Спосіб знешкодження димових газів паливоспалювальних агрегатів

Цей винахід відноситься до сполук, які мають фунгіцидну активність, їх одержанню та проміжних сполук для їх одержання.

В першому аспекті винахід відноситься до застосування сполук формули І та їх солей як фітопатогенних фунгіцидів.

(1)

де: А1 є заміщеним 2-піридилом;

А2 є необов'язково заміщеним фенілом;

L є -(С=О)-; -SO2- або -(C=S)-;

R1 є воднем, необов'язково заміщеним алкілом або ацилом, і

R2 є воднем або необов'язково заміщеним алкілом.

Радикал 2-піридил (А1) може мати до чотирьох замісників, переважно до двох, які можуть бути однаковими або різними у відношенні один до одного. Переважно, замісники знаходяться в 3 і/або 5 положенні радикала 2-піридил.

Переважними замісниками в радикалі 2-піридил (А1) є галоген, гідрокси, ціано, нітро, SF5, триалкілсілил, необов'язково заміщений аміно, ацил, або радикал Е, СЕ або SE, де Ε є алкілом, алкенілом, алкінілом, циклоалкілом, циклоалкенілом, фенілом або гетероциклом, кожний з яких є необов'язково заміщеним, або радикал -C(E)=N-Q, де Q є Ε , СЕ , SE або необов'язково заміщеним аміно; або два суміжних замісника разом з атомами, з якими вони поєднуються, утворюють необов'язково заміщене кільце, яке може включати до 3 гетероатомів. Особливо переважними замісниками є алкокси, алкіл, ціано, галоген, нітро, алкоксикарбоніл, алкілсульфініл, алкілсульфоніл та трифторметил, особливо хлор і трифторметил.

Радикал феніл, А2, може мати до п'яти замісників, переважно до 3, особливо до двох, які можуть бути однаковими або різними у відношенні один до одного. Переважними замісниками є ті ж, що визначені для А1 вище. Особливо переважними замісниками є алкокси, алкіл, галоген, нітро або трифторметил.

Переважно, зв'язуючою групою L є -(С=О)-.

R1, переважно, є водородом. Коли він не є водородом, переважно, він є алкілом, необов'язково заміщеним фенілом або алкоксикарбонілом.

Більшість сполук формули І є новими. Таким чином, винахід відноситься до сполук формули І, де А1 є радикалом 2-піридилом, що має замісники в 3 і/або 5 положенні і не в іншому положенні, R1 і R2 є водородом, і А2 і L є такими, що визначено вище.

Винахід також включає будь-яку із сполук, спеціально наведених як приклади нижче.

Будь-який радикал алкіл, присутній в молекулі, переважно, складається з від 1 до 10 атомів вуглеводню, особливо від 1 до 7 атомів вуглеводню, і особливо від 1 до 5 атомів вуглеводню.

Будь-який радикал алкеніл або алкініл, присутній в молекулі, переважно, складається з від 2 до 7 атомів вуглеводню, наприклад, аліл, вініл або пропаргіл.

Будь-який радикал циклоалкіл, циклоалкеніл або циклоалкініл, присутній в молекулі, переважно, складається з від 3 до 7 атомів вуглеводню, особливо циклопропіл, циклопентил, циклогексил або циклогексеніл.

Замісники, присутні в будь-якому радикалі алкілі, алкенілі, алкінілі, циклоалкілі, , циклоалкеніл і, циклоалкінілі, можуть бути, наприклад, галогеном, ціано, необов'язково заміщеним алкокси, необов'язково заміщеним алкілтіо, меркапто, гідрокси, нітро, необов'язково заміщеним аміно, ацилом, ацилокси, ацилтіо, необов'язково заміщеним фенілом, необов'язково заміщеним гетероциклілом, необов'язково заміщеним фенілтіо, необов'язково заміщеним фенокси, необов'язково заміщеним гетероциклілокси або необов'язково заміщеним гетероциклілтіо.

Переважними замісниками в будь-якому радикалі алкілі, алкені лі або алкінілі є алкокси, галогеналкокси або алкілтіо, кожний містить від 1 до 5 атомів вуглеводню; галоген або необов'язково заміщений феніл. Особливо переважним радикалом радикалом є трифторметил.

Радикали циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкініл можуть бути також заміщені необов'язково заміщеним алкілом, алкінілом або алкенілом чи навпаки.

Замісники, присутні в будь-якому радикалі фенілі або гетероциклілі, переважно, є такими, як визначено вище для замісників в А1.

Термін гетероцикліл включає як ароматичні, так і неароматичні гетероциклічні радикали. Гетероциклічні радикали зазвичай є 5-, 6- або 7-членними кільцями, які включають до 4 гетероатомів, вибраних із азоту, кисню та сірки. Прикладами гетероциклічних радикалів є фурил, тієніл, піроліл, піролініл, піролідиніл, імідазоліл, діоксоланіл, оксазоліл, тіазоліл, імідазоліл, імідазолініл, піразоліл, ліразолініл, піразолідиніл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, оксадіазоліл, триазоліл, тіадіазоліл, піраніл, піридил, піперидиніл, діоксаніл, морфоліно, дитіаніл, тіоморфоліно,

піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, піперазиніл, триазиніл, тіазолиніл, бензімідазоліл, тетразоліл, бензоксазоліл, імідазопіридиніл, 1,3-бензоксазиніл, 1,3-бензотіазиніл, оксазолопіридиніл, бензофураніл, хінолініл, хіназолініл, хіноксалініл,сульфоланіл,дигідрохіназолініл, бензотіазоліл, фталімідо, бензофураніл, азепініл, оксазепініл, і тіазепініл, діазепініл і бензодіазепініл.

