Спосіб захисту корисних рослин або рослинного матеріалу для розмноження

Реферат: Спосіб боротьби із захворюваннями, що спричинені фітопатогенними збудниками, на корисних рослинах або рослинному матеріалі для розмноження, при цьому спосіб включає нанесення на зазначену рослину або рослинний матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (І): X A O B D OR , (I) UA 114409 C2 (12) UA 114409 C2 де всі замісники зберігають позначення за п. 1 формули винаходу. UA 114409 C2 5 10 15 20 25 Даний винахід стосується способу захисту корисних рослин або рослинного матеріалу для розмноження, конкретніше, способу застосування оксаборолів та їх солей як біоцидів у сільському господарстві або садівництві для боротьби із зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження, зібраних продовольчих культур фітопатогенними мікроорганізмами, переважно грибами, або його попередження. Частота виникнення серйозних грибкових інфекцій, системного або місцевого характеру, продовжує збільшуватися стосовно рослин, тварин і людей. Багато грибів є широко поширеними у довкіллі та не становлять небезпеки для рослин або ссавців. Однак, деякі гриби можуть спричинити захворювання в рослин, людей та/або тварин. Фунгіциди є сполуками природного або синтетичного походження, які захищають рослини від ушкоджень, спричинених грибами, у тому числі ооміцетами. Сучасні методи ведення сільського господарства значною мірою покладаються на застосування фунгіцидів. Насправді, деякі культури не можуть бути вирощені придатними без застосування фунгіцидів. Застосування фунгіцидів дозволяє сільгоспвиробникам збільшити врожайність сільськогосподарської культури й, отже, збільшити вартість продукції сільськогосподарської культури. Були розроблені численні фунгіцидні засоби. Проте, лікування заражень та інфекцій, спричинюваних грибами, як і раніше, є серйозною проблемою. Крім того, стійкість до фунгіцидних і протигрибкових лікарських препаратів стала серйозною проблемою, що робить ці засоби неефективними для деяких сільськогосподарських і терапевтичних цілей. Таким чином, існує потреба в розробці нових фунгіцидних і протигрибкових сполук і винахідницькому застосуванні відомих сполук. Застосування оксаборолів та їх солей як промислових біоцидів, зокрема, фунгіцидів, для захисту пластмас, таких як м'який ПВХ, відомо з WO95/33754. Згідно з даним винаходом запропоновано спосіб боротьби із зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження та/або зібраних продовольчих культур, сприйнятливих до зараження мікроорганізмами, або його попередження шляхом обробки рослин або рослинного матеріалу для розмноження та/або зібраних продовольчих культур ефективною кількістю оксаборолу загальної формули (I), X A O B OR D 30 35 (I) , де кожний з A і D незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C 1-18-алкіл, арилалкіл, арил або гетероцикл, або де А і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7-членне конденсоване кільце, яке саме по собі може бути заміщеним; 1 2 1 2 X являє собою групу -CR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, 1 2 необов'язково заміщений C1-6-алкіл, нітрил, нітро, арил або арилалкіл, або R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють аліциклічне кільце; R являє собою водень, необов'язково заміщений C1-18-алкіл, арилалкіл, арил, гетероарил, циклоалкіл або радикал формули (II), X A O B (II) D 40 45 50 , де А, D і X визначені вище. Відповідно, даний винахід додатково стосується застосування похідних оксаборолів формули (I) та їх солей для боротьби з зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження або його попередження, нанесення похідних оксаборолів формули (I) на корисні рослини, внесення похідних оксаборолів формули (I) у місце виростання корисних рослин або нанесення похідних оксаборолів формули (I) на матеріал для розмноження корисних рослин. Відповідно, даний винахід додатково стосується застосування похідних оксаборолів формули (I) та їх солей для боротьби із зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження або його попередження шляхом обробки рослин або рослинного матеріалу для розмноження ефективною кількістю оксаборолу загальної формули (I). Відповідно, даний винахід додатково стосується способу боротьби із захворюваннями, спричинюваними фітопатогенними збудниками, на корисних рослинах або їх рослинному матеріалі для розмноження, який включає нанесення на зазначену рослину або рослинний 1 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I). Переважним єспосіб боротьби із захворюваннями, спричинюваних фітопатогенними збудниками, на корисних рослинах або їх рослинному матеріалі для розмноження, який включає нанесення на зазначену рослину або рослинний матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I), у якому матеріалом для розмноження корисних рослин є насіння корисних рослин. Відповідно, даний винахід додатково стосується способу боротьби із зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження або його попередження шляхом обробки рослин або рослинного матеріалу для розмноження ефективною кількістю оксаборолу загальної формули (I). Відповідно, даний винахід додатково стосується способу боротьби із захворюваннями, спричинюваними фітопатогенними збудниками, на корисних рослинах або рослинному матеріалі для розмноження, який включає нанесення на зазначений рослинний матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I). Відповідно, даний винахід також стосується способу захисту рослинного матеріалу для розмноження й органів, які утворюються в пізніший момент часу, від ушкодження, зумовленого захворюваннями, спричинюваними фітопатогенними збудниками, при цьому спосіб включає нанесення на зазначений матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули I. У ще одному аспекті даного винаходу даний винахід передбачає захисну композицію для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули I разом з придатним для неї носієм. У ще одному аспекті даного винаходу даний винахід передбачає спосіб боротьби із захворюваннями, спричинюваними фітопатогенними збудниками, на корисних рослинах або їх рослинному матеріалі для розмноження, який включає нанесення на зазначений рослинний матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості захисної композиції для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули (I) за п. 1 формули винаходу разом з придатним для неї носієм. Переважний варіант здійснення цього аспекту даного винаходу являє собою захисну композицію для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули I разом з придатним для неї носієм, де зазначена захисна композиція для рослинного матеріалу для розмноження додатково містить барвний засіб. У ще одному аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослинний матеріал для розмноження, оброблений захисною композицією для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули I разом з придатним для неї носієм. Переважним варіантом здійснення цього аспекту даного винаходу є рослинний матеріал для розмноження, оброблений захисною композицією для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули І разом з придатним для неї носієм, де зазначена захисна композиція для рослинного матеріалу для розмноження додатково містить барвний засіб. Спосіб боротьби з ушкодженням шкідниками вирощуваної рослини або його попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення сполуки формули (I) на рослинний матеріал для розмноження перед його садінням або посівом. Спосіб боротьби з ушкодженням шкідниками вирощуваної рослини або вирощуваної рослинної тканини або його попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I) на рослинний матеріал для розмноження перед його садінням або посівом. Спосіб боротьби з грибковими захворюваннями вирощуваної рослини або вирощуваної рослинної тканини або їх попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I) на рослинний матеріал для розмноження перед його садінням або посівом. У переважному варіанті здійснення рослинний матеріал для розмноження являє собою насінину або бульбу. В іншому переважному варіанті здійснення рослинний матеріал для розмноження являє собою насінину. У додатковому переважному варіанті здійснення рослинний матеріал для розмноження являє собою бульбу. Переважно насіння та бульби (стеблові бульби та кореневі бульби) згідно з даною заявкою є живими. Переважно насіння та бульби згідно з даною заявкою є здатними до проростання. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає спосіб боротьби з ушкодженням шкідниками вирощуваної рослини або його попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення сполуки формули (I) на насіння перед його садінням або посівом. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає спосіб боротьби з ушкодженням шкідниками вирощуваної рослини або вирощуваної рослинної тканини або його 2 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I) на насіння перед його садінням або посівом. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає спосіб боротьби з грибковими захворюваннями вирощуваної рослини або вирощуваної рослинної тканини або їх попередження, при цьому зазначений спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I) на насіння перед його садінням або посівом. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає спосіб захисту рослинного матеріалу для розмноження та органів, які утворюються в пізніший момент часу, від ушкодження, зумовленого захворюваннями, спричинюваними фітопатогенними збудниками, при цьому спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (I) на зазначений матеріал для розмноження. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослинний матеріал для розмноження, що містить сполуку формули (I). Переважно рослинний матеріал для розмноження містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослинний матеріал для розмноження, який містить сполуку формули (I) і додатково містить барвний засіб. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає вкритий рослинний матеріал для розмноження, при цьому матеріал вкрито сполукою формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає комбінацію рослинного матеріалу для розмноження та сполуки формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає вкритий рослинний матеріал для розмноження, вкритий покриттям, яке містить сполуку формули (I) за п. 1 формули винаходу. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослинний матеріал для розмноження, що містить зовнішнє покриття, який характеризується тим, що зовнішнє покриття містить сполуку формули (I), переважно насінину, що містить зовнішнє покриття, яка характеризується тим, що зовнішнє покриття містить сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає композицію, що містить рослинний матеріал для розмноження та сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає композицію, що містить рослинний матеріал для розмноження та сполуку формули (I), а також додатково містить субстрат для росту насіння. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослину, яку одержують у результаті проростання вкритої насінини, де покриття містить сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає вкритий рослинний матеріал для розмноження, де покриття містить сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає вкритий рослинний матеріал для розмноження згідно з попереднім абзацом, де зазначений матеріал являє собою насінину. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає комбінацію рослинного матеріалу для розмноження та композиції, що містить сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає комбінацію за попереднім абзацом, де зазначений матеріал являє собою насінину. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає комбінацію за одним з двох попередніх абзаців, яка додатково містить субстрат для росту рослин та/або проростання насіння. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослину, яку одержують у результаті проростання та/або росту вкритого рослинного матеріалу для розмноження, де покриття містить сполуку формули (I). У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає рослину, яку одержують у результаті проростання та/або росту вкритого рослинного матеріалу для розмноження, де покриття містить сполуку формули (I) і де вкритий рослинний матеріал для розмноження являє собою насінину. Переважно вкритий рослинний матеріал для розмноження являє собою насінину. У додатковому аспекті даного винаходу даний винахід передбачає застосування сполуки формули (I) за п. 1 формули винаходу в одержанні композиції для нанесення покриття на рослинний матеріал для розмноження з метою попередження зараження фітопатогенними грибами або боротьби з ним. Сполуки формули I наносять шляхом обробки рослинного матеріалу для розмноження фунгіцидно ефективною кількістю сполуки формули I. Переважно сполуки формули I наносять, 3 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 забезпечуючи прилипання сполуки формули I до рослинного матеріалу для розмноження у фунгіцидно ефективній кількості. Переважним способом застосування є обробка насіння. Спосіб згідно з даним винаходом є особливо придатним для збільшення врожайності та/або якості корисних рослин, як, наприклад, урожайності сільськогосподарських культур. Відповідно, даний винахід додатково стосується способу поліпшення показників росту рослини, при цьому спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули I на зазначений матеріал для розмноження. Даний винахід охоплює всі прийнятні з погляду сільського господарства солі, ізомери, структурні ізомери, стереоізомери, діастереоізомери, енантіомери, таутомери та N-оксиди даних сполук. Сполуки формули I можуть існувати в різних геометричних або оптичних ізомерних формах або в різних таутомерних формах. Можуть бути присутніми один або декілька центрів хіральності, у цьому випадку сполуки формули I можуть існувати у формі чистих енантіомерів, сумішей енантіомерів, чистих діастереомерів або сумішей діастереомерів. Можуть бути присутніми подвійні зв'язки в молекулі, такі як зв'язки С=С або C=N, у цьому випадку сполуки формули I можуть існувати у формі окремих ізомерів або сумішей ізомерів. Можуть бути присутніми центри таутомеризації. Даний винахід охоплює всі такі ізомери і таутомери, а також їх суміші у будь-яких співвідношеннях, а також ізотопні форми, такі як дейтеровані сполуки. Крім того, може мати місце атропізомерія в результаті обмеженого обертання навколо одинарного зв'язку. Придатні солі сполук формули I включають солі приєднання кислоти, як, наприклад, неорганічної кислоти, такої як соляна, бромоводнева, сірчана, азотна або фосфорна кислота, або органічної карбонової кислоти, такої як щавлева, винна, молочна, масляна, капронова, толуїлова, гексанова або фталева кислота, або сульфокислоти, такої як метан-, бензен- або толуенсульфокислота. Інші приклади органічних карбонових кислот включають галогенокислоти, такі як трифтороцтова кислота. 1 2 3 4 Якщо не зазначене інше, то замісники або фрагменти, відповідно, A, D, X, R, R , R , R , R , 5 6 R і R є незаміщеними або заміщеними. Якщо замісники є заміщеними, то замісники також наведено нижче. Алкільні групи, алкенільні групи, алкінільні групи та алкоксигрупи в сполуці формули (I) є або лінійними, або розгалуженими, або вони є пергалогенованими та утворюють галогеналкільні групи, галогеналкенільні групи, галогеналкінільні групи або галогеналкоксигрупи. Галоген означає переважно F, Cl, Br, I, і переважніше галоген означає F або Cl. Оксозамісником є =O, таким чином, атом кисню зв'язаний подвійним зв'язком з вуглецем або іншим елементом. Вираз "оксозамісник", таким чином, включає альдегіди, карбонові кислоти, кетони, сульфокислоти, аміди й складні ефіри. Переважні замісники заміщених алкільних груп, заміщених алкенільних груп, заміщених алкінільних груп, заміщених алкоксигруп, заміщених арильних груп та/або ароматичних гетероциклічних груп у сполуці формули (I) обрані з наступних замісників: F, Cl, Br, I, -OH, -CN, нітро, оксозамісник, -C1-4-алкоксі, -C1-4-алкілтіо, C1-4-алкіл, C2-4-алкеніл, C2-4-алкеніл, C2-4-алкініл, C(O)H, -C(O)(C1-4-алкіл), -C(O)(C1-4-алкоксі), -C(O)NH2, -C(O)NH(C1-4-алкіл), -C(O)N(C1-4-алкіл)(C14-алкіл), -OC(O)NH(C1-4-алкіл), -OC(O)N(C1-4-алкіл)(C1-4-алкіл), -NHC(O)(C1-4-алкіл),- NHC(O)(C1-4алкоксі), -N(C1-4-алкіл)C(O)(C1-4-алкіл), -N(C1-4-алкіл)C(O)(C1-4-алкоксі), -OC(O)(C1-4-алкіл), OC(O)(C1-4-алкоксі), -Si(C1-4-алкіл)3, -Si(C1-4-алкоксі)3, C6-10-арил, C6-10-арилоксі, C6-10-арилтіо, C610-гетероарил, -(C1-8-пергалогеналкіл), арил-C2-6-алкініл, -C2-6-алкеніл, гетероарил-C2-6алкініл, 8 9 8 9 C2-6-алкеніл, C3-8-циклоалкіл, -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою H, -C1-4-алкілC2-4-алкеніл, -C2-4-алкініл або в комбінації з проміжним атомом азоту утворює п'яти- або шестичленне кільце, яке може включати один, або два, або три гетероатоми (один або два атоми N, О або S на додаток до проміжного атому азоту), і в цьому випадку гетероциклічне кільце є незаміщеним або гетероциклічне кільце є заміщеним одним або двома оксозамісниками, C1-4алкільними групами, -C2-4алкенілом або заміщеним -C2-4алкенілом, -C2-4алкінілом або заміщеним -C2-4алкінілом, -C(O)H, -C(O)(C1-4-алкілом), -C(O)(C1-4-алкоксі), C(O)NH2, -C(O)NH(C1-4-алкілом), -C(O)N(C1-4-алкіл)(C1-4-алкілом), -OC(O)NH(C1-4-алкілом), OC(O)N(C1-4-алкіл)(C1-4-алкілом), -NHC(O)(C1-4-алкілом), -NHC(O)(C1-4-алкоксі), -N(C1-4алкіл)C(O)(C1-4-алкілом), -N(C1-4-алкіл)C(O)(C1-4-алкоксі), -OC(O)(C1-4-алкілом), -OC(O)(C1-4алкоксі), -Si(C1-4-алкілом)3, -Si(C1-4-алкоксі)3, C6-10-арилом, C6-10-арилоксі, C6-10-арилтіо, C6-10гетероарилом, -(C1-8-пергалогеналкілом), арил-C1-4-алкінілом, -C1-6-алкінілом, де всі з алкільних, алкенільних, алкінільних, алкокси-, арильних, арилокси-, арилтіо- або гетероарильних груп є або заміщеними, або незаміщеними, переважно такі замісники заміщених груп несуть тільки один додатковий замісник, переважніше такі замісники заміщених груп додатково не заміщені. 4 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважніші замісники заміщених алкільних груп, алкенільних груп, алкінільних груп і алкоксигруп обрані з наступних замісників: -OH, CN, F, Cl, C1-4-алкоксі, -C1-4-алкоксі, -C1-4алкілтіо, C1-4-алкіл, C2-4-алкеніл, C2-4-алкеніл, C2-4-алкініл, C6-10-арил, -C1-4-алкіламіно. Алкільні групи є розгалуженими або лінійними. Найпереважнішими алкільними групами є метил, етил, пропіл, ізопропіл, н-бутил, трет-бутил (1,1-диметилетил), втор-бутил (1-метилпропіл), ізобутил (2-метилпропіл), пентил, ізопентил (3-метилбутил, ізоаміл), 1-метилпентил, 1-етилпентил, гексил, гептил або октил. Переважними алкенільними групами є етеніл, пропеніл (1-пропеніл, 2пропеніл), бутеніл (1-бутеніл, 2-бутеніл, 3-бутеніл, 2-метилпропен-1-іл, 2-метилпропен-2-іл), пентеніл (пент-1-еніл, пент-2-еніл, пент-3-еніл, 2-метилбут-1-еніл, 3-метилбут-1-еніл, 2метилбут-2-еніл, 3-метилбут-2-еніл, 2-метилбут-3-еніл, 3-метилбут-3-еніл, 1,2-диметилпроп-2еніл, 1,1-диметилпроп-2-еніл). Переважними алкінільними групами є етиніл, пропініл (проп-1-ініл або проп-2-ініл (пропаргіл)), бутил (бут-1-ініл, бут-2-ініл, бут-3-ініл), пентиніл (пент-1-ініл, пент-2ініл, пент-3-ініл, пент-4-іл, 3-метилбут-1-ініл, 2-метилбут-3-ініл, 1-метилбут-3-ініл). Найпереважнішими алкільними групами та найпереважнішими алкоксигрупами є метильна, етильна, пропільна, трет-бутильна, метокси- та етоксигрупа. Метильна, етильна і метоксигрупа є особливо переважними. Переважно алкільні групи в сполуці формули (I) та/або алкоксигрупи в сполуці формули (I) несуть не більше двох додаткових замісників, переважніше алкільні групи в сполуці формули (I) та/або алкоксигрупи в сполуці формули (I) несуть не більше одного додаткового замісника, найпереважніше алкільні групи в сполуці формули (I) та/або алкоксигрупи в сполуці формули (I) додатково не заміщені. Переважніші замісники заміщених арильних груп у сполуці формули (I) обрані з наступних замісників: F, Cl, CF3, CN, -OH, нітро, -C1-4-алкіл, -C1-4-алкоксі, -C(O)(C1-4-алкоксі), -C(O)H, C(O)(C1-4-алкіл), де алкільні групи є або заміщеними, або незаміщеними. Арильними групами переважно є нафтильні, фенантренільні або фенільні групи, переважніше фенільні групи. Найпереважніші замісники заміщених арильних груп у сполуці формули (I) обрані з наступних замісників: F, Cl, -C1-4-алкіл, C1-4-алкоксі, -CN, -C(O)(C1-4-алкоксі), -C(O)(C1-4-алкіл), і переважно F, Cl є ще переважнішими замісниками заміщених арильних груп у сполуці формули (I). В особливо переважних варіантах здійснення даного винаходу переважні групи для A, D, X, 1 2 3 4 5 6 R, R , R , R , R , R і R у будь-якій їхній комбінації зазначені нижче. Коли A та/або D являють собою алкіл, він може бути лінійним або розгалуженим і переважно C1-12-, переважніше C1-8- і, зокрема, C1-4-алкілом. Коли A та/або D являють собою заміщений алкіл, замісником може бути C1-6-алкоксі, гідроксі, галоген, нітрил, аміно, заміщений аміно, карбоксі, ацил, арилоксі або карбоніламіно, необов'язково заміщений C1-6-алкілом. Коли А та/або D являють собою алкіл, алкільна група або групи переважно є незаміщеними. Коли А та/або D являють собою арил, то він переважно являє собою феніл, який сам по собі може бути заміщеним. Коли А та/або D являють собою арилалкіл, то він переважно являє собою бензил або 2етилфеніл, де фенільне кільце може бути заміщеним. Коли фенільне кільце є заміщеним, замісники включають C1-6-алкіл, C1-6-алкоксі, арилоксі, гідроксі, галоген, нітро, карбонамідо, сульфонамідо, трифторметил або аміно, необов'язково заміщений однією або декількома C1-6-алкільними групами. Арилоксі переважно являє собою феноксі. Коли A і D разом із двома атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють конденсоване кільце, кільце може бути аліциклічним, як у циклопентені, циклогексені або циклогептені, або воно може бути ароматичним, як, наприклад, феніл, піридил, тієніл або фураніл. Конденсоване кільце може також містити більше однієї кільцевої системи, наприклад, нафтильну або хінолінільну кільцеву систему, або конденсоване кільце може також зв'язувати два кільця оксаборолу, як, наприклад, в 1H,3H-бензо[1,2-c:4,5-c']біс[1,2]оксаборолі. 1 2 Коли R та/або R являють собою арил, то він переважно являє собою феніл. 1 2 Коли R та/або R являють собою алкіл, то він переважно являє собою метил 1 2 Коли R та/або R являють собою арилалкіл, то він переважно являє собою бензил. 1 2 Переважно щонайменше один з R і R являє собою водень, і особливо переважно обидва являють собою водень. Коли R являє собою алкіл, він може бути лінійним або розгалуженим і переважно являє собою C1-12- і, зокрема, C1-6-алкіл. Коли R являє собою заміщений алкіл, замісником може бути C1-6-алкоксі, C1-6-алкілтіо, гідроксі, аміно, заміщений аміно, карбоксі, арил, арилоксі, карбонамідо, необов'язково 5 UA 114409 C2 5 10 15 20 заміщений C1-6-алкілом, арил, такий як феніл, і аралкіл, такий як бензил. Коли R являє собою арилалкіл, то він переважно являє собою бензил або 2-фенілетил. Коли R являє собою арил, то він переважно являє собою феніл. Коли R являє собою гетероарил, то він переважно являє собою хінолініл, і зокрема хінолін8-іл. Коли R являє собою циклоалкіл, він переважно являє собою циклогексил або циклопентил. Коли замісник являє собою галоген, він переважно являє собою бром, хлор і особливо фтор. Один переважний клас оксаборолів являє собою бензоксаборол формули 1, де А и D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють конденсовані фенільне, нафтильне або тієнільне кільце. Коли конденсоване кільце являє собою феніл, оксаборол являє собою бензоксаборол, а замісник або замісники можуть перебувати в будь-якому з положень 4, 5, 6 або 7 бензоксаборолу. Переважно замісник або замісники перебуває/перебувають у положенні 5 та/або 6. Переважними замісниками є аміно, алкіл, алкоксі, феніл, феноксі, сульфонамід, карбонамід, кожний з яких може бути заміщеним, а також трифторметил, хлор, бром і особливо фтор. Коли конденсоване кільце являє собою нафтил, інше конденсоване фенільне кільце приєднане до кільцевої системи бензоксаборолу або в 4,5-, або в 5,6-положенні. В одному переважному класі оксаборолів R являє собою водень. У переважному варіанті здійснення згідно з даним винаходом передбачається спосіб боротьби із зараженням рослин або рослинного матеріалу для розмноження та/або зібраних продовольчих культур, сприйнятливих до зараження мікроорганізмами, або його попередження шляхом обробки рослин, або рослинного матеріалу для розмноження, та/або зібраних продовольчих культур ефективною кількістю оксаборолу загальної формули (I) X A O B 25 30 35 OR D або його солей, у якому A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7-членне конденсоване кільце, яке може бути