9-2-[(5-арилоксазоліл-2) феніл]-похідні пироніну в якості органічних люмінофорів рожево-червоного світіння

(19) SH (51)5 СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК (її) 1181282 А1 С 07 D 407/10. С 07 D 413/10. С 09В 11/28. С 09 К11/06 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ БИЕПМОТЕКА К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . . . I-.., . (21)3686830/04 * (22)0601.84 (46)30.1293 Бюп№ 47-48 (57) (72) Красовицкий БМ; Шершукоа В№ Винецкая -Ю.М (54) 9-[2-(5-АРИЛОКСАЗОЛИЛ-2)ФЕНЩПРОИЗВОДНЫЕ ПИРОНИНА В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ ОРАНЖЕВО-КРАСНОГО СВЕЧЕНИЯ м 00 > W81282 ских растворителях, что в значительной степени ограничивает его практическое использование, в частности в лазерной технике, где необходимы спирто- и водорзстворимые люминофоры Наиболее близким по структуре и области свечения к соединениям общей формулы 1 является родамин С формулы 3 Предлагаются новые химические соединения, конкретно 9-[2-(5-эрилоксазолил2}фенил]производные пиронина общей формулы 1 О + 10 где Аг- фенил. 4-бифенилил или 4-нитрофенил, в качестве органических люминофоров оранжево-красного свечения 9-[2-(5-Арилоксазолил-2)фенил]произвшироко используемый как активная лазеродные пиронина общей формулы 1 обладаная среда для квантовых генераторов, люют свойствами органических люминофоров минесцентная составляющая дневных оранжево-красного свечения в гидроксилфлуоресцентных пигментов и красок. содержащих или углеводородных органичеРодамин С представляет собой эфских растворителях и водных средах. 20 фективный органический люминофор Наличие указанных свойств у химических оранжево-красного свечения (Дмахс люмисоединений общей формулы 1 позволит эфнесценции в этаноле 590 нм, в воде 592 мм), фективно использовать их в качестве люмирастворим а гидроксилсодержащих органинесцентных составляющих дневных ческих растворителях и воде и практически флуоресцентных пигментов и красок, для 25 нерастворим в углеводородных растворитеокрашивания полимерных материалов, в лях люминесцентной дефектоскопии, в сцинОднако соединение формулы 3 практилляционной технике и для других целей тически нерастворимо в углеводородных Известен люминофор оранжево-красрастворителях и поэтому не может быть і ого свечения - 4-[1 фенил-5-(4-метоксифе- 30 введено в различные полимерные комнил) 2 пиоззоликил-ЗН 8-нафтоилен-1\2'позиции на основе еинилароматических Сеиэимидаэо; т>г г чуіьі 2 полимеров, широко используемых для изготовления товаров народного потребления, в О сцинтилляционной технике и для других це35 лей Это в значительной степени ограничивает его практическое использование, в частности для окрашивания полимерных N материалов Цель изобретения - выявление новых известный под торговым названием люмиорганических люминофоров оранжевонофор красный 2Ж 600 РТ" выпускаемый красного свечений в ряду производных пипромышленностью и широко используемый ронина. обладающих флуоресцентными как люминесцентный краситель для полсвойствами а гидроксилсодержащих и углеимерных материалов водородных органических растворителях, а Люминофор красный 2Ж 600 РТ являеттакже а воде ся эффективным органическим люминофоЭта цель достигается использованием ром оранжево-красного свечения (Амахс 9-{2-(5-арилоксззолил-2)фенилпроиэводных люминесценции в толуоле 600 нм), флуореспиронина общей формулы 1 в качестве оргацирующим только а углеводородных органических люминофоров оранжево-красного нических растворителях и практически лишенным флуоресцентных свойств в гид- 50 свечения ооксилсодержащих органических раствориНаличие а структуре химических соетелях 8 водных средах он практически динении формулы общей 1 пиронинового нерастворим и поэтому не может быть исцикла сообщает им интенсивную флуореспользован как водорастворимый органичеценцию в оранжево-красной области спектский люминофор 55 ра и растворимость в гидроксилсодержащих органических растворителях и воде. НеожиНедостатком указанного соединения данным для данной структуры свойством явформулы 2 является то что, обладая инляется растворимость в углеводородных тенсивным свечением в углеводородных растворителях, так как химические соединерастворителях, он практически