Кремнієвмісні сполуки або їх солі, які мають фунгіцидну активність, і спосіб їх одержання

1. Кремнийсодержащие соединения общей формулы (I) (О в которой А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила или имидазол-1- ила, п равно 0 , 1 , 2 или 3, и, когда п равно 2 или 3, группы, представленные X, могут быть одинаковыми или различными, X представляет собой атом галогена, группу фенила, Ct-Сб-алкила, Сі-Се-галоидалкила, имею* щую не менее одного атома галогена, Сі-Св-алкокси или же (Х)п представляет собой Сі-Сг алкилендиоксигруппу, R1 представляет собой группу С1-С4 алкила, группу фенила, которая является незамещенной или замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R2 и R3 имеют одинаковые или различные значения, и каждый представляет собой группу алкила с содержанием от 1 до 4 атомов углерода, или их соли, обладающие фунгицидной активностью. 2. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила. 3 Соединение по любому из пп 1 или 2, отличающееся тем, что п равно 0, 1 или 2 4. Соединение по любому из пп 1 или 2, отличающееся тем, что п рєвно З и X находится во 2, 4 и 6 положениях бензогьного кольца 5. Соединение по любсму из пп 1-4, отличающееся тем, что п равно 2 и X находится во 2 и 4 положениях бензольного кольца. 6. Соединение по любому из пп 1-4, отличающееся тем, что п равно 1 и X находится во 2 или 4 положениях бензольного кольца 7 Соединение по п 1, отличающееся тем, что А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила, п равно 1 или 2 и X представляет собой атом фтора, хлора или брома, ил незамещенную алкильную группу с содержанием от 1 до 4-х атомов углерода, замещенную алкильную группу с содержанием от 1 до 4-х атомов углерода, которая замещена 1-3 атомами галогена, незамещенную алкоксигруппу с содержанием 1-4 атомов углерода или замещенную алкоксигруппу с содержанием 1 4 атомов углерода, которая замещена 1-3 атомами галогена, или правно 0, и R , R2, R имеют одинаковые или различные значения и каждый представляет собой группу алкила с содержанием от 1 до 4 атомов углерода 8 Соединение по п. 1, обличающееся тем, что А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила, п равно 1 или 2 и X представляет собой агом фтора, хлора или брома или трифторметиловую, или метокси-группу, а заместитель, представленный как X, находится во 2-положении и/или 4-лоложении бензольного кольца, или п равно 0, и R , R2, R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый представляет собой группу метила или этила 9. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила, п равно 1 или 2 и X представляет собой атом фтора, хлора, брома и заместитель, представленный как X, находится во 2-положении и/или 4-положении бензольного кольца, или п равно 0, и R , R2, R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый представляет собой группу метила или этила 10. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что СМ О см со см 27312 А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила, п равно 1 или 2 и X представляет собой атом фтора или хлора и заместитель, представленный как X, находится во 2положении и/или 4-положении бензольного кольца, или п равно 0, и R , R2, R каждый представляет собой группу метила. 11. Способ получения соединения формулы (I) 1 2 3 где А, X и п определены в л. 1, с соединением формулы (III) R1 MCH— Si—R 2 , FT (III) где R1, R2, R3 определены в п. 1 и М представляет собой атом лития, группу формулы MgCI или группу формулы МдВг с получением соединения формулы (IV) (1) в которой А, X, n, R , R и R принимают значения, указанные в л. 1, отличающийся тем, что осуществляют конденсацию соединения формулы (II) о (IV) где X, n, A, M, R1, R2 и R3 определены выше, с последующим удалением атома или группы, представленных как М, и последующим выделением целевого соединения в свободном виде или в виде солей. Настоящее изобретение касается ряда новых кремнийсодержащих соединений, которые могут рассматриваться как 3-(1,2,4-триазол- 1-ил или имидазол-1 -ил)-2-окси-2-(возможно замещенный фенил)-1 -(три-замещенный силил)пропановые прозводные, которые проявляют полезные противогрибковые активности и которые могут использоваться в сельском хозяйстве, садоводстве и медицине. Настоящее изобретение охватывает также способы и композиции, использующие эти соединения, а также способ получения этих соединений. Уже известен ряд три-замещенных силильных производных, в которых триазолильная группа отделена от атома кремния углеродной цепью, и некоторые из которых, как уже известно, обладают фунгицидными свойствами. Так например, в патенте Англии № 2175301 описывается ряд соединений, которые являются главным образом регуляторами роста растений, но которые также обладают фунгицидными свойствами. Эти соединения включают, наряду с другими, некоторые триалкилсилильные производные, из которых лишь отдельные соединения иллюстрируются в примере II; это -З-трет-бутил-3-окси- 4-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-триметилсилил-1-пентин, который отличается от соединений, отвечающих настоящему изобретению тем, что он содержит трет-бутиловую группу вместо возможно замещенной фениль ной группы соединения, отвечающего настоящему изобретению, тем, что это алкиновое, а не алкановое производное, и тем, что он имеет более длинную алифатическую цепь, чем соединения, отвечающие настоящему изобретению. В патенте Англии № 2224278 описывается также ряд соединений, являющихся регуляторами роста растений или фунгицидами, и которые включают, наряду с многими другими, некоторые триалкилсилильные производные. Единственное соединение данного типа, которое описано в примере 4 данного патента Англии является 3-(2,4-дихлорфенил)-3-окси-4(1,2,4- триазол-1-ил)-1-триметил.силил-1-бутен, который отличается от соединений, отвечающих данному изобретению, тем, что его алифатическая цепь в общем алифатические цепи этих соединений согласно английскому патенту, представляет собой бутер, а не пропан, то есть это более длинная цепь и она является ненасыщенной. Однако, ближайший к данному изобретению аналог описывается J.