y означає ціаногрупу, галоген, метил, етил, трифторметил або метоксиметил, більш краще - ціаногрупу, бром, хлор, метил, етил, трифторметил або метоксиметил, ще більш краще - бром, хлор, метил, етил або метоксиметил, і ще більш краще - бром, метил або етил, ще більш краще - метил або етил, найбільш краще метил. 2 Краще, якщо Y означає водень, хлор, фтор або метил, найбільш краще - водень. 3 Краще, якщо Y означає водень, хлор, фтор або метил, найбільш краще - водень. 4 Краще, якщо Y означає ціаногрупу, галоген, метил, етил або трифторметил, більш краще ціаногрупу, бром, хлор, метил, етил або трифторметил, ще більш краще бром, хлор, метил або етил, і ще більш краще бром, метил або етил, ще більш краще метил або етил, найбільш краще метил. 1 2 3 Одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (Ia), у якій A означає C-CN і A , A , 4 A означають CH. 2 1 3 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (Ib), у якій A означає C-CN і A , A 4 і A означають CH. 3 1 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (Ic), у якій A означає C-CN і A , A 4 і A означають CH. 4 1 Ще одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (Id), у якій A означає C-CN і A , 2 3 A і A означають CH. 2 Одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-етил-6-метилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-діетилфеніл. 4 UA 103464 C2 2 5 10 15 20 Ще одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-метоксиметил-6-метилфеніл. 2 Одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4фторфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4фторфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-етил-6-метилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4фторфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-діетилфеніл. 2 Ще одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4фторфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-метоксиметил-6-метилфеніл. 2 Одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4трифторметилфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4трифторметилфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-етил-6-метилфеніл. 2 Другим кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4трифторметилфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-діетилфеніл. 2 Ще одним кращим варіантом здійснення є сполуки формули (I), у якій Q означає 4-[3-(4трифторметилфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2-метоксиметил-6-метилфеніл. Деякі проміжні продукти є новими і утворюють ще один об’єкт даного винаходу. Однією групою нових проміжних продуктів є сполуки формули (XII) 1 R A A NH 1 A 4 2 2 A G 3 1 Y R (XII) 2 Y N 2 3 R 4 Y 4 3 Y 1 25 2 3 4 2 1 2 3 4 R O 1 2 N 3 4 в якій A , A , A , A , G , R , R , R , R , Y , Y , Y і Y є такими, як визначено для формули (I); 1 2 3 4 2 1 2 3 4 1 2 3 4 або їх солі або N-оксиди. Переваги для A , A , A , A , G , R , R , R , R , Y , Y , Y і Y є такими ж, як і переваги, зазначені для відповідних замісників сполук формули (I). Другою групою нових проміжних продуктів є сполуки формули (XV) 1 R A A NH 1 A 4 2 2 A G 3 2 R 1 Y (XV) 2 Y N 3 R 4 Y 3 Y 30 1 2 3 4 2 1 2 3 1 2 CH2 3 4 в якій A , A , A , A , G , R , R , R , Y , Y , Y і Y є такими, як визначено для формули (I); або 1 2 3 4 2 1 2 3 1 2 3 4 їх солі або N-оксиди. Переваги для A , A , A , A , G , R , R , R , Y , Y , Y і Y є такими ж, як і переваги, зазначені для відповідних замісників сполук формули (I). Другою групою нових проміжних продуктів є сполуки формули (XVII) 35 5 UA 103464 C2 1 R A A NH 1 A 4 2 2 A G 3 1 Y R 4 Y B 3 Y 1 5 10 15 2 3 4 2 1 2 1 2 (XVII) 2 Y N 2 3 O O 11 R 12 R 4 в якій A , A , A , A , G , R , R , Y , Y , Y і Y є такими, як визначено для формули (I), і 11 12 R і R незалежно означають водень, C1-C6-алкіл або C1-C6-галогеналкіл, або 11 12 R і R разом з двома атомами кисню і атомом бору, з якими вони з’єднані, утворюють 5- – 7-членне гетероциклільне кільце, яке необов’язково заміщене 1-8 C1-C4-алкільними або C1-C41 2 3 4 2 1 2 1 галогеналкільними групами; або їх солі або N-оксиди. Переваги для A , A , A , A , G , R , R , Y , 2 3 4 Y , Y і Y є такими ж, як і переваги, зазначені для відповідних замісників сполук формули (I). 11 12 Більш краще, якщо R і R незалежно означають водень або C1-C6-алкіл, або разом з двома атомами кисню і атомом бору, з якими вони з’єднані, утворюють 5- – 7-членне гетероциклільне 11 кільце, яке необов’язково заміщене 1-8 C1-C4-алкільними групами. Найбільш краще, якщо R і 12 R незалежно означають водень, метил, етил, ізопропіл, або разом з двома атомами кисню і атомом бору, з якими вони з’єднані, утворюють 5-членне гетероциклільне кільце, яке заміщене чотирма метильними групами. Сполуки, наведені в представлених нижче таблицях 1-12, ілюструють сполуки, пропоновані в даному винаході. Таблиця 1: 4 1 В таблиці 1 наведені 40 сполук формули (Ia), у якій R означає 4-хлорфеніл і Q має значення, наведені в представленій нижче таблиці. 20 O 1 Q HN NC CH3 H N O (Ia) CF3 H3C 4 O 1 Номер сполуки Q 1.01 5-бромфуран-2-іл 1.02 2-бромфеніл 1.03 5-бромпірид-3-ил 1.04 2-хлор-4-фторфеніл 1.05 3-хлор-2-фторфеніл 1.06 5-хлор-2-фторфеніл 1.07 3-хлор-2-метилфеніл 1.08 2-хлор-4-нітрофеніл 1.09 2-хлор-5-нітрофеніл 1.10 2-хлорфеніл 6 R N UA 103464 C2 1 Номер сполуки 1.11 2-хлорпірид-3-ил 1.13 2-хлорпірид-4-ил 1.14 6-хлорпірид-3-ил 1.15 5-хлортіофен-2-іл 1.16 3-хлор-5-трифторметилпірид-2-ил 1.17 4-ціано-2-фторфеніл 1.18 4-ціанофеніл 1.19 2,5-дихлорфеніл 1.20 2,3-дифторфеніл 1.21 1,3-диметил-1H-піразол-5-іл 1.22 2-фторфеніл 1.23 4-фторфеніл 1.24 2-фторпірид-3-ил 1.25 2-фтор-3-трифторметилфеніл 1.26 2-фтор-5-трифторметилфеніл 1.27 4-фтор-3-трифторметилфеніл 1.28 фуран-2-іл 1.29 2-метоксифеніл 1.30 2-метилфеніл 1.31 3-метилпірид-2-ил 1.32 4-метил-1,2,3-тіадіазол-5-іл 1.33 4-нітрофеніл 1.34 феніл 1.35 1,2,3-тіадіазол-4-іл 1.36 тіофен-2-іл 1.37 2-трифторметоксифеніл 1.38 4-трифторметоксифеніл 1.39 2-трифторметилфеніл 1.40 10 3-хлорфеніл 1.12 5 Q 4-трифторметилфеніл Таблиця 2: 4 1 В таблиці 2 наведені 40 сполук формули (Ia), у якій R означає 4-фторфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 3: 4 1 В таблиці 3 наведені 40 сполук формули (Ia), у якій R означає 4-трифторметилфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 4: 4 1 В таблиці 4 наведені 40 сполук формули (Ib), у якій R означає 4-хлорфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. 7 UA 103464 C2 O 1 Q HN CH3 H N NC O (Ib) CF3 H3C 4 O 5 10 R N Таблиця 5: 4 1 В таблиці 5 наведені 40 сполук формули (Ib), у якій R означає 4-фторфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 6: 4 1 В таблиці 6 наведені 40 сполук формули (Ib), у якій R означає 4-трифторметилфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 7: 4 1 В таблиці 7 наведені 40 сполук формули (Ic), у якій R означає 4-хлорфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. O 1 Q HN H N CN O CH3 (Ic) CF3 H3C 4 O 15 20 R N Таблиця 8: 4 1 В таблиці 8 наведені 40 сполук формули (Ic), у якій R означає 4-фторфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 9: 4 1 В таблиці 9 наведені 40 сполук формули (Ic), у якій R означає 4-трифторметилфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 10: 4 1 В таблиці 10 наведені 40 сполук формули (Id), у якій R означає 4-хлорфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. O HN 1 Q CN H N O CH3 (Id) CF3 H3C 4 O 25 R N Таблиця 11: 4 1 В таблиці 11 наведені 40 сполук формули (Id), у якій R означає 4-фторфеніл і Q має 8 UA 103464 C2 5 значення, наведені в таблиці 1. Таблиця 12: 4 1 В таблиці 12 наведені 40 сполук формули (Id), у якій R означає 4-трифторметилфеніл і Q має значення, наведені в таблиці 1. Сполуки, пропоновані в даному винаході, можна одержати за різними метидиками. 1 2 1) Сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень, можна одержати шляхом обробки 1 2 сполуки формули (II), у якій G і G означають кисень, гідроксіоксимом формули (III) за двостадійною реакцією. 1 1 G G 1 1 R A A R 1 Q N 1 A 4 4 R 2 2 A G 3 OH A A (III) 1 Y 1 A 4 2 2 A G 3 2 Y N 2 R N 1 Q N 1 Y 2 Y N 2 R 3 R 3 R 4 Y 3 Y 20 4 3 Y CH2 O (I) (II) 10 15 4 Y R N Спочатку гідроксіоксим формули (III) вводять в реакцію з галогенуючим реагентом, таким як N-хлорсукцинімід, і одержують вінілгалогенід. Потім вінілгалогенід вводять в реакцію з сполукою формули (II) в присутності основи, такої як триетиламін. Такі методики є відомими, наприклад, із публікацій Indian Journal of Chemistry, Section B (1993), 32B(4), 471-474; і Current Organic Chemistry (2005), 9(10), 925-958. Гідроксіоксими формули (III) є у продажу або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту в даній галузі техніки. 1 2 2) Сполуки формули (II), у якій G і G означають кисень, можна одержати шляхом обробки 1 сполуки формули (IV), у якій G означає кисень і R означає OH, C1-C6-алкоксигрупу, або Cl, F або Br, аміном формули (V). 