Солі полінітроарилпохідних деяких заміщених s-триазолів

Солі полінітроарилпохідних деяких заміщених s-триазолів, які, крім відомої речовини - 3пікриламіно-Б-триазолу, включають речовини загальної формули (1); N—N *пНХ [CH3NNO2], У2[(О2Ж)2СН2), О). R5 R NO. 1/2 O2N NOO Корисна модель стосується області загальної та органічної хімії, зокрема, хіми полінітроарилпохідних деяких аміно-(пдразино-)-1,2,4триазолів. Останні є слабкими основами, які утворюють солі з кислотами-окисниками або енергоємними кислотами. Отримані при цьому солі можуть бути застосовані як компоненти високоенергетичних композицій. N 2,4-(O2N)2C6H3O, [N(CN)2], O2NNCH2NHNO2, C(NO2)2H; C(CN)3, N-NH O 2 N' метилпікрат; 5-нітротетразолят, [C(NO2)3], =Base пНХ де R1, R2=H, R, NH 2 ) ZNH, ZNR, NHR, NR2; R3=H, NHNH2, NRNH2, R, NRNHZ, NZNH2, NHNHZ, NZNR2, NHNRZ, NR2, NHZ, NH2, NHR, ZNR; причому R=anKm CxH2x+i; x=1-5, n=1-6; R1, R2, R3 не можуть бути одночасно Н, R, NR2, NHZ і NRZ R5 R4=H, NH 2 ; R5=H, N0 2 , NH 2 , Alk, AlkO; Alk=CH3, С2Нб, С3Н7, І-С3Н7; X=NO3, CIO4, CIO3, N3, 5-нітроамінотетразолят, 2,4,6-(O2N)3C6H2O, 2,4-динітрофенолят, стифнат, динітротриазолят, N NO 2 1/3 R 5 3,5[N(NO2)2], ^[C(NO2)2]2. O2NN(CH2)2NHNO2, C(NO2)2 О причому речовини (1) отримують за схемами (1, 2, 3): Base- nHAn - Base nHAn (1) Base nHAn - nMX - Base nHX - nMAn (2) Base nHHal- nMX - Base nHX- nMHal; (3) де Hal=F, СІ, Br, I; HAn=HHal, H2C2O4, H 2 SO 4l Н(Н2РО4), НСІО4; M+=Na, К, Li, NH 4 , Ag, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/2Ba, 1/2Sr, 1/2Pb, 1/2Hg. Найбільш близьким за технічною суттю та результатом, який досягається, до корисної моделі, що заявляється, с речовина 3-(2,4,6тринітрофеніламіно)-1,2,4-триазол (або 3пікриламіно-8-триазол), який отримують в середовищі диметилформамщу (ДМФА) по схемі: Ю 00 О) 7859 N-N Ч \ \ N H + РкСІ NH2*HCI NH 2 де NHPk =Pk [Пат. США №3483211, MKB4 C07D/ Coburn M.D, заявл. 17.05.67, опубл.9.12.69 HKB260 - 308] (прототип). Недоліками властивостей речовини є порівняно невелика енергоємність отриманої речовини (відносно відповідної солі з кислотою-окисником). Завдання корисної моделі - отримання енергоємних солей полінітроарилпохідних деяких аміно-(гідразино-)-8-триазолів. Поставлене завдання вирішується тим, що відома речовина - З-пікриламіно-є-триазол - доповнюється речовинами загальної формули (1): N-N причому речовини (1) отримуються за схемами (1,2,3): Base+nHAn- BasenHAn (1) Base пНАп + пМХ - Base nHX + nMAn (2) Base nHHal + пМХ - Base nHX + nMHal; (3) де Hal = F, СІ, Br, I; HAn = HHal, H2C2O4, H2SO4, Н(Н2РО4), НСЮ4; М + = Na, К, Li, NH4, Ag, l/2Ca, 1/2Mg, 1/2Ba, 1/2Sr, 1/2Pb, 1/2Hg. Суттєвою відмінністю корисної моделі в порівнянні з прототипом є: *nHX =BasenHX - отримання більш енергоємних сполук за рахунок солеутворення полінітроарилпохідних sтриазолів з кислотами-окисниками та/або з енерде R1, R2 = Н, R, NH 2 , ZNH. ZNR, NHR, NR2; R3 гоємними кислотами; = Н, NHNH2) NRNH2, R, NRNHZ, NZNH2, NHNHZ, - розширення можливостей способу та підвиNZNR2, NHNRZ, NR2, NHZ, NH2, NHR, ZNR; причощення безпеки процесу за рахунок застосування 1 2 3 му R = алкіл CxH2x+i; x =1-5, n = 1-6; R , R , R не реакції подвійного обміну. можуть бути одночасно Н, R, NR2, NHZ і NRZ; Наводимо конкретні приклади