Похідні тетразолу, фунгіцидна композиція на їх основі, застосування їх для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур та спосіб боротьби із фітопатогенними грибами

1. Похідні тетразолу формули (І) L2 N L1 Q O A N N N E N Та або N N X O 3 Q 1 4 ,Q 3 N 2 X , Тс де 1 Е вибирають з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу; 2 Е вибирають з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу; 1 1 2 L представляє прямий зв'язок або -(CR R )n-, де n представляє 1, 2, 3 або 4; 2 3 4 L представляє прямий зв'язок або -(CR R )q-, де q представляє 1, 2, 3 або 4; 2 16 А вибирають з А та А 1 S X 2 6 ,Q X 2 S X 1 (11) N 1 X 1 12 ,Q де 1 2 3 X , X та X незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу; 5 8 R -R незалежно вибирають з водню та [С1-С8]алкілу; а також їх солі. 2. Похідні тетразолу формули (І) за п. 1, де n представляє 1 або 2. 3. Похідні тетразолу формули (І) за п. 1 або 2, де q 3 4 представляє 1 або 2; R і R є водень. 4. Похідні тетразолу формули (І) за будь-яким з пп. 2 1-3, де L представляє прямий зв'язок. UA N E X S (19) , (I) де Т представляє заміщену або незаміщену тетразолільну групу формули Та або Тс: 94468 T 3 5. Похідні тетразолу формули (І) за будь-яким з пп. 1 5 5 6 1-4, де Z вибирають з водню, -C(=O)R , -NR R , 5 6 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , -N(R )C(=O)NR R , 5 6 5 6 7 5 6 -N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R ,-N=CR R , -N=C5 6 5 6 7 8 5 6 NR R , -N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 5 6 7 5 N(R )NR R , -N=NR тa ціано. 1 6. Похідні тетразолу формули (І) за п. 5 де Z ви5 6 5 6 бирають з водню, -NR R , -N(R )C(=O)R , 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)OR , -N(R )C(=O)NR R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R ,5 6 7 8 N(R )C(=NR )NR R та ціано. 7. Похідні тетразолу формули (І) за будь-яким з пп. 2 3 4 1-6, де Z , Z та Z незалежно вибирають з водню, галогену, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]5 6 5 6 циклоалкілу, -NR R , -N(R )C(=O)R та ціано, 5 6 де R та R незалежно вибирають з водню, [С1-С4]алкілу. 2 3 8. Похідні тетразолу формули (І) за п. 7, де Z , Z 4 та Z незалежно вибирають з водню та галогену. 9. Похідні тетразолу формули (І) за будь-яким з пп. 1 3 1-8, де X -X незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, ізопропілу, ізобутилу, третбутилу, [С1-С4]-галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу та бензилу. Цей винахід стосується похідних гідроксимоїлтетразолів, способу їх приготування, їх застосування як фунгіцидно активних агентів, зокрема у формі фунгіцидних композицій, та способів боротьби з фітопатогенними грибами, особливо рослин, із застосуванням цих сполук або композицій. У європейській патентній заявці № 1426371 розкриті деякі похідні тетразоїлоксиму такої хімічної структури: де А представляє тетразолільну групу, Het представляє або конкретну піридинільну групу, або конкретну тіазолільну групу. В японській патентній заявці № 2004-131392 розкриті деякі похідні тетразоїлоксиму такої хімічної структури: де Q може бути вибраний з переліку з 15 різних гетероциклічних груп. В японській патентній заявці № 2004-131416 розкриті деякі похідні тетразоїлоксиму такої хімічної структури: 94468 4 10. Похідні тетразолу формули (І) за будь-яким з 1 пп. 1-9, де Е є [С1-С4]-алкіл. 1 11. Похідні тетразолу формули (І) за п. 10, де Е вибирають з метилу та етилу. 12. Похідні тетразолу формули(І) за будь-яким з 2 пп. 1-11, де Е є [С1-С4]-алкіл. 2 13. Похідні тетразолу формули (І) за п. 12, де Е вибирають з метилу та етилу. 14. Фунгіцидна композиція, яка містить як активний інгредієнт ефективну кількість похідної тетразолу формули (І) за пп. 1-13 та прийнятні для сільського господарства підложку, носій або наповнювач. 15. Застосування похідної тетразолу формули (І) за пп. 1-13 або фунгіцидної композиції за п. 14 для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур. 16. Спосіб радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин, або злакових культур, який відрізняється тим, що похідну тетразолу формули (І) за пп. 1-13 або фунгіцидну композицію за п. 14 наносять на насіння, рослину або плід рослини, або на ґрунт, де росте рослина, або де її вирощування є бажаним. де Q може бути вибраний з-поміж піридинільної групи або тіазолільної групи. Сполуки, розкриті у цих трьох документах, не підтверджують того, що вони мають корисність, порівнянну з корисністю сполук за цим винаходом. Завжди великий інтерес у сільському господарстві становить використання нових пестицидних сполук для уникнення або боротьби з розвитком стійких штамів до активних інгредієнтів. Також великий інтерес становить використання нових сполук, які є більш активними, ніж вже відомі сполуки, з метою зменшення кількості активної сполуки, що підлягає використанню, в той же час зберігаючи ефективність, принаймні еквівалентну ефективності вже відомих сполук. Тепер ми знайшли нове сімейство сполук, які мають вищевказані ефективність або переваги. Відповідно, цей винахід забезпечує похідні гідроксимоїл-тетразолу формули (І) в якій - Τ представляє заміщену або незаміщену тетразолільну групу; 5 1 - L представляє прямий зв'язок або двовале1 2 -(CR R )n1 2 1 2 1 2 -(CR R )m-(CR =CR )-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-CC-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-O-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-NH-(CR R )pдe - n представляє 1,2,3 або 4 ; - m і р незалежно представляють 0, 1, 2 або 94468 6 нтну групу, вибрану з переліку, що складається з 1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-O-(CR R )p 1 2 1 2 -(CR R )m-O-C(=O)-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-NH-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-NH-C(=O)-(CR R )p2 - L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 3; 3 4 -(CR R )q3 4 3 4 3 4 -(CR R )a-(CR =CR )-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-CC-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-O-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-NH-(CR R )bде - q представляє 1, 2, 3 або 4; - а і b незалежно представляють 0,1,2 або 3; 3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-O-(CR R )b 3 4 3 4 -(CR R )a-O-C(=O)-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-NH-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-NH-C(=O)-(CR R )b- А вибирають з переліку, що складається з 1 116 від А до А 7 94468 8 9 94468 10 11 94468 12 13 де 1 2 3 4 5 6 7 8 9 - Z , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ і Ζ незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8] 94468 14 алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2С8]-галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]-алкілу, 15 5 5 94468 5 6 5 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , -C(=O)SR , 5 5 5 6 5 C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , -C(=S)SR , 5 6 5 6 5 6 7 5 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 5 6 7 5 5 OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 5 6 5 6 7 5 6 -N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C5 6 5 6 7 8 5 6 NR R , -N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 5 6 7 5 5 6 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 5 6 5 6 5 6 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)OR , 5 6 7 5 6 7 5 N(R )S(=O)NR R , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 5 5 5 5 6 S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , -S(=O)NR R , 5 5 6 S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, 5 6 7 ціано, -SF5 та -SiR R R ; 1 2 - K і K незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8] 16 галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, арил[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]9 9 алкокси-[С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 9 10 9 9 9 C(=O)NR R , -C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , 9 10 9 9 10 9 10 C(=S)NR R , -C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , 9 10 11 9 9 9 CR =N-NR R , -S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , 9 10 9 9 10 S(=O)NR R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 9 10 11 SiR R R ; 1 2 - G і G незалежно вибирають з переліку, що 12 12 складається з кисню, сірки, NR , N-OR та N12 13 NR R ; - Q вибирають з переліку, що складається з від 1 72 Q до Q 17 94468 18 19 94468 20 21 94468 22 де 1 2 3 4 5 - Χ , Χ , Χ , Χ та Χ незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]14 14 14 15 алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 14 14 14 14 15 C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , 14 14 15 14 15 14 -C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N15 16 14 14 15 16 14 NR R , -OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , 14 14 15 14 15 OC(=O)OR , -OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , 14 15 14 15 14 15 NR R , -N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR 14 15 16 14 15 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 14 15 16 14 15 14 15 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 14 15 16 17 14 15 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 14 15 16 14 14 15 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 14 15 14 15 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 14 15 14 15 16 N(R )S(=O)OR , -N(R )S(=O)NR R , 14 15 16 14 14 14 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)R , -S(=O)2R , 14 14 15 14 -S(=O)OR , -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , 14 15 S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, ціано, -SF5 14 15 16 та -SiR R R ; 1 - W вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]9 9 9 10 алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 9 9 9 9 10 C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , 9 9 10 9 10 9 C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N10 11 9 9 9 NR R , -S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , 9 10 9 9 10 S(=O)NR R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 9 10 11 SiR R R ; 1 2 3 4 - R , R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]галоциклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1-С4]алкокси[С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-алкокси-[С1-С4] алкокси, [С1-С4]-галоалкокси, [С1-С4]-галоалкокси[ С1-С4]-алкілу та ціано; 5 17 - R -R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу; а також їхні солі, N-оксиди, металеві комплекси та металоїдні комплекси. Будь-які зі сполук відповідно до винаходу можуть існувати у формі одного або більше стереоізомерів залежно від кількості стереогенних одиниць (як визначено правилами IUPAC - Міжнародного союзу теоретичної та прикладної хімії) у сполуці. Відповідно, винахід однаково стосується усіх стереоізомерів та сумішей усіх можливих стереоізомерів в усіх пропорціях. Стереоізомери можуть бути відокремлені відповідно до способів, відомих по суті спеціалістові у цій галузі. Відповідно до винаходу наведені нижче загальні терміни звичайно використовують у таких значеннях: - галоген означає фтор, хлор, бром або йод; - гетероатомом може бути азот, кисень або сірка; - галогеновані групи, особливо галоалкільні, галоалкокси та циклоалкільні групи, можуть містити до дев'яти ідентичних або різних атомів галогену; - термін «арил» означає феніл або нафтил, необов'язково заміщений від однієї до п'яти групами, вибраними з переліку, що складається з галогену, [С1-С6]-алкілу, [С1-С6]-галоалкілу, [С2С6]-алкенілу, [С2-С6]-галоалкенілу, [С2-С6]алкінілу, [С2-С6]-галоалкінілу, [С1-С6]-алкокси, [С1С4]-алкокси-[С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-алкокси[С1-С4]алкокси, [С1-С6]-галоалкокси та [С1-С4]галоалкокси-[С1-С4]-алкілу. В іншому аспекті цей винахід забезпечує похідні гідроксимоїл-тетразолу формул (la), (Ib), (Іс) та (Id) в яких 1 2 - A, Q, L і L визначені так само, як і відповідні замісники сполук формули (І) за винаходом; 1 - Е вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]18 18 18 19 алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , 18 18 19 18 19 18 -C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N19 20 18 18 18 NR R , -S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , 18 19 18 18 19 S(=O)NR R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано 18 19 20 та -SiR R R ; 2 - Ε вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, 18 18 18 18 19 23 94468 арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С118 18 С8]-алкокси-[С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 18 19 18 18 -C(=O)NR R , -C(=O)SR , -C(=S)R , 18 18 19 18 C(=S)OR , -C(=S)NR R , -C(=S)SR , 18 19 18 19 18 19 20 18 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 18 19 20 18 18 -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 18 19 18 19 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 18 19 20 18 19 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 18 19 20 18 19 18 19 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 18 19 20 21 18 19 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 18 19 20 18 18 19 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 18 19 18 19 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 18 19 18 19 20 N(R )S(=O)OR , -N(R )S(=O)NR R , 18 19 20 18 18 18 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)R , -S(=O)2R , 18 18 19 18 -S(=O)OR , -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , 18 19 18 19 20 S(=O)2NR R , ціано, -SF5 та -SiR R R ; 18 20 - R -R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу. Кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) ві1 дповідно до винаходу є сполуки, в яких L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 1 2 -(CR R )n1 2 -(CR R )m-O1 2 -(CR R )m-NH1 2 -(CR R )m-C(=O) 1 2 -C(=O)-(CR R )p1 2 -(CR R )m-C(=O)-O1 2 -(CR R )m-C(=O)-NH1 2 -(CR R )m-NH-C(=O) де - n представляє 1 або 2; - m і p незалежно представляють 0 або 1; 1 2 - R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]алкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1С4]-галоалкокси та ціано. Ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) 1 відповідно до винаходу є сполуки, в яких L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, 1 2 вибрану з переліку, що складається з -(CR R )-, 1 2 1 2 C(=O)-(CR R )- та -С(=О)-; де R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси та ціано. Іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 3 4 -(CR R )q3 4 -(CR =CR )-CC3 4 -(CR R )a-O3 4 -(CR R )a-NH 3 4 -(CR R )a-C(=O)3 4 -(CR R )a-C(=O)-O3 4 -(CR R )a-O-C(=O)3 4 -(CR R )a-C(=O)-NH3 4 -(CR R )a-NH-C(=O) дe - q та а незалежно представляють 1 або 2; 3 4 - R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, 24 [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]алкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1С4]-галоалкокси та ціано. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 L представляє прямий зв'язок або -(CR R )-, де 3 4 R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси та ціано. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 А вибирають з переліку, що складається з від А 32 до А . Іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 6 А вибирають з переліку, що складається з А , А , 8 15 16 17 18 А ,А ,А ,А іА . Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 Z вибирають з переліку, що складається з вод5 5 5 6 ню, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 5 6 5 6 5 6 5 C(=S)NR R , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N6 7 5 5 5 NR R , -OR , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 5 6 7 5 6 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 5 6 7 8 5 6 5 6 7 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , -N(R )NR R , 5 5 6 5 6 N=NR , -N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 5 6 7 5 5 5 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)2R , -S(=O)2OR , 5 6 S(=O)2NR R та ціано. Іншими навіть ще кращими сполуками формули (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є спо1 луки, в яких Z вибирають з переліку, що склада5 6 5 6 ється з водню, -NR R , -N(R )C(=O)R , 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 5 6 7 8 5 6 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )S(=O)2R , 5 6 5 6 7 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R та ціано. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 5 6 7 8 9 Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ і Z незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]5 галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, -C(=O)R , 5 5 6 5 5 6 7 C(=O)OR , -C(=O)NR R , -OR , -OSiR R R , 5 5 6 5 6 5 OC(=O)R , -NR R , -N(R )C(=O)R , -SR , 5 5 5 6 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 5 6 7 5 6 7 SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу та [С3-С5]-циклоалкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 5 6 7 8 9 Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ і Z незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1С4]-алкілу, метилу, етилу, ізопропілу, ізобутилу, тертбутилу, [С1-С4]-галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу та ціано. 25 Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 2 1 Κ , Κ і W незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]-алкілу, метилу, етилу, ізопропілу, ізобутилу, тертбутилу, алілу, пропаргілу, циклопропілу, ацетилу, трифторацетилу та мезилу. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 Q вибирають з переліку, що складається з від Q 26 до Q . Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 3 4 Q вибирають з переліку, що складається з Q , Q , 6 7 9 12 15 Q , Q , Q , Q та Q . Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 5 X -X незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]циклоалкілу, [С3-С5]-галоциклоалкілу, арилу, 14 14 арил-[С1-С2]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 16 C(=O)NR R , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 14 14 15 16 14 14 OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 14 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , -SR , 14 14 14 15 -S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 14 15 16 14 15 16 -SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу та [С3-С5]-циклоалкілу, арилу та арил-[С1-С2]-алкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 5 X -X незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, ізопропілу, ізобутилу, тертбутилу, [С1-С4]галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, бензилу, фенетилу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу та ціано. Кращими сполуками формул (la)-(Id) відпові1 дно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]18 циклоалкілу, [С3-С5]-галоциклоалкілу, -C(=O)R , 18 18 19 18 19 C(=O)OR , -C(=O)NR R , -CR =NR , 18 19 18 19 20 18 CR =NOR , -CR =N-NR R , -S(=O)2R , 18 18 19 S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 18 19 20 18 19 20 SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу та циклопропілу. Ще кращими сполуками формул (la)-(Id) від1 повідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з метилу, етилу, ізопропілу, алілу, пропаргілу, циклопропілу, 18 18 18 19 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 18 19 18 19 18 19 20 CR =NR , -CR =NOR -CR =N-NR R , 18 18 18 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 18 19 20 18 19 20 SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з метилу і трифторметилу. 