2-галоген-6-алкілфенілзаміщені похідні тетрамової кислоти, засіб для боротьби зі шкідниками або небажаним ростом рослин, проміжна сполука

1. 2-Галоген-6-алкілфенілзаміщені похідні тетрамової кислоти формули (І) 2 86391 1 N N AD-1 O Z , AD-2 , (I) в якій X означає хлор або бром, Y означає метил або етил, Z означає етил або н-пропіл, або, якщо G означає водень (а), то А означає водень, (С2-С6)-алкіл, (С1-С2)галогеналкіл, (С1-С4)-алкоксі-(С1-С3)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, N N AD-4 , , AD-6 AD-8 , N N , , N AD-5 N AD-7 AD-3 , (19) D UA Y , AD-9 , 3 86391 4 6 N AD-10 , та, якщо G означає одну з груп O L SO2 M R1 , (b) R4 L R5 , (e) R3 , (c) , (d) R6 E (f) P R2 , або N або L R7 , (g) в якій E означає еквівалент іона металу або іон амонію, L означає кисень або сірку та М означає кисень або сірку, то 1 R означає відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені фтором або хлором, однин раз замі13 13 щені ціано, один раз заміщені CO-R , C=N-OR 13 або CO2R (С1-С10)-алкіл, (С2-С10)-алкеніл, (С1-С4)алкоксі-(С1-С2)-алкіл, (С1-С4)-алкілтіо-(С1-С2)-алкіл або полi-(С1-С3)-алкоксі-(С1-С2)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси (С3-С6)циклоалкіл, в якому одна або дві несусідні метиленові групи замінені киснем, відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, (С1-С4)алкілом, (С1-С4)-алкілтіо, (С1-С4)-алкілсульфінілом, (С1-С4)-алкілсульфонілом, (С1-С4)-алкокси, (С1-С2)галогеналкілом або (С1-С2)-галогеналкокси феніл або бензил, відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом або (С1-С2)-алкілом піразоліл, тіазоліл, піридил, піримідил, фураніл або тієніл, 2 R означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С10)-алкіл, (С2С10)-алкеніл, (С1-С4)-алкоксі-(С2-С4)-алкіл або полі(С1-С4)-алкоксі-(С2-С4)-алкіл, в разі необхідності, один раз заміщений (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)алкокси (С3-С7)-циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, (С1-С4)алкілом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, 3 R означає, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлором (С1-С4)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, (С1-С4)-алкілом, (С1-С4)алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, 4 5 R та R незалежно один від одного означають відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкіламіно, ді((С1-С6)-алкіл)аміно, (С1-С6)алкілтіо або (С3-С4)-алкенілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, (С1-С3)-алкокси, трифторметокси, (С1-С3)-алкілтіо, (С1-С3)-алкілом або трифторметилом феніл, фенокси або фенілтіо, 7 R та R незалежно один від одного означають водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С4)-алкокси, (С3-С6)-алкеніл або (С1-С6)-алкоксі-(С2-С6)-алкіл, в разі необхідності, 12 рази заміщений фтором, хлором, бромом, трифторметилом, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)-алкокси феніл або разом означають, в разі необхідності, 12 рази заміщений метилом (С5-С6)-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, 13 R означає (С1-С4)-алкіл, (С3-С4)-алкеніл, (С3-С4)алкініл або (С1-С4)-алкоксі-(С2-С3)-алкіл або (С3С4)-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А означає водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С1-С4-)-алкоксі-(С1-С3)-алкіл або (С1-С4)-алкілтіо-(С1-С3)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1С2)-алкілом або (С1-С2-)-алкокси (С3-С6)циклоалкіл, В означає водень, (С1-С4)-алкіл або (С1-С4)алкоксі-(С1-С2)-алкіл, D означає водень або D також означає відповідно, в разі необхідності, 13 рази заміщені фтором або хлором (C1-С6)-алкіл, (С3-С6)-алкеніл, (С1-С4)-алкоксі-(С2-С3)-алкіл або (С1-С4)-алкілтіо-(С2-С3)-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)алкілом, (С1-С2)-алкокси або трифторметилом (С3С6)-циклоалкіл, за умови, що в цьому випадку А означає тільки водень або (С1-С3)-алкіл, А та D разом означають (С3-С5)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну з груп AD-1-AD-10 N AD-1 , AD-2 AD-5 , , AD-8 , N , AD-6 , N N N AD-7 AD-3 , N N AD-4 N N , AD-9 , N AD-10 . 2. 2-Галоген-6-алкілфенілзаміщені похідні тетрамової кислоти формули (І) за п.1, в якій X означає хлор або бром, 5 86391 Y означає метил, Z означає етил, та, якщо G означає водень (а), то А означає водень, етил, н-пропіл, ізопропіл, нбутил, ізобутил, в-бутил, тpeт-бутил, трифторметил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В означає водень, метил або етил, D означає водень, D також означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, в-бутил, ізобутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена метилом, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу N AD-1, та, якщо G означає одну з груп O L R1 SO2 M , (b) R6 R2 , (c) R3 , (d) 6 ром, хлором, бромом, (С1-С4)-алкілом, (С1-С4)алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, 6 R означає водень, (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)циклоалкіл або аліл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, метокси або трифторметилом феніл, 7 R означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або аліл, 6 7 R та R разом означають (С5-С6)-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, в-бутил, трет-бутил, трифторметил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В означає водень, метил або етил, D означає водень, D також означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, в-бутил, ізобутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, один або два рази заміщена метилом, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу N N L R7 , (g) в якій L означає кисень і М означає кисень або сірку, то 1 R означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (C1-C6)-алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С1-С2)-алкоксі-(С1-С2)-алкіл, (С1-С2)алкілтіо-(С1-С2)-алкіл або полі-(С1-С2)-алкоксі-(С1С2)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, метилом, етилом або метокси циклопропіл, циклопентил або циклогексил, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, етилом, нпропілом, ізопропілом, метокси, етокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфінілом, етилсульфінілом, метилсульфонілом, етилсульфонілом, трифторметилом або трифторметокси феніл, відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені хлором, бромом або метилом фураніл, тієніл або піридил, 2 R означає (С1-С8)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С1С3)-алкоксі-(С2-С3)-алкіл, циклопентил або циклогексил, або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, 3 R означає, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлором (С1-С4)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фто AD-1. 