заміщене C1-6-алкілом, C1-6-алкоксі, гідроксі, галогеном, нітро, нітрилом, аміно (необов'язково заміщеним однією або декількома C 1-6-алкільними групами), карбоксі, ацилом, арилоксі, карбонамідо (необов'язково заміщеним C 1-6-алкілом), сульфонамідо або трифторметилом, або конденсоване кільце може з'єднувати два кільця 1 2 1 2 оксаборолу; Х являє собою групу -CR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, 1 2 необов'язково заміщений C1-6-алкіл, нітрил, нітро, арил, аралкіл, або R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють аліциклічне кільце; R являє собою водень, C1-18-алкіл (необов'язково заміщений C1-6-алкоксі, C1-6-алкілтіо, гідроксі, аміно (необов'язково заміщеним C1-18-алкілом), карбоксі, арилом, арилоксі, карбонамідо (необов'язково заміщеним C1-6-алкілом), арилом, арилалкілом), аралкіл, арил, гетероарил, циклоалкіл, C1-18-алкіленаміно (необов'язково заміщений фенілом, C1-6-алкоксі, C1-6-алкілтіо або оксозамісником), карбонілалкіленаміно або радикал формули (II): X A O B 40 45 (I) (II) D , де A, D і X визначені вище. Іншим переважним класом оксаборолів для застосування в даному винаході є такий, де R являє собою заміщений алкіл, зокрема, де замісник являє собою первинну, вторинну або третинну аміногрупу та, зокрема, де алкіленаміногрупа утворює 5-, 6- або 7-членне кільце разом з атомом бору та атомом кисню, до якого група R приєднана. Такі сполуки є складними ефірами, наприклад, як у формулі (2) нижче: 6 UA 114409 C2 X A O B D (2) 3 4 NR R O Y 5 10 , де 3 4 A, D і X визначені вище; кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково 3 заміщений C1-18-алкіл або необов'язково заміщений феніл, або R разом з Y або частиною Y утворює 5-, або 6-, або 7-членне необов'язково заміщене кільце, що містить атом азоту; і Y являє собою необов'язково заміщену двовалентну алкіленову зв’язувальну групу, що містить до 3 4 18 атомів вуглецю, переважно до 6 атомів вуглецю. R і R переважно являють собою необов'язково заміщений C1-12-алкіл, переважніше необов'язково заміщений C1-8-алкіл, і зокрема заміщений C1-6-алкіл. Іншим переважним класом оксаборолів для застосування в даному винаході є такий, де R являє собою заміщений алкіл, зокрема, де замісник являє собою первинну, вторинну або третинну аміногрупу та, зокрема, де алкіленаміногруппа утворює 5-, 6- або 7-членне кільце разом з атомом бору й атомом кисню, до якого група R приєднана. Такі сполуки є складними ефірами, які містять тетраедричний атом бору, як, наприклад, у формулі (3) нижче: X A O B D 15 20 25 30 35 40 45 + 3 4 NR R (3) O Y , де 3 4 A, D і X визначені вище; кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково 3 заміщений C1-18-алкіл або необов'язково заміщений феніл, або R разом з Y або частиною Y утворює 5-, або 6-, або 7-членне необов'язково заміщене кільце, що містить атом азоту; і Y являє собою необов'язково заміщену двовалентну алкіленову зв’язувальну групу, що містить до 3 4 18 атомів вуглецю, переважно до 6 атомів вуглецю. R і R переважно являють собою необов'язково заміщений C1-12-алкіл, переважніше необов'язково заміщений C1-8-алкіл, і зокрема заміщений C1-6-алкіл. 3 4 Переважно A, D і X визначені вище; кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-18-алкіл або необов'язково заміщений феніл, і Y являє собою необов'язково заміщену двовалентну алкіленову зв’язувальну групу, що містить до 18 атомів 3 4 вуглецю, переважно до 6 атомів вуглецю. R і R переважно являють собою необов'язково заміщений C1-12-алкіл, переважніше необов'язково заміщений C1-8-алкіл, і зокрема заміщений C16-алкіл. 3 4 Переважно, коли R та/або R являють собою алкіл, алкільна група є незаміщеною. Алкіленова група, представлена Y, може бути лінійною або розгалуженою. Коли Y являє собою заміщений алкілен, переважно замісником є феніл, C1-6-алкіл, C1-6алкоксі, C1-6-алкілтіо або карбонілалкілен, як, наприклад, група -COCH2-, переважніше C1-6-алкіл. Коли Y або частина Y утворює 5-, 6- або 7-членне необов'язково заміщене кільце, замісником може бути конденсоване кільце, яке може бути саме по собі заміщеним. Переважно Y являє собою незаміщений С1-6-алкілен або заміщений С1-6-алкілен. 3 Коли R разом з Y утворює 6-членне необов'язково заміщене кільце, кільце переважно являє собою хінолінільне кільце, яке одержують, наприклад, з 8-гідроксихіноліну. 3 Коли R разом із частиною Y утворює 5-членне кільце, кільце переважно являє собою піролідин-2-іл. Переважно, коли A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють ароматичне кільце або кільцеву систему, таку як, наприклад, конденсоване фенільне, тієнільне або нафтильне кільце, при цьому кільце або кільцева система можуть бути заміщеними, як визначено вище для заміщеного фенілу та заміщеного алкілу. Переважно A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють заміщене конденсоване фенільне кільце, 7 UA 114409 C2 5 10 необов'язково заміщене хлором, фтором, нітро, феноксі або трифторметилом. Переважно A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють заміщене конденсоване фенільне кільце, необов'язково заміщене хлором, фтором, нітро, феноксі або трифторметилом. Переважніше A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене конденсоване фенільне кільце, необов'язково заміщене хлором, фтором, нітро, феноксі або трифторметилом. Коли A і D разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють конденсоване фенільне кільце, яке є заміщеним, оксаборол може являти собою 1Н,3Н-бензо[1,2с:4,5с']біс[1,2]оксаборол, що містить складноефірну групу, приєднану до кожного атома бору. Особливо переважним класом оксаборолів формули 3 є такий формули (4): X A O + 3 NHR B D O (4) 5 CHR 6 CHR 15 20 25 30 35 40 n , де 3 A, D і X визначені вище; n дорівнює 1, 2 або 3; R являє собою водень, необов'язково 5 6 заміщений C1-18-алкіл або необов'язково заміщений феніл; кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений алкіл, що містить загалом до 16 атомів вуглецю, або необов'язково заміщений феніл. 5 6 Переважно кожний з R і R незалежно являє собою необов'язково заміщений C1-6-, і зокрема необов'язково заміщений C1-4-алкіл. 3 5 6 3 Переважно два з R , R і R являють собою водень. Особливо переважно, коли як R , так і 5 R являють собою водень. Переважно n дорівнює 1 або 2. У додатковому переважному варіанті здійснення n дорівнює 1; в іншому додатковому переважному варіанті здійснення n дорівнює 1. Коли А, та/або D, та/або R являють собою групу, що являє собою або містить галоген, галоген може являти собою фтор, хлор, бром або йод. Коли А та/або D являють собою алкіл, заміщений галогеном, він може містити більше одного атома галогену, як у трифторметилі. Будь-який замісник у конденсованому кільці, утвореному А та D з двома атомами вуглецю, до яких вони приєднані, переважно приєднаний до атома вуглецю, відмінному від прилеглого до кільця оксаборолу. Таким чином, у випадку 1,2-дигідро-2,1-бензоксаборолів замісник або замісники переважно перебуваютьу положеннях 5 та/або 6. Коли оксаборол формули 1 являє собою сіль, група -OR, приєднана до атома бору, є + + + іонною, як в -O-R , де R являє собою лужний метал, такий як літій, калій або натрій, або R являє собою амін або катіон четвертинного амонію. В останньому випадку іон четвертинного амонію сам по собі може бути мікробіологічно активним. Коли А, та/або D, та/або R містять аміно або заміщений аміно, сіль оксаборолу формули I може бути сіллю органічної або неорганічної кислоти. Прикладами таких кислот є оцтова та соляна кислоти. Особливо корисні ефекти отримують, коли сполука, що містить кільце оксаборолу, являє собою бензоксаборол або його 6-хлор-, 5-хлор-, 5-фтор- або 5-бромпохідну, а також складні ефіри оксаборолу, одержувані з нього за допомогою реакції з алкамінами, такими як етаноламін, 3-амінопропанол, 2-амінобутанол і 4-амінобутанол. Особливо переважним класом оксаборолів формули (I) є такий формули (Ia): (Ia) 45 , 7 де всі замісники визначені вище, і R являє собою C1-6-алкіл, C1-6-алкоксі, гідроксі, галоген, нітро, нітрил, аміно (необов'язково заміщений однією або декількома C 1-6-алкільними групами), 8 UA 114409 C2 карбокси, ацил, арилокси, карбонамідо (необов'язково заміщений C 1-6-алкілом), сульфонамідо 7 або трифторметил, і n дорівнює 0, 1, 2, 3; переважно R являє собою хлор, фтор, нітро, феноксі, а n дорівнює 0 або 1. Особливо переважним класом оксаборолів формули (I) є такий формули (Ib) (Ib) 5 10 15 , 7 де R являє собою C1-6-алкіл, C1-6-алкоксі, гідроксі, галоген, нітро, нітрил, аміно, необов'язково заміщений однією або декількома C1-6-алкільними групами, карбоксі, ацил, арилоксі, карбонамідо, необов'язково заміщений C1-6-алкілом, сульфонамідо або трифторметил; n дорівнює 0, 1, 2, 3; X являє собою CH2; і R являє собою H, C1-6-алкіл, необов'язково заміщений 3 4 3 4 -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений С1-4-алкіл. 7 Переважно R являє собою хлор, фтор, нітро, феноксі; X являє собою CH 2, і R являє собою 3 4 3 4 H, C1-4-алкіл, необов'язково заміщений -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл, і n дорівнює 0 або 1. 7 Переважніше R являє собою хлор, фтор, X являє собою CH2, а R являє собою H, C1-4алкіл, 3 4 3 4 необов'язково заміщений -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл, і n дорівнює 0 або 1. Особливо переважним класом оксаборолів формули (I) є такий формули (Ic): (Ic) 20 25 30 35 40 45 , 7 де R являє собою C1-6-алкіл, С1-6-алкоксі, гідроксі, галоген, нітро, нітрил, аміно, необов'язково заміщений однією або декількома C1-6-алкільними групами, карбоксі, ацил, арилоксі, карбонамідо, необов'язково заміщений C1-6-алкілом, сульфонамідо або трифторметил; 3 4 X являє собою CH2; і R являє собою H, C1-6алкіл, необов'язково заміщений -NR R , де кожний з 3 4 R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл. 7 Переважно R являє собою хлор, фтор, нітро, феноксі; X являє собою CH 2, і R являє собою 3 4 3 4 H, C1-4-алкіл, необов'язково заміщений -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл. 7 Переважніше R являє собою хлор, фтор, X являє собою CH2, і R являє собою H, C1-4-алкіл, 3 4 3 4 необов'язково заміщений - NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл. 7 В одному переважному варіанті здійснення переважніше R являє собою хлор, X являє 3 4 3 4 собою CH2, і R являє собою H, C1-4-алкіл, необов'язково заміщений -NR R , де кожний з R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений С 1-4-алкіл. 7 У додатковому переважному варіанті здійснення переважніше R являє собою фтор, X 3 4 являє собою CH2, і R являє собою H, C 1-4-алкіл, необов'язково заміщений -NR R , де кожний з 3 4 R і R незалежно являє собою водень, необов'язково заміщений C1-4-алкіл. Способи одержання сполук формули (I) включають наступні схеми, у яких замісники мають такі значення, як описано вище. Сполуки формули (I) з, наприклад, X = CH2, можна одержати за допомогою реакції сполук типу А, де Y може являти собою водень або придатну захисну групу, таку як метилметоксі, і Q може являти собою водень або галоген, такий як бром або йод, з металоорганічними реагентами, такими як бутиллітій, втор-бутиллітій або ізопропілмагнійхлорид, у відповідному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, за температури від -75°С до 25°С. Металоорганічну проміжну сполуку можна гасити бороновим складним ефіром з одержанням сполук В, де R може являти собою водень або алкільну та циклоалкільну групу. Обробка сполук типу В кислотою, такою як соляна кислота, дає сполуки формули (Ia). Сполуки формули (I) можна одержати за допомогою реакції сполук типу (Ia) з відповідним спиртом, зокрема, аміноспиртомабо амінокислотою, в розчиннику, такому як толуен, за температури від 25°С до 100°С. Процедури одержання сполук типу (Ia) і (I) можна знайти в WO9533754; US070155699; WO07078340; Tetrahedron Letters, 2010, 51, 4482-4485; Med. Chem. Lett., 2010, 1, 165-169; 9 UA 114409 C2 Tetrahedron, 2007, 63, 9401-9405. A A OY D Q B(OR)3 OY D B(OR)2 A O D B OH A B (Ia) A A O O D B B D OR OH (Ia) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 (I) Таким чином, даний винахід також стосується способу боротьби із зараженням корисних рослин фітопатогенними мікроорганізмами або його попередження, у якому сполуку формули I наносять на рослини, їх частини або вносять в їх місця виростання як активний інгредієнт. Сполуки формули I згідно з даним винаходом відрізняються відмінною