-F. Chollet et aj. (Pestic Set., 29, 427-435, 1990), в котором данное соединение, идентифицируемое как XX (таблица 1), которое может быть названо 4-(4-хлорфенил)-4-окси-5(1,2,4триазол-1-ил)-3-метилсилил-1-пентаном, отлично от некоторых соединений, отвечающих данному изобретению, лишь присутствием винилового заместителя в пропановой цепи 27312 Но известные ранее соединения, включающие те, которые описаны выше, в основном не обладают достаточной активностью. Более того, очень важным свойством соединений, предназначенных для использования в качестве агрохимических или фармацевтических фунгицидов, является то, что они могут проявлять свою активность при низких дозах, не вызывая при этом каких-либо нежелательных побочных эффектов. Кроме того, в случае агрохимического фунгицида признано необходимым, чтобы фунгицид оказывал системное действие, так чтобы он мог, например, наноситься как покрытие на поверхность семян или мог наноситься непосредственно на высаживаемые культуры или мог наноситься непосредственно на погруженные в воду высаживаемые культуры, такие как рисовая культура, и перемещался по растению. Хотя каждое из этих известных ранее соединений, рассматриваемых выше, отвечает некоторым из данных требований, ни одно из них не отвечает всем изложенным требованиям в достаточной степени, и в частности, большинство из них не проявляет вовсе никакого системного действия, и даже в случае одного из изомеров известного ранее соединения, который проявляет некоторое системное действие, это действие ниже, чем действие аналогичных соединений, отвечающих настоящему изобретению. Как будет показано ниже, единственным соединением, известным ранее, которое проявляет системное действие, является один изомер4-(4-хлорфенил)-4-окси-5(1,2,3-триазол-1 -ил)-3-триметилсилил-1 -пентана, который фактически был неотдален из другого системно неактивного изомера, известного ранее. Впервые был обнаружен ряд 3-(1,2,4-триазол-1-ил или имидазол-1- ил)-2-окси-2-(при желании замещенный пентил)-1-(три-замещенный силил)пропановых производных, которые обладают этими желательными свойствами. Это особенно удивительно в связи с тем, что Choliet и др. полагают, что ненасыщенные соединения, особенно аллиловые соединения, являются самыми активными, в то время как соединения, отвечающие данному изобретению, не содержат ненасыщенной алифатической группы. Таким образом, объектом данного изобретения является ряд новых кремнийсодержащих триазолиловых или имидазолиловых производных указанного типа. Более конкретно объектом данного изобретения являются такие производные, по меньшей мере часть которых обладает полезными фунгицидными свойствами. Следующие объекты и преимущества данного изобретения станут ясны из нижеследующего описания. Соединения, отвечающие данному изобретению, представляют собой продукты формулы (I): в которой А представляет собой группу 1,2,4-триазол-1-ила или имидазол-1-ила, п равно 0, 1, 2 или 3, и когда п равно 2 или 3, группы, представленные X, могут быть одинаковыми или различными; X представляет собой атом галогена, группу фенила, группу алкила с содержанием 1-6 атомов углерода, группу галоидалкила с содержанием 1-6 атомов углерода и содержащую по меньшей мере один атом галогена, группу алкокси с содержанием 1-6 атомов углерода, или группу галоидалкокси с содержанием 1-6 атомов углерода, и имеющую по меньшей мере один атом галогена, или же (Х)п представляет собой алкилендиоксигруппу с содержанием 1 или 2 атома углерода; R1 представляет собой группу алкила с содержанием 1-6 атомов углерода или группу фенила, которая незамещена или является замещенной по меньшей мере одним атомом галогена, и R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из числа алкильных групп с содержанием от 1 до 4 атомов углерода; и их сопи. Кроме того, настоящее изобретение охватывает указанные ниже соединения, являющиеся ценными промежуточными продуктами в способе получения соединений формулы (I). Эти промежуточные продукты представляют собой соединения формулы (1-2): (1-2) в которой X, п, R1, R2 И R3 определены выше, и У представляет собой хлор, бром или йод; и соединения формулы (1-3): /*)* (1-3) в которой X, п, RT, R2 И R3 определены выше. Настоящее изобретение охватывает также фармацевтическую композицию ДЛИ предупреждения или для лечения от грибкового инфекционного заболевания, которая (композиция) включает фунгицидно- или фунгицидностатически-эффективное количество противогрибкового агента, который выбирается из числа соединений формулы (!) и его фармацевтически пригодной соли, как определено выше. Настоящее изобретение охватывает также способ предупреждения или лечения от грибкового инфекционного заболевания, который включает 27312 нанесение или ввод фунгицидно- или фунгицидностатически эффективного количества противогрибкового агента на (или в) организм животного, например млекопитающего животного, которым может быть человек, и этот противогрибковый агент выбирается из числа соединений формулы (!) и их фармацевтически пригодных солей, как определено выше Данное изобретение предусматривает также предназначенную для сельскохозяйственного использования композицию для защиты растений и воспроизводимого растением вещества от грибкового воздействия, которая (композиция) включает фунгицидную или фунгицидностатически-эффективное количество соединения формулы (I) или соли этого соединения, как определено выше, в смеси с используемым в сельскохозяйственных композициях носителем или разбавителем Настоящее изобретение предусматривает также способ защиты растений и вырабатываемых растением веществ от грибкового воздействия, который (способ) включает нанесение на указанные растения или на воспроизводимые растением вещества или в локус растения фунгицидно