не флуоресния общей формулы 1 представляют собой цирует в гидроксилсодержащих органиче 1181282 соли, которые обычно растворяются только в полярных растворителях. Предлагаемые соединения получают кипячением эквимолярных количеств родамина С и соответствующего й>аминоме- 5 типарипкетона в хлорокиси фосфора в присутствии пятихлористого фосфора. П р и м е р 1 Получение 9-[2-{5-фенилоксазопил~2)фенип]гшронина В круглодонную колбу емкостью 100 мл, 10 снабженную обратным холодильником, помещают 9,4г (0,02 моль) родимина С, 4,5 г пятихлористого фосфора и 50 мл хлорокиси фосфора. Смесь кипятят в течение 1-1,5 ч, затем вносят 5.1 г со-эминоацетофенона со- 15 лянокислого и реакционную смесь вновь кипятят в течение 2 ч, после чего выливают на лед. Образовавшийся маслообразный продукт промывают декантацией водой, обра- 20 батывают 5%-ным раствором карбоната натрия, промывают водой и перекристаллиэоеывают из 3 и. раствора соляной кислоты с добавлением незначительного количества изопропилового спирта, выход 5,3 г (60%), 25 т.пл. 187-189°С. Найдено, %: Cf 5,9; N7,4, C36H36NO2CI Вычислено, %: С! 6,1; N 7,4. Дмакс люминесценции в этаноле 605 нм, 30 в толуоле 620 им, в воде 605 нм. П р и м е р 2 Получение 9-{2-[5-(4-бифенилил)оксазолил-2]фенил} пиронина Поступают по примеру 1. но вместо (У-аминоацетофенона солянокислого берут 35 7,4 г 4~фенил-«>-аминоацетофенона гидрохлорида, выход7,8г{60%), т пл. 195-197°С. Найдено, %: CI 5.3- N6,6. C42N40N3O2CI 40 Вычислено, %: CI 5.4; N 6.4. Амакс люминесценции в этаноле 600 нм, в толуоле 605 нм, в воде 605 нм. П р и ме р 3 Получение 9-{2-[5-{4-нитрофенил)оксазолил-2]фенил}пиронина. Получают аналогично примеру 1, но 45 вместо сі)-аминоацетофенона солянокислого берут 6,6 г 4-нитро-а>-аминоацетофенона солянокислого, выход 7,9 г (63%), т пл 205207°С. Найдено. %• О 5,9; N8.8. C36H35N4O4CI Вычислено, %: CI 5,7; N 9,0. Лизке люминесценции в этаноле 595 нм, в толуоле 605 нм, в воде 607 н Испытания 9-{2-{5-арилоксазолил-2)фенил]производных пиронина в качестве органических люминофоров. Были измерены спектры люминесценции химических соединений общей формулы 1 в этаноле, толуоле и воде. Спектры люминесценции измеряли на установке, состоящей из зеркального монохроматора ЗИР-3. приемника оптического излучения ФЗУ-49, микроамперметра М-95. Фотолюминесценцию возбуждали лампой СВДШ-500, из спектра которой кварцевым монохроматором ДМР-4 выделяли свет с длиной волны 365 нм. Для сравнения снимали спектры люминесценции родамина С формулы 3 - ближайшего аналога по структуре и действию. Данные испытаний приведены в таблице. Как видно из таблицы, соединения общей формулы I обладают растворимостью и интенсивной флуоресценцией как в водных и гидроксилсодержащих органических средах так и в углеводородных растворителях, в то время как соединение формулы 3 в углеводородных растворителях практически нерастворимо. Это в значительной степени расширяет область их применения по сравнению с роданином С. Таким образом, органические люминофоры общей формулы 1 могут быть эффективно и с п о л ь з о в а н ы в дневных флуоресцентных пигментах и красках, в оптических квантовых генераторах, в люмин е с ц е н т н о й д е ф е к т о с к о п и и , а также благодаря растворимости в углеводородных растворителях, для окрашивания полимерных материалов, используемых для изготовления товаров народного потребления, в сцинтиляционной технике. (56) Авторское свидетельство СССР iSb 191789. кл. С 08 F 2/44, 1967. Авторское свидетельство СССР № 671351. кл С 09 В 67/20. 1977. Спектры люминесценции соединений общей формулы І в различных растворителях Соединение Аг АмакС в этаноле в толуоле в воде Формулы I Фенил 605 620 605 Формулы I 4-Бифенилил 600 605 605 1181282 Продолжение таблицы Аг Соединение Ямакс в этаноле Формулы 1 йтолуоле в воде 595 605 607 4-Нитрофенил Родамин С "Формула 595 изобретения 9-[2-(5-Арилоксэзолил-2)фенил] водные пиронина общей формулы Редактор В. Кузнецова Заказ 3465 произ 592 где Аг - фенил, 4-бифенилил или 4-нмтрофенил, в качестве органических люминофоров оранжево-красного свечения. Составитель М. Лев Техред М.Моргентал Корректор В, Петраш Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101