Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних хлорвмісних карбонових кислот

Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних хлорвмісних карбонових кислот, який включає обробку водного розчину пестицидів хімічним реагентом з одержанням хлорацетатів, який відрізняється тим, що реагентній переробці підлягають пестицидні препарати - похідні арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот груп А, В та С, причому до пестицидних препаратів групи А належать: ТХАН, трихлорацетат амонію, далапон, монохлорацетат натрію (або кальцію), дазон, до пестицидних препаратів групи В належать: 2,4Д, 2,4-ДМ, тордон, 2-М-4Х, 2М-4ХМ, 2М-4ХП, хлорфенак, дихлорпроп, 4-ХФУК, амібен, банвел-Д, гарлон, до пестицидних препаратів групи С належать: хлорфенак-Na-сіль, 4-ХФУК-Nа-сіль, банвелД-Na-сіль, які попередньо обробляють водою або органічним розчинником та фільтрують, на фільтрат діють розчином кислоти НХ з концентрацією 580% з наступним виділенням цільових речовин, останні нейтралізують амінами загальної формули R4R5R6N, процес проводять у водному, спиртововодному та спиртовому розчинах відповідно схеми: HY+R4R5R6N→ R4R5R6N∙HY, де R4=R5=R6=H; R4=H, R5=H, R6=НОСН2CH2, СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9, Alk; Аlk = С14Н29-С18Н37; R4=H, R5=R6=HOCH2CH2, СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9; R4=R5=R6=НОСН2СН2, СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9 , а одержані солі складу R4R5R6N∙HY виділяють в твердому стані або у вигляді водних, водноорганічних або органічних розчинів з концентрацією 10-90 %, причому НХ = НС1, 1/2Н2SO4, 1/3H3PO4, HNO3; Винахід відноситься до способів переробки непридатних до використання токсичних пестицидних препаратів, зокрема, хлорвмісних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот та їх прохідних, у корисні речовин, які можуть знайти застосування, як добавки до мастил та олив, інгібітори корозії тощо. Відомий спосіб знезаражування високотоксичних речовин, включаючи пестициди, який полягає в їх термічному розкладі в масі глини [А.С. СССР №1790459 МКИ6 В09В3/00, опубл. 23.01.93, Бюл. №3]. Недоліком способу є енергоємність останнього, а також утворення при термічній обробці таких пестицидів високотоксичних сполук, включаючи і діоксини. Відомий спосіб рідкофазного знешкодження пестицидів феноксильного ряду, який полягає у знешкодженні непридатних пестицидів, зокрема 2М-4ХМ, 2М-4Х та суміш 2М-4Х і 2,4-Д, за рахунок R2 O-(CH2)n-COO Cl Cl O-CH(CH3)COO R3 O-CH2C(O)CH2-COO (OCH2)xCOO R2 N Cl Cl CCl3COO Cl Cl 1 2 OCO COO Cl (13) Cl Cl C2 Cl R2 ClCH2COO, CH3CCl2COO, Cl анодного окислення (густина струму ia 1A / см2 ) при температурі розчину від 40°С до кипіння при інтенсивному перемішуванні з отриманням проду (19) UA (11) де R1=H, Сl, СН3, СН3О; R2=H, Сl, NH2; R3=H, Сl; n=1-3; х=0-1. 75930 Y= R1 3 75930 4 R2 ктів окисної деструкції пестицидів. [Патент РФ Cl №2163158 МКИ7 А62D3/00 Способ жидкофазного Cl O - CH2C(O)CH2-COO R2 (OCH2)xCOO уничтожения пестицидов феноксильного ряда / N Ивасенко В.Л., Кукурина О.С., опубл. 20.02.01]. Cl Cl Недоліками способу є значні енерговитрати та CCl3COO тривалість електрохімічного процесу окислення, Cl Cl необхідність додаткової переробки значних кількостей сірчанокислих продуктів реакції, а також те, 1 OCO COO ClCH2COO CH3CCl2COO що автори способу не виділяють діючу речовину, а , 2 розкладають її. Cl Cl Найбільш близьким за технічною суттю та реде R1=H, Сl, СН3, СН3О; R2=H, Сl, NH2; R3=H, зультатом, що досягається, до запропонованого Сl; n=1-3; х=0-1. винаходу є спосіб переробки пестицидів на основі Наводимо конкретні приклади виконання витрихлороцтової кислоти, який полягає в обробці находу. 