или фунгицидностатически эффективного количества соединения формулы (I) или его соли, как определено выше Данное изобретение охватывает некоторые новые способы получения соединений, отвечающих настоящему изобретению, которые описываются ниже более подробно В соединениях, отвечающих данному изобретению, формул (1), (1-2), (1-3), где X представляет собой атом галогена, этим атомом галогена может быть фтор, хлор, бром или йод, более предпочтительно фтор или хлор, и наиболее предпочтительно фтор Когда X представляет собой алкильную группу с содержанием 1-6 атомов углерода, это может быть группа с прямой или разветвленной углеродной целью с содержанием 1-6, предпочтительно 1-4 атома углерода, например это может быть группа метила, этила, пропила, изопролила, бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, лентила, изопентила, неопентила, 2-метилбутила, 1этилпропипа, 4-метилпентила, 3-метилпентила, 2метиплентила, 1-метилпентила, 3,3-диметилбутила, 2,2-диметилбутила, 1,1-диметилбутила, 1,2-диметилбутила, 1,3-диметилбутила, 2,3-диметилбутила, 2-этилбутила и гексила Из них предпочтительны те алкильные группы, которые содержат от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно группы метила, этила, пропила, изопропила, бутила и изобутила, и наиболее предпочтительны группы метила и этила В случае, когда X представляет собой галоидалкильную группу, эта группа содержит от 1 до 6 атомов углерода и может быть группой с прямой или разветвленной углеродной цепью с содержанием одного или более, предпочтительно от 1 до 5 (или менее, если меньше замещаемых положений), еще более предпочтительно от 1 до 3 галогеновых заместителей Примерами могут быть любые из алкильных групп, перечисленных выше, но более предпочтительны те группы, которые содержат от 1 до 4 и наиболее предпочтительны 1 или 2 углеродные атомы, в которых один или более атомов водорода замещаются атомом галогена (например атомом фтора, хлора, брома или йода) Примерами являются трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, дибромметил, фторметил, хлорметил, бромметил, иодометил, 2,2,2-трихлорэтил, 2,2,2-трифторэтип, 2-бромэтил, 2-хлорэтил, 2-фторэтил, 2,2дибромэтил, 3-хлорпропил, 3,3,3-трифторпропил, 4-фторбутил, 5,5,5-трихлорпентил и 6,6,6- трифторгексил, из которых предпочтительны алкильные группы с содержанием от 1 до 3 атомов углерода, которые замещаются 1-3 атомами галогена (и в случае, когда это 2 или 3 атома галогена, то они одинаковы), более предпочтительны группы метила или этила, которые замещены 1-3 атомами фтора или хлора Наиболее предпочтительными группами являются трифторметил, трихлорметил, дифторметил, 2-бромэтил, 2-хлорэтил, и 2фторэтил, особенно тоифторметил В случае, когда X представляет собой алкоксигруппу, это может быть алкоксигруппа с прямой или разветвленной углеродной цепью с содержанием 1-6 атомов углерода Примерами таких групп являются метокси, этокси, пропокси. изопропокси, бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, пентилокси, изопентилокси, трет-пентилокси, неопентилокси, гексилокси, 2-метилбутокси, 1этилпропокси, 4-мети л пентилокси, 3-метилпентилокси, 2-метилпентилокси, 1-метилпентилокси, 3,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси и 2-этилбутокси Из них предпочтительны ап (1-2) , . (lV) 3 (в которой X, п, Z, М, R , R и R определены выше), (в) удаление атома или группа, представленных как М, в результате чего получается соединение формулы (V): (1-3) Из перечисленных выше соединений предпочтительны следующие, а именно - соединения № 1-1,1-2, 1-3, 1 ^ * , 1-5, 1-6,1-9,1-11,1-12,1 (V) 6 27312 (в которой X, n, Z, R1, R2 И R3 определены выше), (c) при желании когда Z представляет собой У, реакция указанного соединения формулы (V) с 1,2,4-триазолом или имидазолом, в результате чего получается соединение формулы (I) (d) при желании реакция соединения формулы (IV) или соединения формулы (V) с основанием другого циклизирующего агента, в результате чего получается соединение формулы (1-3), (e) при желании солеобразование любого из продуктов стадий (а), (в) и (с) более конкретно, соединения, отвечающие данному изобретению, могу быть получены как иллюстрировано в нижеследующих реакционных смесях Реакционная схема А Уг&а А { MCH,Si (VD) (О Хї« л" (VII) ом (X) (1-2) В иллюстрированных выше формулах X, п, Z, М, R1, R2 и R определены выше Реакционная схема А Этап А 1 В данном этапе реакционной схемы А приготавливается продукт присоединения силилового соединения формулы (VH) с кетоновым соединением формулы (VI) Кетоновое соединение формулы (VI), которое используется как исходный материал в данной реакции, может быть приготовлено способом, описанным в японской патентной заявке No Sho 63-46075 Силиловое соединение формулы (VU), которое является другим исходным материалом в данной реакции, может быть получено из галогенометилтриметилсилила и металлического магния или лития общеизвестными путями Количество органического металлосилилового соединения формулы (VII), используемого в данном этапе, составляет предпочтительно от 1 до 10 молей на моль кетонового соединения формулы (VI), еще более предпочтительно от 1 до 2 молей Реакция как правило и предпочтительно осуществляется в присутствии растворителя Нет никаких особых ограничений в отношении типа используемого растворитепя, при условии, что он не оказывает нежелательного влияния на реакцию или на используемые реагенты, и может растворять реагенты, по крайней мере в некоторой степени Примерами подходящих растворителей являются углеводороды, которые могут быть алифатическими, циклоалифатическими, или ароматическими, такими как гексан, циклогексан, бензол или толуол, галогенированными углеводородами, особенно галогенированными алифатическими углеводородами, такими как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или тетрахлорэтан, простые 27312 эфиры, такие как диоксан, простой диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или