активністю в низьких нормах внесення, при цьому добре переносяться рослинами та є безпечними стосовно довкілля. Вони мають дуже корисні лікувальні, попереджувальні та системні властивості, і їх застосовують для захисту численних корисних рослин. Сполуки формули I можна застосовувати для придушення або усунення захворювань, які мають місце на рослинах або частинах рослин (плоді, квітках, листі, стеблах, бульбах, корінні) або різних культурах корисних рослин, при цьому в той же час захищаючи ті частини рослини, які виростають пізніше, наприклад, від фітопатогенних мікроорганізмів. Крім того, можна застосовувати сполуки формули I як засоби для протруювання для обробки рослинного матеріалу для розмноження, зокрема, насіння (плодів, бульб, зерна) і живців рослин (наприклад, рису), для захисту від грибкових інфекцій, а також від фітопатогенних грибів, що трапляються в ґрунті. Поліпшення характеристик росту (або виростання) рослини може проявлятися в різних напрямках, але в остаточному підсумку це зумовлює поліпшення продукту рослини. Це може, наприклад, проявлятися в поліпшенні врожайності та/або потужності рослини або якості зібраного продукту з рослини. Застосовувана в даному документі фраза "поліпшення врожайності" рослини стосується збільшення врожайності продукту рослини на вимірну кількість порівняно з урожайністю того самого продукту рослини, отриманою в тих же умовах, але без застосування способу згідно з даним винаходом. Переважно, щоб урожайність була збільшена щонайменше на приблизно 0,5%, переважніше, щоб збільшення становило щонайменше приблизно 1%, ще переважніше приблизно 2% і навіть ще переважніше приблизно 4% або більше. Урожайність може бути виражена стосовно кількості за масою або об'ємом продукту рослини на певній основі. Зазначена основа може бути виражена стосовно часу, площі для вирощування, ваги отриманих рослин, кількості застосовуваної сировини або подібного. Застосовувана в даному документі фраза "поліпшення потужності" рослини стосується збільшення або поліпшення показника потужності, або щільності насадження (числа рослин на одиницю площі), або висоти рослин, або рослинного покриву, або зовнішнього вигляду (наприклад, зеленіший колір листя), або потужності кореневої системи, або появи сходів, або вмісту білка, або збільшення розгалуження, або більшої листової пластинки, або меншої кількості мертвих базальних листів, або більших листових пагонів, або меншої кількості необхідних добрив, або меншої кількості необхідного насіння, або продуктивніших пагонів, або більш раннього цвітіння, або раннього дозрівання зерна, або зменшення полягання рослини (падіння), або посилення росту пагонів, або раннього проростання, або будь-якої комбінації цих чинників, або будь-яких інших переваг, відомих фахівцеві в даній галузі, на вимірну або значну кількість порівняно з тим же чинником для рослини, отриманим в тих же умовах, але без застосування способу згідно з даним винаходом. Коли говорять, що застосування способу здатне зумовлювати "поліпшення врожайності та/або потужності" рослини, спосіб згідно з даним винаходом зумовлює збільшення або врожайності, як описано вище, або потужності рослини, як описано вище, або як урожайності, 10 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 так і потужності рослини. Сполуку формули I також можна застосовувати для обробки продуктів, що зберігаються, таких як зерно, для захисту від захворювань, спричинюваних фітопатогенними збудниками. Способи згідно з даним винаходом є особливо ефективними для захисту корисних рослин або їх рослинного матеріалу для розмноження від фітопатогенних грибів, що належать до наступних класів: аскоміцети (наприклад, роди Cochliobolus, Colletotrichum, Fusarium, Gaeumannomyces, Pythium, Gibberella, Monographella, Microdochium, Penicillium, Phoma, Pyricularia, Magnaporthe, Septoria, Pseudocercosporella, Tapesia і Thielaviopsis); базидіоміцети (наприклад, роди Phakopsora, Puccinia, Rhizoctonia, Thanatephorus, Sphacelotheca, Tilletia, Typhula і Ustilago); недосконалі гриби (також відомі як дейтероміцети; наприклад, роди Ascochyta, Diplodia, Erysiphe, Fusarium, Helminthosporium, Phomopsis, Pyrenophora і Verticillium); ооміцети (наприклад, Aphanomyces, Peronospora, Peronosclerospora, Phytophthora, Pseudoperonospora, Pythium) і зигоміцети (наприклад, рід Rhizopus); особливо від Aphanomyces spp., Pythium spp., Gibberella і Fusarium spp. В обсязі даного винаходу корисні рослини, що підлягають захисту, звичайно включають наступні види рослин: злакові (пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс, сорго та споріднені види); буряк (цукровий буряк і кормовий буряк); яблука, виноград і кущова плодова або ягідна культура (різновиди яблуні, груші, сливи, персика, мигдалю, вишні, полуниці, малини й ожини); бобові рослини (боби, сочевиця, горох, соя); олійні рослини (рапс, гірчиця, мак, різновиди оливи, соняшника, кокос, рослини рицини, боби какао, арахіс); огіркові рослини (різновиди гарбуза, огірка, дині); волокнисті рослини (бавовник, льон, конопля, джут); цитрусові рослини (різновиди апельсина, лимона, грейпфрута, мандарина); овочі (шпинат, латук, спаржа, різновиди капусти, моркви, цибулі, томату, картоплі, паприка); лаврові (авокадо, кориця, камфорне дерево) або такі рослини, як тютюн, горіхи, кава, баклажани, цукрова тростина, чай, перець, різновиди винограду, хміль звичайний, різновиди банану та рослини-джерела натурального каучуку, а також газонні та декоративні рослини. Вираз "корисні рослини" слід розуміти як такий, що також включає корисні рослини, яким надали толерантність до гербіцидів, таких як бромоксиніл, або класів гербіцидів (таких як, наприклад, інгібітори HPPD, інгібітори ALS, наприклад, примісульфурон, просульфурон і трифлоксисульфурон, інгібітори EPSPS (5-енолпіровілшикімат-3-фосфатсинтаза), інгібітори GS (глютамінсинтази) або інгібітори PPO (протопорфіриногеноксидази)) у результаті здійснення традиційних способів розведення або генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій надали толерантність до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомогою традиційних способів розведення (мутагенезу), є суріпиця Clearfield® (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким надали толерантність до гербіцидів або класів гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають сорти маїсу, стійкі до глюфосату і глюфосинату, наявні в продажу з торговельними назвами RoundupReady ®, Herculex I  і LibertyLink ®. Вираз "корисні рослини", "корисні сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що також включає корисні рослини, трансформовані шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати один або кілька токсинів вибіркової дії, таких як відомі, наприклад, у токсинотвірних бактерій, особливо таких з роду Bacillus. Вираз "корисні рослини" або "корисні культури" слід розуміти як такий, що також включає корисні рослини, трансформовані шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати антипатогенні речовини, що мають вибіркову дію, такі як, наприклад, так звані "білки, пов'язані з патогенезом " (PRP, див., наприклад, EP-A0392225). Приклади таких речовин з антипатогенною активністю та трансгенних рослин, здатних синтезувати такі речовини з антипатогенною активністю, відомі, наприклад, з EP-A-0392225, WO 95/33818 і EP-A-0353191. Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцеві в даній галузі та описані, наприклад, у публікаціях, зазначених вище. Вираз "сільськогосподарські культури" або вираз "корисні рослини" слід розуміти як такий, що також включає культурні рослини, трансформовані шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати один або декілька токсинів вибіркової дії, таких як відомі, наприклад, у токсинотвірних бактерій, особливо таких з роду Bacillus. У переважному варіанті здійснення рослини, зазначені в даній заявці, є живими рослинами, ще переважніше рослинами, які продовжують зростати. Токсини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, інсектицидні білки Bacillus cereus або Bacillus popilliae; або інсектицидні білки Bacillus thuringiensis, такі як -ендотоксини, наприклад, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, 11 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Cry3Bb1 або Cry9C, або вегетативні інсектицидні білки (Vip), наприклад, Vip1, Vip2, Vip3 або Vip3A; або інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематод, наприклад, Photorhabdus spp. або Xenorhabdus spp., такі як Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсини, що виробляються тваринами, такі як токсини скорпіонів, токсини павукоподібних, токсини риючих ос та інші нейротоксини, специфічні для комах; токсини, що виробляються грибами, такі як токсини Streptomycetes, рослинні лектини, такі як лектини гороху, лектини ячменю або лектини проліску; аглютиніни; інгібітори протеїназ, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинових протеаз, інгібітори пататину, цистатину, папаїну; білки, що інактивують рибосоми (RIP), такі як рицин, RIP маїсу, абрин, люфін, сапорин або бріодин; ферменти метаболізму стероїдів, такі як 3гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-УДФ-глікозилтрансфераза, холестериноксидази, інгібітори екдизонів, HMG-COA-редуктаза, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів, естеразу ювенільного гормону, рецептори діуретичних гормонів, стильбенсинтазу, дибензилсинтазу, хітинази та глюканази. У контексті даного винаходу під -ендотоксинами, наприклад, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 або Cry9C, або вегетативними інсектицидними білками (Vip), наприклад, Vip1, Vip2, Vip3 або Vip3A, точно слід розуміти також гібридні токсини, усічені токсини та модифіковані токсини. Гібридні токсини продукуються рекомбінантним шляхом завдяки утворенню нової комбінації різних доменів таких білків (див., наприклад, WO 02/15701). Відомі усічені токсини, наприклад, усічений Cry1Ab. У випадку модифікованих токсинів відбувається заміщення однієї або декількох амінокислот природного токсину. У випадку таких амінокислотних замін у токсин переважно вставляються послідовності, що не трапляються в природі, які розпізнаються протеазами, як, наприклад, у випадку Cry3A055, коли в токсин Cry3A вставляється послідовність, що розпізнається катепсином G (див. WO 03/018810). Приклади таких токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, в EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 і WO 03/052073. Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцеві в даній галузі та описані, наприклад, у публікаціях, зазначених вище. Дезоксирибонуклеїнові кислоти CryІ-типу і способи їх одержання відомі, наприклад, з WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 і WO 90/13651. Токсин, що міститься в трансгенних рослинах, надає рослинам толерантність до шкідливих комах. Такі комахи можуть належати до будь-якої таксономічної групи комах, але, зокрема, звичайно належать до жуків (Coleoptera), двокрилих комах (Diptera) і метеликів (Lepidoptera). Трансгенні рослини, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів і експресують один або декілька токсинів, відомі, і деякі з них комерційно доступні. Прикладами таких рослин є YieldGard (сорт маїсу, що експресує токсин Cry1Ab); YieldGard Rootworm (сорт маїсу, що експресує токсин Cry3Bb1); YieldGard Plus  (сорт маїсу, що експресує токсин Cry1Ab і токсин Cry3Bb1); Starlink  (сорт маїсу, що експресує токсин Cry9C); Herculex I  (сорт маїсу, що експресує токсин Cry1Fa2 і фермент фосфінотрицин-N-ацетилтрансферазу (PAT) для досягнення толерантності до гербіциду глюфосинату амонію); NuCOTN 33B (сорт бавовнику, що експресує токсин Cry1Ac); Bollgard I (сорт бавовнику, що експресує токсин Cry1Ac); Bollgard II® (сорт бавовнику, що експресує токсин Cry1Ac і токсин Cry2Ab); VipCot (сорт бавовнику, що експресує токсин Vip3A і токсин Cry1Ab); NewLeaf  (сорт картоплі, що експресує токсин Cry3A); NatureGard Agrisure® GT Advantage (GA21 з ознакою толерантності до гліфосату), Agrisure® CB Advantage (Bt11 з ознакою толерантності до кукурудзяного метелика (CB)) і Protecta. Додатковими прикладами таких трансгенних сільськогосподарських культур є наступні. 