40% водного розчину пестицидів гідроксокарбонаПриклад 1 том міді (II) при температурі 25-50°С протягом 35Утилізація 2-М-4Х з отриманням 2-метил-460хв. з подальшим отриманням трихлорацетату хлорфеноксиацетату 2-оксиетиламонію. міді (II). [Пат. №25367 Україна МПК в В09В3/00 Переробці підлягає 27,8г 78% технічного песСпосіб переробки пестицидів на основі трихлороцтицидного препарату „2-М-4Х", який додають при тової кислоти / Райський А.П., Сухий М.П., Гайдіперемішуванні до розчину 7,5мл 80% моноетанодей О.В., заявл. 23.01.96., №96010263, опубл. ламіну в 25мл води. Реакційну масу нагрівають до 30.10.98]. 40 С, перемішують 20хв. Нерозчинний залишок Недоліком способу є те, що він застосований відфільтровують. Фільтрат впарюють до маси в'язтільки для утилізації пестицидів - похідних трихлокого залишку 37г, що становить -70%, водний розроцтової кислоти, а також те, що в результаті утичин технічного 2-метил-4-хлорфеноксіацетату 2лізації отримують лише трихлорацетат міді (ІІ), оксиетиламонію. тобто “обмеженість” застосування способу утиліПриклад 2 зації. Переробка пестицидного препарату „банвелЗавдання винаходу - розробка технології утиД" з отриманням суміші 2-метокси-3,6лізації непридатних до використання пестицидних дихлорбензоатів ізомерів гексадециламонію. препаратів, які містять галогензаміщені арилокси-, Переробці підлягає 29,5г 75% технічного песарил- та алкілкарбонові кислоти та їх похідні, шлятицидного препарату „банвел-Д", який додають в хом їх реагентної переробки в деякі солі вищеозреактор з мішалкою, зворотнім холодильником, начених кислот з подальшим корисним застосукраплинною лійкою. Потім доливають 60мл 98% ванням отриманих солей. етанолу, при перемішуванні прикапують 30г 80% Поставлене завдання вирішується тим, що у метанольного розчину ізомерних алкіламінів загавідповідному способі реагентної переробки пестильної формули С16Н33NН2. Реакційну масу перецидів на основі трихлороцтової кислоти, який місмішують 10хв. та нагрівають до кипіння із звороттить обробку водного розчину пестицидів хімічним нім холодильником протягом 10хв., фільтрують, реагентом з подальшим отриманням трихлорацефільтрат охолоджують до кімнатної температури татів, згідно винаходу, реагентній переробці підлята, за необхідності, знову фільтрують. Фільтрат гають пестицидні препарати - похідні арилокси-, частково впарюють на роторному впарювачеві, арил- та алкілкарбонових кислот груп А, В та С, які залишок охолоджують, отримуючи 61г 88%-ного попередньо обробляють водою або органічним розчину технічних 2-метокси-3,6-дихлорбензоатів розчинником та фільтрують, на фільтрат діють ізомерів гексадециламонію. розчином кислоти НХ з концентрацією 5-80% з Приклад 3 наступним виділенням цільових речовин, які нейтПереробка непридатного пестициду ТХАН з ралізують амінами загальної формули R4R5R6N. отриманням трихлорацетатів суміші амінів. Процес проводять у водному, спиртово-водному Переробці підлягає 21,8г технічного непридатта спиртовому розчинах, відповідно схеми: ного 85%-го пестициду ТХАН, який завантажують в 4R5R6N 4R5R6N . HY HY+R R реактор, устаткований механічною мішалкою, краде R4=R5=R6=H; R4=H, R5=H, R6=HOCH2CH2, плинною лійкою. Додають 15мл води, нагрівають СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9, Alk; Аlk=С14Н29-С18Н37; до 30-40°С, перемішують, фільтрують від невели4 5 6 R =H, R =R =HOCH2CH2, СН3, С2H5, С3Н7, С4H9; кої кількості осаду. Фільтрат при перемішуванні 4 5 6 R =R =R =НОСH2СН2, СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9. додають до 7мл 50%-розчину H2SO4. Реакційну 4 5 6 а отримані солі складу HY R R R N