Гігієнічний паперовий виріб з протимікробними властивостями

1. Гігієнічний паперовий виріб з протимікробними властивостями, такий як серветка, хусточка, рушник, туалетний папір або подібний виріб, що містить щонайменше один шар паперового волокнистого матеріалу з протимікробною речовиною на основі бактерицидних металів, який відрізняється тим, що як протимікробну речовину містить карбоксилати щонайменше одного бактерицидного металу з групи, що включає срібло, мідь, золото, платину, паладій, іридій, цинк, магній, олово. 3 Недоліком відомого гігієнічного виробу є складний склад антисептичного розчину, що здорожує виріб, і неширокий спектр антимікробної активності. Відомий одноразовий гігієнічний виріб, що складається з герметичної упаковки і розміщеної в ній серветки, яка виконана зі всмоктуючого матеріалу, просочена рідким дезінфікуючим складом, що містить діючу речовину, гліцерин, спирт етиловий і воду, і виконана з матеріалу, що складається з віскози, полистера або суміші віскози з полистером, при цьому для просочення серветки використано 4,0-5,0мл рідкого дезінфікуючого складу, який в якості діючої речовини містить алкілдиметилбензиламоній хлорид і алкілдиметил(етилбензил) амоній хлорид при наступному співвідношенні компонентів, мас. %: алкілдиметилбензиламоній хлорид - 0,08-0,12; алкілдиметил(етилбензил) амоній хлорид - 0,08-0,12; гліцерин - 0,08-0,12; спирт етиловий - 72,0-78,0; вода - решта (Патент России № 35717. Одноразовое дезинфицирующее устройство. A61L2/18. Опубл. 2004.02.10). Недоліком відомого гігієнічного виробу є наявність в ньому хімічного хлорвмісного бактерицидного препарату, що робить його екологічно небезпечним. Відомий одноразовий гігієнічний виріб з протимікробними властивостями, що містить ефірну олію для забезпечення аромату і інгібірування росту мікробів, в якому ефірна олія вибрана з групи, що складається з олії розмарину, гвоздичної олії, імбирної олії, олії куркуми довгої, олії ромашки, олії лимонної трави, олії чебреця, олії ахілеї, олії тулази, кедрової олії і їх сумішей (Заявка России № 2001101498. ОДНОРАЗОВОЕ АБСОРБИРУЮЩЕЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ЭФИРНОЕ МАСЛО. A61L15/46. Опубл. 2003.01.20). Недоліком відомого гігієнічного виробу є низька антимікробна активність. Відомій целюлозний матеріал з бактерицидними властивостями, у якого поверхня повністю або частково покрита шаром металу, узятого з ряду: Cu, Ag, Zn, Ni. (Патент США № 5981066, Мпк7 C08L1/02. Пріоритет заявки 09 серпня 1996 р., дата публікації 09 листопада 1999 р.). Недоліком є низька бактерицидна активність обумовлена тим, що метал нанесений шаром і не має розвиненої поверхні. Відомий гігієнічний виріб з протимікробними властивостями, такий, як серветка, що включає волокнистий листовий матеріал і протимікробний розчин, що діє на бактерії, гриби, дріжджі, цвіль, найпростіші і віруси, при цьому вказаний розчин містить протонодонорний реагент і алкілфосфатну аніоногенну поверхнево-активну речовину, алкілфосфатна аніоногенна поверхнево-активна речовина включає моноалкілфосфат, а протонодонорний реагент вибраний з групи, що включає оцетову кислоту, дегідрооцетову кислоту, пропіонову кислоту, молочну кислоту, бензойну кислоту, парагідроксибензойну кислоту, аскорбінову кислоту, ізоаскорбінову кислоту, лимонну кислоту, сорбінову кислоту, мурашину кислоту, фосфорну кислоту, яблучну кислоту, винну кислоту, адіпінову кислоту, янтарну кислоту, каприлову кислоту, глутарову 49024 4 кислоту, саліцилову кислоту, борну кислоту, моногалогеноцетову кислоту, дикарбонову кислоту, фумарову кислоту і їх комбінації (Заявка России № 2003130280. ПРОТИВОМИКРОБНЫЕ КОМПОЗИЦИИ. A01N25/30. Опубл. 2005.04.10). Недоліком відомого гігієнічного виробу є низька екологічна чистота і велика витрата протонодонорного реагенту. Відомий антибактеріальний папір, що придатний для використання в повітропроникних гігієнічних виробах і містить небілену листяну і хвойну целюлозу, перманганат калію при витраті 0,1-0,5% від маси абсолютно сухої целюлози в кислому середовищі при витраті сірчаної кислоти 3,1-18,6% (Заявка России № 2003130280. ПРОТИВОМИКРОБНЫЕ КОМПОЗИЦИИ. A01N25/30. Опубл. 