Солі похідних полінітроарилмеркаптотриазолів

УКРАЇНА (1*) UA (11)8468 (із) U (5i)7C07D233/54 МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ ДЕРЖАВНИЙ ДЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ ОПИС ДО ДЕКЛАРАЦІЙНОГО ПАТЕНТУ НА КОРИСНУ МОДЕЛЬ видається під відповідальність власника патенту (54) СОЛІ ПОХІДНИХ ПОЛІНІТРОАРИЛМЕРКАПТОТРИАЗОЛІВ (21)20041209882 (22)02.12.2004 (24)15.08.2005 (62) 2004010049, 08.01.2004 (46) 15.08.2005, Бюл. № 8, 2005 р. (72) Панасюк Олександр Григорович, Шестозуб Анатолій Борисович. (73) Панасюк Олександр Григорович, Шестозуб Анатолій Борисович. (57) Солі похідних полінітроарилмеркаптотриазолів, які крім відомої речовини - З-аміно-5-метилтіоs-триазолу - доповнюють речовинами загальної формули: N-N '/ V L де R=CH 3 , C2H5, І-С3Н7, н-С3Н7; R1, R 2 =H, CH 3 , *nHX 4 R =Base*nHX R3 де R3 = Н, NH 2 , R, NHR, NR2; R4 = Н, NH 2 , NHNH2, R, NHR, NR2; a=1-3; n=1-6; X"= NO3, CIO4, CIO3, N3, 5-нітроамінотетразолят, 2,4,6-(О2М)зСбН2О, 2,4-динітрофенолят, стифнат, 1 /2(O2NNCH2)2, [CH3NNO2], метил пікрат; Уг[(О2ЫЫ)2СИ2], 5-нітротетразолят, 3,5динітротриазолят, 2,4-(О2М)2СбНзО, [N(NO 2 ) 2 ], [C(NO 2 ) 3 ], C(CN) 3 , [N(CN) 2 ], У2[С(ЫО2)2]2, O 2 NNCH 2 NHNO 2 , O 2 NN(CH 2 ) 2 NHNO 2 , C(NO 2 ) 2 H N-N C(NO 2 ) 2 H;° 2 N N О CH3O, C 2 H 5 , C2H5O; NO2; які отримують в дві стадії, причому на першій стадії отримують основи Base алкілуванням відповідних 5-меркапто(аміно- чи гідразино-)-8-триазолів дією полінітроарилгалогенідів; на другій стадії отримують солі (2) відповідно схемі: Base- nHAn - BasenHAn, (2) на третій стадії отримують кінцеві солі Base-nHX за схемою (3): Base • nHAn - пМХ - Base • пНХ - пМАп, (3) 1 1 де Ап=Вг, СІ, F, /aSO4, /2С2О4, 1/ЗРО4, СЮ4, + М =К, Na, Ag, Li, УгМд, УгСа, УгВа, 1/2РЬ, УгИд, NH 4 . CD CD 00 , Z=R,(CH 2 ) b , b=1-6; Корисна модель відноситься до галузі органічної хімії, зокрема, хімії (полнітроа-рилмеркапто)аміно- та гідразино-1,2,4-триазолів, які проявляють основні властивості та утворюють солі з деякими кислотами. Ці солі можуть бути використані як складові високоенергетичних композицій (вибухових речовин, ракетних палив, газогенеруючих сумішей тощо). Найближчим за технічною суттю та результа том, що досягається, до корисної моделі, яка заявляється, є спосіб отримання З-аміно-5метилмеркапто-1,2,4-триазолу дією метилйодиду на 3-аміно-5-меркапто-1,2,4-триазол в воднолужному середовищі при температурі 40°С протягом 1,5-2 годин з наступним фільтруванням, впарюванням 2/3 розчину та виділенням цільового продукту з виходом 50% [СМ. Десенко, В.Д. Орлов. Азагетероциклы на основе ароматических о> 8468 непредельных кетонов. Харьков. 1998.