94468 26 Іншими кращими сполуками формул (la)-(Id) 2 відповідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]18 18 галоциклоалкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 20 C(=O)NR R , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 18 18 19 20 18 18 OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , 18 19 18 19 20 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 18 19 18 19 20 18 19 N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , 18 19 18 19 -N=C-NR R , -N(R )S(=O)2R , 18 19 18 19 20 18 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 18 18 18 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 18 19 20 1S 19 20 SiR RR ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]алкілу та [С1-С4]-галоалкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (la)2 (Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, ціа18 18 18 19 но, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 18 19 18 19 20 18 CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 18 19 20 18 18 OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , 18 19 18 19 20 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 1S 19 18 19 20 18 19 N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , 18 19 18 19 -N=C-NR R , -N(R )S(=O)2R , 18 19 18 19 20 18 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 18 18 1S 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 18 19 20 18 19 20 SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, метилу та трифторметилу. Вказані вище преференції щодо замісників сполук формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу можуть бути поєднані різноманітними способами. Відповідно, ці комбінації кращих ознак забезпечують підкласи сполук відповідно до винаходу. Приклади таких підкласів кращих сполук відповідно до винаходу можуть поєднувати: - кращі ознаки А з кращими ознаками одного 1 2 1 2 або більше з L , L , Q, Е та Е ; 1 - кращі ознаки L з кращими ознаками одного 2 1 2 або більше з А , L , Q, Е та Е ; 2 - кращі ознаки L з кращими ознаками одного 1 1 2 або більше з A, L , Q, Е та Е ; - кращі ознаки Q з кращими ознаками одного 1 2 1 2 або більше з A, L , L , Е та Е ; 2 - кращі ознаки Ε з кращими ознаками одного 1 2 1 або більше з A, L , L , Q та Е . У цих комбінаціях кращих ознак замісників сполук відповідно до винаходу згадані кращі ознаки також можуть бути вибрані з-поміж ще 1 2 1 2 кращих ознак кожного з A, Q, L , L , Е та Е для утворення найкращих підкласів сполук відповідно до винаходу. Кращі ознаки інших замісників сполук відповідно до винаходу також можуть бути частиною таких підкласів кращих сполук відповідно до винаходу, особливо груп замісників R, Ζ, Κ, G, X та W, а також цілі числа a, b, m, n, p та q. Цей винахід також стосується способу приготування сполук формул (І), (Іа), (Іb), (Іс) та (Id). 27 94468 28 Таким чином, відповідно до іншого аспекту цього винаходу забезпечений спосіб Р1 приготування сполук формул (І), (Іа), (Іb), (Іс) та (Id), як визна чено тут, який проілюстрований такими схемами реакції. де 1 2 1 2 A, L , L , Q, Е та Е є такими, як визначено тут, a LG представляє групу, що йде. Підходящі групи, що йдуть, можуть бути вибрані з переліку, що складається з атому галогену або інших звичних груп, що розповсюджуються від ядра, таких як трифлат, мезилат або тозилат. Для сполук формули (І) відповідно до вина1 2 3 4 5 6 7 8 9 ходу, коли Ζ , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Z або Z представляє аміногрупу, спосіб Р1 відповідно до ви находу може бути доповнений додатковою стадією, яка містить додаткову зміну цієї групи, особливо реакцією ацилювання, алкоксикарбонілування, алкіламінокарбонілування або алкіламінотіокарбонілування відповідно до відомих способів. У такому разі забезпечений спосіб Р2 відповідно до винаходу, і такий спосіб Р2 може бути проілюстрований такими схемами реакцій: 29 1 2 1 2 94468 5 де A, L , L , Т, Q і R є такими, як визначено тут. 3 4 5 6 7 8 9 Якщо Ζ , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ або Z представляє захищену аміногрупу, здійснення способу Р2 попередньо вимагатиме стадії зняття захисту для одержання аміногрупи. Аміно-захисні групи та пов'язані з ними способи їх розщеплення є відомими і їх можна знайти у T.W. Greene і P.G.M. Wuts, Protective Group in Organic rd Chemistry, 3 ed. («Захисна група в органічній хімії», 3-тє видання), John Wiley & Sons. Відповідно до винаходу способи Р1 і Р2 можуть бути здійснені, якщо необхідно, у присутності розчинника та, якщо необхідно, у присутності основи. Підходящими розчинниками для здійснення способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу є звичні інертні органічні розчинники. Перевагу надають використанню необов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних або ароматичних вуглеводнів, таких як петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метил циклогексан, бензол, толуол, ксилен або декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан або трихлоретан; ефірів, таких як діетилефір, діізопропілефір, метилтертбутилефір, метилтерт-амілефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрилів, таких як ацетонітрил, пропіонітрил, п- або ізо-бутиронітрил або бензонітрил; амідів, таких як N,N-диметилформамід, N,Nдиметилацетамід, N-метилформанілід, Nметилпіролідон або гексаметилфосфорний тріамід; складних ефірів, таких як метилацетат або етилацетат, сульфоксидів, таких як диметил сульфоксид, або сульфонів, таких як сульфолан. Підходящими основами для здійснення способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу є неорганічні 30 та органічні основи, що є звичними для таких реакцій. Перевагу надають використанню лужноземельного металу, гідриду лужних металів, гідроксидів лужних металів або алкоксидів лужних металів, таких як гідроксид натрію, гідрид натрію, гідроксид кальцію, гідроксид калію, терт-бутоксид калію або інший гідроксид амонію, лужних металів карбонатів, таких як карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію, карбонат цезію, ацетатів лужних металів або лужноземельних металів, таких як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, а також третинних амінів, таких як триметиламін, тріетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N,Nдиметиланілін, піридин, N-метилпіперидин, N,Nдиметиламінопіридин, 1,4діазабіцикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5діазабіцикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) або 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU). При проведенні способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу температуру реакції можна незалежно змінювати в межах відносно широкого діапазону. Звичайно, спосіб Р1 відповідно до винаходу здійснюють при температурах між 0°С і 160°С. Способи Р1 і Р2 відповідно до винаходу звичайно незалежно здійснюють при атмосферному тиску. Однак, також можна працювати при підвищеному або зниженому тиску. При проведенні способу Р1 відповідно до винаходу звичайно застосовують 1 моль або над1 лишок похідної формули A-L -LG та від 1 до 3 моль основи