Спосіб боротьби з комахами грунту за допомогою інсектицидної композиції на основі фенілпіразолів

Даний винахід відноситься до нової композиції, призначеної для боротьби з комахами грунту в різних формах їх розвитку і, зокрема, до композицій, що використовуються для боротьби з дротяниками. Винахід відноситься такой до способу боротьби з використанням названих композицій. Відомі, зокрема, з патентних заявок ЕР 295117, WO 87/3781,93/6089, 94/21606, інсектицидні композиції, зокрема, фенілпіразольні композиції, придатні для боротьби з комахами. У заявках на патенти ЕР 295117 і 836386 повідомляється також про композиції, що містять від 0,01 до 5% вказаних активних речовин. Дротяники являють собою сімейство комах, що завдають особливої шкоди деяким культурам і передусім культурам кукурудзи, буряка, соняшника, картоплі і paпсу. Їх шкідливий характер в особливо сильній мірі пов'язаний я тим. що певні форми дротяників-черв'яків можуть залишатися в грунті протягом тривалих періодів, що доходять до 5 років. Для різних видів комах пропонувалися приманки, а також склади, що,; засвоюються шляхом переварювання, але ці склади не є обов'язково ефективними для всіх видів комах, внаслідок чого зберігається потреба мати в своєму розпорядженні інсектицидні форми і склади, особливо ефективні для самих різних застосувань. зокрема, для боротьби проти дротяників. Крім того, відносно інсектицидів, що наносяться на грунт або що вводяться в грунт, бажано розробити умея-і і нанесення і хімічні склади, що дозволяють досягати високої ефективності композицій при найбільш низьких дозах. Однією з цілей винаходу є повне або часткове усунення названих труднощів. іншою метою винаходу є розробка1"корисних і ефективних композицій для боротьби проти комах, що не мешкають колоніями. Ще однією метою винаходу є розробка корисних і ефективних композицій для боротьби з комахами грунту., зокрема, з дротяниками і, більш конкретно, дротяниками в стадії черв'яків. Ще однією метою винаходу є створення композицій, що містять щонайменше одну активну інсектицидну речовину типу фенілпіразолу, і придатних для зручного нанесення на грунт або для введення в грунт. Ще однією метою винаходу є розробка інсектицидних композицій, що володіють високою ефективністю при нанесенні їх в низьких дозах. Заявником встановлено, що ці цілі можуть бути повністю або частково досягнуті за допомогою композицій і способу боротьби згідно з винаходом, які детально описані нижче. Вказані в даному описі процентні кількості, якщо не обумовлено особливо, означають процентний вміст компонента в мас/мас. Таким чином, даний винахід відноситься до інсектицидних композицій, що містять: - а) від 0,001 до 5%, переважно від 0,05 до 1% і, ще більш переважно, від 0,05 до 0,5% сполуки формули І: в якій: R1 означає атом галогену або групу CN, або метильну групу, або групу СН3СО; R2 означає S(O)nR3, R3 означає алкіл або галогеналкіл; R4 означає атом водню або галогену, або радикал NR5R6, S(O)mR7, C(O)R7 або C(O)O-R7, алкіл, галогеналкіл або OR8; або радикал -N=C(R 9) (R10); R5 і R6 незалежно один від одного означають атом водню або радикал алкіл, галогеналкіл, С(О) алкіл, S(O)rCF3; або R5 і R6 можуть разом утворити двовалентний алкіленовий радикал, який може бути перерваний одним або двома двовалентними гетероатомами, такими як кисень або сірка; R7 означає радикал алкіл або галогеналкіл; R8 означає радикал алкіл, галогеналкіл або атом водню; R9 означає радикал алкіл або атом водню; R10 означає радикал феніл або гетероарил, можливо заміщений одним або декількома атомами галогену або групами, такими як ОН, -О-алкіл, -S-алкіл, ціано або алкіл; X означає атом тривалентного азоту або радикал C-R12, в якому три інші валентності атома вуглецю складають частину ароматичного циклу; R11 і R12 означають, незалежно один від іншого, атом водню або галогену; R13 означає атом галогену або групу галогеналкіл, галогеналкокси, S(O)qCF3 або SF5; m, n, q і r означають, незалежно одне від іншого, цілі числа, що дорівнюють 0, 1 або 2; за умови, що коли R1 означає метил, то R3 означає галогеналкіл, R4 означає NH2, R11 означає СІ, R13 означає CF3 і X означає N; б) від 0,05 до 10%, переважно від 0,1 до 5% одного (або декількох) агента, що