Аміногрупи можуть бути заміщені, наприклад, одним двома радикалами Ε або ацилом, кожний з яких може бути однаковим чи різним, або два замісники разом з азотом, з яким вони поєднуються, можуть утворити кільце, переважно 5-7-членне кільце, яке може бути заміщене і може включати інші гетероатоми, наприклад, морфолін, тіоморфолін або піперидин. Це кільце може бути заміщеним, як у випадку А.

Термін ацил включає залишок сірку- та фосфорвмісних кислот, а також карбонових кислот. Прикладами ацильних радикалів є такі, як -COR5a, -COOR5a , -CXNR5aR6a, -CON(R5a)OR6a, -COONR5aR6a, -CON(R5a)NR6aR7a, -COSR5a, -CSSR5a, -S(O)yR5a, -S(O)2OR5a, -S(O)yNR5aR6a, -P(=X)(OR5a)(OR6a), -CO-COOR5a, де R5a, R6a і R7a, які можуть бути однаковими чи різними, є воднем, необов'язково заміщеним алкілом, необов'язково заміщеним алкенілом, необов'язково заміщеним алкінілом, необов'язково заміщеним циклоалкілом, необов'язково заміщеним циклоалкенілом, необов'язково заміщеним циклоалкінілом, необов'язково заміщеним фенілом або необов'язково заміщеним гетероциклілом, або R5a і R6a, чи R6a і R7a разом з атомом(ами), з яким вони поєднуються, можуть утворити кільце, у є 1 або 2, і X є О чи S.

У випадку, коли фенільний або алкільний радикали заміщені, замісники в цих радикалах є такими, як визначено вище.

В переважних сполуках за винаходом

А1 є одно- чи двозаміщеним радикалом 2-піридилом, заміщеним хлором і/або трифторметилом у 3 і/або 5 положенні, наприклад 2-(5-хлор-3-трифторметил)-піридил;

L є -С(=О)- і

R1 є воднем або алкілом, наприклад метилом і особливо воднем, і

R2 є воднем, алкілом (наприклад, метилом), бензилом або алкоксикарбонілом (наприклад, етоксикарбонілом) і особливо воднем.

Особливо переважними замісниками в А2 фенілі є галогени.

Сполуки за винаходом мають активність фунгіцидів, особливо проти грибкових захворювань рослин, наприклад мучнистої роси й особливо справжньої мучнистої роси зернових (Erysiphe graminis) та удаваної мучнистої роси винограду (Plasmopara viticola), пірикуляріозу рису (Pyricularia oryzae), очкової плямистості злакових (Pseudocercosporella herpotrichoides), гнилі рису (Pellicularia sasakii), сірої плісені (Botrytis cinerea), чорної ніжки (Rhizoctonia solani), бурої іржі пшениці (Puccinia recondita), пізньої гнилі томатів або картоплі (Phytophthora infestans), парші яблуні (Venturia inaequafis), плямистості колоскової луски (Leptosphaeria nodorum). Інші гриби, проти яких можуть бути ефективними сполуки, включають інші справжні мучнисті роси, інші іржі та широко вживані патогени походження Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete і Basidiomycete.

Винахід, таким чином, також відноситься до способу боротьби з грибами в зараженому чи підвладному зараженню ними вогнищі, який включає нанесення у вогнище сполуки формули І.

Винахід також відноситься до композиції, що використовується в сільському господарстві, яка включає сполуку формули І в суміші з прийнятним для сільського господарства розріджувачем чи носієм.

Композиція по винаході може, звичайно, включати більш ніж одну

сполуку по винаході.

Крім того, композиція може включати один або більше додаткових активних інгредієнтів, наприклад, сполуки, відомі як такі, що мають регулюючі рост рослин, гербіцидні, фунгіцидні, інсектицидні або акарицидні властивості. Альтернативно, сполуку по винаході можна використовувати у послідовності з іншим активним інгредієнтом.

Розріджувач або носій в композиції по винаході може бути твердим або рідким необов'язково в сполученні з поверхнево-активною речовиною, наприклад, диспергуючим агентом, емульгатором або зволожувачем. Придатні поверхнево-активні речовини включають аніонні сполуки такі, як карбоксилат, наприклад, сіль жирної карбонової кислоти з довгим ланцюгом з металом; N-ацилсаркозинат; моно- і діефіри фосфорної кислоти та етоксилатів жирних спиртів або солі таких ефірів; сульфати жирних спиртів такі, як додецилсульфат натрію, октадецилсульфат натрию або цетилсульфат натрію; етоксильовані сульфати алкілфенолів; лігнінсульфонати; сульфонати нафтопродуктів; алкіл-арилсульфонати такі, як алкілбензолсульфонати або нижчі алкілнафталінсульфонати, наприклад, бутил-нафталінсульфонат; солі сульфованих нафталінформальдегідних конденсатів; солі сульфованих фенолформальдегідних конденсатів; або більш складні сульфонали такі, як аміди сульфонатів, наприклад, сульфований продукт конденсації олеїнової кислоти та N-метилтаурину або діалкілсульфосукцинати, наприклад, натрієва сіль сульфонату діоктилсукцинату. Неіонні агенти включають продукти конденсації ефірів жирних кислот, жирних спиртів, амідів жирних кислот або алкіл-чи алкенілзаміщених жирних фенолів з окисом етилену, жирні складні ефіри багатоатомних неповних спиртових ефірів, наприклад, сорбітанові ефіри жирних кислот, продукти конденсації таких ефірів з окисом етилену, наприклад, поліоксиетиленсорбітанові ефіри жирних кислот, блоксополімери окису етилену та окису пропілену, ацетиленгліколі такі, як 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-діол або етоксильовані ацетиленгліколі.