на моль гідроксимоїл тетразолів формул (IVa), (IVb), (Va) або (Vb). Також можна застосовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. Обробку проводять звичними методами. Звичайно, реакційну суміш обробляють водою, і органічну фазу відокремлюють та, після висушу 31 вання, концентрують при зниженому тиску. Якщо необхідно, осад, що залишився, може бути вивільнений звичними способами, такими як хроматографія або повторна кристалізація, від будьяких домішок, які все ще можуть бути присутніми. Сполуки відповідно до винаходу можуть бути приготовані відповідно до описаних вище способів. Між тим, має бути зрозумілим, що на підставі своїх загальних знань і доступних публікацій спеціаліст зможе пристосувати ці способи відповідно до специфіки кожної зі сполук за винаходом, яку бажають синтезувати. Сполуки формул (IVa) та (IVb), корисні як вихідний матеріал, можуть бути приготовані, наприклад, шляхом реагування гідроксиламіну з відповідними кетонами, які можуть бути приготовані, наприклад, згідно зі способом, описаним R. Raap (Can. J. Сhеm. 1971, 49, 2139), шляхом додавання різновидів тетразоліл літію до складних ефірів 2 2 формули Q-L -CO2Me або Q-L -CO2Et або будьяких їх підходящих синтетичних еквівалентів, 2 2 типу, наприклад: Q-L -C(=O)-N(OMe)Me, Q-L -CN, 2 Q-L -C(=O)CI. Сполуки загальних формул (Va) та (Vb), корисні як вихідний матеріал, можуть бути пригото2 вані, наприклад, з оксимів формули Q-L -CH=NOH та 5-заміщених тетразолів згідно зі способом, описаним J. Plenkiewicz et al. (Bull. Soc. Chim. Belg. 1987, 96, 675). В іншому аспекті, цей винахід також стосується фунгіцидної композиції, яка містить ефективну та нефітотоксичну кількість активної сполуки формули (І) або (la)-(ld). Вираз «ефективна і нефітотоксична кількість» означає кількість композиції відповідно до винаходу, яка є достатньою для боротьби з або знищення грибів, які присутні на культурах рослин або поява яких на них є ймовірною, і яка не викликає будь-яких істотних симптомів фітотоксичності для згаданих культур рослин. Така кількість може варіюватись у межах широкого діапазону залежно від грибів, що підлягають боротьбі, типу культур, кліматичних умов і сполук, що входять до складу фунгіцидної композиції відповідно до винаходу. Ця кількість може бути визначена за допомогою систематичних польових випробувань, проведення яких є доступним для спеціаліста у цій галузі. Отже, відповідно до винаходу забезпечена фунгіцидна композиція, яка містить як активний інгредієнт ефективну кількість сполуки формули (І) або (Іа)-(Id), як визначено тут, та прийнятні для сільського господарства підложку, носій або наповнювач. Відповідно до винаходу термін «підложка» позначає природну або синтетичну, органічну або неорганічну сполуку, з якою поєднують або асоціюють активну сполуку формули (І) для того, аби полегшити її нанесення, особливо на частини рослини. У зв'язку з цим ця підложка звичайно є інертною і повинна бути прийнятною для сільського господарства. Підложка може бути твердою або рідкою. Прикладами підходящих підложок є глина, природні або синтетичні силікати, кремнезем, смоли, віск, тверді добрива, вода, спирти, 94468 32 зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні й рослинні олії та їх похідні. Також можуть бути використані суміші таких підложок. Композиціявідповідно до винаходу також може містити додаткові компоненти. Зокрема, композиція може додатково містити поверхневоактивну речовину. Поверхнево-активна речовина може бути емульгатором, агентом диспергування або зволожувальним агентом іонного або неіонного типу або сумішшю таких поверхневоактивних речовин. Можна зазначити, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталенсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або з жирними кислотами або з жирними амінами, заміщені феноли (зокрема, алкілфеноли або арилфеноли), солі складних ефірів сульфобурштинової кислоти, тауринові похідні (зокрема, алкіл таурати), фосфорні складні ефіри поліоксіетильованих спиртів або фенолів, складні ефіри жирних кислот поліолів та похідні вищезазначених сполук, які містять сульфатні, сульфонатні та фосфатні функції. Присутність принаймні однієї поверхнево-активної речовини є звичайно важливою, коли активна сполука та/або інертна підложка є водорозчинними і коли векторний агент для застосування є водою. У кращому варіанті вміст поверхнево-активної речовини становить від 5% до 40% за вагою композиції. Необов'язково можуть бути також додані додаткові компоненти, наприклад захисні колоїди, адгезиви, згущувачі, тиксотропні агенти, агенти просочування, стабілізатори, комплексоутворювальні сполуки. У більшості випадків активні сполуки можуть бути поєднані з будь-якою твердою або рідкою добавкою, що відповідає звичайним технологіям приготування. Загалом, композиція відповідно до винаходу може містити від 0,05 до 99% за вагою активної сполуки, краще від 10 до 70% за вагою. Композиції відповідно до винаходу можуть бути використані у різних формах, таких як аерозольний розподільний пристрій, капсульна суспензія, концентрат холодного туману, пилоподібний порошок, емульгований концентрат, емульсія олія-у-воді, емульсія вода-в-олії, інкапсульована гранула, дрібна гранула, текучий концентрат для обробки насіння, газ (під тиском), газоутворювальний продукт, гранула, концентрат гарячого туману, макрогранули, мікрогранули, порошок, здатний до диспергування в олії, змішуваний з олією текучий концентрат, змішувана з олією рідина, паста, рослинні палички, порошок для обробки сухого насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, концентрат суспензії (текучий концентрат), рідина з ультра низьким об'ємом (ULV), суспензія з ультра низьким об'ємом (ULV), гранули і таблетки, здатні до диспергування у воді, порошок, здатний до диспергування у воді, для обробки рідким розчином (суспензією), водорозчинні гранули або таблетки, водорозчинний порошок для обробки насіння і змочуваний порошок. Ці композиції містять не 33 лише композиції, готові для нанесення на рослину або насіння, що підлягає обробці за допомогою підходящого пристрою, такого як пристрій для розприскування або розпилювання, але також концентровані комерційні композиції, які необхідно розводити до нанесення на культуру рослини. Сполуки відповідно до винаходу також можуть бути змішані з однією або більше активною речовиною інсектициду, фунгіциду, бактерициду, атрактанту, акарициду чи феромону або іншими сполуками з біологічною активністю. Одержані таким чином суміші мають розширений спектр активності. Суміші з іншими фунгіцидними сполуками є особливо корисними. Приклади підходящих фунгіцидних партнерів для