виділяють масу витримують без перемішування протягом в твердому стані або у вигляді водних, водно15хв. Утворюється два шари, нижній з них віддіорганічних або органічних розчинів концентрацією ляють, фільтрують від твердого осаду, віджима10-90%, причому ють. Фільтрат додають до 26,1г 80%-розчину су1 1 НХ=НСl, /2H2SO4, /3H3PO4, НNО3; міші ізомерних амінів фракції C H NH -C H NH R2 15 R1 Y- = Cl O - (CH2)n - COO Cl O- CH(CH3)COO Cl R3 31 2 17 35 2 в метанолі. Отримують 51,0г 69%-воднометанольного розчину суміші трихлорацетатів амінів. Приклад 4 Переробка непридатного пестициду ТХАН з 5 75930 6 отриманням трихлорацетатів суміші ізомерних випарюють під вакуумом на роторному впарюваамінів. чеві, залишок - напівтверда маса - 37,4г 95%-го Переробці підлягає 21,8 г технічного неприда3,6-дихлор-2-метоксибензоату трис(2тного 85%-го пестициду ТХАН, який завантажують оксиетил)амонію. в реактор, устаткований механічною мішалкою, Приклад 8 краплинною лійкою, потім додають 10мл води, Переробка непридатного пестициду - монохперемішують при t=40-50°C до повного розчиненлорацетату кальцію - з отриманням монохлораценя твердої фази, фільтрують при необхідності. тату трис(2-оксиетил)амонію. Потім доливають при перемішуванні 8,5мл 36,5%Переробці підлягає 25,5г 90%-го технічного НСІ. Реакційну суміш витримують без перемішупестициду (монохлорацетату кальцію), який зававання протягом 20хв. Утворюється два шари, нижнтажують в колбу із механічною мішалкою, доданій шар відділяють, фільтрують. Отримують 53,0г ють 100мл води, перемішують 5хв, за необхідністю 70%-водно-метанольного розчину суміші солей фільтрують. Фільтрат додають при перемішуванні до 94,0мл 9,8%-розчину H2SO4, витримують 30хв. СС13СООН С15Н31NН2, CC13COOH C16H33NH2 та Осад, що утворився, відфільтровують, промиваCC13COOH C17H35NH2. ють холодною водою (3 20мл). Об'єднані фільтраПриклад 5 ти додають до 31,5г 80%-го триетаноламіну. Через Переробка непридатного пестициду - монох5хв розчин випарюють як можна повніше, отримулорацетату натрію - з отриманням монохлорацеють густу масу (45г ) 91%-го технічного монохлотату 2-оксиетиламонію рацетату трир(2-оксиетил)амонію. Переробці підлягає 13г 90%-го технічного неПриклад 9 придатного пестициду (монохлорацетату наПереробка непридатного пестициду "дихлорптрію),який завантажують в колбу з мішалкою, дороп Na-сіль" з отриманням 2,4-дихлорфенокси-адають 15 мл води, перемішують при t=30°C 10хв. пропіонату диметиламонію. Потім додають 7,2мл 49%-розчину H2SO4, переміПереробці підлягає 86,0г 30%-го технічного шують, охолоджують до t=0-5°C, витримують 20хв. непридатного пестициду "дихлорпроп Na-сіль", Осад, що утворився відфільтровують, промивають який завантажують в колбу із механічною мішална фільтрі льодяною водою (2 10мл). Потім до кою та зворотним холодильником, додають 150мл фільтрату додають 7,2г 80%-розчину моноетановоди, перемішують 15хв, нерозчинний осад відфіламіну, перемішують. Отриманий розчин впарюльтровують, промивають його на фільтрі водою. ють частково під вакуумом, залишок - 19,5г 75%Об'єднані фільтрати додають до 9,8мл 32%розчину C1CH2COOH HOCH2CH2NH2. розчину НС1, перемішують, витримують 15хв при Приклад 6 кімнатній температурі. Осад, що випав, відфільтПереробка непридатного пестициду "4-ХФУКровують, промивають холодною водою (3 10мл), Na-сіль" з отриманням 4-хлорфеноксиацетату 2переносять в реактор, додають 60мл 90%оксиетиламонію. етанолу, прикапують 16г 27%-розчину (CH3)2NH, Переробці підлягає 41,7г 50%-го непридатного перемішують 5хв. Реакційну масу впарюють на пестициду "4-ХФУК-Nа-сіль", який завантажують в роторному вакуумному впарювачеві. Залишок виколбу із механічною