1 G 1 R 1 1 G 2 R 1 R A A A (IV) 25 30 3 R 4 Y 3 Y 2 A A 4 O 3 (V) 1 Q N 2 Y 1 Q N 1 H N Y A 1 A 4 2 CH2 2 A G 3 2 R 1 Y 2 Y N 3 R 4 Y R (II) 3 Y CH2 Якщо R означає OH, такі реакції звичайно проводять в присутності реагента сполучення, такого як N,N'-дициклогексилкарбодіімід ("ДЦК"), 1-етил-3-[3-диметиламінопропіл]карбодіімідгідрохлорид ("ЕДК") або біс(2-оксо-3-оксазолідиніл)фосфонійхлорид ("BOPCl"), в присутності основи, такої як піридин, триетиламін, 4-(диметиламіно)-піридин або діізопропілетиламін, і необов’язково в присутності нуклеофільного каталізатора, такого як гідроксибензотриазол. Якщо R означає Cl, такі реакції звичайно проводять в лужному середовищі (наприклад, в присутності піридину, триетиламіну, 4-(диметиламіно)-піридину або діізопропілетиламіну), також необов’язково в присутності нуклеофільного каталізатора. Альтернативно, можливо проведення реакції в двофазовій системі, яка складається із органічного розчинника, переважно - етилацетату, і водного розчинника, переважно - розчину 9 UA 103464 C2 5 10 15 20 бікарбонату натрію. Якщо R означає C1-C6-алкоксигрупу, в деяких випадках можна перетворити складний ефір безпосередньо на амід шляхом нагрівання складного ефіру разом з аміном при проведенні термічної реакції. 1 3) Хлорангідриди кислот формули (IV), у якій G означає кисень і R означає Br, Cl або F, 1 можна одержати із карбонової кислоти формули (IV), у якій G означає кисень і R означає OH, при стандартних умовах, таких як обробка тіонілхлоридом або оксалілхлоридом. 1 4) Карбонові кислоти формули (IV), у якій G означає кисень і R означає OH, можна 1 одержати із складних ефірів формули (IV), у якій G означає кисень і R означає C1-C6алкоксигрупу. Спеціалісту в даній галузі техніки добре відомо, що існує багато методик гідролізу таких складних ефірів, які застосовуються в залежності від природи алкоксигрупи. Однією методикою проведення такого перетворення, яка широко застосовується, є обробка складного ефіру гідроксидом лужного металу, таким як гідроксид натрію, в розчиннику, такому як етанол. A 5) Аміни формули (V) можна одержати із аміну формули (VI), у якій X означає групу, яка відщеплюється, таку як галоген, переважно - бром, за двостадійною реакцією. Спочатку амін 11 12 11 формули (VI) вводять в реакцію з борвмісним реагентом формули [B(OR )(OR )]2, у якій R і 12 11 12 R незалежно означають водень, C1-C6-алкіл або C1-C6-галогеналкіл, або R і R разом з двома атомами кисню і атомом бору, з якими вони з’єднані, утворюють 5- – 7-членне гетероциклільне кільце, яке необов’язково заміщене 1-8 C1-C4-алкільними або C1-C4галогеналкільними групами, такими як біс(пінаколято)дибор, в присутності системи каталізатор/ліганд, звичайно - комплексу паладію(II), в присутності основи в інертній атмосфері. Такі методики є відомими, наприклад, із публікацій Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkoxydiboron with Haloarenes: A Direct Procedure for Arylboronic Esters; Ishiyama, Tatsuo; Murata, Miki; Miyaura, Norio; і Journal of Organic Chemistry (1995), 60(23), 7508-10. 25 30 35 Ефір боронової кислоти формули (VII) потім можна ввести в реакцію з вінілгалогенідом формули (VIII) в присутності придатної системи каталізатор/ліганд, звичайно - комплексу паладію(II), в присутності основи в інертній атмосфері. Такі методики є відомими, наприклад, із WO 02/08221. Аміни формули (VI) є у продажу або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту в даній галузі техніки. Вінілгалогеніди формули (VIII) є у продажу або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту в даній галузі техніки. 1 6) Сполуки формули (IV), у якій G означає кисень і R означає C1-C6-алкоксигрупу, можна одержати із аміну формули (IX), у якій R означає C1-C6-алкоксигрупу, шляхом ацилування 1 1 карбоновою кислотою формули Q -COOH або галогенангідридом кислоти формули Q -COHal, у якій Hal означає Br, Cl або F, при стандартних умовах, як це описано в 2). 10 UA 103464 C2 1 G 1 R A A 1 R NH 1 A 4 A 2 A O 3 R (IX) 5 10 A 1 Q N 1 A 4 2 A O 3 R (IV) 7) Для одержання амінів формули (IX) складні ефіри (в яких R означає C1-C6-алкоксигрупу) можна гідролізувати з утворенням кислот (в яких R означає OH) шляхом обробки гідроксидом лужного металу, такого як гідроксид натрію, в розчиннику, такому як етанол, як це описано в 4). Кислоти (в яких R означає OH) можна перетворити на хлорангідриди кислот (в яких R означає Cl) шляхом обробки тіонілхлоридом або оксалілхлоридом, як це описано в 3). 8) Аміни формули (IX), у якій R означає C1-C6-алкоксигрупу, можна одержати із аміну формули (X) шляхом обробки спиртом R-OH в кислому середовищі з наступним утворенням 1 зв’язку N-R . Спеціалісту в даній галузі техніки добре відомо, що існує багато методик для 1 утворення такого зв’язку, які застосовуються в залежності від природи замісника R . 1 R NH2 A A 1 A 4 A 2 A O 3 A NH 1 A 4 2 A O 3 OH R (X) 15 20 25 (IX) Наприклад, відновне амінування можна провести шляхом обробки аміну альдегідом або кетоном і відновним реагентом, таким як ціаноборогідрид натрію. Альтернативно, алкілування можна провести шляхом обробки аміну алкілувальним реагентом, таким як алкілгалогенід, необов’язково в присутності основи. Альтернативно, арилування можна провести шляхом обробки аміну арилгалогенідом або арилсульфонатом в присутності придатної системи каталізатор/ліганд, звичайно - комплексу паладію(II). Сполуки формули (X) є у продажу або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту в даній галузі техніки. 1 2 9) Альтернативно, сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень, можна одержати із 2 аміну формули (XII), у якій G означає кисень, шляхом ацилування карбоновою кислотою 1 1 формули Q -COOH або хлорангідридом кислоти формули Q -COHal, у якій Hal означає Br, Cl або F, при стандартних умовах, як це описано в 2). 1 G 1 R A A 1 R NH 1 A 4 2 A 2 A G 3 2 R 1 Q N 1 A Y 2 1 A 2 2 A G 3 Y N 2 3 R R 4 1 Y 2 Y N 3 R 4 Y 4 4 3 Y O Y R 4 3 N Y (XII) (I) 2 1 O R N 10) Аміни формули (XII), у якій G означає кисень і R означає водень, можна одержати 11 UA 103464 C2 2 шляхом відновлення нітросполуки формули (XIII), у якій G означає кисень. 1 R NO2 A A 1 A 4 A 2 2 A G 3 Y 1 A 4 2 2 A G 3 2 Y N 2 R A 1 NH 3 R R 4 4 Y Y 4 3 Y R O 10 4 3 Y N R O N (XII) (XIII) 5 2 Y N 2 R 3 1 Y В літературі описано багато методик для проведення такого перетворення, таких як обробка хлоридом олова в кислому середовищі або гідрування, яке каталізується благородним металом, таким як паладій на вугіллі. 2 11) Сполуки формули (XIII), у якій G означає кисень, можна одержати шляхом обробки 2 сполуки формули (XIV), у якій G означає кисень, гідроксіоксимом формули (III) за двостадійною реакцією, як це описано в 1). NO2 NO2 A A 1 A 4 A 2 2 A G 3 Y R 4 R 2 Y N 2 A 1 N OH 1 A 4 2 2 A G 3 3 R 3 R 4 Y 3 Y 2 Y N 2 R (III) 1 Y 4 Y 4 3 Y CH2 O R N (XIII) (XIV) 2 15 12) Сполуки формули (XIV), у якій G означає кисень, можна одержати шляхом обробки 2 сполуки формули (XV), у якій G означає кисень і R означає OH, C1-C6-алкоксигрупу, або Cl, F або Br, аміном формули (V) при стандартних умовах, як це описано в 2). NO2 1 2 R NO2 A A 1 A H N 2 A Y 3 R 4 4 Y 2 3 2 A Y G 3 (V) Y CH2 A 1 A 4 2 2 A G 3 2 R 1 Y 2 Y N 3 R 4 Y R 3 Y (XV) 20 CH2 (XIV) Сполуки формули (XV) є у продажу або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту в даній галузі техніки. 13) Для одержання сполук формули (XV) складні ефіри (в яких R означає C1-C6 12 UA 103464 C2 5 алкоксигрупу) можна гідролізувати з утворенням кислот (в яких R означає OH) шляхом обробки гідроксидом лужного металу, такого як гідроксид натрію, в розчиннику, такому як етанол, як це описано в 4). Кислоти (в яких R означає OH) можна перетворити на хлорангідриди кислот (в яких R означає Cl) шляхом обробки тіонілхлоридом або оксалілхлоридом, як це описано в 3). 2 14) Альтернативно, сполуки формули (XII), у якій G означає кисень, можна одержати 2 шляхом обробки сполуки формули (XV), у якій G означає кисень, гідроксіоксимом формули (III) за двостадійною реакцією, як це описано в 1). 1 1 R A A R NH NH 1 A 4 R 4 2 N A 1 R A 1 A 4 2 2 A Y 2 Y N 2 A (III) 2 G 3 OH G 3 R 4 3 Y 3 R 4 Y 4 3 Y CH2 (XII) (XV) 10 2 Y N 2 R 3 Y 1 Y O R N 2 15) Аміни формули (XV), у якій G означає кисень, можна одержати шляхом обробки аміну 2 A формули (XVI), у якій G означає кисень і X означає групу, яка відщеплюється, таку як галоген, переважно - бром, за двостадійною реакцією, як це описано в 5). 15 2 1 16) Аміни формули (XVI), у якій G означає кисень і R означає водень, можна одержати 2 шляхом відновлення нітросполуки формули (XVIII), у якій G означає кисень, як це описано в 10). 