этиленгликольдиметиловый простой эфир, и амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид или гексаметилфосфоротриамид. Можно использовать лишь один из этих растворителей или смесь двух или более из них. Из этих растворителей предпочтительны простые эфиры. Реакция может осуществляться в широком интервале температур, и точное значение температуры реакции не является критически важным для данного изобретения. Обычно желательно осуществление реакции при температуре от -20 до 80°С, более предпочтительно от 10 до 40°С. Время необходимое для осуществления реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от многих факторов, особенно от температуры реакции и типа используемых реагентов и растворителя. Однако, когда реакция осуществляется в предпочтительных условиях, оговоренных выше, обычнодостаточно время реакции от 5 минут до 24 часов, более предпочтительно от 3 часов до 10 часов. Этап А2 В данном этапе происходит удаление атома или группы атомов, представленных как М, в результате чего высвобождается соединение формулы (I). Реакция осуществляется путем обработки продукта присоединения формулы (VIII) со слабой кислотой. Это осуществляется обычно путем растворения реакционной смеси из этапа А1 в воде, ввода подходящего количества насыщенного водного раствора хлористого аммония и экстрагирования реакционной смеси подходящим растворителем. Реакционная схема В Этап В1 В данном этапе приготавливается продукт присоединения формулы (X) путем ввода металлосилилового соединения формулы (VII) в кетоновое соединение формулы (IX). Реакция осуществляется в основном так же, и она в основном та же, что описана в этапе А1 реакционной схемы А. Этап В2 В данном этапе приготавливается соединение формулы (1-2) из продукта присоединения формулы (X). Реакция в основном такая же и может осуществляться таким же образом, как описано в этапе А2 реакционной схемы 2. Этап ВЗ В этом этапе приготавливается соединение формулы (I) путем реакции соединения формулы (1-2), которое может быть получено как описано в этапе В2, с избытком 1,2,4-триазола или имидазола в присутствии основания. Реакция осуществляется путем химического взаимодействия соединения формулы (1-2) по меньшей мере с 1 молем (на моль соединения формулы (1-2)) либо 1,2,4-триазола либо имидазола в растворителе в присутствии по меньшей мере 1 моля основания; или путем химического взаимодействия соединения формулы (1-2) по меньшей мере с 1 молем (на моль соединения формулы (1-2)) соли либо 1,2,4-триазола либо имидазола с основанием. Реакция обычно и предпочтительно осуществляется в присутствии растворителя. Не су ществует никакого особого ограничения в отношении типа используемого растворителя при условии, что он не оказывает нежелательного влияния на реакцию или на используемые реагенты, и что он может растворять эти реагенты, по крайней мере в определенной степени. Примерами подходящих растворителей являются: алифатические уг* леводороды, такие как гексан, гептан, лигроин или петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, или ксилол, галогенированные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, хлорбензол или дихлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан или диэтиленгликольдиметиловый простой эфир, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, трет-бутанол, изоамиловый спирт, диэтиленгликоль, глицерин, октанол, циклогексанол или этиленгликольмонометиловый эфир, нитросоединения, такие как нитроэтан или нитробензол, нитрилы, такие как ацетонитрил или изобутиронитрил, амиды, такие как формамид, диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфоротриамид или 1,3-диметил-2- имидазолидинон, и сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид или сульфолан. Из них предпочтительны, амиды, такие как формамид, диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфоротриамид или 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В данном случае нет также никакого особого ограничения в отношении типа используемого основания при условии, если оно не оказывает нежелательного влияния на какую-либо часть молекулы соединения формулы (1-2), и может быть в равной -степени использовано любое основание .обычно используемое для обычных реакций данного типа. Примерами предпочтительных оснований являются: карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия или карбонат калия; бикарбонаты щелочного металла, такие как бикарбонат натрия или бикарбонат калия; гидриды щелочного металла, такие как гидрид лития, гидрид натрия или гидрид калия; гидраты окисей щелочного металла, такие как гидрат окиси натрия, гидрат окиси калия или гидрат окиси бария; алкоксиды щелочного металла, такие как метилат натрия, этилат натрия или трет-бутилат калия; органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин, диизопропилэтиламин, N-метилморфолин, пиридин, 4-(Кі,М-диметиламино)-пиридин, N.N-диметиланилин, N.N-диэтк.ланилин, 1,5-диазабицикло[4,3,0]она-5-ен, 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан (ДАВСО) или 1,8-диазабицикло(5,4,0)унден-7-ен (ДВИ), и металлоорганические основания, такие как бутиллитий или литийдиизопропиламид. Из них предпочтительны карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия или карбонат калия. Реакция может осуществляться более эффективно в присутствии одного или нескольких соединений из числа следующих: четвертичные соли аммония, такие как бензилтириэтиламмонийхлорид или тетрабутиламмонийхлорид; галогениды щелочного металла, такие как йодид натрия, бромид натрия или бромид лития; простые краун 8 27312 эфиры, такие как дибензо-18-краун-6, или молекулярные сита ЗА или 4А, которые могут служить для сушки растворителя Реакция может протекать в широком диапазоне температур, и точное значение температуры реакции не является критически важным для данного изобретения Обычно желательно осуществление реакции при температуре от -78°С