утримує вологу, переважно агента, що утримує вологу, який має органічну природу; і в) від 40 до 99%, переважно від 50 до 98% (і ще більш переважно від 70 до 97%) рослинної муки. Радикали алкіл у визначенні формули І звичайно містять від 1 до 6 атомів вуглецю. Цикл, що утворюється двовалентним алкіленовим радикалом, представленим R5 і R^, а також атомом азоту, з яким сполучені R5 і R6, звичайно є 5-, 6- або 7-членним циклом. Сполука формули І може бути одержана за допомогою одного з способів, описаних в патентних заявках WO 87/3781,93/6089, 94/21606, ЕР 295117, або за допомогою якого-небудь іншого способу, що становить частину загальних знань фахівців, компетентних в хімічному синтезі. Ця сполука позначається в даному тексті також терміном «активні речовини». З придатних для використання типів рослинної муки можна назвати муку, що утворюється при розмелюванні зерен злакових, таких як пшениця, ячмінь, жито, тритикале, овес, а також рис, сорго, соя і кукурудза, причому переважною мукою є мука на основі кукурудзи. Суміш цих типів рослинної муки є також прийнятною для цілей даного винаходу. З утримуючих вологу агентів органічної природи, можна назвати гідрофільні макромолекулярні похідні рослинного походження, зокрема, гідрофільні похідні целюлози і, особливо, целюлозу, але також і один або декілька дезінтегруючих агентів, що одержуються внаслідок розпаду. Може виявитися вигідним використати ці сполуки особливо тоді, коли в грануляті використовуються такі типи муки як мука твердої пшениці. Дезінтегруючі агенти включають: крохмаль карбоксиметилкрохмаль натрію, целюлоза така як мікрокристалічна целюлоза; модифікована целюлоза така як карбоксиметилцелюлоза натрію; бентоніт, силікат алюмінію і магнезія;· полінафталінсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат натрію, діоктилсульфосукцинат натрію, сульфонат лігніну; сахаридне похідне, таке як лактоза, фруктоза, сахароза, маніт, декстроза; яке-небудь зшите похідне полівінілпіролідону. Коли використовується дезінтегруючий агент, композиція згідно з винаходом може містити цей агент або агенти в кількості від 0,5 до 30 і, переважно, від 1 до 20% (з розрахунку на сухі матеріали). Згідно з одним з варіантів композиції за винаходом, композиція містить також від 3 до 30 і, переважно, від 4 до 20% цукрів. Цукор вибирають, зокрема, з моно-, оліго-або поліорганосахаридів, більш конкретно: з сахарози, лактози, фруктози, декстрози, глюкози, а також з меляси або меду. Композиції, що є предметом винаходу, можуть також містити консервуючий агент, що утворюється при розпаді муки, такий як бензоат натрію, 1,2-бензізотіазолін-3-он, бензойна кислота, п-гідроксибензойна кислота, її ефір і її солі з лужними або лужноземельними металами, зокрема, натрієва сіль, п-нітрофенол. Можуть бути також включені інші добавки, такі як фарбувальні агенти або атрактивні для шкідників агенти або відштовхуючі агенти для птахів або тварин, що є корисними або підлягають захисту. Можуть бути використані й інші добавки для складів, такі як склеюючі, агломеруючі, приваблюючі, аглютинуючі, гелеутворюючі, спучуючі, антиадгезійні та інші агенти. Переважний клас сполук формули І включає сполуки, в яких R1 означає CN і/або R3 означає галогеналкіл, і/або R4 означає NH2, і/або R11 і R12, незалежно один від іншого, є атомами водню, і/або R11 означає галогеналкіл. Згідно з особливо вигідним варіантом винаходу, сполукою формули І, що використовується у винаході, є 5-аміно-3-ціано-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл]-4-[(трифтор-метил)сульфініл]-1Н-піразол, який в прикладах фігурує під назвою «фіпроніл». Склади згідно з винаходом мають як правило форму гранул. Розмір гранул переважно лежить в межах від 0,1мм до 3см, переважно від 0,5 до 4мм. Переважно, щоб ці гранули були не розчинні у воді (в тому значенні, щоб вони були стійкі до дезинтеграції водою). Композиції згідно з винаходом можуть бути приготовані простим змішуванням різних складових, переважно екструзією або холодним або гарячим пресуванням з використанням будь-якого відомого способу гранулювання або таблетування. Відносно одержання таких гранул можна послатися, наприклад, на заявку європейського патенту, опубліковану під номером ЕР 0575838 