1. Маїс Bt11 від Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Генетично модифікований Zea mays, який став стійким до ушкодження кукурудзяним метеликом (Ostrinia nubilalis і Sesamia nonagrioides) за допомогою трансгенної експресії усіченого токсину Cry1Ab. У маїсі Bt11 також відбувається трансгенна експресія ферменту PAT для досягнення толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 2. Маїс Bt176 від Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Генетично модифікований Zea mays, який став стійким до ушкодження кукурудзяним метеликом (Ostrinia nubilalis і Sesamia nonagrioides) за допомогою трансгенної експресії токсину Cry1Ab. У маїсі Bt176 також відбувається трансгенна експресія ферменту PAT для досягнення толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 3. Маїс MIR604 від Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Маїс, який став стійким до комах за допомогою трансгенної 12 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 експресії модифікованого токсину Cry3A. Цей токсин являє собою Cry3A055, модифікований шляхом вставки послідовності, що розпізнається протеазою катепсином G. Одержання таких трансгенних рослин маїсу описане в WO 03/018810. 4. Маїс MON 863 від Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер C/DE/02/9.MON 863 експресує токсин Cry3Bb1 і має стійкість до деяких комах з ряду Coleoptera. 5. Бавовник IPC 531 від Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150, Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер C/ES/96/02. 6. Маїс 1507 від Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер C/NL/00/10. Генетично модифікований маїс для експресії білка Cry1F для досягнення стійкості до деяких комах з ряду Lepidoptera і білка PAT для досягнення толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 7. Маїс NK603 × MON 810 від Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер C/GB/02/M3/03. Складається з виведених у традиційний спосіб сортів гібридного маїсу шляхом схрещування генетично модифікованих сортів NK603 і MON 810. У маїсі NK603 × MON 810 відбувається трансгенна експресія білка CP4 EPSPS, одержаного зі штаму CP4 Agrobacterium sp., який надає толерантність до гербіциду Roundup® (що містить гліфосат), а також токсину Cry1Ab, одержаного з Bacillus thuringiensis підвиду kurstaki, який надає толерантність до деяких Lepidoptera, включаючи кукурудзяного метелика. Вираз “місце виростання” корисної рослини, застосовуваний в даному документі, призначений для охоплення місця, на якому вирощують корисні рослини, де висівають рослинний матеріал для розмноження корисних рослин або де поміщають у ґрунт рослинний матеріал для розмноження корисних рослин. Прикладом такого місця виростання є поле, на якому вирощують культурні рослини, або субстрат для росту насіння, або субстрат для росту рослин. Субстрат для росту насіння або субстрат для росту рослин згідно з даною заявкою є штучним (органічним або неорганічним), а також органічним природним субстратом. Дані субстрати включають кубики Oasis®, гранули керамзиту, мінеральну вату, кокосове волокно, пісок, гравій, перліт, мох сфагнум, воду, вермикуліт, скловату, ошурки, безґрунтові суміші (які містять щонайменше один компонент, обраний з моху сфагнуму, перліту та вермикуліту, а також добре втримують воду та мають тривалу зволожувальну дію, усе ще утримуючи у той же час достатню кількість повітря), повітря, вулканічний гравій і природний ґрунт, але переважно субстрат для росту насіння або субстрат для росту рослин обрано з кубиків Oasis®, гранул керамзиту, мінеральної вати, кокосового волокна, піску, гравію, перліту, моху сфагнуму, води, вермикуліту, скловати, ошурок, безґрунтових сумішей, вулканічного гравію. Вираз "рослинний матеріал для розмноження" розуміють як такий, що позначає генеративні частини рослин, такі як насіння, які можна застосовувати для розмноження останніх, і вегетативний матеріал, такий як живці або бульби, наприклад, картопляні. Можна згадати, наприклад, насіння (у точному значенні), коріння, плоди, бульби, цибулини, кореневища та частини рослин. Також можна згадати пророслі рослини та сіянці, які слід пересадити після проростання або після появи сходів із ґрунту. Ці сіянці можна захистити до пересадження за допомогою повної або часткової обробки шляхом занурення. Переважно “рослинний матеріал для розмноження” слід розуміти як такий, що позначає насіння. Насінина є невеликим зародком рослини, що міститься в оболонці, яка має назву насінної шкірки, як правило, з деяким запасом поживних речовин. Насінини є живими організмами в стадії спокою. Щоб прорости, насіння повинно бути життєздатним, тобто зародок повинен бути живим. У переважному варіанті здійснення насіння згідно з даною заявкою здатне до проростання. Див., наприклад, http://www.tomatosphere.org/teacher-resources/teachers-guide/principal-investigation/seedsgermination.cfm або “Hartmann & Kester's Plant Propagation: Principles and Practices”; Hudson T. Hartmann (автор), Dale E. Kester (автор), Fred T. Davies (автор), Robert Geneve (автор); Prentice Hall; 8th edition (October 31, 2010); ISBN-10: 0135014492 або ISBN-13: 978-0135014493, глава 7, сторінка 200, або “Botanik” Ulrich Lüttge (автор), Manfred Kluge (автор), Gabriela Bauer (автор); Verlag: Wiley-VCH; 4. Verbesserte Auflage, veränderte Auflage (2002) ISBN-10: 3-527-30623-4, сторінка 549, лівий стовпчик, або „Lehrbuch der Botanik für Hochschulen“ begründet von E. Strasburger, F. Noll, H. Schenk, A. F. W. Schimper neubearbeitet von Peter Sitte, Hubert Ziegler, Friedrich Ehrendorfer und Andreas Bresinsky (1991) 33. Neubearbeitete Auflage Gustav Fischer Verlag, Stuttgart, Jena, New York ISBN 3-437-20447-5, див. сторінка 708, лівий стовпчик, третій абзац. Те ж саме й у випадку з бульбами (стеблові бульби та кореневі бульби), які живі, але перебувають у стані спокою. 13 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Сполуки формули I можна застосовувати в немодифікованій формі або, переважно, разом з носіями та допоміжними засобами, що традиційно застосовуються в галузі складання. Таким чином, даний винахід також стосується композицій для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами та захисту від них, що містять сполуку формули I та інертний носій, а також способу боротьби із зараженням корисних рослин фітопатогенними мікроорганізмами або його попередження, де композицію, що містить сполуку формули I як активний інгредієнт та інертний носій, наносять на рослини, їх частини або вносять в їх місця виростання. З цією метою сполуки формули I та інертні носії для зручності складають у відомий спосіб у концентрати, що емульгуються, пасти, що наносяться у формі покриття, розчини, що безпосередньо розпорошуються або розводяться, розведені емульсії, змочувані порошки, розчинні порошки, пилоподібні препарати, грануляти, а також інкапсульовані форми, наприклад, у полімерних речовинах. Як і у випадку з типом композицій, способи застосування, такі як обприскування, тонке обприскування, запилення, розсіювання, нанесення покриття або полив, обирають відповідно до передбачуваних цілей і переважних умов. Композиції також можуть містити додаткові допоміжні засоби, такі як стабілізатори, протиспінювачі, регулятори в'язкості, зв'язувальні речовини або речовини для підвищення клейкості, а також добрива, донори мікроелементів або інші сполуки для одержання окремих ефектів. Придатні носії та допоміжні засоби (добавки) можуть бути твердими або рідкими і являють собою речовини, застосовні в технології складання, наприклад, природні або регенеровані мінеральні речовини, розчинники, диспергатори, змочувальні засоби, загусники, речовини для підвищення клейкості, зв'язувальні речовини або добрива. Такі носії, наприклад, описані в WO 97/33890. Сполуки формули I або композиції, що містять сполуку формули I як активний інгредієнт та інертний носій, можна вносити у місце виростання рослини або наносити на рослину, що підлягає обробці, одночасно або послідовно з додатковими сполуками. Ці додаткові сполуки можуть являти собою, наприклад, добрива, або донори мікроелементів, або інші препарати, які впливають на ріст рослин. Вони також можуть являти собою селективні гербіциди, а також інсектициди, фунгіциди, бактерициди, нематициди, молюскоциди або суміші деяких з цих препаратів, за бажання, разом з додатковими носіями, сурфактантами або допоміжними засобами, що полегшують застосування, звичайно використовуваними в галузі складання. Сполуки формули I можна наносити до або після інфікування рослинного матеріалу для розмноження грибами. Переважним способом внесення сполуки формули I або композиції, що містить сполуку формули I як активний інгредієнт та інертний носій, є некореневе внесення. Частота внесення та норма внесення будуть залежати від ризику зараження відповідним патогеном. Проте, сполуки формули I можуть також проникати в рослину через коріння з ґрунту (системна дія) завдяки зрошенню місця виростання рослини рідким складом або завдяки внесенню сполук у твердій формі в ґрунт, наприклад, у гранульованій формі (внесення в ґрунт). У культур водяного рису такі грануляти можна вносити на залите рисове поле. Сполуки формули I можна також наносити на насіння (нанесення покриття) шляхом просочення насіння або бульб рідким складом фунгіциду або нанесення на них покриття у формі твердої сполуки. Склад, тобто композицію, що містить сполуку формули I і, за бажання, твердий або рідкий допоміжний засіб або, також за бажання, додатковий інший біоцидно активний інгредієнт, одержують у відомий спосіб, звичайно шляхом ретельного змішування та/або подрібнення сполуки з наповнювачами, наприклад, розчинниками, твердими носіями і необов'язково поверхнево-активними речовинами (сурфактантами). Даний винахід додатково стосується сумішей, що містять щонайменше сполуку формули I і щонайменше додатковий інший біоцидно активний інгредієнт і необов'язково додаткові інгредієнти. Додатковий інший біоцидно активний інгредієнт відомий, наприклад, з "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition (New edition (02 Nov 2003)); Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council, ISBN-10: 1901396134; ISBN-13: 978-1901396133], або з її електронної версії “e-Pesticide Manual V4.2”, або з веб-сайту http://www.alanwood.net/pesticides/, або переважно являє собою один з додаткових пестицидів, перерахованих нижче. Деякі композиції згідно з даним винаходом мають системну дію та можуть застосовуватися як фунгіциди для обробки листя, ґрунту та насіння. Переважні норми внесення зазвичай становлять від 5 г до 2 кг активного інгредієнта (а.і.) на гектар (га), переважно від 10 г до 1 кг а.і./га, найпереважніше від 20 г до 600 г а.