20 13 UA 103464 C2 1 R NO2 A A 1 A 4 2 A 2 A G 3 1 A Y 1 A 4 2 2 A 2 G 3 Y N 2 R NH 4 2 Y N 2 R A Y 1 Y X 4 A Y 3 X Y 3 Y (XVIII) (XVI) 2 5 17) Нітросполуки формули (XVIII), у якій G означає кисень, можна одержати шляхом обробки сполуки формули (XV), у якій R означає OH, C1-C6-алкоксигрупу, або Br, Cl або F, аміном формули (VI) при стандартних умовах, як це описано в 2). 1 2 R NO2 A A 1 A NO2 2 Y A 4 A Y 4 X A 3 2 A Y H N A 4 2 2 A G 3 Y O 3 1 R R 2 Y N 2 (VI) 1 Y 4 A Y X 3 (XV) 1 10 15 Y (XVIII) 2 18) Сполуки формули (I), у якій G і G означають сірку, можна одержати із сполуки формули 1 2 (I), у якій G і G означають кисень, шляхом обробки реагентом-переносником сірки, таким як реагент Лавессона або пентасульфід фосфору. 1 2 19) Сполуки формули (I), у якій G означає кисень і G означає сірку, можна одержати із 2 сполуки формули (XII), у якій G означає кисень, шляхом обробки реагентом-переносником сірки, таким як реагент Лавессона або пентасульфід фосфору, з наступним ацилуванням 1 1 карбоновою кислотою формули Q -COOH або хлорангідридом кислоти формули Q -COHal, у якій Hal означає Cl, F або Br. 5 20) Сполуки формули (XV) у якій R означає ціаногрупу, можна одержати із сполуки формули (XV'), у якій LG означає галоген, такої як фтор або хлор, за реакцією з ціанідом, таким як ціанід калію, в присутності основи, такої як карбонат калію. 20 NO2 LG A A 1 A NO2 4 2 A NC O 3 A A 1 4 2 R A O 3 R (XV) (XV') 25 A Заміну галогену на ціаногрупу можна провести з використанням проміжних продуктів 5 формули (XIII). Аналогічним чином, сполуки формул (XV) і (XIII) в яких R означає тіоціанатну групу, можна одержати із сполуки формули (XV') або (XIII'), в яких LG означає галоген, такий як йод, фтор або хлор, за реакцією з тіоціанатом, таким як тіоціанат калію або тіоціанат міді як це описано, наприклад, в публікаціях Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, (2), 8102; 1989 або Synthetic Communications, 10(8), 633-6; 1980. 14 UA 103464 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 21) Сполуки формули (XV), у якій R означає ціаногрупу, можна одержати із сполуки формули (XV'), у якій LG означає амін, за реакцією з ціанідом, таким як ціанід міді , за реакцією діазотування. Заміну аміногрупи на ціаногрупу також можна провести з використанням проміжних продуктів формули (XIII). 1 2 5 22) Сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень і R означає амінотіокарбоніл, 5 можна одержати, наприклад, шляхом обробки сполуки формули (I), у якій R означає ціаногрупу, за допомогою P4S10 або H2S, як це описано, наприклад, в публікаціях Journal of Fluorine Chemistry (2006), 127(1), 63-67, і Synthesis (2006), (2), 224-226 або Synthetic 1 2 Communications (2003), 33(24), 4279-4284. Альтернативно, сполуки формули (I), у якій G і G 5 означають кисень і R означає амінотіокарбоніл, можна одержати, наприклад, шляхом обробки 5 сполуки формули (I), у якій R означає ціаногрупу, за реакцією з гідросульфідом натрію і хлоридом магнію, як це описано, наприклад, в публікації Synthetic Communications (2005), 35(5), 761-764. 1 2 5 23) Сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень і R означає N-C1-C4алкіламінотіокарбоніл, можна одержати, наприклад, шляхом обробки сполуки формули (I), у якій 1 2 5 G і G означають кисень і R означає амінотіокарбоніл, за реакцією з N-C1-C4-алкіламіном, як це описано, наприклад, в публікаціях US 5049669 або Journal of Sulfur Chemistry (2006), 27(3), 203212. 1 2 5 24) Сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень і R означає N,N-ді-C1-C4алкіламінотіокарбоніл, можна одержати, наприклад, шляхом обробки сполуки формули (I), у якій 1 2 5 G і G означають кисень і R означає ціаногрупу, за реакцією з N,N-ді-C1-C4-алкіламіном в присутності сірки, переважно - при обробці за допомогою мікрохвильового випромінювання, як це описано, наприклад, в публікації Synthetic Communications (2003), 33(24), 4279-4284. 1 2 5 Альтернативно, сполуки формули (I), у якій G і G означають кисень і R означає N,N-ді-C1-C4алкіламінотіокарбоніл, можна одержати, наприклад, шляхом обробки сполуки формули (I), у якій 1 2 5 G і G означають кисень і R означає ціаногрупу, за реакцією з N,N-ді-C1-C4алкілдитіокарбаматом, як це описано, наприклад, в публікації Bulletin of the Chemical Society of Japan (1967), 40(9), 2209. Сполуки формули (I) можна використовувати для боротьби з нашестями зазначених нижче шкідників-комах і їх знищення, таких як лускокрилі, двокрилі, напівтвердокрилі, бахромчастокрилі, прямокрилі, таргани, твердокрилі, блохи, перетинчастокрилі і терміти, а також інші безхребетні шкідники, наприклад, кліщі, нематоди і молюски. Комахи, кліщі, нематоди і молюски далі спільно будуть називатися шкідниками. Шкідники, з якими можна боротися і яких можна знищувати шляхом застосування сполук, пропонованих в даному винаході, включають шкідників, пов’язаних з землеробством (цей термін включає вирощування врожаю для одержання харчових продуктів і продуктів із волокон), плодівництвом і тваринництвом, домашніми тваринами, лісівництвом і зберіганням продуктів рослинного походження (таких як плоди, зерно і деревина); шкідників, пов’язаних з ушкодженням штучних споруджень і передачею хвороб людині і тваринам; а також небажаних шкідників (таких як мухи). Приклади видів шкідників, боротися в якими можна за допомогою сполук формули (I), включають: Myzus persicae (попелиця), Aphis gossypii (попелиця), Aphis fabae (попелиця), Lygus spp. (клопи), Dysdercus spp. (клопи), Nilaparvata lugens (дельфацид), Nephotettixc incticeps (цикадка), Nezara spp. (щитники), Euschistus spp. (щитники), Leptocorisa spp. (щитники), Frankliniella occidentalis (трипс), Thrips spp. (трипси), Leptinotarsa decemlineata (колорадський жук), Anthonomus grandis (довгоносик бавовняний), Aonidiella spp. (червці), Trialeurodes spp. (білокрилки), Bemisia tabaci (білокрилка), Ostrinia nubilalis (метелик кукурудзяний), Spodoptera littoralis (гусениця совки бавовняної), Heliothis virescens (гусениця тютюнової листовійкибрунькоїда), Helicoverpa armigera (коробковий хробак), Helicoverpa zea (коробковий хробак), Sylepta derogata (листовійка бавовняна), Pieris brassicae (капусниця), Plutella xylostella (міль капустяна), Agrotis spp. (совки), Chilo suppressalis (сверлувальник рисовий стебловий), Locusta migratoria (сарана), Chortiocetes terminifera (сарана), Diabrotica spp. (листоїд), Panonychus ulmi (кліщ червоний плодовий), Panonychus citri (кліщик червоний цитрусовий), Tetranychus urticae (кліщ двоплямистий павутинний), Tetranychus cinnabarinus (кліщ павутинний червоний), Phyllocoptruta oleivora (кліщ іржавчинний (іржавий) цитрусовий), Polyphagotarsonemus latus (широкий кліщ), Brevipalpus spp. (плоскі кліщі), Boophilus microplus (кліщ боофілюс), Dermacentor variabilis (іксодовий кліщ собачий), Ctenocephalides felis (блоха котяча), Liriomyza spp. (мінувальні мушки), Musca domestica (муха кімнатна), Aedes aegypti (комар), Anopheles spp. (кровосисні комарі), Culex spp. (кровосисні комари), Lucillia spp. (м’ясні мухи), Blattella germanica (тарган), Periplaneta americana (тарган), Blatta orientalis (тарган), терміти родини Mastotermitidae (наприклад Mastotermes spp.), родини Kalotermitidae (наприклад Neotermes spp.), родини 15 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Rhinotermitidae (наприклад Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus і R. santonensis) і родини Termitidae (наприклад Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (вогненна мураха), Monomorium pharaonis (фараонів мураха), Damalinia spp. і Linognathus spp. (пухоїди і воші), Meloidogyne spp. (кореневі нематоди), Globodera spp. і Heterodera spp. (гетеродериди), Pratylenchus spp. (нематоди, які ушкоджують рослини), Rhodopholus spp. (бананові норові або сверлувальні нематоди), Tylenchulus spp. (цитрусові нематоди), Haemonchus contortus (barber pole worm), Caenorhabditis elegans (оцтова нематода), Trichostrongylus spp. (шлунково-кишкові нематоди) і Deroceras reticulatum (слизні). Таким чином, даний винахід стосується способу боротьби з комахами, кліщами, нематодами і молюсками або їх знищення, який включає нанесення сполуки формули (I) в інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективній кількості або композиції, яка містить сполуку формули (I), на шкідників, на вогнище шкідників або на рослини, які піддані нашестю шкідників. Сполуки формули (I) бажано використовувати проти комах або кліщів або нематод. При використанні в даному винаході термін "рослина" включає сіянці, чагарники і дерева. Культури слід розуміти і як такі, що включають такі культури, яким надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до інгібіторів АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутамінсинтетаза), ЕПШФС (5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтаза), ПФО (поліфенолоксидаза) і