Приклади катіонних поверхнево-активних речовин включають, наприклад, аліфатичний моно- , ди- або поліамін такий, як ацетат, нафтенат або олеат; кисеньвмісний амін такий, як окис аміну чи поліоксиетиленалкіламін; зв'язаний з амідом амін, одержаний конденсацією карбонової кислоти з ди- або поліаміном; сіль четвертичного амонію.

Композиції по винаході можуть мати будь-яку форму, відому в цій області для включення агрохімікатів, наприклад, розчин, дисперсія, водна емульсія, порошок, що опудрює, покриття для насіння, фумігант, димова завіса, порошок, що диспергується, конденсат, що емульгується або гранули. Крім того, вона може знаходитись у формі, придатній для безпосереднього застосування або у вигляді концентрату чи вихідної композиції, яку необхідно розбавити прийнятною кількістю води чи іншого розріджувача перед застосуванням.

Концентрат, що емульгується, включає сполуку по винаході, розчинну у розчиннику, що не змішується з водою, який перетворюється в емульсію з водою в присутності емульгатора.

Порошок, що опудрює, включає сполуку по винаході однорідно змішану та подрібнену з твердим порошкоподібним розріджувачем, наприклад, каоліном.

Твердий гранулят включає сполуку по винаході, зв'язану з розріджувачем, подібним тим, які можна використовувати в порошках, що опудрюють, але суміш гранульована відомими способами.

Альтернативно, вона включає активний інгредієнт, абсорбований на розчиннику перед гранулюванням, наприклад, на землі Фуллера, аттапульгіті, дрібних частинках вапняку.

Порошки, що змочуються, гранули або зерна зазвичай ; включають активний інгредієнт в суміші з придатною поверхнево-активною речовиною або інертним порошкоподібним розріджувачем ; таким, як каолін.

Іншим придатним концентратом є текуча суспензія-концентрат, яка утворюється при розтиранні сполуки з водою або іншою рідиною, зволожувачем та суспендуючим агентом.

Концентрація активного інгредієнта в композиції по даному винаході, що використовується для обробки рослин, переважно, знаходиться в інтервалі від 0,0001 до 1,0% по масі, особливо від 0,0001 до 0,01% по масі. У вихідній композиції кількість активного інгредієнта може коливатися в широких межах і може складати, наприклад, від 5 до 95% від масі композиції.

В способі по винаході сполуку зазвичай наносять на насіння, рослини або середовище їх розповсюдження. Таким чином, сполуку можна безпосередньо вносити у ґрунт перед, в час або після сівби так, що активний компонент, який знаходиться у ґрунті, може контролювати ріст грибів, які поражають насіння. Коли безпосередньо обробляється ґрунт, активну сполуку можна наносити будь-яким способом, який дозволяє їй бути однорідно змішаною з ґрунтом, а саме, обприскування, розсіювання урозкид твердої форми гранул або застосуванням активного інгредієнта одночасно з сівбою при внесенні його в ту ж сіялку, що й насіння. Придатна норма розходу знаходиться у межах від 5 до 1000г на гектар, більш переважно, від 10 до 500г на гектар.

Альтернативно, активну сполуку можна наносити безпосередньо на рослину шляхом, наприклад, обприскування або обпудрювання, в період появи гриба на рослині чи перед його появою, як профілактична міра. В обох випадках переважним способом нанесення є обприскування листя. Зазвичай важливо одержати гарний захист від грибів на ранній стадії росту рослин, оскільки він є періодом, коли рослина може найбільш сильно поражатися. Розчин для обприскування або дуст зазвичай може містити гербіцид перед або після появи сходів, якщо це необхідно. Інколи, на практиці корені рослини обробляють до або в час висадки , наприклад, при опусканні коріння в придатну рідку або тверду композицію. Коли активна сполука наноситься безпосередньо на рослину, придатна норма розходу складає від 0,025 до 5кг на гектар, переважно, від 0,05 до 1кг на гектар.

Крім того, сполуки по винаході можна наносити на рослини або їх частини, які генетично модифікувались з проявою такої властивості, як резистентність до фунгіцидів, інсектицидів і/або гербіцидів.

Сполуки формули І можна одержати взаємодією сполуки формули II або її гідрохлориду з сполукою формули III по схемі І, де X є групою, що пішла, такою, як галоген. Коли L є -(С=О)- або SO2-, переважні реакційні умови включають перемішування II з відповідним бензоіл- або сульфонілхлоридом в присутності триетиламіну.

Схема І

Сполуки формули І, де R1 є необов'язково заміщеним алкілом, можна одержати алкілуванням відомим способом сполук формули І, де R2 є воднем.

Сполуки формули III відомі або їх можна одержати відомим способом.

Деякі проміжні сполуки нижченаведеної формули ІІа є відомими, тобто сполуками загальної формули II, де R1 і R2 є воднем. Однак в даній області не відомий препаративний спосіб, який дозволяє одержати з високим виходом сполуки формули ІІа. В даний момент розроблено такий спосіб.

Таким чином, даний винахід відноситься до способу одержання сполук формули На, що включає стадії:

а) взаємодію в лужних умовах сполуки формули IV з сполукою формули V для одержання проміжних сполук формули VI

b) перетворення проміжної сполуки формули VI в проміжну сполуку формули VII

c) перетворення проміжної сполуки формули VII в сполуку формули ІІа

де R1 і R2 , які можуть бути однаковими або різними, є алкілом, алкенілом, алкінілом, циклоалкілом, циклоалкенілом, гетероциклілом або фенілом, кожний з яких може бути заміщеним (переважно, необов'язково заміщеним фенілом) або воднем;

Е1 є як групою-акцептором електронів, так і групою, яка може заміщатися воднем з використанням методики, відомої кваліфікованому хіміку по стадії с) (переважно, карбоксильною групою);

X1 є відхідною групою (переважно, галогеном); і

А1 і R1e , як визначено вище.