і./га. У разі застосування як засобу для протруювання насіння традиційні норми внесення становлять від 10 мг до 1 г активної речовини на кг насіння. Норма внесення для бажаної дії може бути визначена 14 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 експериментальним шляхом. Вона залежить, наприклад, від типу дії, від стадії розвитку корисної рослини та від застосування (місце розташування, вибір часу, спосіб застосування), а також у зв’язку з цими параметрами може варіювати в широких межах. Альтернативно або на додаток, один або декілька матеріалів можна наносити на придатний субстрат, наприклад, насіння, яке не призначене для проростання, але яке висівають разом з рослинним матеріалом для розмноження, таким чином здійснюючи боротьбу з ушкодженням шкідниками вирощуваної рослини, яка виростає з рослинного матеріалу для розмноження, або його попередження. Хоча вважається, що даний спосіб може бути застосований стосовно насіння у будь-якому фізіологічному стані, переважно, щоб насіння перебувало в достатньо стійкому стані, щоб не піддаватися ушкодженню під час процесу обробки. Зазвичай насіння має бути насінням, яке було зібрано з поля, видалене з рослини та відокремлене від будь-якого качана, стебла, зовнішньої шкаралупи та прилеглої м'якоті або іншого рослинного матеріалу, що не належить до насіння. Переважно насіння має бути біологічно стабільним такою мірою, що обробка не буде спричиняти ніяких біологічних ушкоджень насіння. Вважається, що обробку можна застосовувати стосовно насіння в будь-який час між збиранням насіння та посівом насіння або під час процесу посіву (безпосереднє застосування стосовно насіння). Обробка насіння відбувається стосовно невисіяного насіння, і вираз "невисіяне насіння" передбачає включення насіння в будь-який період між збиранням насіння та посівом насіння в ґрунт з метою проростання та росту рослини. Обробка невисіяного насіння не передбачає включення тих методик, у яких пестицид вносять в ґрунт, але має включати будь-які практичні методики застосування, які будуть спрямовані на насіння під час процесу садіння. Переважно обробка відбувається перед посівом насіння таким чином, щоб висіяне насіння було попередньо обробленим. Сполуки формули I звичайно наносять на рослинний матеріалу для розмноження разом з допоміжними засобами, загальноприйнятими в технології складання. Сполуки формули I переважно наносять на рослинний матеріал для розмноження у формі композицій, але їх також можна наносити на рослинний матеріал для розмноження одночасно або послідовно з додатковими сполуками. Такими “додатковими сполуками” можуть бути, наприклад, добрива, донори мікроелементів, інші препарати, які впливають на ріст рослин, регулятори росту рослин, гербіциди, інсектициди, фунгіциди, бактерициди, регулятори росту комах, нематициди, або молюскоциди, або суміші декількох цих препаратів, як, наприклад, два фунгіциди або фунгіцид та інсектицид, за бажання разом з допоміжними засобами, такими як носії, поверхнево-активні речовини або інші допоміжні засоби, що сприяють нанесенню, які звичайно застосовуються в галузі складання. У переважному варіанті здійснення даний винахід передбачає спосіб боротьби з фітопатогенними захворюваннями на корисних рослинах або їх рослинному матеріалі для розмноження, який включає нанесення на зазначений рослинний матеріал для розмноження фунгіцидно ефективної кількості захисної композиції для рослинного матеріалу для розмноження, яка містить сполуку формули I разом з придатним для неї носієм. Переважним способом застосування є обробка насіння. Нанесення покриття на рослинний матеріал для розмноження або, переважніше, нанесення покриття на насіння в найширшому розумінні включає будь-який спосіб додавання матеріалів до насіння; у найпростішій формі він являє собою безпосереднє нанесення матеріалу на насіння. Вираз "вкритий рослинний матеріал для розмноження" або, переважніше, вираз "вкрите насіння" із цієї причини означає в найширшому розумінні рослинний матеріал для розмноження або, переважно, насіння, до якого був доданий матеріал; у найпростішій формі це являє собою безпосереднє нанесення матеріалу на рослинний матеріал для розмноження або насіння. Таким чином, матеріал, що додається до насіння, містить сполуку формули (I). У даній заявці насіння, що містить сполуку формули (I), означає насіння, до якого було додано сполуку формули (I), що включає прилипання сполуки формули (I) до поверхні насіння. Аналогічно, рослинний матеріал для розмноження, що містить сполуку формули (I), означає рослинний матеріал для розмноження, до якого було додано сполуку формули (I), що включає прилипання сполуки формули (I) до поверхні рослинного матеріалу для розмноження. Методики застосування обробки насіння добре відомі фахівцям у даній галузі, та вони можуть бути легко застосовані в контексті даного винаходу, див., наприклад, Maude, R. B.; Seed treatment Pesticide Outlook (1990), 1, (4), pages 16-22. CODEN:PEOUEN ISSN:0956-1250 або A. G. Taylor and G. E. Harman, CONCEPTS AND TECHNOLOGIES OF SELECTED SEED TREATMENTS, Annu. Rev. Phytopathol., 1990, (28) pages 321-339. Сполуки формули I або 15 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження, що містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм, можуть бути складені та нанесені у формі суспензії, твердого покриття насіння, рідини для просочування або у формі пилоподібного препарату на поверхню насіння. Тут також можна згадати, наприклад, нанесення покриття у формі плівки або інкапсуляцію. Способи нанесення покриття добре відомі в даній області, і стосовно насіння використовуються методики нанесення покриття у формі плівки або інкапсуляції, або стосовно інших багатьох продуктів - методики занурення. Зрозуміло, що спосіб нанесення на насіння сполук формули I або композицій, що містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм, може змінюватися, і даний винахід передбачає включення будь-якої застосовуваної методики. Переважний спосіб нанесення сполук формули I або захисних композицій для рослинного матеріалу для розмноження, які містять сполуки формули I, разом з придатним для них носієм, полягає в обприскуванні або змочуванні рослинного матеріалу для розмноження рідким препаратом або змішуванні рослинного матеріалу з твердим препаратом сполук формули I або захисними композиціями для рослинного матеріалу для розмноження, які містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм. Сполуки формули I або захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження, які містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм, можуть бути складені або змішані в баку для протруювання насіння або поєднані з насінням шляхом нанесення покриття з іншими засобами для обробки насіння. Засоби, що змішуються зі сполуками формули I або захисними композиціями для рослинного матеріалу для розмноження, які містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм, таким чином, можуть застосовуватися для боротьби зі шкідниками, зміни росту, характеру живлення або для боротьби із захворюваннями рослин. Захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження, які наносять на рослинний матеріал для розмноження згідно з даним винаходом, можуть застосовуватися у будь-якій традиційній формі, наприклад, у формі подвійної упаковки, порошку для сухої обробки насіння (DS), емульсії для обробки насіння (ES), текучого концентрату для обробки насіння (FS), розчину для обробки насіння (LS), порошку для обробки насіння, який диспергує у воді (WS), капсульованої суспензії для обробки насіння (CF), гелю для обробки насіння (GF), концентрату емульсії (ЄС), концентрату суспензії (SC), суспоемульсії (SE), капсульованої суспензії (CS), гранул, які диспергують у воді (WG), гранул, що емульгують (EG), емульсії "вода в олії" (EO), емульсії "олія у воді" (EW), мікроемульсії (ME), олійної дисперсії (OD), текучого концентрату, змішуваного з олією (OF), рідини, змішуваної з олією (OL), розчинного концентрату (SL), суспензії наднизького об'єму (SU), рідини наднизького об'єму (UL), технічного концентрату (TK), концентрату, що диспергує (DC), змочуваного порошку (WP) або будь-якого технічно можливого складу в комбінації з допоміжними засобами, прийнятними з погляду сільського господарства. Такі захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження можуть бути отримані у традиційний спосіб, наприклад, шляхом змішування активних інгредієнтів з відповідними інертними компонентами складу (твердими або рідкими носіями і необов'язково іншими інгредієнтами складу, такими як поверхнево-активні речовини (сурфактанти), біоциди, антифризи, клейкі речовини, загусники та сполуки, що забезпечують допоміжні ефекти). Якщо необхідна тривала дія, то можна застосовувати також звичайні сполуки з повільним вивільненням. Конкретні сполуки для нанесення у формах для обприскування, таких як концентрати, що диспергують у воді (наприклад, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO і подібне), змочувані порошки та гранули, можуть містити сурфактанти, такі як змочувальні та диспергувальні засоби та інші сполуки, які забезпечують допоміжні ефекти, наприклад, продукт конденсації формальдегіду з нафталінсульфонатом, алкіларилсульфонатом, лігнінсульфонатом, жирний алкілсульфат, а також етоксильований алкілфенол і етоксильований жирний спирт. Такі захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження можуть містити один або декілька додаткових пестицидів, наприклад, фунгіцид, акарицид, бактерицид, інсектицид, молюскоцид, нематицид, родентицид, два фунгіциди або фунгіцид та інсектицид. Вираз “носій” згідно з даним винаходом означає природний або синтетичний органічний або неорганічний матеріал, з яким поєднують сполуку формули I для того, щоб полегшити його нанесення на рослину, насіння або внесення в ґрунт. Отже, даний носій, як правило, є інертним і повинен бути прийнятним з погляду сільського господарства, зокрема, стосовно оброблюваної рослини. Носій може бути твердим (глини, природні або синтетичні силікати, діоксид кремнію, смоли, воски, тверді добрива тощо) або рідким (вода, спирти, кетони, нафтові фракції, ароматичні або парафінові вуглеводні, хлоровані вуглеводні, зріджені гази та ін.). Тверді носії, які можуть застосовуватися, наприклад, для пилоподібних препаратів і 16 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 порошків, що диспергують, являють собою кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгіт, високодисперсний діоксид кремнію або абсорбувальні полімери. Можливими абсорбувальними носіями у формі частинок для гранул є пемза, подрібнена цегла, сепіоліт або бентоніт, глина типу монтморилоніту, а можливими неабсорбувальними матеріалами-носіями є кальцит або доломіт. Придатними рідкими носіями є ароматичні вуглеводні, зокрема, фракції C 8-C12, такі як суміші ксиленів або заміщені нафталіни, складні ефіри фталевої кислоти, такі як дибутил або діоктилфталат, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, спирти та гліколі, а також їх прості та складні ефіри, такі як монометиловий ефір етиленгліколю, кетони, такі як циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або диметилформамід, і, за необхідності, епоксидовані рослинні олії або соєва олія; або вода. Придатними поверхнево-активними речовинами є неіоногенні, катіоногенні та/або аніоногенні сурфактанти, що мають гарні емульгувальні, диспергувальні та змочувальні властивості залежно від природи активних інгредієнтів, які будуть перебувати в складі (чи то тільки сполуки формули I або сполуки формули I у комбінації з іншими активними інгредієнтами). Під сурфактантами також слід розуміти суміші поверхнево-активних речовин. Сурфактанти, що зазвичай застосовуються в технології складання, описані, зокрема, у наступних публікаціях: “McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publishing Corp., Glen Rock, N.J., 1988. M. and J. Ash, “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 19801981. Серед придатних сурфактантів можуть бути зазначені, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або (моно- або діалкіл)нафталінсульфонової кислоти, солі, що являють собою лаурилсульфати, продукти поліконденсації етиленоксиду із солями лігносульфонової кислоти, продукти поліконденсації етиленоксиду з жирними спиртами, або з жирними кислотами, або з жирними амінами, заміщені феноли (зокрема, алкілфеноли або арилфеноли, такі як моноі ди(поліоксіалкіленалкілфенол)фосфати, поліоксіалкіленалкілфенолкарбоксилати або поліоксіалкіленалкілфенолсульфати), солі складних ефірів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (зокрема, алкілтауриди), продукти поліконденсації етиленоксиду з фосфатованими тристирилфенолами та продукти поліконденсації етиленоксиду зі складними ефірами фосфорної кислоти та спиртів або фенолів. Присутність щонайменше одного сурфактанту часто є потрібною тому, що активні інгредієнти та/або інертні наповнювачі не є розчинними у воді, а носієм для застосування є вода. Крім того, особливо корисними допоміжними засобами, які поліпшують застосування, є природні або синтетичні фосфоліпіди з ряду цефалінів і лецитинів, наприклад, фосфатидилетаноламін, фосфатидилсерин, фосфатидилгліцерин або лізолецитин. Захисна композиція для рослинного матеріалу для розмноження може також містити щонайменше один полімер з плівкоутворювальних полімерів, що є водорозчинними та диспергують у воді, які поліпшують прилипання щонайменше сполук формули I до оброблюваного рослинного матеріалу для розмноження, при цьому даний полімер звичайно має середню молекулярну масу від щонайменше 10000 до приблизно 100000. Звичайно барвний засіб, такий як барвник або пігмент, включено у захисну композицію для рослинного матеріалу для розмноження, так що спостерігач може відразу визначити, що рослинний матеріал для розмноження оброблено. Захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження, що містять барвний засіб, є переважними варіантами здійснення захисних композицій для рослинного матеріалу для розмноження згідно з даним винаходом, тому що вони підвищують захист споживачів. Барвний засіб також корисний для вказування користувачеві на ступень однорідності нанесеної захисної композиції для рослинного матеріалу