ГФПД (4-гідроксифенілпіруватдіоксигеназа) за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якій за допомогою звичайних методик селекції надана стійкість, наприклад, до імідазолінонів, таких як імазамокс, є суріпиця Clearfield® (канола). Прикладами культур, яким за допомогою методик генної інженерії надана стійкість до гербіцидів, є сорти кукурудзи, стійкі, наприклад, до гліфозату або глюфозинату, які є у продажу під торговими назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Під культурами також слід розуміти такі, у яких методами генної інженерії була вироблена стійкість до комах-шкідників, наприклад, Bt-кукурудзу (стійку відносно кукурудзяного метелика), Bt-бавовник (стійкий до бавовняного довгоносика), а також різні сорти Bt-картоплі (стійкої до ® колорадського жука). Прикладами Bt-кукурудзи є гібриди кукурудзи Bt 176 сорту NK (Syngenta Seeds). Прикладами трансгенних рослин, які містять одну або більшу кількість генів, які кодують стійкість до інсектицидів і виробляють одну або більшу кількість токсинів, є KnockOut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовна), Bollgard® (хлопок), NewLeaf® (картопля), NatureGard® і Protexcta®. Культурні рослини і їх насінний матеріал може бути стійким відносно гербіцидів і одночасно також поїдання комахами (зв’язані трансгенні характеристики). Насіння може, наприклад, мати здатність виробляти білок Cry3, який має інсектицидну активність і одночасно є стійким відносно гліфозату. Культури також слід розуміти, як такі, які включають і культури, які одержані за звичайними методиками селекції або генної інженерії і зібраний врожай яких має додаткові характеристики (наприклад, поліпшену стабільність при зберіганні, більшу живильну цінність і поліпшений смак). Для нанесення сполуки формули (I) у вигляді інсектициду, акарициду, нематоциду або молюскоциду на шкідників, на вогнище шкідників або на рослини, які піддані нашестю шкідників, сполуку звичайно вносять в композицію, яка на додаток до сполуки формули (I) включає придатний інертний розріджувач або носій і необов’язково поверхнево-активну речовину (ПАР). ПАР є хімікатами, які здатні змінювати властивості межі розділу (наприклад, межі розділу рідина/тверда речовина, рідина/повітря або рідина/рідина) шляхом зниження поверхневого натягу, що приводить до зміни інших властивостей (наприклад, диспергування, емульгування і змочування ). Бажано, щоб всі композиції (і тверді, і рідкі препарати) включали, в мас.%, від 0,0001 до 95%, більш краще - від 1 до 85%, наприклад, від 5 до 60% або сполуки формули (I). Композицію звичайно застосовують для боротьби з шкідниками таким чином, щоб сполука формули (I) наносилася в кількості, яка становить від 0,1 г до 10 кг на гектар, краще - від 1 г до 6 кг на гектар, більш краще - від 1 г до 1 кг на гектар. При використанні для протруювання насіння сполука формули (I) застосовується в кількості, яка становить від 0,0001 до 10 г (наприклад, 0,001 г або 0,05 г), краще - від 0,005 до 10 г, більш краще - від 0,005 до 4 г на 1 кг насіння. Іншим об'єктом даного винаходу є інсектицидна, акарицидна, нематоцидна або молюскоцидна композиція, яка включає сполуку формули (I) в інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективній кількості і її придатний носій або розріджувач. Композиція переважно є інсектицидною, акарицидною, нематоцидною або молюскоцидною композицією Композиції можна вибрати із цілого ряду типів препаратів, включаючи порошки для обпилення (ПО), розчинні порошки (РП), розчинні у воді гранули (ВГ), гранули, що 16 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 диспергуються у воді (ДГ), змочувані порошки (ЗП), гранули (з повільним або швидким вивільненням) (ГР), розчинні концентрати (РК), рідини, що змішуються з маслом (МР), рідини надмалого об’єму (РН), концентрати, що емульгуються (ЕК), концентрати, що диспергуються (ДК), емульсії (і масло-у-воді (ЕМ), і вода-у-маслі (ЕВ)), мікроемульсії (МЕ), концентрати суспензій (СК), аерозолі, препарати для дрібнокрапельного обприскування/фумігації, капсульовані суспензії (КС) і препарати для обробки насіння Вибраний тип композиції в будь-якому випадку буде залежати від конкретного призначення і фізичних, хімічних і біологічних характеристик сполуки формули (I). Порошки для обпилення (ПО) можна одержати шляхом змішування пестицидно активного інгредієнта з однією або більшою кількістю твердих розріджувачів (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовою землею, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію і магнію, сіркою, вапном, різними типами муки, тальком і іншими органічними і неорганічними твердими носіями) і механічного розмелювання суміші в тонкоподрібнений порошок. Розчинні порошки (РП) можна одержати шляхом змішування пестицидно активного інгредієнта з однією або більшою кількістю розчинних у воді неорганічних солей (таких як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або більшою кількістю розчинних в воді органічних твердих речовин (таких як полісахарид) і, необов’язково, з однією або більшою кількістю змочуваних агентів, з однією або більшою кількістю диспергуючих агентів або сумішшю таких агентів для поліпшення диспергуємості/розчинності в воді. Потім суміш розмелюють в тонкоподрібнений порошок. Аналогічні композиції також можна гранулювати з одержанням розчинних в воді гранул (ВГ). Змочувані порошки (ЗП) можна одержати шляхом змішування пестицидно активного інгредієнта з однією або більшою кількістю твердих розріджувачів або носіїв, з однією або більшою кількістю змочуваних агентів, з однією або більшою кількістю диспергуючих агентів і, необов’язково, з однією або більшою кількістю суспендуючих агентів для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш розмелюють в тонкоподрібнений порошок. Аналогічні композиції також можна гранулювати з одержанням гранул (ДГ), які диспергуються у воді. Гранули (ГР) можна одержати або шляхом гранулювання суміші сполуки формули (I) з однією або більшою кількістю порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або із попередньо сформованих гранул, які не містять активного інгредієнта шляхом абсорбції сполуки формули (I) (або її розчину в придатному агенті) в пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомова земля або розмелені кукурудзяні качани) або шляхом адсорбції сполуки формули (I) (або її розчину в придатному агенті) в твердому наповнювачі (такому як пісок, силікати, неорганічні карбонати, сульфати або фосфати) з проведенням сушіння в разі необхідності. Агенти, які звичайно застосовуються для сприяння абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні і ароматичні нафтові розчинники, спирти, прості ефіри, кетони і складні ефіри) і клейкі агенти (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри і рослинні олії). В гранули також можна включити одну або більшу кількість інших добавок (наприклад, емульгувальний агент, змочувальний агент або диспергуючий агент). Концентрати, що диспергуються (ДК) можна одержати шляхом розчинення сполуки формули (I) в воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або простий ефір гліколю. Ці розчини можуть містити поверхнево-активну речовину (наприклад, для поліпшення розбавлення водою або запобігання кристалізації в баку для обприскування). Концентрати, що емульгуються (ЕК) або емульсії масло-в-воді (ЕМ) можна одержати шляхом розчинення сполуки формули (I) в органічному розчиннику (який необов’язково містить одну або більшу кількість змочуваних агентів, одну або більшу кількість емульгувальних агентів або суміш таких агентів). Придатні для використання в ЕК органічні розчинники включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 і SOLVESSO 200; SOLVESSO є зареєстрованим товарним знаком), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), N-алкілпіролідони (такі як N-метилпіролідон або Nоктилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід жирної кислоти C 8-C10) і хлоровані вуглеводні. Готовий ЕК може мимовільно емульгуватися при додаванні до води з утворенням емульсії, яка має достатню стабільність, щоб за допомогою придатного устаткування було можливе проведення обприскування. Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (I) у вигляді рідини (якщо при кімнатній температурі вона не є рідиною, то її o можна розплавити при придатній температурі, звичайно нижче 70 ) або розчину (шляхом розчинення в придатному розчиннику) з наступним емульгуванням одержаної рідини або 17 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розчину у воді , яка містить одну або більшу кількість ПАР, при великому зсувному зусиллі, з одержанням емульсії. Придатні для використання в ЕМ розчинники включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичнірозчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) і інші придатні органічні розчинники, які мають низьку розчинність в воді . Мікроемульсії (МЕ) можна одержати шляхом змішування води з сумішю однієї або більшої кількості розчинників з однією або більшою кількістю ПАР для забезпечення мимовільного утворення термодинамічно стабільного ізотропного рідкого препарату. Сполука формули (I) спочатку міститься або у воді або в суміші розчинник/ПАР. Придатні для використання в МЕ розчинники включають описані вище для застосування в ЕК або ЕМ. МЕ може являти собою систему масло-у-воді або вода-у-маслі (визначити тип наявної системи можна шляхом вимірювання електропровідності) і вона може бути придатною для змішування розчинних у воді і розчинних у маслі пестицидів в одному і тому ж препараті. МЕ придатна для розбавлення водою, у якій вона залишається мікроемульсією або утворить звичайну емульсію масло-у-воді. Концентрати суспензій (СК) можуть включати водні або неводні суспензії тонкоподрібнених твердих частинок сполуки формули (I). СК можна одержати шляхом размелювання на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (I) в придатному середовищі, необов’язково з однією або більшою кількістю диспергуючих агентів і одержати тонкоподрібнену суспензію сполуки. В композицію можна включити одну або більшу кількість змочуваних агентів і можна включити суспендуючий агент для зниження швидкості осідання частинок. Альтернативно, сполуку формули (I) можна піддати сухому розмелюванню і добавити до води, яка містить описані вище агенти, і одержати цільовий готовий продукт. Аерозольні препарати включають сполуку формули (I) і придатний пропелент (наприклад, нбутан). Сполуку формули (I) також можна розчинити або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) і одержати композиції для використання в ємностях для розпилення, які не перебувають під тиском, які діють за допомогою ручних насосів Сполуку формули (I) можна в сухому вигляді змішати з піротехнічною сумішю і одержати композицію, придатну для утворення в закритому просторі диму, що містить сполуку. Капсульовані суспензії (КС) можна одержати способом, який подібний зі способом одержання препаратів ЕМ, але з включенням додаткової стадії полімеризації, так щоб утворилася водна дисперсія крапельок масла, у якій кожна крапелька масла капсульована за допомогою полімерної оболонки і містить сполуку формули (I) і необов’язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати за допомогою міжфазової реакції поліконденсації або за методикою коацервації. Композиції можуть використовуватися для регульованого вивільнення сполуки формули (I) і їх можна використовувати для обробки насіння. Сполуку формули (I) також можна включити в полімерну матрицю, яка біологічно розкладається і забезпечити повільне, регульоване вивільнення сполуки. Композиція може включати одну або більшу кількість добавок для поліпшення біологічних робочих характеристик композиції (наприклад, шляхом поліпшення змочування , утримання або розподілення на поверхнях; стійкості до впливу дощу на оброблені поверхні; або всмоктування або рухливості сполуки формули (I)). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини, добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або натуральних рослинних олій (таких як соєва олія і рапсова олія), і їх суміші з іншими допоміжними речовинами, які посилюють біологічний вплив (інгредієнтами, які можуть сприяти впливу сполуки формули (I) або змінювати її вплив). Сполуку формули (I) також можна приготувати для застосування як засіб обробки насіння, наприклад, у вигляді порошкоподібної композиції, включаючи порошок для сухої обробки насіння (ПН), розчинний у воді порошок (ВП) або порошок, що диспергується у воді (ДП) для обробки суспензією або у вигляді рідкої композиції, такої як текучий концентрат (ТК), розчин (РЧ) або капсульована суспензія (КС). Одержання композицій ПН, ВП, ДП, ТК і РЧ є дуже подібним з одержанням описаних вище композицій ПО, РП, СП, СК і ДК відповідно. Композиції для обробки насіння можуть включати агент, сприятливий адгезії композиції до насіння (наприклад, мінеральне масло або плівкоутворювальна захисна речовина). Змочувальні агенти, диспергуючі агенти і емульгувальні агенти можуть являти собою ПАР катіоногенного, аніоногенного, амфотерного або неіоногенного типу. Придатні ПАР катіоногенного типу включають четвертинні амонієві сполуки (наприклад, цетилтриметиламонійбромід), імідазоліни і солі амінів. Придатні аніоногенні ПАР включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноефірів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат 18 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кальцію, бутилнафталінсульфонат і суміші діізопропіл- і триізопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати простих ефірів, сульфати простих ефірів спиртів (наприклад, лаурет-3сульфат натрію), карбоксилати простих ефірів (наприклад, лаурет-3-карбоксилат натрію), фосфатні складні ефіри (продукти реакції однієї або більшої кількості жирних спиртів з фосфорною кислотою (переважно складні моноефіри) або з пентаоксидом фосфору (переважно складні діефіри), наприклад, продукти реакції лаурилового спирту з тетрафосфорною кислотою; ці продукти також можуть бути етоксиловані), сульфосукцинамати, сульфонати парафінів або олефінів, таурати і лігносульфонати. Придатні ПАР амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати і гліцинати. Придатні ПАР неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид, або їх сумішей з жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); часткові складні ефіри, одержані із жирних кислот з довгими ланцюгами або ангідридів гекситу; продукти конденсації зазначених часткових складних ефірів з етиленоксидом; блок-полімери (які включають етиленоксид і пропіленоксид); алканоламіди; звичайні складні ефіри (наприклад, поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот); оксиди амінів (наприклад, лаурилдиметиламіноксид); і лецитини. Придатні суспендуючі агенти включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрієва сіль карбоксиметилцелюлози) і глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт). Сполуку формули (I) можна вносити будь-якими відомими способами нанесення пестицидних сполук. Наприклад, її можна нанести, одну або в композиції, на шкідників або на вогнище шкідників (таке як місцезнаходження шкідників або на вирощувану рослину, піддану зараженню шкідниками), на будь-яку частину рослини, включаючи листя, стебла, гілки або корені, на насіння перед їх висіванням або на інше середовище, в яких виростає або повинна бути посіяна рослина (такі як ґрунт, який оточує корені, грунт в цілому, вода для затоплення або гідропонні системи вирощування) безпосередньо або її можна вносити шляхом розбризкування, обпилення, наносити зануренням, вносити у вигляді препарату, який являє собою крем або пасту, вносити у вигляді парів або вносити шляхом розподілення композиції (такої як гранульована композиція або композиція, упакована в розчинний в воді пакет) в грунті або в водному середовищі або включення в неї. Сполуку формули (I) також можна ввести в рослини шляхом ін’єкції або обприскування рослинного покриву з використанням електродинамічних методик обприскування або інших малооб’ємних методик або внести на ділянку за допомогою наземних або авіаційних систем зрошення. Композиції для застосування як водні препарати (водні розчини або дисперсії) звичайно поставляються у вигляді концентрату, який містить значну частку активного інгредієнта, і перед застосуванням концентрат додають до води. Ці концентрати, які можуть являти собою ДК, СК, ЕК, ЕМ, МЕ ВГ, РП, СП, ДГ і КС, часто повинні витримувати зберігання протягом тривалих періодів часу і після такого зберігання після додавання до води повинні бути здатні утворювати водні препарати, які залишаються однорідними протягом часу, достатнього для того, щоб їх можна було вносити за допомогою звичайного устаткування для розбризкування. Такі водні препарати можуть містити різні кількості сполуки формули (I) (наприклад, від 0,0001 до 10 мас.%) в залежності від мети їх застосування. Сполуку формули (I) можна застосовувати в сумішах з добривами (наприклад, азото-, калієабо фосфоровмісними добривами). Придатні типи препаратів включають гранули добрива. Бажано, щоб суміші містили до 25 мас.