3. 2-Галоген-6-алкілфенілзаміщені похідні тетрамової кислоти формули (І) за п.1, в якій X означає бром, Y означає метил, Z означає етил, та, якщо G означає водень (а), то А означає водень, етил, н-пропіл, ізопропіл, нбутил, ізобутил, в-бутил, трет-бутил або циклопропіл, В означає водень, метил або етил, D означає водень, D також означає метил, етил або циклопропіл, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу N AD-1, та, якщо G означає одну з груп L O R1 в якій , (b) SO2 M R2 , (c) R3 , (d) 7 86391 L означає кисень і М означає кисень, то 1 R означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл або (С1С2)-алкоксі-(С1-С2)-алкіл, 2 R означає (С1-С8)-алкіл, 3 R означає (С1-С4)-алкіл, А означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, в-бутил, трет-бутил або циклопропіл, В означає водень, метил або етил, D означає водень, D також означає метил, етил або циклопропіл, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу I-1-а-45 I-1-a-46 I-1-b-73 X Вr Вr Вr Y СН3 СН3 СН3 Z С2Н5 С2Н5 С2Н5 D Н Н Н 8 N AD-1. 4. Засіб для боротьби зі шкідниками або небажаним ростом рослин, що містить ефективну комбінацію активних речовин, що включає (а’) щонайменше один заміщений циклічний кетоенол формули (І), в якій А, В, D, G, X, Y та Z мають вказані вище значення, та/або щонайменше одну сполуку формули G A O X B N Y D O Z А В -(СH2)2-CHСН3-(СН2)2СН3 СН3 -(СН2)2-СНСН3-(СН2)2 та (b’) щонайменше одну сполуку, яка покращує сумісність гербіцидів з культурними рослинами, вибрану із такої групи сполук: 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан (AD67, MON-4660), 1-дихлорацетилгексагідро-3,3,8атриметилпіроло[1,2-а]піримідин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигідро3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1метилгексиловий естер 5-хлорхінолін-8оксіоцтової кислоти (клоквінтоцет-мексил), 3-(2хлорбензил)-1-(1-метил-1-фенілетил)карбамід (кумілурон), -(ціанометоксіміно)фенілацетонітрил (ціометриніл), 2,4-дихлорфеноксіоцтова кислота (2,4-D), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляна кислота (2,4-DB), 1-(1-метил-1-фенілетил)-3-(4метилфеніл)карбамід (даімурон, димрон), 3,6дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикамба), S1-метил-1-фенілетиловий естер піперидин-1тіокарбонової кислоти (димепіперат), 2,2-дихлорN-(2-оксо-2-(2-пропеніламіно)етил)-N-(2пропеніл)ацетамід (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2пропенілацетамід (дихлормід), 4,6-дихлор-2фенілпіримідин (фенклорим), етиловий естер 1(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4триазол-3-карбонової кислоти (фенхлоразолетил), фенілметиловий естер 2-хлор-4трифторметилтіазол-5-карбонової кислоти (флуразол), 4-хлор-N-(1,3-діоксолан-2-ілметокси)-αтрифторацетофеноноксим (флуксофенім), 3дихлорацетил-5-(2-фураніл)-2,2диметилоксазолідин (фурилазол, MON-13900), етил-4,5-дигідро-5,5-дифеніл-3ізоксазолкарбоксилат (ізоксадифен-етил), 1(етоксикарбоніл)етил-3,6-дихлор-2метоксибензоат (лактидихлор), (4-хлор-отолілоксі)оцтова кислота (МСРА), 2-(4-хлор-отолілокси)пропіонова кислота (мекопроп), діетил1-(2,4-дихлорфеніл)-4,5-дигідро-5-метил-1Н G Н Н Н5С2-О-СН2-СО піразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпір-діетил), 2дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан (MG-191), 2пропеніл-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан-4карбодитіоат (MG-838), ангідрид 1,8-нафталової кислоти, -(1,3-діоксолан-2ілметоксіміно)фенілацетонітрил (оксабетриніл), 2,2-дихлор-N-(1,3-діоксолан-2-iлмeтил)-N-(2пpoпeнiл)aцeтaмiд (PPG-1292), 3-дихлорацетил2,2-диметилоксазолідин (R-28725), 3дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолідин (R29148), 4-(4-хлор-о-толіл)масляна кислота, 4-(4хлорфенокси)масляна кислота, дифенілметоксіоцтова кислота, метиловий естер дифенілметоксіоцтової кислоти, етиловий естер дифенілметоксіоцтової кислоти, метиловий естер 1-(2-хлорфеніл)-5феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метил-1Н-піразол-3карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-ізопропіл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5(1,1-диметилетил)-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-феніл1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-(2,4-дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3карбонової кислоти, етиловий естер 5-(4фторфеніл)-5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, 1,3-диметилбут-1-иловий естер 5хлорхінолін-8-оксіоцтової кислоти, 4алілоксибутиловий естер 5-хлорхінолін-8оксіоцтової кислоти, 1-алілоксипроп-2-іловий естер 5-хлорхінолін-8-оксіоцтової кислоти, метиловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксіоцтової кислоти, етиловий естер 5-хлорхінолін-8-оксіоцтової кислоти, аліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксіоцтової кислоти, 2-оксопроп-1-іловий естер 5-хлорхінолін-8оксіоцтової кислоти, діетиловий естер 5хлорхінолін-8-оксималонової кислоти, діаліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксималонової кислоти, 9 86391 діетиловий естер 5-хлорхінолін-8-оксималонової кислоти, 4-карбоксихроман-4-ілоцтова кислота (АС-304415), 4-хлорфеноксіоцтова кислота, 3,3’диметил-4-метоксибензофенон, 1-бром-4хлорметилсульфонілбензол, 1-[4-(N-2метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3метилкарбамід (також