Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

Способ получения 2-метил-З-меркап топропанола-1 гидробромированием производного метакриловой кислоты газообразным бромистым водородом, переводом полученного бромпроизводного в 2-метил-3-бромпропанол-1 с последующей обработкой последнего тиомочевиной при кипячении и щелочным гидролизом образующейся тиурониевой соли, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, в качестве производного метакриловой кислоты используют металлилацетат, гидробромирование проводят в присутствии перекиси бензоила, подавая бромистый водород с объемной скоростью 36-54 ч-1 при (-5) - (+30)°С и молярном соотношении металлилацетата и перекиси бензола 1:(0,02-0,06), а перевод полученного при этом 2-метил-З-бромпропилацетата в 2-метил-3-бромпропанол-1 проводят обработкой низшим спиртом в присутствии

h-толуолсульфокислоты при кипячении.

Текст

Изобретение относится к классу серосодержащих спиртов, в частности к способу получения 2-метил-З-меркаптопропанола-1, который используют в производстве мясных продуктов и в органическом синтезе. Ускорение и упрощение процесса достигается использованием другого исходного сырья при других режимах, 2-Метил-З-меркаптопропанол-1 получают гидробромиров анием металлилацетата (МАА) Н В Г В присутствии перекиси бензоила (ПБ) при молярном соотношении МАА:ПБ=1i0,02~ -0,0Ь, скорости подачи НВг 36-54 ч и температуре (-5)-(+30)°С. Полученный 2-метил-З-бромпропилацетат обрабатывают низшим спиртом при кипячении в присутствии п-толуолсульфокислоты с последующим превращением 2-метил-3-бромпропанола в тиурониевую соль с помощью мочевины также при кипячении. Целевой продукт получают гидролизом тиурониевой соли в присутствии щелочи. Способ обеспечивает сокращение времени гидробромирования с 10-20 до 5-8 ч. 1 табл. S (Л С ел ел 1 125562! Изобретение относится к способу мещают 46 г тиомочевины и 30 мл этиполучения 2-метчл-З-меркаптопропанолового спирта. Смесь нагревают при ла-I, который используется при полуперемешивании до ЬО°С, частичного чении ароматизатора мясных продуктов растворения тиомочевины, затем охв качестве серосодержащего компонен- с лаждают до комнатной температуры и та. прибавляют в течение 10 мин 86 г (0,56 М) 2-метил-З-бромпропанола-!. Целью изобретения является ускоРеакционную смесь кипятят при 85°С рение и упрощение процесса за счет 2 ч и оставляют на ночь. Выпадает использования в качестве исходного Соединения металлилацетата. Ю белый осадок тиурониевой соли, которую подвергают щелочному гидролиП р и м е р 1. В трехгорлой кругзу. К реакционной смеси приливают лодонной колбе, снабженной обратным 360 мл (511 і) раствора NaOH и кихолодильником, термометром и мешалпятят 3 ч, пропуская слабый ток азокой, смешивают 72 ' ( Г,2 моль) ледяг ной уксусной кислоты, 10! г (1 моль) 15 та. Охлажденную реакционную смесь триэтиламина и 80,5 г (1 моль) меподкисляют 2 н. НС1 до слабокислой тиллилхлорида. Смесь нагревают 4 ч реакции. Слой 2~метил-3-меркаптопри 80°С и перемешивают, затем к пропанола-1 отделяют, а водный слой реакционной смеси добавляют 200 мл экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжводы, смесь перемешивают, слои раз20 ки и органический слой объединяют, деляюто Водный слой экстрагируют сушат над безводным MgSO., отгоняют петролейным эфиром, экстракт присоеэфир и остаток перегоняют в вакудиняют к органическому слою, сушат уме. Получают 31,5 г (52,5%) 2-менад безводным С&С1 г и разгоняют. Потил-З-меркаптопропанола-1, темпералучают 73,6 г (65%) металлилацета25 тура перегонки 68-70°С/2 мм рт. ст., та, т. кип. 123-125°Св п^° 1,4129. п1 0=; 