% сполуки формули (I). Тому даний винахід також стосується композиції добрива, яка містить добриво і сполуку формули (I). Композиції, пропоновані в даному винаході, можуть містити інші сполуки, які мають біологічну активність, наприклад, мікродобрива або сполуки, які мають фунгіцидну активність або які мають гербіцидну, інсектицидну, нематоцидну або акарицидну активність, що регулює ріст рослини. Сполука формули (I) може бути єдиним активним інгредієнтом композиції або вона може бути змішана з однією або більшою кількістю додаткових активних інгредієнтів, таких як пестицид, фунгіцид, синергетик, гербіцид або регулятор росту рослин, якщо це доцільно. Додатковий активний інгредієнт може: давати композицію, яка має більш широкий спектр активності або підвищену стійкість в вогнищі поширення; підсилювати вплив або доповнювати вплив (наприклад, шляхом збільшення швидкості впливу або подолання несприйнятливості) сполуки формули (I); або сприяти подоланню або попередженню розвитку резистентності 19 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 відносно окремих компонентів. Те, який конкретний додатковий активний інгредієнт буде використовуватися, залежить від призначення композиції. Приклади придатних пестицидів включають наступні: a) Піретроїди, такі як перметрин, циперметрин, фенвалерат, есфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (зокрема, лямбда-цигалотрин), біфентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безпечні для риб піретроїди (наприклад, етофенпрокс), натуральний піретрин, тетраметрин, s-біоалетрин, фенфлутрин, пралетрин або 5-бензил-3-фурилметил-(E)-(1R,3S)-2,2-диметил-3(2-оксотіолан-3-іліденметил)циклопропанкарбоксилат; b) Фосфорорганічні сполуки, такі як профенофос, сулпрофос, ацефат, метилпаратіон, азинфос-метил, деметон-s-метил, гептенофос, тіометон, фенаміфос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамідофос, диметоат, фосфамідон, малатіон, хлорпірифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотіон, фонофос, форат, фоксим, піриміфос-метил, піриміфосетил, фенітротіон, фостіазат або діазинон; c) Карбамати (включаючи арилкарбамати), такі як піримікарб, тіазамат, клоетокарб, карбофуран, фуратіокарб, етіофенкарб, алдикарб, тіофурокс, карбосульфан, бендіокарб, фенобукарб, пропоксур, метоміл або оксаміл; d) Бензоїлсечовини, такі як дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон або хлорфлуазурон; e) Органічні сполуки олова, такі як цигексатин, фенбутатиноксид або азоциклотин; f) Піразоли, такі як тебуфенпірад або фенпіроксимат; g) Макроліди, такі як авермектини і мілбеміцини, наприклад, абамектин, емамектинбензоат, івермектин, мілбеміцин, спіносад або азадірахтин; h) Гормони і феромони; i) Хлорорганічні сполуки, такі як ендосульфан, бензолгексахлорид, ДДТ, хлордан або діелдрин; j) Амідини, такі як хлордимеформ або амітраз; k) Фуміганти, такі як хлорпікрин, дихлорпропан, метилбромід або метам; l) Неонікотиноїдні сполуки, такі як імідаклоприд, тіаклоприд, ацетаміприд, нітенпірам або тіаметоксам; m) Діацилгідразини, такі як тебуфенозид, хромафенозид або метоксифенозид; n) Дифенілові ефіри, такі як діофенолан або пірипроксифен; o) Індоксакарб; p) Хлорфенапір; q) Піметрозин; r) Спіротетрамат, спіродиклофен або спіромезифен; або s) Флубендіамід або ринаксипір. На додаток до основних хімічних класів пестицидів, перерахованих вище, у композиціях можна використовувати інші пестициди, які впливають на певних шкідників, якщо це доцільно для призначення композиції. Наприклад, можна використовувати інсектициди, селективні для конкретних культур, наприклад, специфічні відносно стеблових пильщиків інсектициди (такі як картап) або специфічні для амбарів інсектициди (такі як бупрофезин) для застосування для рису. Альтернативно, в композицію також можна включати інсектициди або акарициди, специфічні для конкретних видів/стадій розвитку комах (наприклад, акарицидні оволарвіциди, такі як клофентезин, флукбензимін, гекситіазокс або тетрадифон; акарицидні мотиліциди, такі як дикофол або пропаргіт; акарициди, такі як бромпропілат або хлорбензилат; або регулятори росту, такі як гідраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон або дифлубензурон). Прикладами фунгіцидних сполук, які можна включати в композицію, пропоновану в даному винаході, є (E)-N-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)феніл]-2-метоксііміноацетамід (SSF129), 4-бром-2-ціано-N,N-диметил-6-трифторметилбензімідазол-1-сульфонамід, -[N-(3хлор-2,6-ксиліл)-2-метоксіацетамідо]--бутиролактон, 4-хлор-2-ціано-N,N-диметил-5-птолілімідазол-1-сульфонамід (IKF-916, ціанамідазосульфамід), 3-5-дихлор-N-(3-хлор-1-етил-1метил-2-оксопропіл)-4-метилбензамід (RH-7281, зоксамід), N-аліл-4,5,-диметил-2триметилсилілтіофен-3-карбоксамід (MON65500), N-(1-ціано-1,2-диметилпропіл)-2-(2,4дихлорфенокси)пропіонамід (AC382042), N-(2-метокси-5-піридил)-циклопропанкарбоксамід, ацибензолар (CGA245704), аланікарб, алдиморф, анілазин, азаконазол, азоксистробін, беналаксил, беноміл, білоксазол, бітертанол, бластицидин S, бромуконазол, бупіримат, каптафол, каптан, карбендіазим, карбендіазимхлоргідрат, карбоксин, карпропамід, карвон, CGA41396, CGA41397, хінометіонат, хлороталоніл, хлорбензтіазон, хлорозолінат, клозилакон, сполуки, які містять мідь, такі як оксихлорид міді (II), оксихінолат міді (II), сульфат міді (II), талат міді (II) і бордоська рідина, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, дебакарб, ди-2 20 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 піридилдисульфід-1,1'-діоксид, дихлофлуанід, дикломезин, диклоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, O,O-діізопропіл-S-бензилтіофосфат, димефлуазол, диметконазол, диметоморф, диметиримол, диніконазол, динокап, дитіанон, додецилдиметиламонійхлорид, додеморф, додин, догуадин, едифенфос, епоксиконазол, етиримол, етил-(Z)-N-бензил-N([метил(метилтіоетиліденамінооксикарбоніл)аміно]тіо)-аланінат, етридіазол, фамоксадон, фенамідон (RPA407213), фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід (KBR2738), фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентінацетат, фентінгідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуметовер, флуороімід, флуквінконазол, флусилазол, флутоланіл, флутриафол, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гексаконазол, гідроксіізоксазол, гімексазол, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадинтриацетат, іпконазол, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб (SZX0722), ізопропанілбутилкарбамат, ізопротіолан, касугаміцин, крезоксим-метил, LY186054, LY211795, LY 248908, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепаніпірим, мепроніл, металаксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоміностробін, міклобутаніл, неоасозин, диметилдитіокарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл, нуаримол, офурац, ртутьорганічні сполуки, оксадіксил, оксасульфурон, оксолінова кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фосетил-Al, фосфорвмісні кислоти, фталід, пікоксистробін (ZA1963), поліоксин D, полірам, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропіконазол, пропінеб, пропіонова кислота, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, піроквілон, піроксифур, піролнітрин, четвертинні амонієві сполуки, хінометіонат, хіноксифен, хінтозен, сипконазол (F155), пентахлорфенат натрію, спіроксамін, стрептоміцин, сірка, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тифлузамід, 2-(тіоціанметилтіо)бензотіазол, тіофанатметил, тирам, тимібенконазол, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін (CGA279202), трифорин, трифлумізол, тритіконазол, валідаміцин A, вапам, вінклозолін, зинеб і зирам. Сполуки формули (I) можна змішувати з ґрунтом, торфом або іншими середовищами для укорінення з метою захисту рослин від хвороб, які поширюються насінням, які передаються через ґрунт або листкових грибкових хвороб. Приклади синергістів, які придатні для застосування в композиціях, включають піперонілбутоксид, сезамекс, сафроксан і додецилімідазол. То, які гербіциди і регулятори росту рослин виявляться придатними для включення в композиції, буде залежати від об’єкта впливу і необхідного ефекту. Прикладом селективного гербіциду для рису, який можна включити, є пропаніл. Прикладом регулятора росту рослин, призначеного для бавовни, є PIX  . Деякі суміші можуть включати активні інгредієнти, які мають істотно інші фізичні, хімічні або біологічні характеристики, так що самі по собі вони нелегко включаються в такий же звичайний тип препарату. В таких випадках можна одержати інші типи препаратів. Наприклад, якщо один активний інгредієнт являє собою нерозчинну в воді тверду речовину, а інший – нерозчинну в воді рідину, все ж таки можна диспергувати кожний активний інгредієнт в одній і тій же безперервній водній фазі шляхом диспергування твердого активного інгредієнта у вигляді суспензії (з використанням методики, яка аналогічна такій, що застосовується для одержання СК), але диспергування рідкого активного інгредієнта у вигляді емульсії (з використанням методики, яка аналогічна такій, що застосовується для одержання ЕМ). Одержана композиція являє собою препарат суспензія-емульсія (СЕ). Наведені нижче приклади ілюструють, але не