для розмноження. Як правило, барвний засіб зазвичай має температуру плавлення вище 30°С, і внаслідок цього він суспендований у захисній композиції для рослинного матеріалу для розмноження згідно з даним винаходом. Барвний засіб також може бути розчинною сполукою. Як приклади барвних засобів можна назвати пігмент червоний 48-2 (CAS-7023-61-2), пігмент синій 15 (CAS-147-14-8), пігмент зелений 7 (CAS-1328-53-6), пігмент фіолетовий 23 (CAS-635830-1), пігмент червоний 53-1 (CAS-5160-02-1), пігмент червоний 57-1 (CAS 5281-04-9), пігмент червоний 112 (CAS 6535-46-2) або подібні барвні засоби. Захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження зазвичай містять від 0,1 до 10% за масою барвного засобу. Хоча комерційні продукти переважно складають у формі концентратів (відомих як 17 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 композиція у формі преміксу (або концентрат, складена сполука (або продукт)), кінцевий користувач звичайно використовує розведені склади, що також необов'язково містять один або декілька інших пестицидних преміксів (відомі як композиція у формі бакової суміші (або композиція, готова до застосування, бульйон для обприскування або суспензія)) для обробки матеріалу для розмноження, але також може застосовувати відповідним чином складені композиції у формі преміксів. Композиції у формі бакової суміші звичайно одержують шляхом розведення розчинником (наприклад, водою) однієї або декількох композицій у формі преміксів, які містять різні пестициди та необов'язково додаткові допоміжні речовини. Як правило, переважною є водна бакова суміш. Відповідно, приклади захисних композицій для рослинного матеріалу для розмноження згідно з даним винаходом включають пестицидні композиції у формі бакової суміші або суспензії, а також склади у формі преміксів або пестицидні склади. Загалом, склади містять від 0,01 до 90% за вагою активного засобу, від 0 до 20% сурфактанту, прийнятного з погляду сільського господарства, та від 10 до 99,99% твердих або рідких носіїв і допоміжного(допоміжних) засобу(засобів), при цьому активний засіб складається щонайменше зі сполуки формули I та необов'язково інших активних засобів, зокрема, мікробіоцидів або консервантів тощо. Концентровані форми композицій (такі як склади у формі преміксів або пестицидні склади), як правило, містять від приблизно 2 до 80%, переважно від приблизно 5 до 70% за вагою активного засобу. Концентровані форми композицій у формі бакової суміші або суспензії (розведені склади) можуть, наприклад, містити від 0,01 до 20% за вагою, переважно від 0,01 до 5% за вагою активного засобу. Кількість сполуки формули I, що застосовується на матеріалі для розмноження, варіює залежно від типу матеріалу для розмноження (наприклад, насінина або бульба) і рослини (наприклад, насіння пшениці, як правило, містить менше активних інгредієнтів, прилиплих до них, ніж насіння олійного рапсу, на основі еквівалентної ваги насіння) і є такою, що ефективна фунгіцидна кількість може бути визначена за допомогою біологічних випробувань. Коли сполуки формули I або захисні композиції для рослинного матеріалу для розмноження, що містять сполуки формули I разом з придатним для них носієм, застосовують для обробки насіння, звичайно достатні норми становлять від 0,1 до 5000 г сполуки формули I на 100 кг насіння, переважно від 1 до 1000 г на 100 кг насіння, найпереважніше від 1 до 100 г на 100 кг насіння. Даний винахід додатково стосується продукту для застосування в сільському господарстві або садівництві, що містить капсулу, яка містить насінину, оброблену сполукою формули (I). В іншому варіанті здійснення продукт містить капсулу, де спільно перебувають щонайменше оброблена або необроблена насінина та сполука формули (I). Наступні приклади слугують для ілюстрації даного винаходу, при цьому "активний інгредієнт" означає сполуку формули I. Наступні необмежувальні приклади ілюструють описаний вище даний винахід докладніше, не обмежуючи його. ПРИКЛАДИ Приклад 1. Одержання 5-хлор-1-гідрокси-3H-2,1-бензоксаборолу (1) Етап 1. Одержання (2-бром-5-хлорфеніл)метанолу (A) A 50 Розчин комплексу боран-тетрагідрофуран у THF (0,15 л, 1,5 екв.) додавали краплинами до розчину 2-бром-5-хлорбензойної кислоти (24 г) у безводному тетрагідрофурані (0,24 л) при 0°С і в атмосфері аргону. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 16 годин, після чого повільно виливали в 0,10 л 2 н водного розчину хлористого водню при 0°С. Суміш перемішували протягом 15 хвилин, і леткі речовини видаляли під зниженим тиском. Водний шар екстрагували етилацетатом, і об'єднані органічні шари промивали 1 н водним розчином гідроксиду натрію, а потім водою. Після висушування над сульфатом натрію, фільтрації та концентрування під зниженим тиском неочищений продукт очищували за 18 UA 114409 C2 допомогою колонкової хроматографії; 23,2 г; т.п. 79-80°C. Етап 2. Одержання 1-бром-4-хлор-2-(метоксиметоксиметил)бензолу (B) A 5 10 B (2-Бром-5-хлорфеніл)метанол (A, 12 г) розчиняли в дихлорметані (0,35 мл) і охолоджували до 0°С. В атмосфері аргону додавали діізопропілетиламін (14 мл, 1,5 екв.) і хлорметилметиловий ефір (5,0 мл, 1,2 екв.). Після перемішування протягом 1 ночі за кімнатної температури неочищену реакційну суміш промивали насиченим розчином гідрокарбонату натрію, висушували над сульфатом натрію та випарювали під зниженим тиском. Очищення за допомогою колонкової хроматографії давало 10,5 г 1-бром-4-хлор-2(метоксиметоксиметил)бензолу (B) у формі олії. Етап 3. Одержання 5-хлор-1-гідрокси-3H-2,1-бензоксаборолу (1) B 15 20 25 30 1 До розчину (B) (6,0 г) у безводному тетрагідрофурані (120 мл) при -78°C додавали краплинами розчин бутиллітію в гексані (15,6 мл, 1,1 екв.). В отриманий жовто-коричневий розчин уводили триметилборат (2,5 мл, 1,0 екв.) в одній порції та прибирали охолоджувальну баню. Суміш потроху нагрівали протягом 30 хвилин. Після перемішування за кімнатної температури протягом 2 годин додавали 8,0 мл 6 н водного розчину хлористого водню, і реакційну суміш залишали, перемішуючи протягом ночі за кімнатної температури. Випарювання летких речовин давало залишок, який поглинали етилацетатом, промивали водою, соляним розчином, висушували над сульфатом натрію і згодом випарювали. Неочищений продукт кристалізували з етилацетату з одержанням 1,4 г 5-хлор-1-гідрокси-3H-2,1-бензоксаборолу (1) у формі білого порошку. Очищення фільтрату за допомогою колонкової хроматографії дозволило одержати ще 1,2 г 1. Т.п. 147-149°C. Приклад 2. Одержання 3-[(5-хлор-3H-2,1-бензоксаборол-1-іл)окси]пропан-1-аміну (5) 1 5 Сполуку 1 (6,6 г) розчиняли в толуені (0,39 л) при 80°С та додавали 3-аміно-1-пропанол (3,0 мл, 1,0 екв.). Білий осад з'являвся майже відразу, і реакційну суміш залишали перемішуватися протягом ще 5 хвилин при 80°С. Згодом суміш охолоджували до кімнатної температури 4°С на крижаній бані. Осад, що утворювався, фільтрували, промивали толуеном і діетиловим ефіром і висушували у вакуумі з одержанням 7,9 г 3-[(5-хлор-3H-2,1-бензоксаборол-1-іл)окси]пропан-1аміну (5). Т.п. 203-205°C. Приклад 3. Одержання 1-[(5-хлор-3H-2,1-бензоксаборол-1-іл)окси]бутан-2-аміну (2) 19 UA 114409 C2 1 2 У спосіб, подібний до такого для 5, починаючи з 10,9 г 1, одержували 1-[(5-хлор-3H-2,1бензоксаборол-1-іл)окси]бутан-2-амін (2) з виходом 89% (13,8 г) у формі білого порошку. Т.п. 191-193°C. 5 Таблиця 1 Структури 1-36 Сполука 1 Назва Структура 5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол 2 1-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілоксиметил)пропіламін 3 2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-2-фенілетиламін 4 [2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілоксі)-етил]-метиламін 5 3-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-пропіламін 6 6-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол 7 6-Нітро-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол 20 UA 114409 C2 Таблиця 1 Структури 1-36 Сполука Назва Структура 8 5-Фтор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол 9 5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1іловий ефір амінооцтової кислоти 10 4-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)бутиламін 11 3H-Бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол 12 3-(5-Фтор-3Н-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-пропіламін 13 4-(5-Фтор-3Н-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)бутиламін 14 5-Фенокси-3Н-бензо[с][1,2]оксаборол-1ол 15 3H-2-Окса-1борациклопента[b]нафталін-1-ол O B OH 21 UA 114409 C2 Таблиця 1 Структури 1-36 Сполука Назва Структура 16 1H-2-Окса-3борациклопента[а]нафталін-3-ол O B OH 17 2-(3Н-2-Окса-1борациклопента[b]нафталін-1ілоксі)етиламін O B NH2 O 18 2-(1Н-2-Окса-3борациклопента[а]нафталін-3ілоксі)етиламін O B NH2 O 19 3-Феніл-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1-ол O B OH Cl O 20 B (S)-1-Бензил-2-(5-хлор-3Hбензо[с][1,2]оксаборол-1-ілоксі)етиламін O NH2 Cl 21 O 2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-1,1-диметилетиламін B O Cl 22 8-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-хінолін O N B O 22 NH2 UA 114409 C2 Таблиця 1 Структури 1-36 Сполука Назва Структура Cl 23 O (R)-2-(5-Хлор-3Hбензо[с][1,2]оксаборол-1-ілокси)-1фенілетиламін NH2 B O Cl 24 O HN (S)-2-(5-хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол1-оксиметил)піролідин B O 25 (S)-2-(5-хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол1-ілокси)-1-фенілетиламін Cl 26 O 2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)бутиламін NH2 B O Cl 27 O 2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-пропіламін NH2 B O Cl 28 O 2-(5-Хлор-3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)-1-метилетиламін NH2 B O F 30 O 1-(5-Фтор-3Н-бензо[с][1,2]оксаборол-1оксиметил)пропіламін B NH2 O O 31 32 8-(3H-бензо[с][1,2]оксаборол-1ілокси)хінолін 2-(3Н-Бензо[с][1,2]оксаборол-1-ілокси)1,1-диметилетиламін B O O B O 23 N NH2 UA 114409 C2 Таблиця 1 Структури 1-36 Сполука Назва Структура 33 2-(5-Трет-бутил-3Нбензо[с][1,2]оксаборол-1-ілоксі)етиламін O NH2 B O 34 5-Трет-бутил-3H-бензо[с][1,2]оксаборол1-ол O B OH O 35 O 2-(5-Фенокси-3Н-бензо[с][1,2]оксаборол1-ілоксі)-етиламін B O NH2 Cl 36 O 2-(5-Фенокси-3H-бензо[с][1,2]оксаборол1-ілоксі)-етиламін B O NH2 Приклади сполук Змочувані порошки активний інгредієнт лігносульфонат натрію лаурилсульфат натрію діізобутилнафталінсульфонат натрію феноловий ефір поліетиленгліколю (7-8 моль етиленоксиду) високодисперсна кремнієва кислота Каолін 5 a) 25% 5% 3% c) 75% 5% 10% 5% 62% 10% 27% 10 % Активний інгредієнт ретельно перемішують із допоміжними засобами, і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням змочуваних порошків, які можна розвести водою з одержанням суспензій бажаної концентрації. Порошки для сухої обробки насіння активний інгредієнт легка мінеральна олія високодисперсна кремнієва кислота Каолін Тальк 10 b) 50% 5% 6% 2% a) 25% 5% 5% 65% b) 50% 5% 5% 40% c) 75% 5% 20 Активний інгредієнт ретельно перемішують із допоміжними засобами, і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням порошків, які можна застосовувати безпосередньо для обробки насіння. Концентрат, що емульгує активний інгредієнт октилфеноловий ефір поліетиленгліколю 10% 3% 24 UA 114409 C2 (4-5 моль етиленоксиду) додецилбензолсульфонат кальцію полігліколевий ефір касторової олії (35 моль етилeноксиду) Циклогексанон суміш ксиленів 3% 4% 30% 50% З даного концентрату шляхом розведення водою можна одержати емульсії у будь-якому бажаному розведенні, які можна застосовувати для захисту рослин. Пилоподібні препарати Активний інгредієнт Тальк Каолін мінеральний заповнювач a) 5% 95% b) 6% 94% c) 4% 96% 5 10 15 Готові до застосування пилоподібні препарати одержують шляхом змішування активного інгредієнта з носієм і подрібнення суміші у придатному млині. Такі порошки можуть бути також застосовані для сухого протруювання насіння. Екструдовані гранули Активний інгредієнт 15% лігносульфонат натрію 2% карбоксиметилцелюлоза 1% Каолін 82% Активний інгредієнт змішують і подрібнюють із допоміжними засобами, і суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім висушують у потоці повітря. Вкриті гранули Активний інгредієнт 8% поліетиленгліколь (молекулярна маса 200) 3% Каолін 89% Тонкоподрібнений активний інгредієнт рівномірно наносять на каолін, зволожений поліетиленгліколем, у мішалці. У такий спосіб одержують непилоподібні