Тетрафтороборати тетракіс(n,n – діалкіламідо)фосфонію як електроліти

Тетрафторобораты тетракис(Ы,М-диалкиламидо)фосфония общей формулы [Alk) 2 N] 4 PW 4 ], где Alk - СН3 или С2Н5 или С4Н9, в качестве электролитов для высокоемких конденсаторов двойного слоя. с > Изобретение относится к химии, в частности к новым химическим веществам из класса тетрафтороборатов фосфония. Наиболее близким по технической сущности, достигаемому результату и назначению к предложенному техническому решению является химическое вещество - тетрафтороборат тетраэтиламмония фор+ мулы (C2H5)4N BF4 , используемое в качестве электролита для электрохимического конденсатора. Основным недостатком тетрафторобората тетраэтиламмония как компонента электролитов электрохимического конденсатора, ограничивающих его применение, является его низкая растворимость в апротонных растворителях при низких температурах. Задачей настоящего изобретения является создание новых химических ве ществ - тетрафтороборатов тетракис(Ы,Мдиалкиламидо)фосфония, обладающих необходимой электропроводностью и повышенной растворимостью при низких температурах в апротонных органических растворителях, используемых для приготовления растворов электролитов высокоемких конденсаторов, а также адсорбентов. Использование новых химических веществ в качестве электролитов для электрохимических конденсаторов должно обеспечить существенное расширение интервала рабочих температур конденсаторов за счет достижения более низких отрицательных значений. Поставленная задача решается предлагаемыми химическими соединениями тетрафтороборатами тетракис (N.N-диалкиламидо)фосфония общей формулы + [(Alk)2NJ4P BF4-, где Alk - СН3, С2Н5, С4Н9, в качестве электролитов для высокоемких Os о 26919 конденсаторов двойного слоя или адсорбентов. Приводятся конкретные примеры синтеза и использования целевых продуктов - тетрафтороборатов тетракис(М,М-диэтиламидо)фосфония (пример 1), Tpnc(N,Nдиэтиламидо)-М'-метил-М'-этиламидофосфония (пример 2) и тетракис-(Ы,М-дибутиламидофосфония (пример 3), их свойства и структура. Синтез указанных соединений осуществлялся по следующей общей схеме: [(Alk)_N]4PX-+NH4BF4- -» -» I(Alk)2N]4P+BF4-] + NH4Br, где Alk - СН3, С2Н5, С4Н9, X = Вг, 1. Как видно, метод получения целевых соединений весьма прост, технологичен и легко может быть реализован в промышленных условиях. Метод заключается в обменном взаимодействии доступного бромида тетракис(диалкиладоидо)фосфония с тетрафтороборатом аммония в водной среде. Образующийся в результате соответствующий тетрафтороборат тетракис(диалкамидо)фосфония в воде нерастворим, выпадает из реакционной смеси в осадок и выделяется фильтрованием. Состав и строение полученных новых тетрафтороборатов подтверждены результатами элементного анализа, а также данными спектров ЯМР31Р. Спектры регистрировали с помощью спектрофотометра Bruker WP-200 в тетрагидрофуране, внешний стандарт - 85%-ный раствор фосфорной кислоты. П р и м е р 1. Тетракис(диэтиламидо)фосфоний тетрафтороборат [C2H5)2N]4P+BF4 -. К раствору, содержащему 80 г тетракис(диэтиламидо)фосфоний бромида в 10 мл воды, приливают при перемешивании нагретый до 60°С раствор, содержащий 26 г тетрафторобората аммония в 50 мл воды. Охлаждают, твердый осадок отделяют на фильтре и кристаллизуют с активированным углем из воды. Выход 60%, т. пл. 210 - 212 (разл.). Спектр ЯМР3'Р (а, м.д.): 44,3. Найдено, %: Р 7,55; F 18,39. C i6 H 40 B F 4 N 4 p - Вычислено, %: Р 7,62; F 18,70. П р и м е р 2 . Трис(Ы.Ы-диэтил)М'-метил-Ы'-этилтетрамидофосфоний тетрафтороборат [