Переважні лужні умови для стадії а) включають реакцію з гідридом, алкоголятом або карбонатом лужного металу.

Переважні реакційні умови для стадії b) включають обробку розбавленою кислотою, зокрема, розбавленою соляною кислотою.

Коли Е1 є карбоксильною групою або карбоксиефірною групою, придатні реакційні умови для декарбоксилювання [стадія с)] відомі кваліфікованому хіміку. Переважні умови декарбоксилювання включають нагрівання сполуки VII з розбавленою водною соляною кислотою.

Сполуки формули IV відомі або їх можна одержати відомим способом.

Проміжні сполуки VI і VII можна виділити. В альтернативному випадку їх можна одержати in situ і наступна реакційна стадія здійснюється без їх виділення або очистки. Переважно , одержувати проміжну сполуку VI in situ , в той час, як проміжну сполуку VII переважно виділяти.

В цьому описі , якщо по контексту не вимагається інакше, слово "включають" або його варіації такі, як "включає" або "той, що включає", слід розуміти, що означає включення вказаного дещо цілого , але не виключення будь-якого іншого дечого цілого, включаючи стадії способу.

Гідрохлорид сполук формули lІb, тобто сполук загальної формули II, де R1 є необов'язково заміщеним алкілом, і R2 є воднем, можна одержати по реакційній схемі 2. Х1є групою, що пішла, такою, як бром, і основа переважно є трет-бутилатом калію. Переважними реакційними умовами для перетворення гідрохлорида lІb є обробка розбавленою соляною кислотою.

Схема 2

Багато із сполук формули lІb та їх гідрохлориди є новими. Таким чином, даний винахід також відноситься до сполуки формули lІb і її солі

де А1 має значення, визначені вище, і R1 є необов'язково заміщеним алкілом.

Радикал 2-піридил (А2) може мати до чотирьох замісників, переважно до двох, які можуть бути однаковими або різними у відношенні один до одного. Переважно, замісники знаходяться в 3 і/або 5 положенні радикала 2-піридила.

У випадку заміщення переважними замісниками в радикалі 2-піридилі (А1 у формулі lІb є галоген, гідрокси, ціано, нітро, SF5, триалкілсілил, необов'язково заміщений аміно, ацил або радикал Е, СЕ або SE, де Ε є алкілом, алкенілом, алкінілом, циклоалкілом, циклоалкенілом, фенілом або гетероциклілом, кожний з яких є необов'язково заміщеним, або радикал -C(E)=N-Q, де Q є Е, СЕ, SE або необов'язково заміщеним аміно; або два суміжних замісника разом з атомами, з якими вони поєднуються, утворюють необов'язково заміщене кільце, яке може містити до 3 гетероатомів. Особливо переважними замісниками є алкокси, алкіл, галоген, нітро та трифторметил , зокрема, хлор і трифторметил.

Переважно, А1 є одно- або двозаміщеним радикалом 2-піридилом, заміщеним хлором і/або трифторметилом.

Винахід ілюструється наступними прикладами. Структури виділених нових сполук були досліджені ЯМР і/або іншими відповідними аналізами.

Приклад 1

N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метил]-a,a,a-трифтор-о-толуамід (сполука 1)

Розчин (3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метиламіну (0,35г) в сухому ефірі (2мл) добавили до розчину 2-трифторметилбензоілхлорида (0,39г) і триетиламіну (0,27мл) в сухому ефірі (5мл), і суміш перемішували протягом ночі. Добавили воду (20мл) та етилацетат (10мл) і органічну фазу відділили та промили водним розчином бікарбонату натрію, висушили та випарили при пониженому тиску. Залишок очистили хроматографією на силікагелі, одержуючи продукт, вказаний у заголовку, т.пл. 127-130°С.

Приклад 2

N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метил]-N-метил-2,6-дихлорбензамід (сполука 63)

Гідрид натрію (0,07г 60% дисперсії в маслі) добавили при перемішуванні до розчину сполуки 21 (дивись в таблиці нижче) в сухому тетрагідрофурані в атмосфері азоту при кімнатній температурі. Суміш нагріли до 30°С і через 10 хвилин її перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин. Добавили метил йодид (0,12мл) і суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Суміш гасили прикапуванням розчину метанола в тетрагідрофурані, потім води. Тетрагідрофуран видаляли відгонкою при пониженому тиску і залишок розподілили між водою та ефіром. Водний шар екстрагували двічі ефіром і об'єднані екстракти промили водою а потім розсолом і висушили. Екстракт випарили при пониженому тиску, одержуючи продукт, вказаний в заголовку, т. пл. 83-84°С.

Приклад 3

N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метил]-2,6-дихлорбензамід (сполука 59)

До розчину продукту, що перемішується, із стадії b) (див. нижче) 0,30г) і триетиламіну (0,4мл) в тетрагідрофурані (5мл) прикапували 2,6-дихлорбензоілхлорид (0,2мл) при кімнатній температурі і перемішування продовжували протягом 12 годин. Реакційну суміш концентрували, добавляли воду (10мл) і суміш перемішували протягом 15 хвилин. Суміш відфільтрували і одержану тверду речовину промили водою, а потім петролейним ефіром (т.кип. 40-60°С). Тверду речовину перекристалізовували з діізопропілового ефіру, одержуючи продукт, вказаний у заголовку, т. пл. 161-165°С.

