Спосіб отримання n-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів

Реферат: Спосіб отримання N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів, який полягає у використанні як окисників доступних сполук нітрогену з валентністю нітрогену 3-5, причому окиснення Nзаміщених 1,4-амінофенолів(нафтолів) проводять нітритом натрію (валентність нітрогену 3) в середовищі оцтової кислоти. UA 119775 U (54) СПОСІБ ОТРИМАННЯ N-ЗАМІЩЕНИХ 1,4-БЕНЗО(НАФТО)ХІНОНМОНОІМІНІВ UA 119775 U UA 119775 U 5 Корисна модель належить до галузі хімії, а саме до хімічної технології органічних речовин і може знайти застосування при синтезі хіноїдних сполук - N-заміщених 1,4-хінонмоноінімів. N-Заміщені 1,4-хінонмоноіміни знаходять застосування в різних галузях, вони є напівпродуктами в синтезах барвників, гетероциклічних сполук, пестицидів, виявляють біологічну активність, тому розробка нових методів синтезу є актуальною проблемою. Більшість методів отримання N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноінімів полягає у окисненні відповідних N-заміщених 1,4-амінофенолів(нафтолів) за схемою: X 10 15 20 25 30 35 40 45 50 NH OH [O] X N O . Як окисники використовують: хромовий ангідрид [Бурмистров СИ., Титов Е.А., ЖОХ, 22, 999 (1952)]; біхромат натрію в водному розчині сірчаної кислоти [Титов Е.А., Бурмистров СИ., ЖОрХ, 30, 623 (I960)]; біхромат натрію в оцтовій кислоті [Бурмистров СИ., Титов Е.А., ЖОХ, 22, 1962 (1952)]; тетраацетат плюмбуму в бензені або в оцтовій кислоті [Adams R., Looker J.H., J. Am. Chem. Soc, 73, 1145 (1951)]. Недоліком цього методу окиснення N-заміщених 1,4-амінофенолів(нафтолів) є використання дорогих окисників, а вихід кінцевих продуктів не є високим. Найбільш близьким до корисної моделі за сукупністю ознак є спосіб отримання Nарилсульфоніл-1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів дією оксидів нітрогену на суспензію відповідних 1,4-амінофенолів (нафтолів) в середовищі тетрахлорида карбону [Титов Е.А., Авдеенко А.П. Способ получения N-ацил-п-хинониминов. АС СССР № 367085. Заявка № 1613611/23-4 от 25.01.1971, Опубл. 23.01.1973. Бюл. № 8]. Хіноніміни, що отримують цим способом, мають високу чистоту, вихід високий. Загальними суттєвими ознаками найближчого аналогу і способу, що заявляється, є використання в якості окисників доступних сполук нітрогену з валентністю нітрогену 3-5. Недоліком відомого способу синтезу є проведення додаткової операції отримання оксидів нітрогену, наприклад, дією нітратної кислоти на мідну стружку. В основу корисної моделі поставлена задача вдосконалення відомого способу для отримання N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів без використання оксидів нітрогену. Поставлена задача вирішується за рахунок того, що синтез проводять в середовищі оцтової кислоти з використанням як окисника N-заміщених 1,4-амінофенолів (нафтолів) нітриту натрію (валентність нітрогену 3). Реакція перебігає швидко і майже кількісно. Загальний спосіб синтезу N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів. До суспензії ОД молю N-заміщеного 1,4-амінофенолу (нафтолу) в 75 мл льодяної оцтової кислоти, нагрітої до 40-50 °C, додають порціями при перемішуванні 0,2 молю нітрита натрію. Розмішування продовжують 10-15 хвилин, потім реакційну масу охолоджують, осад відфільтровують, промивають невеликою кількістю етилового спирту и сушать. Приклади отримання N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів: N-2-бісбензолсульфоніл-1,4-нафтохінонмоноімін. Вихід 92,6 %, лимонно-жовті кристали, т.пл. 227-228 °C (з оцтової кислоти); N-бензолсульфоніл-2-хлор-1,4-нафтохінонмоноімін. Вихід 93,4 %, жовті кристали, т.пл. 181182 °C (з оцтової кислоти); N-бензолсульфоніл-2,6-дихлор-1,4-бензохшонмоноімін. Вихід 88,5 %, лимонно-жовті кристали, т.пл. 162,5-163,5 °C (з оцтової кислоти); N-бензолсульфонил-1,4-нафтохінонмоноімін. Вихід 65,0 %, жовті кристали, т.пл. 154-155 °C (з оцтової кислоти). N-2,4-динітрофенил-2,6-дихлор-1,4-бензохінонмоноімін. Вихід 93,5 %, яскраво-жовті кристали, т.пл. 222-223 °C (з оцтової кислоти); N-4-хлорбензоїл-2,6-дихлор-1,4-бензохінонмоноімін. Вихід 69,9 %, світло-жовті кристали, т.пл. 147 °C (з гептану); N-бензиліденацетил-2,6-диметил-1,4-бензохінонмоноімш. Вихід 63,2 %, жовті кристали, т.пл. 115-116 °C (з н-гексану); N-бензиліденацетил-2,6-диметил-1,4-бензохінонмоноімін. Вихід 63,2 %, жовті кристали, т.пл. 115-116 °C (з н-гексану); 1 UA 119775 U 5 N-(4-метоксифенил)амінокарбонил-2,6-диметил-1,4-бензохшонмоноімін. Вихід 48,4 %, жовті кристали, т.пл. 139-141 °C (з н-гексану); N-(4-толил)амінокарбонил-2,6-дихлор-1,4-бензохінонмоноімш. Вихід 78,7 %, жовті кристали, т.пл. 163-165 °C (з н-гексану). Застосування пропонованого способу дозволяє отримувати N-заміщені 1,4бензо(нафто)хінонмоноіміни надзвичайно простим способом з використанням дешевих нітриту натрію та оцтової кислоти. Отримані продукти є чистими з високими виходами. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 10 Спосіб отримання N-заміщених 1,4-бензо(нафто)хінонмоноімінів, який полягає у використанні як окисників доступних сполук нітрогену з валентністю нітрогену 3-5, який відрізняється тим, що окиснення N-заміщених 1,4-амінофенолів(нафтолів) проводять нітритом натрію (валентність нітрогену 3) в середовищі оцтової кислоти. 15 Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2