N-(2-метоксибензоїл)-4[(метиламінокарбоніл)аміно]бензолсульфонамід), 1-[4-(N-2-метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3,3диметилкарбамід, 1-[4-(N-4,5диметилбензоїлсульфамоїл)феніл]-3метилкарбамід, 1-[4-(N-нафтилсульфамоїл)феніл]3,3-диметилкарбамід, N-(2-метокси-5метилбензоїл)-4-(циклопропіламінокарбоніл)бензолсульфонамід, та/або одну із таких сполук, які характеризуються загальними формулами: загальною формулою (IIа) O (X1)m R14 A1 , (IIa) або загальною формулою (IIb) X3 X2 O N O A2 R15 , (IIb) або формулою (IIc) O R17 N R16 R18 , (IIc) причому m означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 1 А означає одну з таких двовалентних гетероциклічних груп N N N N N N N R19 OR20 O , R19 , R19 10 ром, хлором та/або бромом або (С1-С4)-алкілом феніл, 18 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С 1С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С2-С6)-алкініл, (С1С4)-алкоксі-(С1-С4)-алкіл, діоксоланіл-(С1-С4)-алкіл, фурил, фурил-(С1-С4)-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом або (С1-С4)-алкілом феніл, 17 18 R та R також разом означають (С3-С6)-алкандіїл або (С2-С5)-оксаалкандіїл, в разі необхідності, заміщені (С1-С4)-алкілом, фенілом, фурилом, анельованим бензольним кільцем або двома замісниками, що разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані утворюють 5- або 6-членний карбоцикл, 19 R означає водень, ціано, галоген або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл або феніл, 20 R означає водень, в разі необхідності, заміщений гідрокси, ціано, галогеном або (С1-С4)-алкокси (С1С6)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл або три((С1-С4)алкіл)силіл, 21 R означає водень, ціано, галоген або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл або феніл, 1 X означає нітро, ціано, галоген, (С1-С4)-алкіл, (С1С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)галогеналкокси, 2 X означає водень, ціано, нітро, галоген, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси, 3 X означає водень, ціано, нітро, галоген, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси, та/або сполуки, що характеризуються такими загальними формулами: загальною формулою (IId) R23 , N O (X5) v (CH2) n R24 SO2 R21 O N n означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 2 А означає алкандіїл, що містить 1 або 2 атоми вуглецю та, в разі необхідності, заміщений С1-С4алкілом та/або С1-С4-алкоксикарбонілом, та/або С1-С4-алкенілоксикарбонілом, 14 R означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6алкокси, С1-С6-алкілтіо, C1-C6-алкіламіно або ді(С1С4-алкіл)аміно, 15 R означає гідрокси, меркапто, аміно, (С1-С7)алкокси, (С1-С6)-алкенілокси, (C1-C6)-алкенілоксі(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або ді((С1-С4)-алкіл)аміно, 16 R означає (С1-С4)-алкіл, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом, 17 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С2-С6)-алкініл, (С1С4)-алкоксі-(С1-С4)-алкіл, діоксоланіл-(С1-С4)-алкіл, фурил, фурил-(С1-С4)-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фто R22 (X4) t N , (IId) O або загальною формулою (IIe) O R25 (X5) v N R26 SO2 R22 (X4) t N O , (IIe) причому, t означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, v означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 22 R означає водень або (С1-С4)-алкіл, 23 R означає водень або (С1-С4)-алкіл, 24 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або (С1-С4)-алкокси (С1-С6)-алкіл, (С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкілтіо, (С1С6)-алкіламіно або ді((С1-С4)-алкіл)аміно або означає відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або (С1-С4)-алкілом (С3-С6)-циклоалкіл, (С3-С6)-циклоалкілокси, (С3-С6)-циклоалкілтіо або (С3-С6)-циклоалкіламіно, 11 25 86391 12 R означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкокси (С1-С6)-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном (С3-С6)-алкеніл або (С3-С6)-алкініл або, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкілом (С3-С6)-циклоалкіл, 26 R означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або (С1-С4)-алкокси (С1С6)-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном (С3-С6)-алкеніл або (С3-С6)алкініл, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкілом (С3-С6)-циклоалкіл або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціаногрупою, галогеном, (C1-C4)-алкілом, (С1-С4)галогеналкілом, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)25 галогеналкокси феніл, або разом з R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені (С1-С4)алкілом (С2-С6)-алкандіїл або (С2-С5)оксаалкандіїл, 4 X означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або 5 (С1-С4)-галогеналкокси та X означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, (С1-С4)-алкіл, (С1-С4)галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)галогеналкокси. 5. Засіб за п.4, в якому сполуку, що покращує сумісність гербіцидів з культурними рослинами, вибирають з такої групи сполук: клоквінтоцет-мексил, фенхлоразол-етил, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, фурилазол, фенклорим, кумілурон, димрон або сполук Винахід стосується нових 2-галоген-6алкілфенілзаміщених похідних тетрамової кислоти, кількох способів їх одержання та проміжних продуктів, а також до їх застосування як засобів для боротьби зі шкідниками та/або як гербіцидів. Винахід також стосується нових селективних гербіцидних комбінацій активних речовин, що містять 2-галоген-6-алкілфенілзаміщені похідні спіроциклічної тетрамової кислоти, з одного боку, та щонайменше одну сполуку, яка покращує їх сумісність з культурними рослинами, з іншого боку, та які можуть з великим успіхом бути застосовані для селективної боротьби з бур'янами в різних культурах корисних рослин. Фармацевтичні властивості 3-ацилпіролідин2,4-діонів були описані раніше [S. Suzuki і ін., Chem. Pharm. Bull., 15, 1120 (1967)]. P. Шмієрер та Г. Мільденбергер синтезували N-фенілпіролідин2,4-діони [Liebigs Ann. Chem., 1985, 