змішування можуть бути вибрані з таких переліків: B1) сполука, здатна інгібувати синтез нуклеїнової кислоти, типу беналаксил, беналаксил-М, бупіримат, клозилакон, диметиримол, етиримол, фуралаксил, гімексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офураза, оксадиксил, оксолінова кислота; B2) сполука, здатна інгібувати мітоз і поділ клітин, типу беноміл, карбендазим, діетофенкарб, етабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тіабендазол, тіофанат-метил, зоксамід; B3) сполука, здатна інгібувати дихання, наприклад, як інгібітор дихання СІ типу дифлуметорим; як інгібітор дихання СІІ типу боскалід, карбоксин, фенфурам, флутоланіл, фураметпір, фурмециклокс, мепроніл, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід; як інгібітор дихання СІII типу амісулбром, азоксистробін, ціазофамід, димоксистробін, енестробін, фамоксадон, фенамідон, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін; B4) сполука, здатна діяти як роз'єднувальний агент типу динокап, флуазинам, мептилдинокап; B5) сполука, здатна інгібувати виробництво АТР, типу фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид, силтіофам; B6) сполука, здатна інгібузати АА і біосинтез білка, типу андоприм, бластицидин-S, ципродиніл, касугаміцин, гідрат касугаміцин гідрохлориду, мепаніпірим, піриметаніл; B7) сполука, здатна інгібувати сигнальну трансдукцію, типу фенпіклоніл, флудіоксоніл, хіноксифен; B8) сполука, здатна інгібувати ліпідний і мембранний синтез, типу біфеніл, хлозолінат, едифенфос, етридіазол, йодокарб, іпробенфос, іпродіон, ізопротіолан, процимідон, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, піразофос, толклофосметил, вінклозолін; B9) сполука, здатна інгібувати біосинтез ергостерину, типу алдіморф, азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, додеморф, додеморф ацетат, епоксиконазол, етаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамід, фенпропідин, фенпропіморф, флухінкона 94468 34 зол, флурпримідол, флусилазол, флутріафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імазаліл, імазаліл сульфат, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, нафтифін, нуаримол, окспоконазол, паклобугразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропіконазол, протіоконазол, пірибутикарб, пірифенокс, симеконазол, спіроксамін, тебуконазол, тербінафін, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, тридеморф, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, вініконазол, вориконазол; B10) сполука, здатна інгібувати синтез стінок клітин, типу бентіавалікарб, диметоморф, флуморф, іпровалікарб, мандипропамід, поліоксинс, поліоксорим, валідаміцин А; B11) сполука, здатна інгібувати біосинтез меланіну, типу карпропамід, диклоцимет, феноксаніл, фталід, пірохілон, трициклазол; B12) сполука, здатна індукувати імунний захист, типу ацибензолар-S-метил, пробеназол, тіадиніл; B13) сполука, здатна мати багатосайтну дію, типу бордоська суміш, каптафол, каптан, хлороталоніл, нафтенат міді, оксид міді, оксихлорид міді, препарати міді, такі як гідроксид міді, сульфат міді, дихлофлуанід, дитіанон, додин, вільна основа додину, фербам, фторфолпет, фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, іміноктадин, іміноктадин альбесилат, іміноктадин тріацетат, манкопер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксинмідь, пропінеб, сірка і препарати сірки, включаючи полісульфід кальцію, тирам, толілфлуанід, зинеб, зирам; В14) сполука, вибрана з такого переліку: (2Е)2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5фторпіримідин-4-іл]окси}феніл)-2-(метоксііміно)N-метилацетамід, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1фтор-2фенілвініл]окси}феніл)етиліден]аміно}окси)метил]феніл}2-(метоксііміно)-N-метилацетамід, 1-(4хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-тріазол-1іл)циклогептанол, 1-[(4-метоксифенокси)метил]2,2-диметилпропіл-1Н-імідазол-1-карбоксилат, 1метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-3(трифторметил)-1Н-піразол-4-карбоксамід, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)піридин, 2бутокси-6-йод-3-пропіл-4Н-хромен-4-он, 2-хлорN-(1,1,3-триметил-2,3-дигідро-1Н-інден-4іл)нікотинамід, 2-фенілфенол та солі, 3(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2тетрафторетокси)феніл]-1Н-піразол-4карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-[(9R)-9ізопропіл-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метаннафтален5-іл]-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, 3(дифторметил)-N-[(9S)-9-ізопропіл-1,2,3,4тетрагідро-1,4-метаннафтален-5-іл]-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-[4'(3,3-диметилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-1-метил1Н-піразол-4-карбоксамід, 3,4,5-трихлорпіридин2,6-дикарбонітрил, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, 3-хлор-5-(4хлорфеніл)-4-(2,6-дифторфеніл)-6метилпіридазин, 4-(4-хлорфеніл)-5-(2,6дифторфеніл)-3,6-диметилпіридазин, 5-хлор-7-(4 35 метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин, 8гідроксихінолін сульфат, бентіазол, бетоксацин, капсиміцин, карвон, хінометіонат, куфранеб, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дихлорфен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифеніламін, екомат, феримзон, флуметовер, флуопіколід, фторимід, флусульфамід, фозетил-алюміній, фозетил-кальцій, фозетил-натрій, гексахлорбензол, ірумаміцин, ізотіаніл, метасульфокарб, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропіл[(4метоксифеніл)іміно]метил}тіо)метил]феніл}-3метоксіакрилат, метил 1-(2,2-диметил-2,3дигідро-1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, метил ізотіоціанат, метрафенон, мільдіоміцин, N(3',4'-дихлор-5-фторбіфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід, N-(3-етил-3,5,5триметилциклогексил)-3-(форміламіно)-2гідроксибензамід, N-(4-хлор-2-нітрофеніл)-Nетил-4-метилбензолсульфонамід, N-(4хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ін-1ілокси)феніл]пропанамід, N-[(4хлорфеніл)(ціано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2ін-1-ілокси)феніл]пропанамід, N-[(5-бром-3хлорпіридин-2-іл)метил]-2,4-дихлорнікотинамід, N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2,4дихлорнікотинамід, N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2іл)етил]-2-фтор-4-йоднікотинамід, N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Hпіразол-4-карбоксамід, N-{(Z)[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, Ν-{2[1,1'-бі(циклопропіл)-2-іл]феніл}-3-(дифторметил)1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-{2-[3-хлор5-(трифторметил) піридин-2-іл]етил}-2(трифторметил)бензамід, натаміцин, N-етил-Nметил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3(триметилсиліл)пропокси]феніл}імідформамід, Nетил-N-метил-N'-{2-метил-5-(дифторметил)-4-[3(триметилсиліл)пропокси]феніл}імідформамід, диметилдитіокарбамат