мішалкою, додають 100мл сушують, отримують 28,3г 94%-го технічного 2,4води, нагрівають до t=50-60°C, перемішують продихлорфенокси-а-пропіонату диметиламонію. тягом 20хв, осад відфільтровують, промивають на Приклад 10 фільтрі водою. Об'єднані фільтрати додають до Переробка непридатного пестициду "дихлорп7,2мл 63%-розчину HNO3 при перемішуванні, вироп Na-сіль" з отриманням 2,4-дихлорфенокси-атримують 10хв при кімнатній температурі. Осад, пропіонату диметиламонію. що випав, відфільтровують, промивають холодПереробці підлягає 43,0г 30%-го технічного ною водою, завантажують в колбу, додають 63 мл непридатного пестициду "дихлорпроп Na-сіль", 95%-етанолу, потім - 7,5г 75%-водного моноетаякий завантажують в реактор із механічною мішаноламіну, лкою, зворотним холодильником, додають 250мл перемішують при до t=40-50°C 10хв. Отриму95%-етанолу, нагрівають до кипіння та витримують 75г 30,5%-розчину 4-хлорфеноксиацетату 2ють при кипінні та перемішуванні протягом 20хв, оксиетиламонію в етанолі. фільтрують від нерозчинних домішок, промивають Приклад 7 осад етанолом. Об'єднані фільтрати додають до Переробка непридатного пестициду "Банвел4,9г 32%-розчину НСl, охолоджують, витримують Д-Nа-сіль" з отриманням 3,6-дихлор-2при кімнатній температурі 30хв. Осад, що утворивметоксибензоату трис(2-оксиетил)амонію. ся, відфільтровують, промивають на фільтрі етаПереробці підлягає 40,5г 60%-го непридатного нолом. Об'єднані фільтрати прикапують до 8г пестициду "Банвел-Д-Nа-сіль", який завантажують 27%-розчину (CH3)2NH. Реакційну масу впарюють в колбу із механічною мішалкою, додають 100мл на роторному вакуумному впарювачеві частково, води, перемішують при t=40-50°C протягом 20хв, залишок - 66,0г 20%-розчину технічного 2,4осад відфільтровують, промивають водою. Об'єддихлорфенокси-а-пропіонату диметиламонію в нані фільтрати додають при перемішуванні до 10г етанолі. 33%-розчину Н3РО4, витримують 15хв при кімнатПриклад 11 ній температурі. Осад, що утворився, відфільтроПереробка непридатного пестициду "Банвелвують, промивають холодною водою, переносять в Д-Nа-сіль" з отриманням 3,6-дихлор-2колбу, додають 100мл 97%-го 2-пропанолу, потім метоксибензоату трис(2-оксиетил)амонію. додають 16г 90%-го триетаноламіну, перемішують Переробці підлягає 20,2г 60%-го непридатного при нагріванні до 40-50°С протягом 15хв. Розчин 7 75930 8 пестициду "Банвел-Д-Nа-сіль", який завантажують свідчать про можливість переробки непридатних в реактор із механічною мішалкою, зворотним ходо використання та заборонених до застосування лодильником, додають 150мл 2-пропанолу, нагріПП які містять похідні арил-, арилокси- та алкілкавають та витримують при кипінні протягом 25хв, рбонових кислот. Запропонована реагентна перефільтрують. Фільтрат додають при перемішуванні робка виключає деструкцію значних кількостей до 4,2мл 33%-розчину Н3РО4, витримують при кімдіючих речовин ПП з утворенням токсичних продунатній температурі протягом 20хв. Осад, що виктів розкладу. Діючі речовини, отримані з ПП, у пав, фільтрують, промивають 2-пропанолом вигляді солей з аліфатичними первинними, вторинними та третинними амінами можуть знайти (2 5мл). Об'єднані фільтрати додають до 9,6г застосування як протикорозійні, протизносні, ан75%-триетаноламіну, перемішують при t=30-40°C тифрикційні добавки до вуглеводневих матеріалів. 10хв, впарюють на роторному вакуумному впарюДив., зокрема [A.M.Кулиев. Химия и техноловачеві, отримують 20,5г 90%-го технічного 3,6гия присадок к маслам и топливам. М.: Химия, дихлор-2-метоксибензоату трис(21985. -312с.] оксиетил)амонію. Наведені вище приклади виконання винаходу Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601