до 200°С, более предпочтительно от -20°С до 150°С Время необходимое для данной реакции также может изменяться в широких диапазонах в зависимости от многих факторов, особенно от температуры реакции и типа используемых реагентов и растворителя Однако, когда реакция осуществляется в описанных выше предпочтительных условиях, достаточен период реакции от 1 часа до 24 часов, более предпочтительно от 2 часов до 10 часов Кетоновое соединение формулы (IX) может быть получено способом, описанным в публикации Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie J, 285, 7, 283. Реакционная схема С Этап С1 В данном этапе приготавливается соединение формулы (1-3) путем обработки продукта присоединения формулы (X), которое может быть получено как описано в этапе В1, соответствующим латообразующим реагентом, в результате чего происходит удаление группы или атома, представленных как М, и образуется эпоксидная группа. Желательно использование продукта присоединения формулы (X) в виде реакционной смеси, полученной из этапа В1, без извлечения какого-либо промежуточного продукта. Нет никаких особых ограничений типа используемого реагента для удаления группы или атома, представленных как М, и может использоваться любой реагент, который известен для использования в реакциях данного типа Предпочтительно использования высоко полярного растворителя, обладающего хелатообразующей способностью, примерами таких растворителей являются простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан или диэтиленгликольдиметиловый простой эфир, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид или сульфолан, амиды, такие как формамид, диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфоротриамид или 1,3-диме-,. тил-2-имидазолидин, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон или метилизобутилкетон, и сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат или пропилацетат Из них предпочтительны амиды, особенно диметилформамид или диметилацетамид Как возможный вариант, если в реакционной смеси присутствует простой краун-эфир, такой как дибензо-18-кроун-6, то в качестве растворителя реакционной смеси может использоваться ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол Реакция может осуществляться в широком диапазоне температур, и точное значение температуры реакции не является критически важным для данного изобретения Обычно желательно осуществление реакции при температуре от -50 до 50°С, более предпочтительно при температуре от -20 до 30°С Время необходимое для осуществления реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от многих факторов, а именно - от температуры реакции и от типа используемых реагентов и растворителя Однако, когда реакция осуществляется в предпочтительных условиях, указанных выше, обычно достаточен период времени от 10 минут до 24 часов, более предпочтительно - от 20 минут до 2 часов Количество используемого хелатообразующего реагента не является особенно важным при условии, если этот реагент не обеспечивает образование хелата с продуктом присоединения формулы (X), и предпочтительное количество этого реагента может изменяться в зависимости от типа самого реагента и от других условий Так например, когда растворителем, используемым для получения продукта присоединения формулы (X), является диэтиловый эфир и вводимым растворителем является диметилформамид, предпочтительное количество диметилформамида составляет'от 1% до 60%, более предпочтительно от 5% до 30% (об) После ввода продукта присоединения, в реакционную смесь вводится растворитель низкой полярности, такой как гексан, для экстракции желаемого эпоксидного соединения (1-3) Затем он может быть отделен и извлечен обычными способами из данного водного экстракта Если сначала вводится вода и осуществляется экстракция гексаном, то происходит разложение соединения (1-3) Этап С2 В этом этапе приготавливается эпоксидное соединение формулы (1-3) путем обработки соединения формулы (1-2) основанием Не существует никаких особых ограничений в отношении типа используемого основания при условии, если это основание не ингибирует реакцию, и в данном изобретении в равной мере может быть использовано любое основание, обычно применяемое для реакций данного типа Примерами предпочтительных оснований являются соли щелочного металла, такие как азоловая соль лития, соль натрия или соль калия Примерами азолов, которые могут быть использованы, являются имидаэол и 1,2,4-триазол Другие предпочтительные основания включают соли щелочного металла циклических вторичных аминов, таких как пиридин, пиперидин или морфолин, предпочтительно натриевая соль пирролидина Нет никаких особых ограничений в отношении количества исполняемого основания, при условии, что оно не ингибирует реакцию, однако, желательно, чтобы основание вводилось в количестве от 0,8 до 1,5 молей, более предпочтительно от 1 до 1,2 моля на моль соединения формулы (1-2). Реакция обычно и предпочтительно осуществляется в присутствии растворителя Нет никаких особых ограничений типа используемого растворителя при условии, если он не оказывает нежелательного влияния на реакцию или на используемые реагенты, и если он растворяет реагенты, по крайней мере в некоторой степени Примерами подходящих растворитепей являются алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин или петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол 27312 или ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол или дихлорбензол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан или диэтиленгликольдиметиловый эфир; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, трет-бутанол, изоамил, спирт; диэтиленгликоль или этиленгликольмонометиловый простой эфир; нитросоединения, такие как нитроэтан или нитробензол; нитрилы, такие как ацетонитрил или изобутиронитрил, амиды, такие как формамид, диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфоротриамид или 1,3-диметил-2-имидазолидинон, и сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид или сульфолан. Из них предпочтительны амиды, такие как формамид, диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфоротриамид или 1,3-диметил-2- имидазолидинон. шиваемого с водой органического растворителя в реакционную смесь, промывки этой смеси водой, и последующего удаления растворителя, предпочтительно путем испарения. Полученное таким путем желаемое соединение может быть дополнительно очищено, если это необходимо, обычными способами, такими как перекристаллизация, повторное осаждение или различные хроматографические приемы, особенно хроматография на колонке. Соли соединений формулы (I) могут быть получены обычными способами, предпочтительно просто путем ввода кислоты в раствор данного соединения, например раствор, приготовленный путем растворения конденсата экстракта из реакционной смеси, содержащей соединение формулы (!), которое может быть получено как описано в любой из реакционных схем А-С, в подходящем растворителе или могут быть лолучены путем растворения предварительно выделенного соединения формулы (і) в подходящем растворителе. Тип используемой кислоты будет, безусловно, зависеть от соли, которая должна быть получена. Так например, подходящие для данной цели кислоты включают: неорганические кислоты, такие как галоидоводородные кислоты (например фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота, серная кислота или фосфорная кислота), органические кислоты, такие как низшие алкилсульфокислоты (например метансульфокислота, трифторметансульфокислота или этансульфокислота), арилсульфокислоты (например бензолсульфокислота или пара-толуолсульфокислота), или органические карбоксициклические кислоты (например янтарная кислота или щавелевая кислота), и органические амиды кислоты, такие как сахарин. Реакция протекает в широком интервале значений температуры, и точное значение температуры реакции не является критически важным для данного изобретения. Обычно желательно осуществление реакции при температуре от -78°С до 200°С, более предпочтительно при температуре от -20°С до 150°С. Время необходимое для осуществления реакции, также может изменяться в широких пределах в зависимости от многих факторов, особенно от температуры реакции и от типа используемых реагентов и растворителя. Однако, если реакция осуществляется в предпочтительных условиях, указанных выше, то достаточно время в пределах от 10 минут до 24 часов, более предпочтительно от 10 минут до 2 часов. После прекращения реакции желаемое соединение формулы (1-3) может быть экстрагировано таким же образом, как описано в этапе С1, в реакционную смесь при этом вводится растворитель экстракции, имеющий низкую полярность, такой как гексан, и после этого вводится вода для осуществления экстракции и отделения. Этап СЗ В данном этапе приготавливается соединение формулы (1) путем реакции соединения формулы (1-3), которое может быть получено как описано в этапе С1 или этапе С2, с 1 молем или более 1,2,4- триазола или имидазола на моль соединения формулы (1-3), предпочтительно в присутствии 1 моля или более основания. Как возможный вариант, оно может быть получено путем реакции соединения формулы (1-3) с солью 1,2,4триазола или имидазола с основанием. Реакция в основном такая же и может осуществляться таким же образом, как и реакция, описанная в этапе ВЗ реакционной схемы В. Предпочтительно осуществление данного этапа СЗ путем реакции соединения формулы ( 1 3) с равномолярным количеством соли 1,2,4-триазола или имидазола с основанием вместе с равномолярным количеством 1,2,4-триаэола или имидазола. После прекращения реакции в каждом из указанных выше этапов, реакционный продукт может быть извлечен из реакционной смеси общепринятыми способами. Так, например, желаемый продукт может быть получен путем ввода несме Обычно лучше всего использовать соединение формулы (I), предпочтительно в количестве от 1 до 10, еще более предпочтительно от 1 до 5 молей на моль соединения формулы (I). Реакция обычно и предпочтительно * осуществляется в присутствии растворителя. Нет особого ограничения типа используемого растворителя при условии, если он не оказывает нежелательного влияния на реакцию или на используемые реагенты, и что он растворяет эти реагенты, по крайней мере в некоторой степени. Примерами подходящих растворителей являются: простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, и спирты, такие как метанол или этанол. Реакция может осуществляться в широком диапазоне температур, и точное значение температуры реакции не имеет критически важного значения для данного изобретения. Обычно желательно осуществление реакции при температуре от -20°С до 90°С, более предпочтительно при температуре от -10°С до 30°С. Время требуемое для осуществления реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от многих факторов, главным образом температуры реакции и типа реагентов и растворителя. Однако, если реакция осуществляется в предпочтительных условиях, указанных выше, то обычно достаточно время реакции от 10 минут до 1 часа 10 27312 Образуемая соль может быть выделена обычными способами. В частности, в случае, когда соль осаждается в виде кристаллов, она может быть извлечена путем фильтрации, или когда это водорастворимая соль, она может быть выделена в виде водного раствора путем разделения с использованием органического растворителя и воды. Соединения, отвечающие данному изобретению, имеют ряд полезных значительных биологических активностей, как показано в нижеследующих примерах, где данные соединения иллюстрируются как противофибковые агенты для сельскохозяйственного и фармацевтического применения. Говоря более конкретно, поскольку соединения, отвечающие данному изобретению, проявляют очень высокую системную транслокацию, они метут использоваться не только для нанесения на листву, но и для использования погружением объекта, подвергаемого обработке, где