обмежують даний винахід. Приклади одержання сполук Приклад I1: Одержання N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-фтор-3-нітробензаміду. NO2 NO2 F 1. SOCl2 F O O CH3 2. CH3 HN H2N OH H3C 50 Br H3C Br Стадія A: Суспензію 4-фтор-3-нітробензойної кислоти (18,5 г, 100 ммоль) в тіонілхлориді 21 UA 103464 C2 5 10 15 (23,79 г) перемішували в атмосфері азоту при 85°C протягом 16 год. Реакційній суміші давали охолонути до температури навколишнього середовища і її концентрували. Залишок, 4-фтор-3нітробензоїлхлорид, розчиняли в безводному тетрагідрофурані (10 мл) і розчин використовували без додаткового очищення. Стадія B: До суміші 4-бром-2,6-диметиланіліну (15 г, 75 ммоль) (який є у продажу) і піридину (16,1 мл, 200 ммоль) в безводному тетрагідрофурані (150 мл) в атмосфері азоту добавляли розчин 4-фтор-3-нітробензоїлхлориду (стадія A). Реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 8 год. Реакційну суміш розбавляли етилацетатом і насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію. Фази розділяли і водну фазу двічі екстрагували етилацетатом. Об’єднані органічні фази сушили над сульфатом натрію і концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 2:1) і одержували N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-фтор-3нітробензамід (27,54 г, вихід 67%), який використовували без додаткового очищення. РХ/МС + + (рідинна хроматографія-мас-спектрометрія) (методика A): 369 (MH ), 410 (MH + CH3CN). Приклад I2: Одержання N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-ціано-3-нітробензаміду. NO2 N F O NaCN O CH3 HN 25 30 H3C Br NO2 N O H3C NH2 O H2 CH3 HN 40 Br До розчину N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-фтор-3-нітробензаміду (18,3 г, 49,8 ммоль) (приклад I1) в N,N-диметилформаміді (115 мл) добавляли ціанід натрію (2,7 г, 54,8 ммоль). Реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 4 год, потім нагрівали при 60°C протягом 16 год. Повторно добавляли ціанід натрію (0,73 г, 14,8 ммоль) і реакційну суміш нагрівали при 60°C протягом ще 8 год. Реакційну суміш охолоджували до температури навколишнього середовища, потім добавляли воду (200 мл) і етилацетат (100 мл). Органічний екстракт промивали водою і розсолом, сушили над сульфатом натрію і концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 3:1), і одержували N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-ціано-3+ 1 нітробензамід (11,8 г, вихід 63%). РХ/МС (методика A): 374 (MH ). H-ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): 8,91 (s, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,4 (d, 1H), 7,4 (s, 2H), 2,2 (s, 6H) част./млн. Приклад I3: Одержання 3-аміно-N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-ціанобензаміду. N 35 CH3 HN H3C 20 NO2 Pd/C 5% HN H3C Br CH3 Br До розчину N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-фтор-3-нітробензаміду (11,32 г) (приклад I2) в суміші толуолу (120 мл) і води (12 мл) добавляли паладій на деревному вугіллі (5 мас.%) (180 мг). Реактор заповнювали воднем (1,81 л, 10 бар) і реакційну суміш нагрівали при 80°C протягом 4,5 год. Реакційну суміш охолоджували до температури навколишнього середовища і потім фільтрували для видалення паладієвого каталізатора. Фільтрат концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 3:1) і одержували 3-аміно-N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4+ + ціанобензамід (5,9 г, вихід 55%). РХ/МС (методика A): 346 (MH ), 387 (MH + CH3CN); RT (час 1 утримання): 1,66. H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 7,53 (d, 1H), 7,24-7,34 (m, 3H), 7,18 (d, 1H), 4,63 (s, 22 UA 103464 C2 2H), 2,24 (s, 2H) част./млн. Приклад I4: Одержання 3-аміно-4-ціано-N-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил[1,3,2]діоксаборолан-2-іл)-феніл]-бензаміду. O NH2 N N NH2 O B B O O O O HN CH3 HN H3C CH3 Br PdCl2dppf, dppf, H3CCO2K H3C O B O 5 10 15 20 3-Аміно-N-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-4-ціанобензамід (6,7 г, 19,5 ммоль) (приклад I3), біс(пінаколято)дибор (5,44 г, 21,4 ммоль), 1,1'-біс(дифенілфосфіно)фероценпаладій(II)дихлорид ("PdCl2dppf") (кристалізований з дихлорметаном 1:1) (0,318 г, 0,39 ммоль), 1,1'біс(дифенілфосфіно)фероцен ("dppf") (0,22 г, 0,39 ммоль) і ацетат калію (5,73 г, 58,38 ммоль) в атмосфері аргону розчиняли в абсолютному діоксані (60 мл). Реакційну суміш нагрівали при 80°C протягом 18 год. Реакційній суміші давали охолонути до температури навколишнього середовища і її фільтрували через шар целіту®. Фільтрат розбавляли водою (100 мл) і дихлорметаном (100 мл) і фази розділяли. Органічну фазу двічі промивали водою, і водні фази двічі екстрагували дихлорметаном. Об’єднані органічні фази сушили над сульфатом натрію і концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: гексан/етилацетат 4:1) і одержували 3-аміно-4-ціано-N-[2,6-диметил-4-(4,4,5,51 тетраметил-[1,3,2]діоксаборолан-2-іл)-феніл]-бензамід (6,88 г, вихід 90%). H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 7,62 (s, 2H), 7,55 (d, 1H), 7,37 (m, 2H), 7,2 (d, 1H), 4,62 (s, 2H), 2,30 (s, 6H), 1,4 (s, 12H) част./млн. Приклад I5: Одержання 3-аміно-4-ціано-N-[2,6-диметил-4-(1-трифторметилвініл)-феніл]бензаміду. N NH2 CF3 H2C O PdCl2(PPh3)2, PPh3, NaOH B 30 35 O CH3 HN O H3C O 25 NH2 Br CH3 HN H3C N CF3 CH2 В посудині для мікрохвильової печі 3-аміно-4-ціано-N-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил[1,3,2]діоксаборолан-2-іл)-феніл]-бензамід (6 г, 15,3 ммоль) (приклад I4) розчиняли в суміші 1,2диметоксіетану (22 мл) і тетрагідрофурану (22 мл). Потім в атмосфері аргону при 0°C добавляли 2-бром-3,3,3-трифторпропен (3,20 мл, 30,6 ммоль), біс(трифенілфосфін)паладій(II)дихлорид (PdCl2(PPh3)2) (0,32 г, 0,46 ммоль) і трифенілфосфін (0,6 г, 2,29 ммоль). На завершення в атмосфері аргону при 0°C добавляли водний розчин гідроксиду натрію (2M) (30 мл). Посудину герметично закривали і нагрівали в мікрохвильовій печі при 130°C протягом 10 хв. Реакційній суміші давали охолонути до температури навколишнього середовища і її концентрували. Залишок суспендували в етилацетаті (500 мл) і фільтрували через шар целіту®. Фільтрат двічі промивали водою (500 мл). Водні фази екстрагували етилацетатом (500 мл). Об’єднані органічні фази сушили над сульфатом натрію і 23 UA 103464 C2 5 концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 2:1) і одержували 3-аміно-4-ціано-N-[2,6-диметил-4-(1трифторметилвініл)-феніл]-бензамід (4,47 г, вихід 81%), який використовували без додаткового + очищення. РХ/МС (методика A): 360 (MH ); RT: 1,82. Приклад I6: Одержання 3-аміно-N-{4-[3-(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол5-іл]-2,6-диметилфеніл}-4-ціанобензаміду. N NH2 O CH3 HN H3C N + OH Cl 1. NCS CF3 CH2 2. NEt3 NH2 N O CH3 HN CF3 H3C O 10 15 20 25 Cl N 4-Хлор-бензальдегідоксим (6,64 г, 42,70 ммоль) і N-хлорсукцинімід ("NCS") (5,70 г, 42,70 ммоль) розчиняли в N,N-диметилформаміді (40 мл). Реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 90 хв. Добавляли розчин 3-аміно-4-ціано-N[2,6-диметил-4-(1-трифторметилвініл)-феніл]-бензаміду (4,4 г, 12,20 ммоль) (приклад I5) і триетиламіну (5,95 мл, 0,66 ммоль) в N,N-диметилформаміді (40 мл) і реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 18 год. Реакційну суміш розбавляли водою (500 мл) і етилацетатом (500 мл) і фази розділяли. Органічну фазу двічі промивали водою і водні фази один раз екстрагували етилацетатом. Об’єднані органічні фази сушили над сульфатом натрію і концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 3:1) і одержували 3-аміно-N-{4-[3(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл}-4-ціанобензамід + 1 (3,67 г, вихід 59%). РХ/МС (методика A): 513 (MH ); RT: 2,04. H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 7,62 (m, 3H), 7,45 (d, 1H), 7,40 (m, 2H), 7,36 (s, 2H), 7,31 (s, 1H), 7,18 (d, 1H), 4,63 (s, 2H), 4,08 (d, 1H), 3,76 (d, 1H), 2,30 (s, 6H) част./млн. Приклад P1: Одержання N-{4-[3-(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]2,6-диметилфеніл}-4-ціано-3-(4-нітробензоїламіно)-бензаміду (сполука № A1 в таблиці A). 