і/або на інші відомі фахівцям способи, наприклад, спосіб екструзії. Винахід відноситься також до способу захисту культур від комах, зокрема, від дротяників, який відрізняється тим, що наносять на грунт або вносять в грунт (переважно в грунт) даної зони і перед посівом ефективну кількість композиції у вигляді гранул з розміром від 0,2 мм до 2 см, що містить активну речовину, вибрану з групи, що складається із сполук формули І, імідаклоприду, ацетаміприду, нітенпіраму і тіаметоксаму. Переважні сполуки формули І. Винахід відноситься, таким чином, більш конкретно, до способу захисту злакових культур, переважно кукурудзи, а також буряка, соняшника, картоплі або рапсу. Нанесення складів згідно з винаходом переважно проводиться перед посівом названих культур або одночасно з посівом. Винахід відноситься також до способу боротьби з комахами, зокрема, з дротяниками, який відрізняється тим, що наносять на грунт або вносять в грунт (переважно в грунт), де знаходяться або можуть знаходитися ці комахи, ефективну кількість однієї з композицій згідно з винаходом. Як ефективну кількість часто використовують кількості композиції, відповідні дозі сполуки формули 1 в межах від 1 до 50г/га, переважно від 3 до 40г/га. Особлива ознака способу боротьби з комахами згідно з винаходом полягає в нанесенні на грунт або в грунт композиції, в якій міститься доза, що не є летальною при контакті, але є летальною при прийомі всередину. Іншими словами, в конкретному випадку дротяників, спосіб полягає в умертвінні дротяників при нанесенні дози, що не є летальною при контакті, але с летальною при прийомі всередину. Гіпотеза про високу ефективність способу обробки згідно з винаходом, що дозволяє значно знизити дози, що застосовуються, зокрема, дозу сполук формули І, заснована на тому, що після того, як приманка згідно з винаходом спричинила смерть дротяника, останній сам служить приманкою для інших дротяників, які також проковтують продукт (мертвого дротяника), що містить інсектицид. У рамках даного опису слова інсектицид і комаха повинні сприйматися в їх широко поширеному значенні, а не у суворо науковому (зоологічному) значенні. Таким чином, під терміном «комаха» маються на увазі будьякі тварини дуже малого розміру, такі як членистоногі (комахи у вузькому і зоологічному значенні, павукоподібні, багатоніжки), а також нематоди. Як комахи грунту, відносно яких винахід, зокрема, є ефективним, можна як приклад назвати: Твердокрилі (wireworms (Agriotes, spp.), false wireworms, white grabs), jaKi, наприклад, як. Agriotes lineatus (європейський дротяник, Elateridae), Agriotes sordidus (європейський дротяник, Elateridae), Agriotes obscurus (європейський дротяник, Elateridae), Agriotes sputator (європейський дротяник, Elateridae), Athous spp. (Elateridae), Atornaria linearis (cryptophagidae), Melolontha spp. (білий черв'як, scarabaeidae), Bothynoderes, limonous spp. (дротяник US), Melanotus spp. (дротяник US), Diabrotica spp. (cornrootworms, crysomelidae), Tanymecus paJlidus (beet leaf weevil, curculionidae) Твердокрилі (Noctuelles) такі як: Aitographa spp, Mamrstra spp., Agrotis spp. (cutworms, сірі черв'яки), Euxoa spp., (cutworms, сірі черв'яки), Spodoptera spp. (Spodoptera exigua, Spodoptera littoralis). Двокрилі (такі як Tipula spp.), Багатоніжки (Myriapoda): - Diplopoda = двопарноногі, - Стонога. З дротяників грунту, відносно яких винахід є особливо ефективним, можна назвати Agriotes spp., Athous spp., Limonius spp. Гранули винаходу вносяться в землю переважно на глибину від 1 до 5 см. Композиції згідно з винаходом мають особливі переваги в тому відношенні, що вони роблять можливими використання більш низьких доз активної речовини, ніж у разі відомих аналогічних композицій. Винахід ілюструють наступні приклади, не створюючи при цьому обмеження об'єму винаходу, В цих прикладах, сполукою формули І, що використовується, є фіпроніл. Приклад 1: Поверхню площею 0,1га засівають кукурудзою з розрахунку приблизно 8000 необробленого сім'я. Цю поверхню ділять на ділянки площею по 40 м2. Одночасно з посівом сім'я в грунт борозни з висіяним сім'ям вносять гранули розміром 2 мм, що містять композицію, яка складається з: 0,25% фіпронілу, 93,5% кукурудзяної муки, 2% целюлози, 