Спосіб здобування 3-бром-2-метилпропилацетату

СОЮЗ СОВЕТСНИХ СОЦИАЛИСТ>НЕСНИХ РЕСПУБЛИН (19) SU,,, 1432050 А1 (51)4 С 07 С 69/12. 67/00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО-ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4174485/31-04 (22) 05.01.87 (46) 23.10.88, Бшпо № 39 (71) Физико-химический институт им. А.ВоБогатского (72) Л.Э.Высоцкая, Т„В.Михайлова, А.И.Грень, Г.Л.Хамалов» Т.В.Кардаева и В.В.Лимич (53) 547.27„07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР * 1255621, кл. 149/18, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БРОМ-2-МЕТШШРОПИЛАЦЕТАТА (57) Изобретение касается замещенных сложных эфиров, в частности по лучения З-бром-2-метилпропиляцета- • та - полупродукта для синтеза 2-мерканто-2-метил-1~пропанола и других веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта. Его синтез ведут гидробромированием метилпропилацетата ( I ) с помощью АВг в присутствии перекиси бензоила ( I I ) при (-5)-0°С в среде -неполярного растворителя ( I I I ) - пентана или гексана при молярном соотношении соединений I» I I и III 1:(2-4):(0,003-0,005)» Эти условия обеспечивают 90%-ныЙ выход целевого продукта при меньшем (в 10 раз) количестве перекиси бензола. 1 табл. (Л f 1432050 Изобретение относится к способу получения З-бром-2-метилпропнлацетата, который используется как промежуточный продукт в синтезе 3-меркапто-2-метил-1-пропанола, а также может быть использован как галогенсодержащее органическое производное в синтезе двух органических соединений. 10 Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. П р и м е р 1. В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, газоподводящей и газоотводящей трубками, помещают 200 мл, металлилацетата, 2 ґ перекиси бен^оила и 600 мл пентана; охлаждают реакционную смесь до -(-5) С С и пропускают интенсивный ток НВг, который получают взаимо20 действием брома с нафталином. Реакционную смесь каждый час анализируют на газовом хроматографе. Подачу бромистого водорода прекращают по достижении превращения металлилацетата 25 в З-бром-2 -метилпропилацетат на 8590%.-Отгоняют пентан, а продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Т.пл. 60-*62еС/5 мм р т . с т . Получают 220 г (90%) З-бром-2-метил- 30 пропилацетата• Примеры 2-8 осуществляются аналогично примеру 1. Сведения об условиях проведения и результатах примеров 1-8 приведе35 ны в таблице» * Уменьшение соотношения реагентов (тоЄ„ при соотношении менее 1:2: :0,003) приводит к изменению направления процесса, уменьшению выхода целевсіго продукта и его загрязнению 40 побочными продуктами (2-бром-2-метилпропилацетатом)• Увеличение соотношения реагентов свыше 1:4:0,005 нецелесообразно, так как не приводит к повышению выхода или ускорению процесса, но приводит к значительному увеличению объемов, что неудобно для промышленности и неэкономично,, Температурный ре,жим проведения процесса обусловлен тем, что при температуре выше 0°С процесс идет с образованием больших количеств неидентифицированных побочных продуктов. Проведение процесса при температуре ниже (-5}°С. нецелесообразно по энергетическим соображениям. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход 3-бром-2-метилпропилацетата с 40 до 7590%, кроме того проведение процесса в неполярном растворителе, таком как пентан или гексан, позволяет на порядок снизить количество используемой перекиси бензоила. Формула и з о б р е т е н и я Способ получения 3-бром-2~метилпропилацетата путем гидробромирования метилпропилацетата газообразным бромистым водородом в присутствии перекиси бензоила при (-5)-0°С, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидробромирование осуществляют в среде неполярного растворителя, такого, как пентан или гексан, при молярном соотношении металлилацетат» растворитель : перекись бензоила, равном 1:U-4) : (0,003-0,005). 14320M) Іримєр Молярное соотношение р е а гентов Металлил- Раствориацетат тель ffiMrtерат у р а , СС Выход,% Примесь 2~бром-2-метилпропил Перекись бензоила 1 1 З(пентан) 0,004 -5 90 2 2 1 2 -" 0,003 -5 75 4 3 1 4 -•• 0,005 0 90 2 4 1 і __'_ 0,002 -5 50 20 5 1 5 -"- • 0,006 "5 90 2 6 1 Т —" — 0,004 + 2U 40 7 1 3 -" 0,004 -10 '90 30+30% н е индетифицированные примеси 2 8 1 3(.гексан) 0,004 —S 90 2 Составитель Т.Фомичева Редактор ГЧВолкова . Техред Л.Сердюкова Корректор Г.Решетник Заказ 5389/18 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4