Одержання вихідних речовин.

a) Етил 2-(3,5-дихлор-2-піридил)гліцинат

До розчину гідриду натрію, що перемішується, (0,445г) в сухому диметилформаміді (4мл) при 0°С добавили етил N-(дифенілметилен)гліцинат (1,485г) в сухому диметилформаміді (3мл) і перемішування продовжували протягом 20 хвилин. Потім протягом 10 хвилин при 5°С прикапували 2,3,5-трихлорпіридин (1,58г) в сухому диметилформаміді (4мл) і реакційну суміш перемішували протягом 2 годин при кімнатній температурі. Добавили 2М соляну кислоту (25мл) і перемішування продовжували протягом 2 годин. Розчин промили діетиловим ефіром і шари розділили. Водну фазу нейтралізували насиченим водним розчином бікарбонату натрію і екстрагували етилацетатом. Об'єднані етилацетатні шари промили розсолом (´2), висушили (MgSO4), відфільтрували і розчинник видалили, зоставив залишок, який очистили хроматографією на силікагелі, єлюючи етилацетатом/петролейним ефіром (40-60°С), одержуючи продукт, вказаний під а).

b) (3,5-дихлор-2-піридил)метиламін гідрохлорид

Суміш продукту із стадії а) (0,24г) і 3М соляної кислоти (20мл) нагрівали із зворотнім холодильником протягом 4 годин. Після охолодження суміш промили діетиловим ефіром і шари розділили. Воду видалили із водної фази азеотропною перегонкою з толуолом (´3), одержуючи продукт, вказаний під b).

Приклад 4

N-[3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)-2-фенілетил]-2,6-дихлорбензамід (сполука 83)

До розчину продукту стадії с) (див. нижче) (0,31г) в дихлорметані (10мл) добавили триетиламін (0,28мл), потім 2,6-дихлорбензоілхлорид (0,15мл). Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1,5 години і потім випарили досуху. Добавили діетиловий ефір (20мл) і розчин промили 2М соляною кислотою (10мл), потім водою (10мл). Органічний шар відділили, висушили (MgSO4) і розчинник видалили. Залишок очистили хроматографією на силікагелі [петролейний ефір (т.кип. 40-60°С) [діетиловий ефір (1:1)], одержуючи сполуку 83 у вигляді твердої речовини, т.пл. 164-168°С.

Одержання вихідних речовин

N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)-2-метил]-бензофенонімін

До розчину бензофеноніміну (1,67мл) в сухому дихлорметані (25мл) при 10°С добавили (3-хлор-5-трифторметил-2-піридил) метиламін гідрохлорид (2,47г). Розчин перемішували при кімнатній температурі протягом 3 годин і потім відфільтровували. Фільтрат випарили досуху і очистили хроматографією на силікагелі [петролейний ефір/діетиловий ефір (4:1)], одержуючи продукт, вказаний під а).

b) N-[1-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)-2-фенілетил]-бензофенонімін

До розчину трет-бутилату калію (0,33г) в тетрагідрофурані (5мл) при -60°С добавили продукт стадії а) в тетрагідрофурані (10мл). Після перемішування при -60°С протягом 10 хвилин, прикапували бензилбромід (0,36мл) в сухому тетрагідрофурані (20мл) при -50°С. Розчину дали нагрітись до кімнатної температури і перемішування продовжували на протязі ночі. Суміш випарили досуху і добавили діетиловий ефір (35мл) та оцтову кислоту (2мл). Суміш промили водою (3´10мл) і фази розділили. Органічну фазу висушили (MgSO4) і розчинник видалили, одержуючи продукт, вказаний під b).

с) 1-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)-2-фенілетиламін гідрохлорид

До розчину продукту стадії b) (1,29г) в діетиловому ефірі (5мл) добавили 1М соляну кислоту (10мл) при кімнатній температурі і розчин перемішували при кімнатній температурі на протязі 2 годин. Суміш відфільтровували для одержання твердої речовини, яку промили водою (15мл), потім ефіром (15мл). Після висушування у вакуумі одержували продукт, вказаний під с). Воду видалили із водної фази азеотропною перегонкою з толуолом (´3), одержуючи додаткову кількість необхідного продукту.

Аналогічно одному із попередніх прикладів одержали такі сполуки загальної формули Іа. Таблиця включає сполуки, описані в попередніх прикладах.

Таблиця 1

Сполука

R1

R2

(R4)P

т. пл (°)

1

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

2-CF3

127-30

2

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-сукцинімідо

173-4

3

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-Br

88

4

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

3,5-CI2

138-9

5

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3,4-CI2

147-50

6

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,5-CI2

123

7

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2.4-СІ2

128

8

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-CI2

146-7

9

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-(OMe)