практически ранее не использовали триазоловое соединение. Кроме того, они могут находить применение как сильно действующие агенты, предотвращающие различные склерозные заболевания, включая ризоктониоз рисового растения (Rhizoctonia Sasakii) и перикуляриоз риса (Piricularia oryzae), которые являются основными болезнями рисовых растений. С другой стороны, использование отвечающих данному изобретению соединений в качестве фунгицидов для обработки почвы или в качестве фунгицидов для протравки семян особенно эффективно против выпревания различных растительных культур, особенно риса, пшеницы, ячменя, сахарной свеклы, хлопка и других растений, а также против войлочной болезни (Corticium vagum), которые вызываются Rhizoctonia spp. Кроме того, они могут эффективно подавлять инфекционные болезни, передаваемые через почву и через семена, такие как фуэариозное увядание и Партицилиевое заболевание различных культур, глазная пятнистость зерновых культур, выпотевание, головневый фиб и септорий. Кроме того, использование соединений, отвечающих настоящему изобретению, в качестве гербицидов для нанесения на листву, эффективно против многих видов передаваемых через воздух инфекционных заболеваний, таких как настоящая мучнистая роса, ржавчина и парша. Такие культуры как рис, пшеница, ячмень, томаты, картофель, хлопок, баклажаны, огурцы и фасоль обыкновенная, не повреждаются в результате использования соединений, отвечающих настоящему изобретению, в эффективных и практических дозах. это необходимо. Эти композиции могут быть приготовлены как препараты уже известного типа, предназначенные для сельскохозяйственного и садоводческого применения, например в форме дустов, фубых порошков, микрогранул, тонких микрофанул, смачиваемых порошков, эмульсионных концентратов, водных или масляных суспензий и аэрозолей. Безусловно, нет никакой необходимости использовать совершенно чистую форму соединения, отвечающего настоящему изобретению, в композиции, и, безусловно, очистка может быть осуществлена на любой стадии, и полученное сырое вещество может быть использовано как активный ингредиент композиции. Носитель, используемый в таких композициях, может быть естественным или синтетическим и органическим или неорганическим продуктом, он обычно используется для того, чтобы облегчить проникновение активного ингредиента к подвергаемому обработке субстрату, и для того, чтобы облегчить хранение, транспортировку и работу с ацетивным ингредиентом. Он может быть твердым, жидким или газообразным. Пригодными для данной цели носителями являются: неорганические вещества, такие как глины (примером которых являются бентонит, каолинит, монтмориллонит и аттапульгит), тальк, слюда, агальматолит, пирофиллит, пемза, вермикулит, гипс, карбонат кальция, доломит, диатомовая земля, карбонат магния, апатит, цеолит, ангидрид кремневой кислоты и синтетический силикат кальция; растительные органические вещества, такие как скорлупа ореха (например земляного или других орехов), соевая мука, табачный порошок, ореховый порошок, мука пшеницы, опилки, крахмал и кристаллическая целлюлоза; синтетические или природные высокомолекулярные полимеры, особенно смолы, такие как кумароновые смолы, нефтяные смолы, алкидные смолы, поливинилхлорид, полиалкиленгликоли, кетоновые смолы, эфирные смолы, ксантановая смола, смола копал и дамаровая смола, и воски, такие как карнаубский воск и пчелиный воск; или мочевина. Примерами подходящих жидких носителей являются: парафиновые или нафталиновые углеводороды, такие как керосин, минеральное масло, веретенное масло и белое масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, лифоиновый растворитель, эти л бензол, кумол и метилнафталин; галогенированные углеводороды, особенно хлорированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, монохлорбензол и арто-хлор-толуол, простые эфиры, такие как диоксан и тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диизобутилкетон, циклогексанон, ацетофенон и иэофорон; сложные эфиры, такие как этилацетат, амил-ацетат, этиленгликольацетат, диэтиленгликольацетат, дибутилмалеат и диэтилсукцинат, спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, гексенол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, циклогексанол и бензиновый спирт, эфироспирты, такие как этиленгликольмоноэтиловый простой эфир, этиленгликольмонофениловый простой эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый простой эфир и диэтиленгликольмонобутиловый простой эфир, Кроме того, данные соединения могут также вноситься в зоны плодовых садов, несельскохозяйственных местностей, лесов и т.д. Соединения могут использоваться также как противофибковые защитные средства для обработки древесины. Ввиду активности данных соединений, отвечающих настоящему изобретению, настоящее изобретение охватывает композиции, содержащие одно или несколько соединений, отвечающих данному изобретению, вместе с носителем и при желании другими вспомогательными агентами, если 11 27312 налкилэфирсульфатов или свободных кислот или соли полиоксиэтиленалкиларилэфирфосфатов или полиоксиэтилен-алкилфосфатов; алкилсульфатные соли, такие как натрийлаурилсульфат или олеилсульфатаминовая соль. Примерами подходящих катионных поверхностно-активных веществ являются: конденсаты высших алифатических аминов и этиленоксида с такими аминами; четвертичные аммониевые соли, например хлориды; N-алкиламинацетаты, и N-алкиламиноксиды. Примерами амфотерных поверхностно-активных веществ являются: бетаины и поверхностно-активные вещества аминокислотного типа. Кроме того, композиции, отвечающие данному изобретению, могут использоваться в комбинации с высокомолекулярными соединениями или другими образующими рецептуру агентами для облегчения приготовления рецептуры или для повышения биологической активности например: защитные коллоиды, такие как казеин, желатин, аравийская камедь, альбумин, алыинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза или поливиниловый спирт, диспергирующие агенты, такие как полифосфат натрия, неорганические диспергирующие агенты, такие как бентонит или смола veegum, стабилизаторы, связывающие агенты, и антифриэные агенты. Для более широкой применимости и сокращения трудовых затрат при желании композиция, отвечающая данному изобретению, может быть комбинирована с одним или несколькими другими хемикалиями, например с фунгицидами, инсектицидами, гербицидами, регуляторами роста растений и удобрениями. другие полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, и вода. Подходящими газообразными носителями являются: воздух, азот, углекислый газ и фторуглеродные пропелленты например такие, которые продаются под торговым названием "Фреон", их можно смешивать известным образом с образованием пропеллента. Композиции, отвечающие настоящему изобретению, могут содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ и/или полимеров для улучшения свойств композиций и для облегчения способности их к диспергированию, эмульгированию, распределению, пенетрации и связывания или для подавления дезинтеграции, улучшения текучести или придания коррозионной стойкости данным композициям или для стабилизации активного соединения. Могут использоваться любые обычные классы поверхностно-активных веществ (неионные, анионные, катионные или амфотерные), но желательно использование неионных и/или анионных поверхностно-активных веществ, так чтобы могли быть улучшены эффекты смачивания, адгезии и абсорбции и другие желаемые эффекты. Примерами подходящих неионных поверхностно-активных веществ являются: полимериэованные аддукты этиленоксида с высшими спиртами, такими как лауриловый спирт, стеариновый спирт и олеиловый спирт; полимеризованные аддукты этиленоксида с алкилфенолами, такими как изооктилфенол или нонилфенол; и полимеризационные продукты присоединения этиленоксида с алкилнафтолами, такими как бутилнафтол или октилнафтол; полимеризованиые аддукты этиленоксида с высшими жирными кислотами, такими как пальмитиновая кислота, стеариновая кислота или олеиновая кислота, полимеризованные аддукты этиленоксида с моно- или ди-алкилфосфорными кислотами, такими как стеарилфосфорная кислота или дилаурилфосфорная кислота, полимеризованные аддукты этиленоксида с аминами, такими как додециламин, амиды или этоксилированные амиды высших жирных кислот, такие как стеариламиды; сложные эфиры высших жирных кислот многоатомных спиртов, такие как сорбитан и полимеризационные продукты присоединения этиленоксида; сложные эфиры высших кислот и боратов глицерина или этоксилированных боратов глицерина, сложные эфиры глицеридов или сахарозы и жирных кислот; и полимеризованные аддукты этиленоксида и пропиленоксида. Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются: Перечисленные выше носители и различные вспомогательные агенты могут использоваться как таковые или в любой желаемдй комбинации, в зависимости от типа препарата, применения и других факторов. Аналогичные факторы будут также очень важны при определении концентрации активного соединения в рецептуре. Так например, дусты обычно могут содержать от 0,1 до 25 вес.% активного соединения, остальная часть будет приходиться на твердый носитель Смачиваемые порошки обычно могут содержать, например, от 1 до 80 вес.%, предпочтительно от 25 до 80 вес.% данного соединения, остальная часть состава будет приходиться на твердый носитель и диспергирующий и смачивающий агент, при желании вместе с предохраняющим коллоидным агентом, тиксотропным агентом и противопенным агентом. Гранулы могут обычно содержать от 1 до 35 вес.% активного соединения, остальная часть состава приходится главным образом на твердый носитель. Активное соединение равномерно смешивается с твердым носителем или адгезионно связывается или адсорбируется на поверхности носителя, диаметр каждой гранулы обычно составляет от 0,2 до 1,5 мм. Эмульсионные концентраты могут содержать, например, от 5 до 50 вес.% активного соединения и от 5 до 20 вес.% эмульсионного агента, остальная часть приходится на жидкий носитель, соли высших жирных кислот, а именно - мыла, например олеат натрия, соли, например натриевая и кальциевая соли, сульфокислот и их кислоты как таковые, например лигнинсульфокислота, и сульфонатные соли, такие как натрийизопропилнафталинсульфонат, натрийметиленбиснафталинсульфонат, натрийлигнинсульфонат или додецилбензолсульфонат, или алкилсульфонатные соли, особенно натрийдиалкилсульфосукцинаты, такие натрийдодецилсукцинат или натрий-2-этилгексилсульфонат; соли, например натриевая, аммониевая и аминовая соли, полиоксиэтиленалкиларилэфирсульфатов или полиоксиэтиле 12 27312 вместе с ингибитором коррозии, если это желательно. Масляные препараты обычно могут содержать от 0,5 до 5 вес.% активного соединения, остальная часть состава приходится на жидкий носитель, такой как керосин. Аэрозоли обычно могут содержать от 0,1 до 5 вес.% активного соединения и при желании душистое вещество, остальную часть составляет маслянистый и/или водный носитель, и реактивный носитель, такой как сжиженный нефтяной газ, фтористый углерод или углекислый газ. Композиции, отвечающие настоящему изобретению, могут вноситься, например, на поля, засеянные рисом падди или на поля с другими культурами до или после появления заболевания у растений или на растения уже зараженные грибковыми организмами; обычно приемлема концентрация от 10 до 500 ч/млн активного ингредиента, особенно для нанесения на листву и на стебли растений и для ввода в почву, в результате чего может быть достигнуто эффективное подавление заболевания. Композиция, отвечающая данному изобретению, может бьпъ легко смешана с другим фунгицидом для более широкого фунгицидного спектра и в некоторых случаях может бьпъ получен синергетический эффект. Пригодными дпя данной цели другими фунгицидами являются: фунгициды карбаматного типа: такие как 3,3'-этиленбис(тетрап