1095]. Біологічна активність цих сполук не була описана. В [ЕР-А-0 262 399 та GB-A-2 266 888] опубліковані сполуки зі схожою структурою (3арилпіролідин-2,4-діони), однак нічого не відомо про їх гербіцидну, інсектицидну або акарицидну активність. Відомо, що гербіцидну, інсектицидну або акарицидну активність проявляють незаміщені, біциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діонів [ЕР-А-355 599 і ЕР-А-415 211], а також заміщені моноциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діонів [ЕР-А-377 893 та ЕР-А-442 077]. Крім того відомими є поліциклічні похідні 3арилпіролідин-2,4-діонів [ЕР-А-442 073], а також похідні 1Н-арилпіролідиндіонів [ЕР-А-456 063, ЕРА-521 334, ЕР-А-596 298, ЕР-А-613 884, ЕР-А-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26954, WO 95/20 572, ЕР-А 0 668 267, WO 96/25 395, WO 96 35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO/98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/09092, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770 і WO 03/013249]. Активність та діапазон спектра дії цих сполук не завжди є задовільними, особливо при незначних витратних кількостях та концентраціях. Крім того сумісність відомих сполук з рослинами не завжди є достатньою. Були знайдені нові сполуки формули (І) CH3 O H N H SO2 O N CH3 O та CH3 O H O N H SO2 N O . 6. Засіб за одним із пп.4 або 5, в якому сполукою, що покращує сумісність гербіцидів з культурними рослинами, є клоквінтоцет-мексил або мефенпірдіетил. 7. Сполука формули E' B A X N D O Z Y, в якій А, В, D, X, Y та Z мають вказані в п.1 значення, а Е’ означає групу -CO2R, де R означає водень або алкіл, або групу -CN, яка є проміжним продуктом для одержання сполук формули (І) за п.1. (I) в якій X означає галоген, 13 Υ означає алкіл та Ζ означає (С2-С6)-алкіл, та, якщо G означає водень (а), то А означає водень, (С2-С8)-алкіл, галогеналкіл, алкоксиалкіл або, а разі необхідності, заміщений циклоалкіл, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл, D означає водень або, в разі необхідності, заміщений залишок з ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл або, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл, А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають насичений або ненасичений, незаміщений або заміщений цикл, що, в разі необхідності, містить щонайменше один гетероатом в А, D -частині, та, якщо G означає одну з груп 86391 14 D означає водень або, в разі необхідності, заміщений залишок з ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, або, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають насичений або ненасичений незаміщений або заміщений цикл, що, в разі необхідності, містить щонайменше один гетероатом в A, D-частині. Сполуки формули (І) залежно від виду замісників можуть також існувати у вигляді геометричних або оптичних ізомерів або сумішей ізомерів з різним складом, які , в разі необхідності, можуть бути розділені звичайними шляхами та способами. Як чисті ізомери, так і суміші ізомерів, їх одержання та застосування, а також засоби, що їх містять, є об'єктом даного винаходу. Однак надалі для спрощення мова йтиме тільки про сполуки формули (І), хоча під ними мають на увазі як чисті сполуки, так і, в разі необхідності, суміші з різними вмістом ізомерних сполук. З урахуванням різних значень (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G одержують такі основні структури (l-а)-(l-g): в якій Ε означає еквівалент іона металу або іон амонію, L означає кисень або сірку, Μ означає кисень або сірку, то 1 R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл або поліалкоксиалкіл, або означає циклоалкіл або гетероциклил, в разі необхідності, заміщені галогеном, алкілом або алкокси, або означає відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, фенілалкіл, фенілалкеніл або гетероарил, 2 R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл або поліалкоксиалкіл або означає відповідно, в разі необхідності, заміщені циклоалкіл, феніл або бензил, 3 4 5 R , R та R незалежно один від одного означають відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкокси, алкіламіно, діалкіламіно, алкілтіо, алкенілтіо або циклоалкілтіо або означають відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, бензил, фенокси або фенілтіо, 6 7 R та R незалежно один від одного означають водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкокси, алкоксиалкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл або бензил, або разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють, в разі необхідності, заміщений цикл, який, в разі необхідності, містить кисень або сірку, А означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл або алкілтіоалкіл або, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл, в яких 1 2 3 4 5 6 А, В, D, Е, L, М, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R та 7 R мають вказані вище значення. Крім того з'ясували, що сполуки формули (І) можуть бути одержані описаними нижче способами: (А) сполуки формули (I-а) 15 86391 16 α) з естерами хлормонотіомурашиної кислоти або естерами хлордитіомурашиної кислоти формули (VI) (I-a) (VI) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують внутрішньомолекулярною конденсацією сполук формули (II) (II) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та 8 R означає алкіл (переважно (С1-С6)-алкіл), в присутності розріджувача та в присутності основи 1 (В) Сполуки формули (І-b), в якій А, В, D, R , Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, α) з галогенідами кислот формули (III) (III) в якій 1 R має вказані вище значення та Hal означає галоген (зокрема хлор або бром), або β) з ангідридами карбонових кислот формули (IV) 1 1 R -CO-O-CO-R (IV) в якій 1 R має вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту 2 (C) Сполуки формули (І-с), в якій А, В, D, R , Μ, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та L означає кисень, одержують, взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з естерами або тіоестерами хлормурашиної кислоти формули (V) 2 R -M-CO-Cl (V) в якій 2 R та Μ мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. 