166

10

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-OPr1

98-100

11

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

2-OCOMe

100-4

12

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-Вut

139-41

13

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2

137-40

14

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-F2

152-4

15

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-F2

135

16

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-CI

108-10

17

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-Me2

158

18

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-F

116-7

19

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me

135-6

20

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br

масло

21

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-CI2

130-3

22

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Ome

140-4

23

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI

77-80

24

Η

Η

3-CI, 5-CF3

-

98-100

25

Η

Η

5-CF3

2,6-CI2

152-3

26

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-Me2

123

27

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-F2

88-91

28

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,6-Me3

146-9

29

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

2,3-(CH)4

138-140

ЗО

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI-4-F

111-3

31

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI-6-F

152-3

32

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,6-F3

126-8

33

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3,6-F3

129

34

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-(OMe)2

151

35

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OCF3

89-90

36

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-CF3

133-4

37

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 4-NO2

147-9

38

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-Ph

146-8

39

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-F, 6-CF3

118-120

40

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-F, 3-CF3

102-5

41

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-F, 6-CF3

134-6

42

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-F, 2-CF3

100-3

43

Η

Η

3-CI, 5-CF3

F5

99-101

44

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-І

118-9

45

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br, 5-OMe

122-5

46

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-(CF3)2

напівтвердий

47

Η

Me

5-CF3

2,6-CI2

89-94

48

Η

Et

5-CF3

2,6-СІ2

82-3

49

Η

Η

5-CF3

2-CI

91-3

50

Η

Η

5-CF3

2-F

64-6

51

Η

Η

5-CF3

2-OMe

86-9

52

Η

Η

5-CF3

2-CF3

128-13

53

Η

Η

5-CF3

2-NO2

124-6

54

Η

Η

5-CF3

2,6-F2

122-4

55

Η

Η

5-CF3

2,3-Me2

103-6

56

Η

Η

5-CF3

4-CI

107-10

57

Η

Η

5-CF3

2-Br

116-9

58

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,6-СІ3

152-3

59

Η

Η

3,5-СІ2

2,6-СІ2

161-5

60

Η

Η

5-CI

2,6-Cl2

129-32

61

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-NMe2

143-4

62

Η

Η

5-CI

2-NO2

129-32

63

Η

Me

3-CI, 5-CF3

2,6-СІ2

83-4

64

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 4-Me

138-9

65

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OPh

97-9

66

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-Br

144-6

67

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 3-CI

118-9

68

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 5-CI

143-4

69

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-F, 6-l

133-5

70

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-SMe

116-7

71

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3,5,6-F4

112-4

72

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Ph

117-8

73

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-F, 3-Me

120-1

74

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me, 5-Br

107-8

75

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 5-Br

119-20

76

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OMe, 5-CI

181-2

77

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

2-CI, 5-NO2

143-4

78

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 5-SMe

94-5

79

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OEt

167-8

80

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OCH2Ph

134-5

81

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OMe, 4-SMe

162-3

82

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me, 5-NO2

129-30

83

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-CI2

164-8

84

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2

147-9

85

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-Cl2

115-8

86

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2

масло

87

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-СІ, 6-F

112-6

88

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-Me, 5-NO2

масло

89

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-Me, 5-NO2

152

90

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,5-(OMe)2

165

91

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-(OMe)2

117

92

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OMe, 4-CI

200

93

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,5-(OMe)3

184

94

Η

Η

3-CI,5-CF3

2,5-(CF3)2

101

95

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2,4-CI

116

96

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3,4-(OMe)3

125

97

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,5-(CF3)3

112

98

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 3-OMe

149

99

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-(NO2)2

152

100

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,5-Br2

136

101

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 5-OMe

масло

102

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br, 3-NO2

148

103

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 4-CF3

138

104

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br, 5-NO2

151

105

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-OPr

122

106

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-(1-піроліл)

масло

107

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br, 5-CI

138

108

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-[(2-CN-феніл)тіо]