2005.04.10). Недоліком є те, що в технологічному процесі використовуються агресивні кислоти, що може призвести до порушення їх гранично допустимої концентрації в повітрі робочої зони, що погіршує екологію. Відомий гігієнічний виріб (Патент RU 2303973. АДСОРБИРУЮЩЕЕ ИЗДЕЛИЕ. МПК A61F13/15 (2006.01). Опубл. 10.08.2007), який містить декілька шарів, оброблених, щонайменше, однією функціональною (наприклад, протимікробною) речовиною. Цей виріб містить адсорбуючий корпус з порожнинами, які мають кінцеву частину і основу. Цей виріб, забезпечуючи адсорбуючі і гігієнічні властивості, є технологічно складним у виготовленні і, відповідно, дорогим, а протимікробна речовина, що вживається в ньому, не має широкого спектру антимікробної дії і небезпечна для шкіри людини. Відома гігієнічна одноразова серветка на унітаз, яка має вигляд безперервного полотна гігієнічного паперу, звернутого в рулон, причому полотно розподілено вздовж його довжини на часткисерветки, які відділені одна від одної лініями відриву з послабленим січенням, яке виконано наскрізними отворами, прорізами або просічками в полотні гігієнічного паперу вздовж лінії відриву, при цьому поверхня гігієнічної одноразової серветки на унітаз, яка накладається на сидіння унітаза, виконана з дезінфікуючим покриттям (Патент України № 6553. ГІГІЄНІЧНА ОДНОРАЗОВА СЕРВЕТКА НА УНІТАЗ. МПК А47К 10/00. Опубл. 16.05.2005, бюл. № 5/2005). Недоліком відомого гігієнічного виробу є вузький спектр антимікробної дії. Найбільш близьким до пропонованого є гігієнічний паперовий виріб з протимікробними властивостями, такий, як серветка, рушник, підгузник, тампон, гігієнічна прокладка, туалетний папір, прокладка для унітазу, і тому подібне, що містить, щонайменше, один шар з протимікробною речовиною, при цьому щонайменше, один шар частково виконаний з паперу з біоцидними властивостями, отриманого при введенні протимікробної речовини - біоцида в паперову масу перед відливом паперового полотна, а в якості біоциду використовують витриманий протягом 4-24 годин гідрозоль, що містить 4,0-10,0 мас. % бентонітового порошку, модифікованого іонами Ag+ або/і Сu2+ при їх кіль 5 кості в порошку 2,0-8,0 мас. %, так, що на сухе волокно паперової маси використовують не більше 2,0 мас. % модифікованого порошку (Патент России № 2371156. ГИГИЕНИЧЕСКОЕ ИЗДЕЛИЕ. МПК A61F 13/15 (2006.01), А47К 10/16 (2006.01), D21H 21/36 (2006.01). Опубл. 27.10.2009). Недоліком відомого паперового гігієнічного виробу є його низька екологічна чистота, обумовлена наявністю нітрат- і сульфат-іонів, привнесених модифікованим бентонітовим порошком, що надає подразнюючу дію на шкірний покрив. Причиною цьому є те, що отримання модифікованого бентонітового порошку здійснюють шляхом реакцій іонного заміщення катіонів одних металів (Na+, K+) на катіони металу-замісника (Ag+, Cu2+), для чого використовують нітрат срібла або сульфат міді, а промивка і фільтрація не забезпечує повного видалення нітрат- і сульфат-іонів з модифікованого бентонітового порошку. В основу корисної моделі поставлена задача розширення спектру антимікробної дії гігієнічного виробу, підвищення його екологічної чистоти і здешевлення виробу. Запропонований, як і відомий гігієнічний паперовий виріб з протимікробними властивостями, такий, як серветка, хусточка, рушник, туалетний папір або подібний виріб містить, щонайменше, один шар паперового волокнистого матеріалу з протимікробною речовиною на основі бактерицидних металів і, відповідно до цієї пропозиції, в якості протимікробної речовини містить карбоксилати, щонайменше, одного бактерицидного металу з групи, що включає срібло, мідь, золото, платину, паладій, іридій, цинк, магній, олово. При цьому гігієнічний виріб містить карбоксилати бактерицидних