1,4886, содержание основного веЗатем в трехгорлую колбу, снабщества 99%. женную обратным холодильником, меП р и м е р 2-Ю. Процесс прошалкой и газоподводящей трубкой, водят аналогично примеру 1 с тем помещают раствор 12 г (0,05 М) пере- 30 лишь отличием, что гидробромирование киси бензоила и 400 мл (342 г, ЗМ) металлиацетата осуществляют в услометаллилацетата и при комнатной темвиях, представленных в таблице. пературе (20-25°С) пропускают ток Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я НВг со скоростью 300 мл/мин в течении 5 ч (45 ч~'). Способ получения 2-метил-З-меркап35 топропанола-І гидробромированием проПо окончании смесь промывают воизводного метакрилов'ой кислоты гадой, 5%-ным раствором NaHCOj и снова зообразным бромистым водородом, певодой (до рН 7 ) , Водный слой экстрареводом полученного бромпроизводногируют эфиром, эфирные вытяжки приго в 2-метил-3-бромпропанол-1 с соединяют к органическому слою и 40 последующей обработкой последнего сушат безводным MgSO^ . Эфир отгонятиомочевиной при кипячении и щелочют, а остаток подвергают фракционной ным гидролизом образующейся тиуроперегонке в вакууме, собирая фракниевой соли, о т л и ч а ю щ и й с я цию 2-метил-З-бромпропилацетата с тем, что, с целью ускорения и упрощет. кип, бО-62°С/5 мм рт. ст. ния процесса, в качестве производноЗатем в двухгорлую колбу, снабго метакриловой кислоты используют женную мешалкой и обратным холодильметаллилацетат, гидробромирование ником, помещают 100 мл (140 г, 0,72М) проводят в присутствии перекиси бен2-метил-З-бромпропилацетата, 100 мл зоила, подавая бромистый водород с метанола и 4 г и-толуолсульфокислообъемной скоростью 36-54 ч" при ты. Реакционную смесь кипятят 4 ч, (-5}-(+30)°С и молярном соотношении отгоняют метанол и метилацетат. Осметаллилацетата и перекиси бензола таток перегоняют в вакууме, собирая 1:(0,02-0,06), а перевод полученного фракцию с т. кип. 50-5!"С (I мм при этом 2-метил-З-бромпропилацетарт» ст), получают 90 г (80%) 2-ме55 та в 2-метил-3-бромпропанол-1 протил-З-бромпропанола-1. водят обработкой низшим спиртом в После этого в трехгорлую колбу, присутствии h -толуолсульфокислоты снабженную мешалкой, обратным холопри, кипячении. дильником и капельной воронкой п о 25562 Скорость НВг, чм Выход, % 5 45 40,0 + 30 10 36 8,5 1:0,02 -(5)+(5) 20 36 10,0 I 1:0,015 +(20-25) 5 45 15,0 6 1:0,04 +(20-25) 5 45 24,0 1 1:0,05 -(5-0) 8 49 33,0 1:0,05 • +(30-32) 5 54 31,0 І • 1:0,05 +(20-25) 6 54 40,0 10 1:0,06 +(20-25) 5 45 40,0 Соотношение металлилацетат: перекись бензоила (мол в ) 2 * . +(20-25) 1:0,02 г Температура, °С 1:0,05 Пример Время реакции, ч • t : 1 & - ' . • Редактор Н, Гунько Составитель 0. Сафонова Техред И.Попович Корректор К, Рогако Заказ 4785/28 Тираж 379 Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий -. . 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . 4/5 .Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Дивитися

Додаткова інформація

Автори англійською

Vysotska Lenina Ezekhilievna, Hren Andrii Ivanovych, Kamalov Herbert Leonovych, Mykhailova Tetiana Viktorivna, Kardaieva Tamara Valentynivna

Автори російською

Висоцкая Ленина Эзехилиевна, Грень Андрей Иванович, Камалов Герберт Леонович, Михайлова Татьяна Викторовна, Кардаева Тамара Валентиновна

МПК / Мітки

МПК: C07C 321/00, C07C 31/00, A23L 1/226

Мітки: 2-метил-3-меркаптопропанолу-1, спосіб, здобування

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/4-1257-sposib-zdobuvannya-2-metil-3-merkaptopropanolu-1.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб здобування 2-метил-3-меркаптопропанолу-1</a>

Подібні патенти