масло

109

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CN

134

110

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-NO2, 4,5-(OMe)2

143-4

111

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-Me

137-8

112

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-OMe

148-9

113

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-CF3

120-1

114

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-NO2

115-6

115

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-NO2

114-5

116

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-F

78-9

117

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-NO2, 4-CI

127-8

118

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3,4-Me2

128-9

119

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-CI, 4-OMe

122-3

120

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-CN

108-10

121

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-CN

122-3

122

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-CN, 4-OMe

116-7

123

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-бензилокси

Масло

124

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-фенокси

71-2

125

Η

Η

3-CI, 5-CF3

3-F

123-4

126

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-Cl

99

127

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-Me2

124

128

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br

113

129

Me

Η

3-CI, 5-CF3

3-Br

105

130

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-CF3

100

131

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,6-F3

121

132

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-І

129

133

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-F

Напівтвердий

134

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI

136

135

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-F2

111

136

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-F2

102

137

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-CF3, 5-F

100

138

Me

Η

3-CI, 5-CF3

3-CF3, 2-F

Масло

139

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me

89

140

Me

Η

3-CI, 5-CF3

4-NO2

133

141

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI

161

142

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2,3-Me2

173

143

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-Br

157

144

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

3-Br

169

145

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-CF3

166

146

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2,4,6-F3

154

147

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-І

174

148

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-F

127

149

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

4-CI

197

150

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-F2

153

151

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-F2

129

152

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-F, 3-CF3

147

153

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

3-F, 6-CF3

182

154

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me

176

155

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

4-NO2

197

156

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

-

199

157

бензил

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-F

189

158

Η

Η

3-CF3

2-NO2

129-36

159

Η

Η

3-CF3

2-Br

95-8

160

Η

Η

3-CF3

2-CI

108-10

161

Η

Η

3-CF3

2-CF3

110-15

162

Η

Η

3-CF3

2-І

126-36

163

Η

Η

3-CF3

2-CI, 6-F

161-2

164

Η

Η

3-CF3

2,6-F2

142-6

165

Η

Η

3-CF3

2,6-(OMe)2

128-9

166

Η

Η

3-CF3

2-CF3, 5-F

128-9

167

Η

Η

3-CF3

2,4,6-СІ3

181-4

168

Η

Η

3-CF3

2,3,6-F3

127-9

169

Η

Η

3-CF3

2-Br, 6-CI

169-70

170

Η

Η

3-CF3

2,6-СІ2

169-71

171

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-Me, 6-NO2

164-5

172

Η

Η

3-CI,5-CF3

2,6-(OMe), 3-CI

177-8

173

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-(OMe)2, 3-NO2

184-5

174

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,3,5-CI3,6-OH

300-10

175

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-CI2, 3-OH

96-8

176

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-OH

116-8

177

Me

Η

3-CI, 5-CF3

-

110

178

Me

Η

3-CI, 5-CF3

4-MeO

146

179

Me

Η

3-CI, 5-CF3

3.5-СІ2

157

180

Me

Η

3-CI, 5-CF3

2.4-СІ2

масло

181

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-MeS

139-142

182

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2-CH2CI

92-3

183

Η

Η

3-CI, 5-CF3

2(2-Br-h)CH2S

масло

184

Et

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-CI2

113-6

185

Et

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-F

116-8

186

Et

Η

3-CI, 5-CF3

4-CI

90-2

187

Et

Η

3-CI, 5-CF3

4-F

78-80

188

Pr

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-CI2

121-3

189

Pr

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-F

110-2

190

Pr

Η

3-CI, 5-CF3

4-CI

88-90

191

Pr

Η

3-CI, 5-CF3

4-F

113-5

192

Pr

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-CI2

масло

193

Pr1

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-CI2

148-52

194

Η

Η

3-CI, 5-CF3

4-BuO

100-3

195

Η

Η

5-ціано

2,6-CI2

176-8

196

Η

Η

5-ціано

2-CI, 6-F

171-3

197

Η

Η

5-ціано

2-Br, 6-CI

159-61

198

Η

Η

5-ціано

2-NO2

151-3

199

Η

Η

5-ціано

4-CI

116-8

200

Η

Η

3-Cl, 5-CF3

2-фталімідо

173-4

201

Me

Η

3-CI, 5-CF3

4-BuO

94-5

202

Η

Η

5-ОСОМе

2,6-CI2

153-4

203

Η

Η

5-ОСОМе

2-CI, 6-F

137-8

204

Η

Η

5-ОСОМе

2-Br, 6-CI

158-9

205

Η

Η

5-ОСОМе

2-І

144-5

206

Η

Η

5-OCOEt

2,6-Cl2

98-100

207

Η

Η

5-OCOEt

2-Br, 6-CI

96-8

208

Η

Η

5-OCOEt

2-CI, 6-F

97-9

209

Η

Η

5-OCOEt

4-CI

112-4

210

Η

Η

5-OCOEt

2-CI

84-7

211

Η

Η

5-OCOEt

2-NO2

85-9

212

Η

Η

5-OSO2Me

2,6-СІ2

132-3

213

Η

Η

6-ΟΗ

2,6-Cl2

269-70

214

Η

Η

6-Ме-3-OSO2Me

2,6-СІ2

185-8

215

Η

Η

6-CI

2,6-Cl2

139-41

216

Η

Η

4-CI

2,6-СІ2

156-7

217

Pr1

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-СІ2

135-7

218

NC-CH2

Η

3-CI, 5-CF3

2,6-СІ2

160-3

219

NC-CH2

Η

3-CI, 5-CF3

2-CI, 6-F

155-6

221

NC-CH2

Η

3-CI, 5-CF3

4-CI

118-9

222

NC-CH2

Η

3-CI, 5-CF3

3,5-СІ2

122-4

223

NC-CH2

Η

3-CI, 5-CF3

2,4-СІ2

110-2

Приклад 5

N-[1-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)]-2,4-дихлорбензолсульфонамід (сполука 501)

Триетиламін (0,28мл) добавили до суспензії (3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метиламіну гідрохлорида (0,25г) в тетрагідрофурані (6мл). Через 15 хвилин білу суспензію відфільтрували і промили тетрагідрофураном. Фільтрат та промивні води добавили до 2,4-дихлорбензолсульфонілхлориду (0,25г) і суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі, добавили воду і перемішували протягом 30 хвилин. Зібрали білу тверду речовину з т.пл. 125-126°С (сполука 501).

Подібним чином одержали такі сполуки загальної формули Іа. Таблиця включає сполуку, описану у попередньому прикладі.

Таблиця 2

Сполука

(R4)p

Т.пл. (°С)

501

2,4-Cl2

125-6

502

4-Ме

113-4

503

2-СІ

114-5

504

2-CI, 4-F

99-101

505

2-F

126-8

506

2,3-N=CH-CH=CH

145-6

507

2-CN

154-7

508

2-Вr

134-6

509

2,6-Сl2

160-1

510

2,5-(ОМе)2

119-23

511

2,6-F2

141-3

512

2-СІ-6-Ме

170-2

513

2-NO2

116-8

514

6-Me-3-NO2

113-5

515

2,3-СН=СН-СН=СН

94-5

516

2,4-F2

93-5

517

2,5-СІ2

92-3

518

3,4-СІ2

117-8

519

5-СІ-2-МеО

94-5

520

2,4,6-СІ3

137-9

521

4-СІ-2, -5-Ме2

130-2

522

2,4-СІ2-5-Ме

155-7

523

4-СІ

132-3

524

2,3-Cl2

104-6

525

2-CF3

102-4

526

-

99-100

527

3-PhO

88-9

528

3,4-(ОМе)2

126-7

529

3,5-СІ2

125-7

530

5-F-2-Me

88-9

Приклад 6

2-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)1-N-(3,4-диметоксибензоіл)гліцинат (сполука 601)

Триетиамін (0,28мл) добавили до розчину етил 2-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил) гліцинату (1г, приготованого аналогічно вихідній речовині по прикладу 3) в диметилформаміді (10мл) при перемішуванні, потім 3,4-диметоксибензоілхлорид (0,70г). Суміш перемішували протягом 45 хвилин і випарили. Залишок екстрагували етилацетатом і екстракти випарили, одержуючи потрібний продукт, т.пл. 40-43°С (сполука 601).

Аналогічно одержали такі сполуки в таблиці 3 загальної формули Іс. Таблиця включає сполуку, описану в попередньому прикладі.