нікелю, нітроталізопропіл, О-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2диметилпропіл}1Н-імідазол-1-карботіоат, октилінон, оксамокарб, оксифентіїн, пентахлорфенол та солі, фосфорна кислота та її солі, піпералін, пропамокарб фозетилат, пропанозин-натрій, прохіназид, пірибенкарб, піролнітрин, хінтозен, 8аліл-5-аміно-2-ізопропіл-4-(2-метилфеніл)-3-оксо2,3-дигідро-1Н-піразол-1-карботіоат, теклофталам, текназен, тріазоксид, трихламід, валіфенал, зариламід. Композиція відповідно до винаходу, яка містить суміш сполуки формули (І) або (la)-(Id) з бактерицидною сполукою, може також бути особливо корисною. Приклади підходящих бактерицидних партнерів для змішування можуть бути вибрані з такого переліку: бронопол, дихлорфен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати міді. Сполука формули (І) або (la)-(Id) та фунгіцидна композиція відповідно до винаходу можуть 94468 36 бути використані для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур. Отже, відповідно до іншого аспекту винаходу забезпечений спосіб радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур, який відрізняється тим, що сполуку формули (І) або (la)-(Id) або фунгіцидну композицію відповідно до винаходу наносять на насіння, рослину або плід рослини або на фунт, де росте рослина або де її вирощування є бажаним. Спосіб обробки відповідно до винаходу може бути також корисним для обробки матеріалу для розмноження, такого як клубні та кореневища, але також насіння, розсади або висаджуваної розсади та рослин або висаджуваних рослин. Цей спосіб обробки також може бути корисним для обробляння коренів. Спосіб обробки відповідно до винаходу також може бути корисним для обробки надземних частин рослини, таких як стовбур, стебло або черешки, листя, квіти та плоди відповідної рослини. Серед рослин, які можуть бути захищені способом відповідно до винаходу, можна зазначити бавовну; льон; виноградну лозу; фруктові або овочеві культури, такі як сорти Rosaceae (наприклад, однонасіннячкові плоди, такі як яблука і груші, але також кісточкові фрукти, такі як абрикоси, мигдаль і персики), Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae, Musaceae (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae, Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (наприклад, лимони, апельсини і грейпфрути); Solanaceae (наприклад, томати), Liliaceae, Asteraceae (наприклад, салатлатук), Umbelliferae, Cruciferae, Chenopodiaceae, Cucurbitaceae, Papilionaceae (наприклад, горох), Rosaceae (наприклад, полуниця); основні культури, такі як сорти Graminae (наприклад, маїс, газонна трава або хлібні злакові культури, такі як пшениця, рис, ячмінь і тритикале (гібрид жита і пшениці)), Asteraceae (наприклад, соняшник), Cruciferae (наприклад, рапс), Fabacae (наприклад, арахіс), Papilionaceae (наприклад, соя), Solanaceae (наприклад, картопля), Chenopodiaceae (наприклад, буряк); садові та лісові культури; а також генетично модифіковані гомологи цих культур. Серед хвороб рослин або культур, з якими можна боротися за допомогою способу відповідно до винаходу, можна зазначити такі: - Хвороби борошнистої роси, такі як: Хвороби блюмерії (Blumeria), спричинені, наприклад, Blumeria graminis; Хвороби подосфери (Podosphaera), спричинені, наприклад, Podosphaera leucotricha; Хвороби сфаротеки (Sphaerotheca), спричинені, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; Хвороби унцинули (Uncinula), спричинені, наприклад, Uncinula necator, - Хвороби іржавіння, такі як: 37 Хвороби гімноспорангію (Gymnosporangium), спричинені, наприклад, Gymnosporangium sabinae; Хвороби гемілеї (Hemileia), спричинені, наприклад, Hemileia vastatrix; Хвороби факопсори (Phakopsora), спричинені, наприклад, Phakopsora pachyrhizi або Phakopsora meibomiae; Хвороби пуцинії (Puccinia), спричинені, наприклад, Puccinia recondita; Хвороби уроміцесу (Uromyces), спричинені, наприклад, Uromyces appendiculatus; - Хвороби ооміцету (Oomycete), такі як: Хвороби бремії(Вгетіа), спричинені, наприклад, Bremia lactucae; Хвороби пероноспори (Peronospora), спричинені, наприклад, Peronospora pisi або P. brassicae; Хвороби фітофтори (Phytophthora), спричинені, наприклад, Phytophthora infestans; Хвороби плазмопари (Plasmopara), спричинені, наприклад, Plasmopara viticola; Хвороби псевдопероноспори (Pseudoperonospora), спричинені, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; - Хвороби літію (Pythium), спричинені, наприклад, Pythium ultimum; - Хвороби плямистості листя: плями, прищі, тля, такі як: Хвороби альтернарії (Alternaria), спричинені, наприклад, Altemaha solani; Хвороби церкоспори (Cercospora), спричинені, наприклад, Cercospora beticola; Хвороби кладіоспоруму (Cladiosporum), спричинені, наприклад, Cladiosporium cucumerinum; Хвороби кохліоболусу (Cochliobolus), спричинені, наприклад, Cochliobolus sativus; Хвороби колетотрихуму (Colletotrichum), спричинені, наприклад, Colletotrichum lindemuthanium; Хвороби циклоконію (Cycloconium), спричинені, наприклад, Циклосоnіum оlеаgіnum; Хвороби діапорте (Diaporthe), спричинені, наприклад, Diaporthe citri; Хвороби ельсине (Elsinoe), спричинені, наприклад, Elsinoe fawcettii; Хвороби глеоспорію (Gloeosporium), спричинені, наприклад, Gloeosporium laeticolor, Хвороби гломерели (Glomerella), спричинені, наприклад, Glomerella cingulata; Хвороби гігнардії (Guignardia), спричинені, наприклад, Guignardia bidwelli; Хвороби лептосферії (Leptosphaeria), спричинені, наприклад, Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum; Хвороби магнапорте (Magnaporthe), спричинені, наприклад, Magnaporthe gn'sea; Хвороби мікосфарели (Mycosphaerella), спричинені, наприклад, Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis; Хвороби фасфарії (Phaeosphaeria), спричинені, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; 94468 38 Хвороби піренофори (Pyrenophora), спричинені, наприклад, Pyrenophora teres; Хвороби рамуларії (Ramularia), спричинені, наприклад, Ramularia collo-суgnі; Хвороби ринхоспорію (Rhynchosporium), спричинені, наприклад, Rhynchosporium secalis; Хвороби септорії (Septoria), спричинені, наприклад, Septoria apii або Septoria lycopercisi; Хвороби тифули (Typhula), спричинені, наприклад, Typhula incamata; Хвороби вентурії (Venturia), спричинені, наприклад, Ventuha inaequalis; - Хвороби коріння та стебла, такі як: Хвороби кортицію (Corticium), спричинені, наприклад, Corticium дгамінагит; Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusarium оксusporum; Хвороби геуманоміцію (Gaeumannomyces), спричинені, наприклад, Gaeumannomyces graminis; Хвороби ризоктонії (Rhizoctonia), спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби тапесії (Tapesia), спричинені, наприклад, Tapesia acuformis; Хвороби тилавіопсису (Thielaviopsis), спричинені, наприклад, Thielaviopsis basicola; - Хвороби колосся та суцвіття у вигляді мітли, такі як: Хвороби альтернарії (Alternaria), спричинені, наприклад, Altemaria spp.; Хвороби аспергілусу (Aspergillus), спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби кладоспорію (Cladosporium), спричинені, наприклад, Cladosporium spp.; Хвороби клавісепсу (Claviceps), спричинені, наприклад, Claviceps purpurea; Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби гіберели (Gibberella), спричинені, наприклад, Gibberella zeae; Хвороби монографели (Monographella), спричинені, наприклад, Monographella nivalis; - Хвороби головні та мокрої головні, такі як: Хвороби сфацелотеки (Sphacelotheca), спричинені, наприклад, Sphacelotheca reiliana; Хвороби тилетії (Tilletia), спричинені, наприклад, Tilletia caries; Хвороби уроцистису (Urocystis), спричинені, наприклад, Urocystis occulta; Хвороби устилаго (Ustilago), спричинені, наприклад, Ustilago nuda; - Хвороби гниття та плісняви фруктів, такі як: Хвороби аспергілусу (Aspergillus), спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби ботритису (Botrytis), спричинені, наприклад, Botrytis cinerea; Хвороби пеніцилію (Penicillium), спричинені, наприклад, Реnісіllіum expansum; Хвороби склеротинії (Sclerotinia), спричинені, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; Хвороби вертицилію (Verticilium), спричинені, наприклад, Verticilium alboatrum; - Хвороби гниття, плісняви, зів'янення, гнилизни і випрівання (чорної ніжки) насіння та ґрунту, такі як: 39 Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби фітофтори (Phytophthora), спричинені, наприклад, Phytophthora cactorum; Хвороби пітію (Pythium), спричинені, наприклад, Pythium ultimum; Хвороби ризоктонії (Rhizoctonia), спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби склеротію (Sclerotium), спричинені, наприклад, Sclerotium rolfsii; Хвороби мікродохію (Microdochium), спричинені, наприклад, Microdochium nivale; - Хвороби у вигляді червоточини, засихання вершин та мітел, такі як: Хвороби нектрії (Nectria), спричинені, наприклад, Nectria galligena; - Хвороби, які характеризуються зів'яненням, гниттям або припиненням росту, такі як: Хвороби монілінію (Monilinia), спричинені, наприклад, Моnilinіа Іаха; Хвороби пухирчастості або закручування листя, такі як: Хвороби тафрини (Taphrina), спричинені, наприклад, Taphrina deformans; Хвороби погіршення стану дерев'янистих рослин, такі як: Хвороби еска (Esca), спричинені, наприклад, Phaemoniella clamydospora; Хвороби еутипа дайбек (Eutypa dyeback), спричинені, наприклад, Eutypa lata; Голландська хвороба в'язів (Dutch elm), викликана, наприклад, Ceratocystsc ulmi; - Хвороби квітів і насіння, такі як: Хвороби ботритису (Botrytis), спричинені, наприклад, Botrytis cinerea; - Хвороби бульби, такі як: Хвороби ризоктонію (Rhizoctonia), спричинені, наприклад,Rhizoctonia solani. Фунгіцидна композиція відповідно до винаходу також може бути використана проти грибкових хвороб, схильних до розростання на або всередині деревини. Термін «деревина» означає усі типи сортів дерева та усі типи обробки цього дерева, призначеної для будівництва, наприклад, тверде дерево, дерево з високою щільністю, ламіноване дерево та клеєна фанера. Спосіб обробки деревини відповідно до винаходу здебільшого полягає у контактуванні однієї або більше сполук відповідно до винаходу або композиції відповідно до винаходу; це включає, наприклад, безпосереднє нанесення, розпилювання, занурювання, упорскування або будь-які інші підходящі засоби. Доза активної сполуки, яку звичайно наносять способом обробки відповідно до винаходу, звичайно і переважно становить від 10 до 800 г/га, краще від 50 до 300 г/га для нанесення при обробці листя. Доза нанесеної активної сполуки 94468 40 звичайно і переважно становить від 2 до 200 г на 100 кг насіння, краще від 3 до 150 г на 100 кг насіння у разі обробки насіння. Є чітко зрозумілим, що зазначені тут дози подані як ілюстративні приклади способу відповідно до винаходу. Спеціаліст у цій галузі знатиме, як адаптувати дози, особливо відповідно до природи рослини або культури, що підлягає обробці. Фунгіцидна композиція відповідно до винаходу може також бути використана для обробки генетично модифікованих організмів сполуками відповідно до винаходу або агрохімічними композиціями відповідно до винаходу. Генетично модифікованими рослинами є рослини, до геному яких був стійко інтегрований гетерологічний ген, що кодує білок, який становить інтерес. Вираз «гетерологічний ген, що кодує білок, який становить інтерес» по суті означає гени, які надають трансформованій рослині нових агрономічних властивостей, або гени для поліпшення агрономічної якості модифікованої рослини. Сполуки або суміші відповідно до винаходу також можуть бути використані для приготування композиції, корисної для радикального або запобіжного лікування грибкових хвороб людини або тварини, таких, як, наприклад, мікози, дерматози, захворювання грибка стригучого лишаю та кандидамікози, або захворювання, спричинені Aspergillus spp., наприклад Aspergillus fumigatus. Наведені нижче таблиці І-ІІІ ілюструють не обмежувальним чином приклади сполук відповідно до винаходу. У подальших прикладах сполук М+Н позначає масу порівняно із зарядом (величину m/z) монопротонованого молекулярного іону, яку спостерігали під час масової спектроскопії позитивною хімічною іонізацією атмосферного тиску (АРСІ+) або позитивною іонізацією електроспреєм (ES+). У подальших прикладах величини ІодР визначали відповідно до директиви ЄЕС 79/831, Додаток V.A8, шляхом ВЕРХ (високоефективної рідинної хроматографії) на колонці зі зворотною фазою (С 18) із використанням описаного нижче способу: Температура: 40°С; Мобільні фази: 0,1% водна мурашина кислота та ацетонітрил; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування проводили із використанням нерозгалужених алкан-2-онів (що містять від 3 до 16 атомів вуглецю) із відомими величинами ІоgР (визначення величин ІоgР часом утримування із використанням лінійної інтерполяції між двома послідовними алканонами). Максимальні величини лямбда визначали у максимумі хроматографічних сигналів із використанням УФ-спектру від 190 нм до 400 нм. 41 94468 42 43 94468 44 45 94468 46 47 94468 48 49 94468 50 51 94468 52 53 94468 54 55 94468 56 57 94468 58 59 94468 60