2 (D) Сполуки формули (l-c), в якій А, В, D, R , Μ, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та L означає сірку, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, X, Υ та Ζ мають вказані вище значення, в якій 2 Μ та R мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту, або β) із сірковуглецем та після цього зі сполуками формули (VII) 2 R -Hal (VII) в якій 2 R має вказані вище значення та Hal означає хлор, бром або йод, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності основи. 3 (Ε) Сполуки формули (l-d), в якій А, В, D, R , Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення з хлоридами сульфонової кислоти формули (VIII) 3 R -SO2-Cl (VIII) в якій 3 R має вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. 4 (F) Сполуки формули (l-е), в якій А, В, D, L, R , 5 R , Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, зі сполуками фосфору формули (IX) (IX) в якій 4 5 L, R та R мають вказані вище значення та Hal означає галоген (зокрема хлор або бром), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. (G) Сполуки формули (l-f), в якій А, В, D, Ε, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, зі сполуками металів або з амінами формул (X) або (XI), 10 Me(OR )t (X) (XI) в якій Me означає одновалентний або двовалентний метал (переважно лужний або лужноземельний метал, такий як літій, натрій, калій, магній або кальцій), t означає число 1 або 2 та 10 11 12 R , R , R незалежно один від одного означають водень або алкіл (переважно (С1-C8)-алкіл), 17 86391 в разі необхідності, в присутності розріджувача. 6 18 β) з хлоридами карбамідноі або тіокарбамідної кислоти формули (XIII) (Н) Сполуки формули (l-g), в якій А, В, D, L, R , 7 R , Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують взаємодією сполук формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, α) з ізоціанатами або ізотіоціанатами формули (XII) 6 R -N=C=L (XII) в якій 6 R та L мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора, або в якій 6 7 L, R та R мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. У квітні 2002 року в рамках європейської експертизи в [ЕР-А-835 243] були додатково заявлені такі похідні тетрамової кислоти: Крім того з'ясували, що нові сполуки формули (І) проявляють високу активність як засоби боротьби зі шкідниками, переважно як інсектициди та/або акарициди, та/або гербіциди. Несподівано виявили, що певні заміщені, циклічні кетоеноли при спільному застосуванні з описаними нижче сполуками, які покращують сумісність з культурними рослинами (сафенери/антидоти), дуже добре запобігають ушкодженню культурних рослин та можуть бути особливо вигідно застосовані як активні компоненти комбінації для селективної боротьби з небажаними рослинами в культурах корисних рослин, таких, наприклад, як зернові культури, а також кукурудза, соя та рис. Об'єктом винаходу є селективні гербіцидні засоби, що характеризуються ефективним вмістом комбінації активних речовин, яка як компоненти містить (а') щонайменше один заміщений, циклічний кетоенол формули (І), в якій А, В, D, G, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та/або щонайменше одну сполуку формули І-1-а-45, І-1-а-46, I-1-b-73 та (b') щонайменше одну сполуку, що покращує сумісність гербіцидів з культурними рослинами, з такої групи сполук: 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан (AD-67, MON-4660), 1-дихлорацетил-гексагідро3,3,8а-триметилпіроло[1,2-а]піримідин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4дигідро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти (клоквінтоцет-мексил - див. також споріднені сполуки в [ЕР-А-86750, ЕР-А 94349, ЕР-А-191736, ЕР-А-492366]), 3-(2хлорбензил)-1-(1-метил-1-фенілетил)карбамід (кумілурон), -(ціанометоксіміно)фенілацетонітрил (ціометриніл), 2,4-дихлорфеноксиоцтова кислота (2,4-D), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляна кислота (2,4-DB), 1-(1-метил-1-фенілетил)-3-(4метилфеніл)карбамід (даімурон, димрон), 3,6дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикамба), S1-метил-1-фенілетиловий естер піперидин-1тіокарбонової кислоти (димепіперат), 2,2-дихлорN-(2-оксо-2-(2-пропеніламіно)етил)-N-(2пропеніл)ацетамід (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2пропеніл-ацетамід (дихлормід), 4,6-дихлор-2фенілпіримідин (фенклорим), етиловий естер 1(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4триазол-3-карбонової кислоти (фенхлоразол-етил - див. також споріднені сполуки в [ЕР-А-174562 та ЕР-А-346620]), фенілметиловий естер 2-хлор-4трифторметилтіазол-5-карбонової кислоти (флуразол), 4-хлор-N-(1,3-діоксолан-2-ілметокси)-αтрифторацетофеноноксим (флуксофенім), 3дихлорацетил-5-(2-фураніл)-2,2диметилоксазолідин (фурилазол, MON-13900), етил-4,5-дигідро-5,5-дифеніл-3ізоксазолкарбоксилат (ізоксадифен-етил - див. також споріднені сполуки в [WO-A-95/07897]), 1(етоксикарбоніл)етил-3,6-дихлор-2метоксибензоат (лактидихлор), (4-хлор-отолілокси)оцтова кислота (МСРА), 2-(4-хлор-отолілокси)пропіонова кислота (мекопроп), діетил1-(2,4-дихлорфеніл)-4,5-дигідро-5-метил-1Нпіразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпір-діетил - див. також споріднені сполуки в [WO-A-91/07874]), 2дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан (MG-191), 2пропеніл-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан-4 (XIII) 19 86391 карбодитіоат (MG-838), ангідрид 1,8-нафталової кислоти, α-(1,3-діоксолан-2ілметоксіміно)фенілацетонітрил (оксабетриніл), 2,2-дихлор-N-(1,3-діоксолан-2-ілметил)-N-(2пропеніл)ацетамід (PPG-1292), 3-дихлорацетил2,2-диметилоксазолідин (R-28725), 3дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолідин (R29148), 4-(4-хлор-о-толіл)масляна кислота, 4-(4хлорфенокси)масляна кислота, дифенілметоксиоцтова кислота, метиловий естер дифенілметоксиоцтової кислоти, етиловий естер дифеніл метоксиоцтової кислоти, метиловий естер 