Таблиця 3

Сполука

Qz

R2

L

(R4)p

Т.пл.(°)

601

Η

Η

-С(=О)-

3,4-Me2

40-3

602

Η

бензил

-С(=О)-

4-MeO

116-9

603

Η

Η

-С(=О)-

2,4-CI2

107-10

604

Η

Η

-SO2-

3,4-СІ2

89-92

605

Η

Η

-C(=O)-

-

масло

606

Η

Η

-C(=O)-

2-Me

масло

607

Η

Η

-C(=O)-

4-MeO

91-4

608

Η

Η

-C(=O)-

3-NO2

масло

609

Η

Η

-C(=O)-

4-трет-бутил

масло

610

Η

Η

-C(=O)-

2-CF3

масло

611

Η

Η

-C(=O)-

2,6-CI2

масло

612

Η

Η

-SO2-

3-CF3

74-6

613

Η

Η

-C(=O)-

2-F

масло

614

Η

Η

-C(=O)-

2-CI

масло

615

Η

Η

-С(=О)-

3-Вr

62-4

616

Η

Η

-SO2-

2.5-СІ2

масло

617

Η

етил

-С(=О)-

-

масло

618

Η

етил

-С(=О)-

2-CI

масло

619

Η

етил

-С(=О)-

3-NO2

масло

620

Η

етил

-С(=О)-

4-МеО

масло

621

Η

Η

-С(=О)-

2-Вr

155-6

622

Η

Η

-С(=О)-

3,4-(ОМе)2

40-3

623

Η

бензил

-С(=О)-

4-МеО

116-9

Приклад 7

N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-піридил)метил]-2-хлорбензолтіоамід (сполука 701)

Розчин сполуки 23 (3,84г) і реактив Лавессона (4,45г) в толуолі (50мл) нагрівали при 80°С протягом 1 години. Суміш очищали хроматографією на силікагелі, одержуючи вказану в заголовку сполуку, т.пл. 102-103°С.

Подібним чином одержали такі сполуки. Таблиця включає сполуку, описану в попередньому прикладі.

Таблиця 4

Сполука

R1

(R4)

Т.пл.(°С)

701

Η

2-CI

102-5

702

Η

4-Ме

97-9

703

Η

3-Ме

72-5

704

Η

2-МеО

172-5

705

Η

3-МеО

86-8

706

Η

4-МеО

107-9

707

Η

3-СІ

92-5

708

Η

4-СІ

123-5

709

Η

4-Me2N

145-7

710

Η

3-ЕtO

62-4

711

Η

4-ЕtO

115-8

712

Η

3-NO2

108-9

713

Η

4-трет-бутил

88-91

714

Η

4-NO2

190-2

715

Η

4-РrO

95-8

716

Η

4-РriО

86-8

717

Η

3-СІ, 4-МеО

147-9

718

Η

3-ВuО

масло

719

Η

3-CI, 4-Me2N

107-9

720

Η

4-Вr

122-4

721

Η

3,4,5-(ОМе)3

132-3

722

Me

3-Ме

119-21

723

Me

3-МеО

107-8

724

Me

4-МеО

122-3

725

Me

2-СІ

114-5

726

Me

3-CI

112-5

727

Me

4-CI

127-9

728

Me

3-EtO

100-1

729

Me

4-EtO

101-4

730

Me

3-NO2

117-9

731

Me

4-трет-бутил

112-4

732

Me

4-NO2

246-8

733

Me

4-PrO

97-8

734

Me

4-PriO

92-3

735

Me

3-CI, 4-MeO

103-5

736

Me

3-BuO

73-6

737

Me

3-CI, 4-Me2N

85-8

738

Me

4-Br

140-2

739

Me

3,4,5-(OMe)3

118-120

740

Η

2-Me

101-4

741

Η

2,3-CH=CH-CH=CH-

154-6

742

Η

4-BuO

76-80

743

Η

4-PhCH2O-

110-4

744

Me

4-Me

134-5

745

Me

2-MeO

109-12

746

Me

4-Me2N

177-80

747

Me

2,3-CH=CH-CH=CH-

123-5

748

Me

4-BuO

100-3

749

Me

4-PhCH2O-

132-4

Приклад досліджень

Сполуки оцінили на ефективність проти одного чи більш з наступного:

Phytophthora infestans: пізньої гнилі

Plasmopara viticola: удаваної мучнистої роси винограду

Erysiphe graminis f.sp.tritici: справжньої мучнистої роси пшениці

Pyricularia oryzae: пирикуляриозу риса

Leptosphaeria nodorum: п'ятнистості колоскової луски

Botrytis cinerea: сірої плісені.

Водний розчин сполуки бажаної концентрації,який включає зволожувач, нанесли шляхом обприскування або поливу на основу стебла дослідних рослин. Після визначеного періоду часу рослини або частини рослин заразили відповідними дослідними патогенами відповідним чином до чи після застосування сполук і видержували в умовах навколишнього середовища, що контролювались, придатних для підтримки росту рослин і розвитку захворювання. Після відповідного періоду часу візуально встановили ступінь зараження вражених частин рослин. Сполуку оцінювали в балах від 1 до 3, де 1 означає невеликий або відсутність ефекту, 2 означає середній ефект і 3 означає від гарного до повного ефекту. При концентрації 500м.д. (маса/об'єм) або менше ефект сполуки був оцінений 2 і більше балами проти вищевказаних грибів.

Phytophthora infestans

1, 3, 6, 8, 13,14, 17-21, 22, 23, 25,27, 29, 31-34, 17-46, 59, 62-64, 66, 68-71, 85, 87, 95, 98,101, 107,110,122-124, 128, 130, 132, 171, 173, 180 і 701.

Plasmopara viticola

1, 3,13, 14, 15,17-21, 22, 23, 25, 27, 29, 31-34, 37,39, 41-46, 59, 63, 64,66, 69, 71, 84, 86, 87, 102-110, 124,128, 130, 132, 150 і 171.

Erysiphe graminis f.sp.tritici

16, 25, 28, 146, 147,148, 151, 155, 156,165, 150 і 151.

Pyricularia oryzae

16, 25, 31, 38, 41, 45, 65, 89, 97, 146, 157, 169, 150, 151, 152, 156, 158 і 176.

Leptosphaeria nodorum

15, 16, 18, 22, 33, 34, 92, 63, 128, 130, 143, 149 і 150.

Botrytis cinerea

127, 130,. 134 і 139.