металів в кількості 0,00001-0,1 мас. % на основі кислот, вибраних з групи, що включає оцетову кислоту, дегідрооцетову кислоту, пропіонову кислоту, молочну кислоту, бензойну кислоту, парагідроксибензойну кислоту, аскорбінову кислоту, ізоаскорбінову кислоту, лимонну кислоту, сорбінову кислоту, мурашину кислоту, фосфорну кислоту, яблучну кислоту, винну кислоту, адіпінову кислоту, янтарну кислоту, каприлову кислоту, глутарову кислоту, саліцилову кислоту, борну кислоту, моногалогеноцетову кислоту, дикарбонову кислоту, фумарову кислоту або їх комбінації. Гігієнічний виріб в якості протимікробної речовини містить карбоксилати щонайменше одного бактерицидного металу з групи, що включає срібло, мідь, золото, платину, паладій, іридій, цинк, магній, олово. Це підвищує антимікробну активність виробу, оскільки вказані метали володіють високою антимікробною активністю. Крім того, проявляється синергетичний антимікробний ефект від дії декількох металів, що дозволяє скоротити кількість антимікробної речовини і здешевити гігієнічний виріб. Карбоксилати металів мають високу екологічну чистоту і не мають запаху. Сумісне використання декількох металів, зокрема, срібла і міді для отримання антимікробних водних розчинів відомо з давніх часів. Наприклад, дослідниками шумерської культури знайдені металеві судини, виготовлені з комбінації металів- срібла і міді, які викорис 49024 6 товувалися для лікувальної мети. Це знаменита ваза Ентемени і мідні глеки з срібним носиком. Мідь і срібло - це метали-синергісти. Їх сумісна дія на мікроорганізми значно вища, ніж у срібла і у міді окремо. Дослідники вважають, що при зберіганні води у вазі Ентемени у воду генерувалися іони срібла і міді, і вода перетворювалася на цілющий еліксир. Ваза Ентемени збереглася до наших днів як пам'ятник шумерської культури (див. Морозов Н.А. «Миражи исторических пустынь». Том 9. «История человеческой культуры в естественнонаучном освещении. Христос, в 10-ти томах», - М. Крафт+Леан, 1997 - 2003; Петкова С.М. Справочник по мировой культуре и искусству, М., 2005 г. 507 с). У медичній практиці і ветеринарії широко відома антимікробна дія таких металів, як Ag, Au, Pt, Pd, Сu і Zn (H.E. Morton. Pseudomonas in Disinfection, Sterilisation and Preservation, ed. S.S. Block, Lea and Febider 1977 and N. Grier Silver and Its Compounds in Disinfection, Sterilisation and Preservation, ed. S.S. Block, Lea and Febiger, 1977; Федоров Ю.И., Володина Л.А., Кузовникова Т.А. и др. Сравнительное изучение влияния металлов Ag, Сu, Zn, Al в виде высоко дисперсного порошка и соли на рост Escherichia coli В. //Известия Академии Наук СССР. Серия биологическая. 1983. № 6. С. 948-950). Відомо що срібло знешкоджує понад 950 видів шкідливих бактерій, вірусів та грибків (див. Баллюзек Ф.В., Куркуев А.С., Сквирский В.Я. Лечебное серебро и медицинские нанотехнологии // М., Диля - 2008. - 112 стр.; Савадян Э.Ш., Мельникова В.М, Беликова Г.П. Современные тенденции использования серебросодержащих антисептиков // Антибиотики и химиотерапия. - 1989. - N11. - С. 874-878). До бактерицидних металів, на відміну від антибіотиків, не розвивається стійкість, вони не токсичні і не викликають побічних ефектів (див. Shahverdy A.R, Fakhimi Alt, Minaian Sara Synthesis and effect of silver nanopracles on the antibacterial activity of different antibiotics against Staphylococcus and Escherichia coli // Nanovedicine-Nanotechnology biology and medicine 3(2): 168-171 Jun 2007). Срібло, мідь і магній проявляють високу бактерицидну і віруліцидну активність, цинк і олово проявляють овоцидну активність. Використання карбоксилатів срібла, міді, золота, платини, паладію, іридію, цинку, магнію, олова підвищує антимікробну активність гігієнічного виробу, оскільки перераховані метали мають біоцидну дію стосовно широкого спектра мікроорганізмів (див.: Нанотехнологія у ветерінарній медицині. Поліграфцентр «Лира», 2009. С. 194-221. Патент України № 43033. СПОСІБ ДІАГНОСТИКИ ЖИТТЄЗДАТНОСТІ ЯЄЦЬ НЕМАТОД. МПК (2006) C02F 1/46. Опубл. 