виконання коN 0 4 ,R рисної моделі Приклад / 1 . Суміш хлорнокислого 3пікі^уігідразино\4-аміно-1,2,4-триазолу та хлорно1/3 кислого ^лікршіаміно-З-гідразино-1,2,4 тріазолу складу 5 R4 R R4 = H, NH2; R5 = H, NO2, NH2, Alk, AlkO; Alk = СНз, С 2 Нб, С3Н7, І-С3Н7; X" = NO 3 , CIO4, СІОз, N3, 5 нітроамінотетразолят, 2,4,6-(O2N)3C6H2O, 2,4динітрофенолят, стифнат, 1/2 (O2NNCH2)2, [CH3NNO2]2, метилпікрат, 1/2 [(O2NN)2CH2], 5нітротетразолят, 3.5-динітротриазолят, 2,4(O2N)2C6H3O, [N(NO2)2], [C(NO2)3], [N(CN)2], 1/2 [C(NO2)2]2, O2NNCH2NHNO2, O2NN(CH2)2NHNO2, C(NO2)2, C(NO2)2H, C(CN)3; N ~« N 4 ' NO2 Ъ—NHHNHPkHCIO4 NH, N-N + ^ } N NHNH 2 HCIO, Z NHPK Речовини отримуються в 2 стадії: 1.Отримання суміші гідрохлоридів пікрилгідразино-4-аміно-1,2,4-триазолу та пікриламіно-З-гідразино-1,2,4 тріазолу: 34 4 N-N 7 N 02N NHHNHPk —NHNH 2 •HCI NH, NHNl-U (PkCI) HCI N-N / W / —NHHNHPk N HCI NHNHPkHCIO4 NH, N-N NHNH 2 HCIO 4 NHNH NHPk 2. Отримання суміші хлорнокислих солей: Процес проводять в водному розчині, нерозчинний осад АдСІ фільтрують, фільтрат впарюють., отримуючи суміш солей. Приклад 2. 4-(2,4,6-тринітрофеніламіно)-3,5-диаміно-1,2,4-триазол хлорнокислий складу Речовина отримується в дві стадії. 1) Отримання гідрохлориду 4-пікриламіно-3,5-диаміно-5-триазолу дією пікрилхлориду на 3,4,5триаміно-1,2,4-триазол в спиртовому розчині: OON СІ + H2N 2) Отримання хлорнокислої солі взаємодією гідрохлориду з перхлоратом натрію в спиртовому середовищі за схемою: NO Осад фільтрують, фільтрат впарюють та отримують технічний продукт. Приклад 3. 5-нітротетразолят 3-амшо-5-(2,4,6-тринпро-3-метілфенілаіиіно)-8-триазолію складу ,NOO NH 2 O 2 N — Речовину отримують в дві стадіТ. 8 7859 1) Спочатку отримують солянокислий 3-аміно -5-(2,4,6-тригатро-3-метілфеніламіно)-з-триазол алкілуванням гуаназолу 3-метилпікрилхлоридом N-N ИЖ / V / N Н х 00N NH2 N СН, HCI °2 2) Кінцеву сіль отримують по реакції іонного обміну в спиртовому середовищі O-N X N н N H 2 HCI + С—NNa N Осад NaCI фільтрують, фільтрат впарюють, отримують технічну сіль Інші речовини отримують аналогічно Дані про ці речовини, а також про умор р у ви вищезазначених прикладів представленів таблиці 1. >- O 2 N X N -NaCI NH 2 H N—С— NO2 / (у Наведені вище приклади виконання корисної моделі наочно свідчать про можливість отримання високоенергетичних солей, які можуть бути використані, зокрема, як компоненти вибухових речовин (ВР), в тому числі рідинних та водовмісних, а також твердих та унітарних ракетних палив, тощо Таблиця 1 Дані про склад вихідних речовин та продуктів взаємодії II стадія І стадія № п/п Субстрат Z R6 R7 Сіль MX Base R1 Re R3 Base НсЮд NaCIO 4 H2N 1 Склад отриманої СОЛІ R2 NH 2 NH2 H2N NHPk CH 3 NH 2 NH 2 СНз NHPk NH 2 H NH 2 NHNHPk *H NHPk NHNH2 NH 2 NO2 (PkCI) 2 PkCI 3 PkCI H NH 2 NHNH 2 AgCIO 4 Base HclO4 1 Base HclO4 /2Pb(CIO4)2 + Base HclO4 Base2HNO3 AgNO 3 CH 3 4 СНз NO2 NH 2 NH 2 NHNH | NO2 NHNH 2 +Base 2HNO3 (sticy CH 3 NHNH 2 NO2 5 Ж сн3 Base H2N H | NH2 CH 3 H | NH 2 N N H^—NO2 N x yN NO 2 NO 2 ' формула ізомерної сполуки Base Комп'ютерна верстка М. Клюкін Підписне Тираж 28 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул Урицького, 45, м Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Глазунова, 1, м Київ - 4 2 , 01601