24 UA 103464 C2 5 10 15 20 25 30 35 До розчину 3-аміно-N-{4-[3-(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6диметилфеніл}-4-ціанобензаміду (0,144 мг, 0,77 ммоль) (приклад I6) в тетрагідрофурані (4 мл) добавляли піридин (0,128 мл, 1,50 ммоль). При енергійному перемішуванні добавляли 4нітробензоїлхлорид (0,144 г, 0,77 ммоль). Реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 2 год. Добавляли насичений водний розчин гідрокарбонату натрію і фази розділяли. Водну фазу двічі екстрагували етилацетатом. Об’єднані органічні екстракти сушили над сульфатом натрію і концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: циклогексан/етилацетат 2:1) і 1 одержували сполуку № A1, наведену в таблиці A (0,323 г, вихід 84%). H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 9,03 (s, 1H), 8,71 (s, 1H), 8,39 (dd, 2H), 8,09 (dd, 2H), 7,90 (m, 2H), 7,83 (d, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,41 (m, 2H), 7,38 (s, 2H), 4,06 (d, 1H), 3,77 (d, 1H), 2,32 (s, 6H) част./млн. Наведені нижче сполуки одержували за аналогічною методикою: N-{4-[3-(4-Хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл}-4-ціано1 3-(бензоїламіно)-бензамід (сполука № A2 в таблиці A) (0,248 г, вихід 70%). H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 9,05 (s, 1H), 8,68 (s, 1H), 8,27 (s, 1H), 7,88 (dd, 2H), 7,83 (dd, 1H), 7,71 (d, 1H), 7,62 (m, 3H), 7,52 (m, 2H), 7,41 (m, 2H), 7,32 (s, 2H), 4,05 (d, 1H), 3,77 (d, 1H), 2,28 (s, 6H) част./млн. N-{4-[3-(4-Хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5-дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл}-4-ціано1 3-(4-фторбензоїламіно)-бензамід (сполука № A3 в таблиці A) (0,349 г, вихід 94%). H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 9,17 (s, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,12 (m, 2H), 7,98 (m, 2H), 7,90 (m, 1H), 7,82 (m, 2H), 7,62 (m, 2H), 7,41 (m, 3H), 7,26 (m,1H),7,18 (m, 2H), 4,07 (d, 1H), 3,77 (d, 1H), 2,36 (s, 6H) част./млн. Приклад P2: Загальна методика паралельного одержання сполук, пропонованих в даному винаході. Цю загальну методику використовували для паралельного одержання ряду сполук (сполуки № A4-A21 в таблиці A). Розчин A для одержання сполук № A4-A21, наведених в таблиці A, одержували шляхом розчинення амінопохідної (0,65 ммоль), 3-аміно-N-{4-[3-(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-4,5дигідроізоксазол-5-іл]-2,6-диметилфеніл}-4-ціанобензаміду (приклад I6), в толуолі (7,8 мл). Розчин B для одержання сполуки № A4, наведеної в таблиці A, одержували шляхом розчинення хлорангідриду кислоти (1 моль), наприклад, 2-фторбензоїлхлориду, в толуолі (8 мл). Розчин A (0,3 мл, 25 мкмоль) поміщали в лунку і послідовно добавляли розчин B (0,4 мл, 50 мкмоль) і діізопропілетиламін (основа Х’юніга) (30 мкл, 150 мкмоль). Суміш нагрівали при 55°C протягом 16 год.Потім суміш розбавляли ацетонітрилом (0,6 мл) і зразок суміші використовували для аналізу за допомогою РХ-МС. Потім суміш, яка залишилася додатково розбавляли сумішшю ацетонітрил/диметилформамід (4:1, 0,8 мл) і очищали за допомогою 25 UA 103464 C2 5 ВЕРХ (високоефективна рідинна хроматографія) і одержували цільову сполуку. Наведені нижче методики використовували для аналізу за допомогою РХ-МС: Методика A: (Agilent HP 1100 HPLC) з наведеними нижче умовами градієнтного режиму для ВЕРХ (розчинник A: 0,05% мурашиної кислоти в воді; розчинник B: 0,04% мурашиної кислоти в суміші ацетонітрил/метанол (4:1)). Час (хв) 0 2,0 2,8 2,9 3,1 10 A (%) 95 0 0 95 95 Тип колонки: Phenomenex Gemini C18; довжина колонки: 30 мм; внутрішній діаметр колонки: 3 мм; розмір частинок: 3 мкм; температура: 60°C. Методика B: (Agilent 1100er Series) з наведеними нижче умовами градієнтного режиму для ВЕРХ (розчинник A: 0,1% мурашиної кислоти в суміші вода/ацетонітрил (9:1); розчинник B: 0,1% мурашиної кислоти в ацетонітрилі; розчинник C: 0,1% мурашиної кислоти в воді ; розчинник D: 0,1% мурашиної кислоти в воді ). Час (хв) 0 2,5 2,8 2,9 15 Швидкість потоку (мл/хв) 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 B (%) 5 100 100 5 5 A (%) 90 0 0 90 B (%) 10 100 100 10 C (%) 0 0 0 0 Швидкість потоку (мл/хв) 1,7 1,7 1,7 1,7 D (%) 0 0 0 0 Тип колонки: Water Atlantis dc18; довжина колонки: 20 мм; внутрішній діаметр колонки: 3 мм; розмір частинок: 3 мкм; температура: 40°C. Таблиця A: Сполуки формули (Ia): O HN 1 Q NC 1 Y H N O (Ia) CF3 4 Y 4 O 20 Спол. № A1 Q 1 1 Y 4 Y 4-нітрофеніл Me Me A2 феніл Me Me A3 4-фторфеніл Me Me A4 2-фторфеніл Me Me A5 2-метилфеніл Me Me A6 2-хлорфеніл Me Me A7 4-ціанофеніл Me Me A8 2-метилтіо-4трифторметилфеніл Me Me 26 R R N 4 4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл + RT (хв) 2,13 662/664 Методика РХ/МС A 2,13 617/619 A 2,14 635/637 A 2,2 635,1 B 2,2 631,2 B 2,2 651,1 B 2,1 642,1 B 2,3 731,1 B MH UA 103464 C2 1 1 4 Спол. № A9 4-трифторметоксифеніл Me Me 4-фтор-3-трифторметилфеніл- Me Me 4-трифторметилфеніл Me Me A15 2-трифторметоксифеніл Me Me A16 2-трифторметилфеніл Me Me A17 2-хлор-4-фторфеніл Me Me A18 4-метил-тіадіазол-5-іл Me Me A19 2,3-дифторфеніл Me Me A20 4-метоксикарбоніл-феніл Me Me A21 30 Me Me A14 25 фуран-2-іл A13 20 Me Me A12 15 2-хлор-4-нітрофеніл A11 10 Me Me A10 5 5-хлор-2-фторфеніл 2-фтор-5-трифторметилфеніл- Me Me Q Y Y R 4 4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл4хлорфеніл + RT (хв) 2,3 669,1 Методика РХ/МС B 2,2 696,1 B 2,1 607,1 B 2,3 701,1 B 2,3 703,1 B 2,2 685,1 B 2,2 701,1 B 2,2 685,1 B 2,2 669,1 B 2,1 639,1 B 2,18 653,1 B 2,1 675,2 B 2,3 703,1 B MH Біологічні приклади Ці приклади ілюструють пестицидні/інсектицидні характеристики сполук формули (I). Дослідження проводили наступним чином: Spodoptera littoralis (гусениця совки єгипетської бавовняної): Диски із листків бавовни поміщали на агар в 24-лункові планшети для мікротитрування і обприскували досліджуваними розчинами. Після сушіння диски із листків заражали 5 личинками L1. Зразки досліджували на загибель, поводження при годівлі і регулювання росту через 3 дні після обробки (ДПО). Зазначені нижче сполуки приводили до знищення не менш, ніж 80% Spodoptera littoralis: A1, A2, A3, A4, A5, A6, A10, A13, A17, A19. Heliothis virescens (гусениця листовійки-брунькоїда тютюнової): Яйця (0-24-годинні) поміщали на штучний корм в 24-лункові планшети для мікротитрування і за допомогою піпетки обробляли досліджуваними розчинами в концентрації 200 част./млн (концентрація в лунках складала 18 част./млн). Після інкубаційного періоду тривалістю 4 дні зразки досліджували на загибель яєць, загибель личинок і регулювання росту. Зазначені нижче сполуки приводили до знищення не менш, ніж 80% Heliothis virescens: A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A10, A11, A12, A14, A17, A18, A19, A21. Plutella xylostella (міль капустяна): 24-Лункові планшети для мікротитрування (ПМТ) зі штучним кормом за допомогою піпетки обробляли досліджуваними розчинами в концентрації 200 част./млн (концентрація в лунках складала 18 част./млн). Після сушіння ПМТ заражали личинками (L2)(10-15 на лунку). Після інкубаційного періоду тривалістю 5 днів зразки досліджували на загибель личинок і регулювання росту. Зазначені нижче сполуки приводили до знищення не менш, ніж 80% Plutella xylostella: A1, A2, A3, A5, A6, A7, A10, A17, A18, A19. Diabrotica balteata (блішка облямована): 24-Лункові планшети для мікротитрування (ПМТ) зі штучним кормом за допомогою піпетки обробляли досліджуваними розчинами в концентрації 200 част./млн (концентрація в лунках складала 18 част./млн). Після сушіння ПМТ заражали личинками (L2)(6-10 на лунку). Після інкубаційного періоду тривалістю 5 днів зразки досліджували на загибель личинок і регулювання росту. 27 UA 103464 C2 5 Зазначені нижче сполуки приводили до знищення не менш, ніж 80% Diabrotica balteata: A1, A2, A3, A5, A15, A16, A18, A19. Сполуки №№ A8 і A20, наведені в таблиці A, досліджували за такою ж методикою і при умовах проведення дослідження вони приводили до невеликого ушкодження досліджуваних організмів або не приводили до їх ушкодження. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Сполука формули (Іа) O HN Q 1 NC Y 1 H N CF3 O 4 Y 10 15 20 25 R O 4 N , (Іа) в якій 4 8 8 R означає феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників R , де R означає галоген; 1 4 Y і Y незалежно один від одного означають С1-С4-алкіл; 1 9 Q означає феніл або феніл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими 9 або різними, або гетероцикліл, який містить від 1 до 5 замісників R , які можуть бути однаковими або різними; де 9 R незалежно означає ціаногрупу, нітрогрупу, гідроксигрупу, галоген, С 1-С4-алкіл, С1-С4галогеналкіл, С2-С4-алкеніл, С2-С4-галогеналкеніл, С2-С4-алкініл, С2-С4-галогеналкініл, С3-С6циклоалкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3-галогеналкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-галогеналкілсульфініл, С1С3-алкілсульфоніл, С1-С3-галогеналкілсульфоніл, С1-С4-алкіламіногрупу, ді-(С1-С4алкіл)аміногрупу, С1-С4-алкілкарбоніл, С1-С4-алкілкарбонілоксигрупу, С1-С4-алкоксикарбоніл, С1С4-алкілкарбоніламіногрупу або феніл; або її сіль, або N-оксид. 1 2. Сполука за п. 1, у якій Y означає метил або етил. 4 3. Сполука за п. 1 або 2, у якій Y означає метил або етил. 4. Проміжна сполука для одержання сполуки формули (Іа), яка відрізняється тим, що має формулу R 1 NH 1 A A A 4 2 G 3 A 2 Y 2 1 N Y 2 R R 3 4 Y R Y 30 1 3 O N 4 , (XII) в якій А означає C-CN, 2 3 4 А , А , А означають С-Н, 2 G означає кисень, 1 2 R , R означають водень, 3 R означає CF3, 28