27.07.2009, бюл. № 14). Гігієнічний виріб містить карбоксилати бактерицидних металів в кількості 0,00001-0,1 мас. %. При вмісті карбоксилатів менше 0,00001 мас. % слабо виражена антимікробна активність виробу. Вміст карбоксилатів більше 0,1 мас. % недоцільний, оскільки призводить до дорожчання гігієнічного виробу. 7 49024 Гігієнічний виріб містить карбоксилати бактерицидних металів на основі кислот, вибраних з групи, що включає оцетову кислоту, дегідрооцетову кислоту, пропіонову кислоту, молочну кислоту, бензойну кислоту, пара-гідроксибензойну кислоту, аскорбінову кислоту, ізоаскорбінову кислоту, лимонну кислоту, сорбінову кислоту, мурашину кислоту, фосфорну кислоту, яблучну кислоту, винну кислоту, адіпінову кислоту, янтарну кислоту, каприлову кислоту, глутарову кислоту, саліцилову кислоту, борну кислоту, моногалогеноцетову кислоту, дикарбонову кислоту, фумарову кислоту або їх комбінації. Це підвищує екологічну чистоту виробів. Пропонований гігієнічний виріб виготовляють таким чином. В якості основу використовують, наприклад, 1-3-х шарові паперові серветки. Для додання антимікробних властивостей у виріб вводять карбоксилати бактерицидних металів. Розчин карбоксилатів бактерицидних металів наноситься на паперовий матеріал, наприклад, шляхом просочення або методом обприскування спеціальним обприскувальним пристроєм. Карбоксилати металів отримують взаємодією наночастинок срібла, міді, золота, платини, паладію, іридію, цинку, магнію, олова, наприклад, з лимонною або іншою ка 8 рбоновою кислотою (див. патент України на корисну модель № 39397. НАДЧИСТИЙ ВОДНИЙ РОЗЧИН НАНОКАРБОКСИЛАТУ МЕТАЛУ. МПК (2006): С07С 51/41, C07F 5/00, C07F 15/00. Опубл. 25.02.2009, бюл. № 4/2009). Отримані водні розчини карбоксилатів металів є екологічно чистими речовинами, вони не містять домішок хімічних речовин, не додають виробу специфічного запаху, а їх застосування у складі гігієнічного паперового виробу сприяє усуненню поганого запаху, поява якого пов'язана з мікробним розкладанням ліпідів, що містяться в ексудатах людського тіла. Приклад. Бактерицидну активність карбоксилатів металів вивчали на музейних і польових штамах мікроорганізмів. Бактерії культивували на м'ясо-пептонному бульйоні та агарі з рН 7,2-7,4. Бактерицидною вважалась та концентрація карбоксилатів, при висіві з якої був відсутній ріст, мікроорганизмів. У якості варіанту порівняння використовували гентаміцину сульфат (див. Борисевич В. Б. та ін. Здобутки нанотехнології в лікуванні та профілактиці хвороб тварин. Київ, 2009, с. 147153). Показники бактерицидної активності карбоксилатів металів представлені в таблиці Таблиця Тест-культура S.aureus S.piogenes St.intermedius St.epidermidis E.coli Proteus Salmonela P.aeruginose Карбоксиліт Карбоксилат Карбоксилат Карбоксилат Карбоксилат Ag Сu Ag+Cu Zn Mg мкг/мл мкг/мл мкг/мл мкг/мл мкг/мл 0,10 1,95 0,01 3,75 0,24 0,03 1,05 0,01 4,05 0,48 0,08 7,80 0,02 6,00 0,10 0,09 5,75 0,03 3,75 1,05 1,50 7,95 1,25 2,75 1,45 1,05 12,55 1,35 7,80 2,50 1,05 15,60 0,55 3,90 5,75 1,45 125,00 1,25 78,10 7,80 Як видно з таблиці карбоксилати металів володіють широким спектром антимікробної активності, яка значно перевищую активність антибіотику гентаміцину сульфату. Використання карбоксилатів бактерицидних металів з групи, що складається із золота, срібла, міді, платини, паладію, іридію, цинку, магнію, олова, дозволяє підвищити біоцидну активність гігієні Комп’ютерна верстка А. Крулевський Гентаміцину сульфат мкг/мл 3,9 0,48 15,60 15,60 39,05 62,50 250,00 250,00 чного паперового виробу, його екологічну чистоту і розширити спектр антимікробної дії виробу як за рахунок застосування декілька карбоксилатів металів, що мають різну спрямованість біоцидної дії, так і за рахунок взаємного синергетичного посилення антимікробної дії карбоксилатів металів при сумісному їх використанні. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601