вкриті гранули. Концентрат суспензії активний інгредієнт 40% пропілeнгліколь 10% нонілфеноловий ефір поліетиленгліколю (15 моль етиленоксиду) 6% Лігносульфонат натрію 10% Карбоксиметилцелюлоза 1% силіконова олія (у формі 75% емульсії у воді) 1% Вода 32% Тонкоподрібнений активний інгредієнт безпосередньо змішують із допоміжними засобами з одержанням концентрату суспензії, з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії у будь-якому бажаному розведенні. Застосовуючи такі розведення, живі рослини, а також рослинний матеріал для розмноження можна обробити та захистити від зараження мікроорганізмами шляхом обприскування, поливу або занурення. Текучий концентрат для обробки насіння активний інгредієнт 40% пропілeнгліколь 5% співполімер PO/EO, утворений у результаті полімеризації, ініційованої бутанолом 2% тристиренфенол з 10-20 моль ЕО 2% 1,2-бензизотіазолін-3-он (у формі 20% розчину у воді) 0,5% кальцієва сіль моноазопігменту 5% 25 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Силіконова олія (у формі 75% емульсії у воді) 0,2% вода 45,3% Тонкоподрібнений активний інгредієнт безпосередньо змішують із допоміжними засобами з одержанням концентрату суспензії, з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії у будь-якому бажаному розведенні. Застосовуючи такі розведення, живі рослини, а також рослинний матеріал для розмноження можна обробити та захистити від зараження мікроорганізмами шляхом обприскування, поливу або занурення. Капсульована суспензія з повільним вивільненням 28 частин тонкоподрібненого активного інгредієнта змішують з 2 частинами ароматичного розчинника та 7 частинами суміші толуендіізоціанат/поліметилен-поліфенілізоціанат (8:1). Дану суміш емульгують в суміші 1,2 частини полівінілового спирту, 0,05 частини піногасника та 51,6 частини води до моменту досягнення бажаного розміру частинок. До даної емульсії додають суміш 2,8 частини 1,6-діаміногексану в 5,3 частини води. Суміш перемішують до завершення реакції полімеризації. Одержану капсульовану суспензію стабілізують шляхом додавання 0,25 частини загусника та 3 частин диспергатора. Склад у формі капсульованої суспензії містить 28% сполуки/комбінації згідно з даним винаходом. Середній діаметр капсул становить 815 мікронів. Отриманий склад наносять на насіння у формі водної суспензії в придатному обладнанні. Наступні приклади ілюструють фунгіцидну активність сполук, описаних у таблиці 1. Опис способів Botryotinia fuckeliana (Botrytis cinerea) Конідії грибів, узяті з кріогенного сховища, безпосередньо змішують з поживним бульйоном (бульйон Фогеля). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить спори грибів. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 3-4 дні після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Botryotinia fuckeliana з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36. Blumeria graminis (Erysiphe graminis) Сегменти листків пшениці сорту Kanzler поміщають на агар у багатолунковий планшет (24лунковий формат) і обприскують складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Листові пластинки інокулюють шляхом струшування заражених борошнистою росою рослин над досліджуваними планшетами через 1 день після нанесення. Інокульовані листові пластинки інкубують при 20°С та 60% відносній вологості у світловому режимі 24 год. темряви з наступними 12 год. світла/12 год. темряви в кліматичній камері, і активність сполуки оцінюють як відсоткову боротьбу із захворюванням порівняно з необробленим матеріалом, коли внаслідок захворювання на необроблених контрольних сегментах листків з'являється ушкодження на відповідному рівні (6-8 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Blumeria graminis з 200 частинами на мільйон: 8, 14, 35. Monographella nivalis (Microdochium nivale) Конідії грибів, узяті з кріогенного сховища, безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить спори грибів. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 4-5 днів після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Monographella nivalis з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 34, 35, 36. Thanatephorus cucumeris (Rhizoctonia solani) Фрагменти міцелію нещодавно вирощеної в рідкому середовищі культури гриба безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестових сполук у мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить матеріал гриба. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 3-4 дні після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Thanatephorus cucumeris з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 20, 21, 22, 24, 26, 27, 28, 30, 36. 26 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium) Конідії грибів, узяті з кріогенного сховища, безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить спори грибів. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 3-4 дні після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Glomerella lagenarium з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 34, 35, 36. Fusarium culmorum Конідії грибів, узяті з кріогенного сховища, безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить спори грибів. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 3-4 дні після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Fusarium culmorum з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36. Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola) Конідії грибів, узяті із кріогенного сховища, безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить спори грибів. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 4-5 днів після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Mycosphaerella arachidis з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36. Pythium ultimum Фрагменти міцелію та ооспори нещодавно вирощеної в рідкому середовищі культури гриба безпосередньо змішують з поживним бульйоном (картопляно-декстрозний бульйон PDB). Після внесення розчину (у DMSO) тестової сполуки в мікропланшет для титрування (96-лунковий формат) додають поживний бульйон, що містить суміш міцелію/спор гриба. Досліджувані планшети інкубують при 24°С, і фотометрично визначають інгібування росту через 2-3 дні після нанесення. Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Pythium ultimum з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36. Plasmopara viticola Листові пластинки культурного винограду поміщають на водний агар у багатолункові планшети (24-лунковий формат) і обприскують складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Листові пластинки інокулюють суспензією спор гриба через 1 день після нанесення. Інокульовані листові пластинки інкубують при 19°С і 80% відносній вологості у світловому режимі 12 год. світла/12 год. темряви в кліматичній камері, і активність сполуки оцінюють як відсоткову боротьбу із захворюванням порівняно з необробленим матеріалом, коли внаслідок захворювання на необроблених контрольних листових пластинках з'являється ушкодження на відповідному рівні (6-8 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Plasmopara viticola з 200 частинами на мільйон: 5, 15. Puccinia recondita Сегменти листків пшениці сорту Kanzler поміщають на агар у багатолункові планшети (24лунковий формат) і обприскують складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Листові пластинки інокулюють суспензією спор гриба через 1 день після нанесення. Інокульовані сегменти листків інкубують при 19°С і 75% відносній вологості у світловому режимі 12 год. світла/12 год. темряви в кліматичній камері, і активність сполуки оцінюють як відсоткову боротьбу із захворюванням порівняно з необробленим матеріалом, коли внаслідок захворювання на необроблених контрольних сегментах листків з'являється ушкодження на відповідному рівні (7-9 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Puccinia recondita з 200 частинами на мільйон: 39. Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae) 27 UA 114409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Сегменти листків рису сорту Ballila поміщають на агар у багатолунковий планшет (24лунковий формат) і обприскують складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Сегменти листків інокулюють суспензією спор гриба через 2 дні після нанесення. Інокульовані сегменти листків інкубують при 22°С і 80% відносній вологості у світловому режимі 24 год. темряви з наступними 12 год. світла/12 год. темряви в кліматичній камері, і активність сполуки оцінюють як відсоткову боротьбу із захворюванням порівняно з необробленим матеріалом, коли внаслідок захворювання на необроблених контрольних сегментах листків з'являється ушкодження на відповідному рівні (5-7 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Magnaporthe grisea з 200 частинами на мільйон: 1, 2, 8, 12, 30. Phaeosphaeria nodorum (Septoria nodorum) Сегменти листків пшениці сорту Kanzler поміщають на агар у багатолунковий планшет (24лунковий формат) і обприскують складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Листові пластинки інокулюють суспензією спор гриба через 2 дні після нанесення. Інокульовані листові пластинки інкубують при 20°С і 75% відносній вологості у світловому режимі 12 год. світла/12 год. темряви в кліматичній камері, і активність сполуки оцінюють як відсоткову боротьбу із захворюванням порівняно з необробленим матеріалом, коли внаслідок захворювання на необроблених контрольних листових пластинках з'являється ушкодження на відповідному рівні (5-7 днів після застосування). Наступні сполуки дають щонайменше 80% боротьбу з Phaeosphaeria nodorum з 200 частинами на мільйон: 8, 12, 30. Alternaria solani 4-тижневі рослини томата сорту Roter Gnom обприскують в обприскувальній камері складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Досліджувані рослини інокулюють шляхом обприскування їх суспензією спор через два дні після нанесення. Інокульовані досліджувані рослини інкубують при 22/18°С (день/ніч) і 95% відносній вологості в теплиці, і оцінюють відсоткову частку площі листка, вкритої захворюванням, коли на необроблених контрольних рослинах з'являється захворювання на відповідному рівні (через 5-7 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 60% боротьбу зAlternaria solani з 60 частинами на мільйон: 1, 2, 3, 5, 7, 8, 14, 15, 18, 27, 28. Pyrenophora teres (Helminthosporium teres) 1-тижневі рослини ячменю сорту Regina обприскують в обприскувальній камері складеною тестовою сполукою, розведеною у воді. Досліджувані рослини інокулюють шляхом обприскування їх суспензією спор через 2 дні після нанесення. Інокульовані досліджувані рослини інкубують при 20°С і 95% відносній вологості, і оцінюють відсоткову частку площі листка, вкритої захворюванням, коли на необроблених контрольних рослинах з'являється захворювання на відповідному рівні (через 5-7 днів після нанесення). Наступні сполуки дають щонайменше 60% боротьбу з Pyrenophora teres з 60 частинами на мільйон: 1, 2, 28. Pythium ultimum на бавовнику/мішок У кожний мішок висівають 2 насінини відповідної досліджуваної рослини. У той же час додають 9,5 мл розчину сполуки. Суспензії спор/міцелію одночасно вносять у мішок за допомогою піпетки. Після інкубаційного періоду 7 днів при 17°С і 90% відносній вологості у вегетаційній камері оцінюють частоту виникнення захворювання. Наступні сполуки дають щонайменше 50% боротьбу з Pythium ultimum з 20 частинами на мільйон: 1, 2, 4, 5, 7, 8, 9, 12. Puccinia recondita на пшениці/мішок У кожний мішок висівають 15 насінин відповідної досліджуваної рослини. У той же час додають 9,5 мл розчину сполуки. Через 8 днів після посіву рослини пшениці інокулюють шляхом обприскування досліджуваних рослин суспензією спор. Після інкубаційного періоду 8 днів при 24°С/22°С (день/ніч) і 80% відносній вологості у вегетаційній камері оцінюють частоту виникнення захворювання. Наступні сполуки дають щонайменше 50% боротьбу з Puccinia recondita з 20 частинами на мільйон: 7. Fusarium culmorum на пшениці/мішок У кожний мішок висівають 15 насінин відповідної досліджуваної рослини. У той же час додають 9,5 мл розчину сполуки. Суспензію спор одночасно вносять у мішок за допомогою піпетки. Після інкубаційного періоду 10 днів при 5°С/22°С і 90%/80% відносній вологості (5 днів/5 днів) у вегетаційній камері оцінюють частоту виникнення захворювання. Наступні сполуки дають щонайменше 50% боротьбу з Fusarium culmorum з 20 частинами на 28