-147с] (прототип). Недоліком способу є те, що отримана речовина недостатньо енергоємна, тривалість процесу метилювання значна, а вихід продукту низький. Завдання корисної моделі - отримання високоенергетичних солей (б-полінітроарилтіо)амінота гідразино-s -триазолів. Поставлене завдання вирішується тим, що відомий З-аміно-б-метилтіо-в-триазол, згідно корисній моделі, доповнюється речовинами загальної формули: N-N '/ V N' *nHX =Base*nHX де R3 = Н, NH 2) R, NHR, NR2; R4 = Н, NH2, NHNH2, R, NHR, NR2; a=1-3; n=1-6; X= NO3, CIO4, CIO3, N3, 5нітроамінотетразолят, 2,4,6-(О^)зСбН2О, 2,4динітрофенолят, стифнат, 1/2 (O2NNCH2)2, [CH3NNO2], метилпікрат, 1/2 [(O2NN)2CH2], 5- нітротетразолят, 3,5-динітротриазолят, 2,4(O2N)2C6H3O, [N(NO2)2], [C(NO2)3], C(CN)3, [N(CN)2], 1/2 [C(NO2)2]2, O2NNCH2NHNO2, O2NN(CH2)2NHNO2, C(NO2)2 C(NO2)2H; H N-N O2N N де R = СНз, С 2 Н 5 , і-СзН7, н-С3Н7; R1, R2 = Н, СНз, СНзО, С 2 Н 5 , С2Н5О; NO2; які отримують в дві стадії, причому на першій стадії отримують основи Base алкілуванням відповідних 5-меркапто(аміночи гідразино-)-8триазолів дією полінітроаридгалогенідів; на другій стадії отримують солі (2) відповідно схемі: Base+nHAn -> Base • nHAn, (2) на. третій стадії отримують кінцеві солі Base»nHX за схемою (3): Base* nHAn + nMX -> BasemHX + nMAn, (3) де An = Вг, СІ, F, 1/2 SO4, 1/2 С2О4, 1/3 РО4, СЮ4, М+=К, Na, Ag, Li, 1/2 Mg, 1/2 Ca, 1/2 Ba, 1/2 Pb, 1/2 Hg, NH4. Суттєвими відмінностями корисної моделі в порівнянні з прототипом є отримання енергоємніших сполук за рахунок: а) використання полінітроарилпохідних 5-(3)меркапто(аміно- та гідразино)-з-триазолів; б) отримання солей похідних меркапто-sтриазолів з кислотами-окисниками та/або енергоємними кислотами. Наводимо конкретні приклади виконання корисної моделі. Приклад 1. Хлорнокислий 5-(2,4,6тринпрофенілтіо)-3-аміно-1,2,4-триазолій складу N0. 'І Z - R, (CH2)b, b = 1 - 6; \ НСІО4 Речовина отримується в три стадії. 1) Отримання б-пікрилтіо-З-аміно-Б-триазолу алкілуванням З-аміно-б-меркапто-є-триазолу пікрилхлоридом: NO2 N-N СІ + HS ^С N X +КОН NH2 -KCI,-H2O 2) Отримання пдрохлориду б-пікрилтіо-З-аміно-з-триазолу: NO, N0 2 N-N +НСІ N-N N-N 8468 3) Отримання кінцевої солі реакцією подвійного обміну: 2 NO 7 ^ N ~NH2 *HCIO, AgCIO4+O2N Процес проводять в спиртовому розчині, осад AgCI фільтрують, фільтрат впарюють, сіль висушують. Приклад 2. Хлорнокислий 1,3-біс(3-аміно-5-5-триазолілтіо)-2,4,6-тринітробензол складу N-N > N ^NH2*HCIO4 NH2*HCIO4 N-N Речовина отримується в три стадії. 1) Отримання 1,3-біс( 3-аміно-5-з-триазолілтіо)-2,4,6-тринітробензолу s-триазолу 2,4,6-тринітро-1,3-дибромбензолом в лужному середовищі: алкілуванням З-аміно-5-меркапто N-N 2H 2 N ' V / N SH+2NaOH+ Н -2NaBr NO2 -2H2O O2N O2N 2) Отримання сірчанокислого 1,3-біс(3-аміно-5-з-триазолілтіо)-2,4,6-тринітробензолу N-N по схемі; S-^N^NH2 +H 2 SO 4 3) Отримання хлорнокислої солі: (1)+Ва(СЮ4)2 BaSO4+ Процес проводять в метанольному розчині, нерозчинний осад фільтрують, фільтрат впарюють, отримують сіль. Наведені вище приклади речовин наочно сві *2НСЮ4 дчать про можливість отримання високоенергетичних солей (полінітроарилтіо)-аміно- та гідразино-в-триазолів. Останні можуть бути використані як компоненти деяких вибухових ре 8468 човин (ВР) (в т ч водовмісних), також як можливі складові сумішевих твердих та полімолекулярних Комп'ютерна верстка Д Дорошенко ракетних палив тощо. Підписне Тираж 26 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул Урицького, 45, м Київ, МСЛ, 03680, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Глазунова, 1, м Київ - 4 2 , 01601