4% лактози, 0,2% п-нітрофенолу, 0,05% пігменту блакитного 15.3. Кількість внесених таким чином гранул складає від 2,5 до 10 кг на 1га. Необроблені ділянки залишають як контроль для перевірки шкоди, що наноситься комахами. У той же час деякі ділянки обробляють відомим інсектицидом, що має репутацію ефективного засобу, який далі іменується порівняльним інсектицидом. Кожний варіант виконується по чотири рази. Приблизно через 20 днів після посіву підраховують число рослин кукурудзи, що піднялися. У місцевості St Hilaire (30) через 22 дні після посіву спостерігають за 19 рослинами на кожних 10 метрах борозни чотирьох необроблених ділянок. На ділянках, оброблених відповідно до винаходу дозами фіпронілу 6г на 1га, спостерігають за 49 рослинами на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 12,5г на 1га спостерігають за 48 - 50,5 рослин на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 25г на 1га спостерігають за 45,5 - 51,3 рослин на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 50г на 1га спостерігають за 49 - 51,3 рослин на 10 м борозни. Для одержання такого ж результату з традиційним гранулятом (носій - глина), треба витратити 200г фіпронілу на 1га. Грунт розкопують і програбовують з метою захопити і ідентифікувати комах, відповідальних за нанесену шкоду. Для необробленої контрольної ділянки спостерігають значну присутність личинок дротяника роду Agriotes, зокрема, Agriotes sordidus. Приклад 2: Поверхню площею 1га засівають кукурудзою з розрахунку приблизно 98100 необробленого сім'я. Цю поверхню ділять на ділянки площею по 27м2. Одночасно з посівом сім'я в грунт борозни з висіяним сім'ям вносять гранули розміром 2 мм, що містять композицію, що складається з: 0,25% фіпронілу, 93,5% кукурудзяної муки, 2% целюлози, 4% лактози, 0,2% п-нітрофенолу, 0,05% пігменту блакитного 15.3. Кількість внесених таким чином гранул складає від 2,5 до 10 кг на 1га. Необроблені ділянки залишають як контроль для перевірки шкоди, що наноситься комахами. У той же час, деякі ділянки обробляють відомим інсектицидом, що має репутацію ефективного засобу, який далі іменується порівняльним інсектицидом. Кожний варіант виконується по чотири рази. Приблизно через 50 днів після посіву, підраховують число рослин кукурудзи, що піднялися. У місцевості de Beaufort (62) через 50 днів після посіву спостерігають за 30 рослинами на 10 м борозни чотирьох необроблених ділянок. На ділянках, оброблених відповідно до винаходу дозами фіпронілу 6г на 1га, спостерігають за 40 рослинами на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 12,5г на 1га спостерігають за 43 - 46 рослинами на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 25г на 1га спостерігають за 44,5 - 50 рослинами на 10 м борозни. При дозі фіпронілу 50г на 1га спостерігають від 49,8 рослин на 10 м борозни. Для одержання такого ж результату (52 рослини на 10 м) з традиційним гранулятом (носій - глина), треба витратити 200 г фіпронілу на 1га. Грунт розкопують і програбовують, щоб захопити і ідентифікувати комах, відповідальних за нанесену шкоду. Для необробленої контрольної ділянки спостерігають значну присутність личинок дротяника роду Agriotes, зокрема, Agriotes lineatus. Приклад 3: Випробування ефективності приманок у вигляді гранул згідно з винаходом на культурі картоплі Одночасно з посівом в грунт борозни з сім'ям вносять гранули розміром 2 мм згідно з винаходом, що складаються з: 12,5г/кг фіпронілу (500г/л фіпронілу), у вигляді концентрованої суспензії, 945,5г/кг муки а) кукурудзи (гранулят А) або б) рису (гранулят В), 40г/кг лактози, 2г/кг п-ніпрофенолу. Порівнювали ефективність у відношенні Agriotes (дротяники) через 90 днів після посіву названих вище гранулятів А і В в дозах 5 і 2,5г фіпронілу на 1га і одночасно фіпронілу, що використовується розпиленням, в дозах 50 і 25г/га (Regent® 800 WG) (сполука С). Після цього одержують наступні результати, виражені в числі отворів на 10 бульб (=N). Продукт Доза (г/га) N А А В В С С 2,5 5 2,5 5 25 50 6 1 7 3 6 1 Контроль * 14 * необроблений контроль Цей результат ясно показує хороше приглушення дротяників, одержане з гранулятом згідно з винаходом, який дає такий же результат, що і Regent® 800 WG, але при дозі, зменшеній в 10 разів.