1-(2хлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5метил-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-ізопропіл-1Н-піразол3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-(1,1-диметилетил)-1Н-піразол-3карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти (див. також споріднені сполуки в [ЕР-А269806 та ЕР-А-333131]), етиловий естер 5-(2,4дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-(4-фторфеніл)-5-феніл2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (див. також споріднені сполуки в [WO-A-91/08202]), 1,3диметилбут-1-иловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти, 4-алілоксибутиловий естер 5хлорхінолін-8-оксиоцтової кислоти, 1алілоксипроп-2-іловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти, метиловий естер 5хлорхіноксалін-8-оксиоцтової кислоти, етиловий естер 5-хлорхінолін-8-оксиоцтової кислоти, аліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксиоцтової кислоти, 2-оксопроп-1-іловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти, діетиловий естер 5хлорхінолін-8-оксималонової кислоти, діаліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксималонової кислоти, діетиловий естер 5-хлорхінолін-8-оксималонової кислоти (див. також споріднені сполуки в [ЕР-А582198]), 4-карбоксихроман-4-ілоцтова кислота (АС-304415, див. [ЕР-А-613618]), 4хлорфеноксиоцтова кислота, 3,3'-диметил-4метоксибензофенон, 1-бром-4хлорметилсульфонілбензол, 1-[4-(N-2метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3метилкарбамід (також N-(2-метоксибензоїл)-4[(метиламінокарбоніл)аміно]бензол-сульфонамід), 1-[4-(N-2-метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3,3диметилкарбамід, 1-[4-(N-4,5диметилбензоїлсульфамоїл)феніл]-3метилкарбамід, 1-[4-(N-нафтилсульфамоїл)феніл]-3,3-диметилкарбамід, N-(2-метокси-5метилбензоїл)-4-(циклопропіламінокарбоніл)бензолсульфонамід, та/або одну із таких сполук, які характеризуються загальними формулами: загальною формулою (IIа) (IIa) або загальною формулою (IIb) 20 (IIb) або формулою (IIc) (IIc) причому m означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 1 А означає одну з таких двовалентних гетероциклічних груп n означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 2 А означає алкандіїл, що містить 1 або 2 атоми вуглецю та, в разі необхідності, заміщений С1-С4алкілом та/або С1-С4-алкоксикарбонілом, та/або С1-С4-алкенілоксикарбонілом, 14 R означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або ді(С1С4-алкіл)аміно, 15 R означає гідрокси, меркапто, аміно, (С1-С7)алкокси, (С1-С6)-алкенілокси, (С1-С6)-алкенілокси(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або ді((С1-С4)-алкіл)аміно, 16 R означає (С1-С4)-алкіл, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом, 17 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1-С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С2-С6)-алкініл, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, діоксоланіл-(С1-С4)алкіл, фурил, фурил-(С1-С4)-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом або (С1-С4)алкілом феніл, 18 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1-С6-)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С2-С6)-алкініл, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, діоксоланіл-(С1-С4)алкіл, фурил, фурил-(С1-С4)-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом або (С1-С4)17 18 алкілом феніл, R та R також разом означають (С3-С6)-алкандіїл або (С2-С5)-оксаалкандіїл, в разі необхідності, заміщені (С1-С4)-алкілом, фенілом, фурилом, анельованим бензольним кільцем або двома замісниками, що разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані утворюють 5- або 6членний карбоцикл, 19 R означає водень, ціано, галоген або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)циклоалкіл або феніл, 20 R означає водень, в разі необхідності, заміщений гідрокси, ціано, галогеном або (С1-С4)алкокси (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл або три((С1-С4)-алкіл)силіл, 21 R означає водень, ціано, галоген або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хло 21 86391 ром та/або бромом (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)циклоалкіл або феніл, 1 X означає нітро, ціано, галоген, (С1-С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)галогеналкокси, 2 X означає водень, ціано, нітро, галоген, (С1С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси, 3 X означає водень, ціано, нітро, галоген, (С1С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси, та/або сполуки, що характеризуються такими загальними формулами: загальною формулою (lId) (IId) або загальною формулою (IIе) (IIe) причому, t означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, ν означає число 0, 1, 2, 3, 4 або 5, 22 R означає водень або (С1-С4)-алкіл, 23 R означає водень або (С1-С4)-алкіл, 24 R означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або (С1-С4)алкокси (С1-С6)-алкіл, (С1-С6)-алкокси, (С1-С6)алкілтіо, (С1-С6)-алкіламіно або ді((С1-С4)алкіл)аміно або означає відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або (С1-С4)алкілом (С3-С6)-циклоалкіл, (С3-С6)циклоалкілокси, (С3-С6)-циклоалкілтіо або (С3-С6)циклоалкіламіно, 25 R означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкокси (С1С6)-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном (С3-С6)-алкеніл або (С3-С6)алкініл або, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкілом (С3-С6)-циклоалкіл, 26 R означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або (С1-С4)алкокси (С1-С6)-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном (С3-С6)-алкеніл або (С3-С6)-алкініл, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або (С1-С4)-алкілом (С3-С6)циклоалкіл або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціаногруппой, галогеном, (С1-С4)-алкілом, (С1-С4)-галогеналкілом, (С1-С4)-алкокси або (С125 С4)-галогеналкокси феніл, або разом з R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені (С1-С4)алкілом (С2-С6)-алкандіїл або (С2-С5)оксаалкандіїл, 4 X означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, (С1С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси та 5 X означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, (С1 22 С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси або (С1-С4)-галогеналкокси. Сполуки згідно з винаходом загалом характеризуються формулою (І). Нижче вказані переважні замісники або області значень залишків, наведені у формулах вище або нижче: X переважно означає хлор або бром, Υ переважно означає (С1-С3)-алкіл, Ζ переважно означає етил, н-пропіл або нбутил, або, якщо G переважно означає водень (а), то А переважно означає водень, (С2-С8)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкіл або, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)-алкокси (С3-С8)циклоалкіл, В переважно означає водень, (С1-С8)-алкіл або (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, D переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1С8)-алкіл, (С1-С8)-алкеніл, (С1-С6)-алкокси-(С2-С4)алкіл або (С1-С6)-алкілтіо-(С2-С4)-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, (С1-С4)алкілом, (С1-С4)-алкокси або (С1-С2)галогеналкілом (С3-С8)-циклоалкіл, А та D разом переважно означають (С3-С6)алкандіїльну або (С3-С6)-алкендіїльну групу, в яких відповідно, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та які відповідно, в разі необхідності від одного до двох разів заміщені галогеном, гідрокси, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)-алкокси або іншою (С3-С6)-алкандіїльною, (С3-С6)-алкендіїльною або (С4-С6)алкандієндіїльною групою, що утворюють приконденсоване кільце, або, якщо G переважно означає групу в якій Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку і Μ означає кисень або сірку, то 1 R переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-7 разів заміщені галогеном, 1-2 рази 13 заміщені ціано, один раз заміщені групами COR , 13 13 C=N-OR , CO2R або (С1-С20)-алкіл, (С2 С20)-алкеніл, (С1-С6)-алкокси-(С1-С6)-алкіл, (С1-С6)алкілтіо-(С1-С6)-алкіл або полі-(С1-С4)-алкокси-(С1С4)-алкіл або означає, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)алкокси (С3-С8)-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна або дві не сусідні метиленові групи замінені киснем та/або сіркою, 23 відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, ціано, нітро, (С1-С6)-алкілом, (С1С6)-алкокси, (С1-С6)-галогеналкілом, (С1-С6)галогеналкокси, (С1-С6)-алкілтіо, (С1-С6)алкілсульфінілом або С1-С6-алкілсульфонілом феніл, феніл-(С1-С2)-алкіл або феніл-(С1-С2)алкеніл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном або (С1-С6)-алкілом 5- або 6-членний гетероарил, що містить один або два гетероатоми з ряду, що включає кисень, сірку та азот, 2 R переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1-С20)алкіл, (С2-С20)-алкеніл, (С1-С6)-алкокси-(С2-С6)алкіл або полі-(С1-С6)-алкокси-(С2-С6)-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, (С1-С6)-алкілом або (С1-С6)-алкокси (С3-С8)циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, ціано, нітро, (С1-С6)-алкілом, (С1С6)-алкокси, (С1-С6)-галогеналкілом або (С1-С6)галогеналкокси феніл або бензил, 3 R переважно означає, в разі необхідності, один або кілька разів заміщений галогеном (С1С8)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галогеном, (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)алкокси, (С1-С4)-галогеналкілом, (С1-С4)галогеналкокси, ціано або нітро феніл або бензил, 4 5 R та R незалежно один від одного переважно означають відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкіламіно, ді((С1-С8)-алкіл)аміно, (С1-С8)алкілтіо або (С2-С8)-алкенілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, нітро, ціано, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)галогеналкокси, (С1-С4)-алкілтіо, (С1-С4)галогеналкілтіо, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)галогеналкілом феніл, фенокси або фенілтіо, 6 7 R та R незалежно один від одного переважно означають водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1-С8)-алкіл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С8)-алкокси, (С3-С8)-алкеніл або (С1-С8)-алкокси-(С2-С8)-алкіл, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, (С1-С8)алкілом, (С1-С8)-галогеналкілом або (С1-С8)алкокси феніл або бензил або разом означають, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений (С1-С4)алкілом (С3-С6)-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, 13 R переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1-С6)алкіл, (С3-С6)-алкеніл, (С3-С6)-алкініл або (С1-С4)алкокси-(С2-С4)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси (С3-С6)-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна або дві несусідні метиленові групи замінені киснем, або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галогеном, (С1-С4)-алкілом, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)-галогеналкілом, (С1-С4)галогеналкокси, ціано або нітро феніл або феніл(С1-С2)-алкіл, 13 R ' переважно означає водень, (С1-С6)-алкіл або (С3-С6)-алкеніл, 86391 24 А переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1С8)-алкіл, (С2-С8)-алкеніл, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)алкіл або (С1-С6)-алкілтіо-(С1-С4)-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, (С1-С4)алкілом або (С1-С4)-алкокси (С3-С8)-циклоалкіл, В переважно означає водень, (С1-С6)-алкіл або (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкіл, D переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном (С1С8)-алкіл, (С1-С8)-алкеніл, (С1-С6)-алкокси-(С2-С4)алкіл або (С1-С6)-алкілтіо-(С2-С4)-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, (С1-С4)алкілом, (С1-С4)-алкокси або (С1-С2)галогеналкілом (С3-С8)-циклоалкіл, А та D разом переважно означають (С3-С6)алкандіїльну або (С3-С6)-алкендіїльну групу, в яких відповідно, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та які відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галогеном, гідрокси, (С1-С4)-алкілом або (С1-С4)-алкокси, або (С3-С6)-алкандіїльною, (С3-С6)-алкендіїльною або (С4-С6)-алкандієндіїльною групою, що утворюють приконденсоване кільце. У переважних визначення залишків галоген означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, хлор та бром. X особливо переважно означає хлор або бром, Υ особливо переважно означає метил або етил, Ζ особливо переважно означає етил або нпропіл, або, якщо G особливо переважно означає водень (а), то А особливо переважно означає водень, (С2С6)-алкіл, (С1-С2)-галогеналкіл, (С1-С4)-алкокси-(С1С3)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)алкокси (С3-С6)-циклоалкіл, В особливо переважно означає водень, (С1С2)-алкіл або (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкіл, D особливо переважно означає водень, D особливо переважно також означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)-алкеніл, (С1-С4)алкокси-(С2-С3)-алкіл або (С1-С4)-алкілтіо-(С2-С3)алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом, (С1-С2)-алкокси або трифторметилом (С3-С6)-циклоалкіл, за умови, що в цьому випадку А означає тільки водень або (С1-С3)-алкіл, А та D разом особливо переважно означають (С3-С5)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну з груп AD-1 - AD-10 25 та, якщо G особливо переважно означає одну з груп в якій Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку та Μ означає кисень або сірку, то 1 R особливо переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені фтором або хлором, однин раз заміщені ціано, один раз замі13 13 13 щені CO-R , C=H-OR або CO2R (С1-С10)-алкіл, (С2-С10)-алкеніл, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкіл, (С1С4)-алкілтіо-(С1-С2)-алкіл або полі-(С1-С3)-алкокси(С1-С2)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси (С3-С6)-циклоалкіл, в якому одна або дві несусідні метиленові групи замінені киснем, відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, (С1С4)-алкілом, (С1-С4)-алкілтіо, (С1-С4)алкілсульфінілом, (С1-С4)-алкілсульфонілом, (С1С4)-алкокси, (С1-С2)-галогеналкілом або (С1-С2)галогеналкокси феніл або бензил, відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом або (С1-С2)-алкілом піразоліл, тіазоліл, піридил, піримідил, фураніл або тієніл, 2 R особливо переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С10)-алкіл, (С2-С10)-алкеніл, (С1-С4)алкокси-(С2-С4)-алкіл або полі-(С1-С4)-алкокси-(С2С4)-алкіл, в разі необхідності, один раз заміщений (С1С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси (С3-С7)-циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, (С1 86391 26 С4)-алкілом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, 3 R особливо переважно означає, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлором (С1-С4)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, (С 1С4)-алкілом, (С1-С4)-алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, 4 5 R та R незалежно один від одного особливо переважно означають відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1С6)-алкіл, (С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкіламіно, ді((С1-С6)-алкіл)аміно, (С1-С6)-алкілтіо або (С3-С4)алкенілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, (С1-С3)-алкокси, трифторметокси, (С1-С3)алкілтіо, (С1-С3)-алкілом або трифторметилом феніл, фенокси або фенілтіо, 6 7 R та R незалежно один від одного особливо переважно означають водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл, (С1-С4)алкокси, (С3-С6)-алкеніл або (С1-С6)-алкокси-(С2С6)-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, трифторметилом, (С1С4)-алкілом або (С1-С4)-алкокси феніл або разом означають, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений метилом (С5-С6)-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, 13 R особливо переважно означає (С1-С4)-алкіл, (С3-С4)-алкеніл, (С3-С4)-алкініл або (С1-С4)алкокси-(С2-С3)-алкіл або (С3-С4)-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А особливо переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С1С4-)-алкокси-(С1-С3)-алкіл або (С1-С4)-алкілтіо-(С1С3)-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)алкокси (С3-С6)-циклоалкіл, В особливо переважно означає водень, (С1С4)-алкіл або (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкіл, D особливо переважно означає водень або D також особливо переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)-алкеніл, (С1-С4)алкокси-(С2-С3)-алкіл або (С1-С4)-алкілтіо-(С2-С3)алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, (С1-С2)-алкілом, (С1-С2)-алкокси або трифторметилом (С3-С6)-циклоалкіл, за умови, що в цьому випадку А означає тільки водень або (С1-С3)-алкіл, А та D разом особливо переважно означають (С3-С5)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена (С1-С2)-алкілом або (С1-С2)-алкокси, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну з груп AD-1 - AD-10 27 У особливо переважних визначеннях залишків галоген означає фтор, хлор та бром, зокрема фтор та хлор. X найбільш переважно означає хлор або бром, Υ найбільш переважно означає метил, Ζ найбільш переважно означає етил, та, якщо G найбільш переважно означає водень (а), то А найбільш переважно означає водень, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, в-бутил, трет-бутил, трифторметил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В найбільш переважно означає водень, метил або етил, D найбільш переважно означає водень, D найбільш переважно також означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, в-бутил, ізобутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом найбільш переважно означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена метилом, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу та, якщо G означає одну з груп в якій L означає кисень і Μ означає кисень або сірку, то 1 R найбільш переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С1-С2) 86391 28 алкокси-(С1-С2)-алкіл, (С1-С2)-алкілтіо-(С1-С2)-алкіл або полі-(С1-С2)-алкокси-(С1-С2)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, метилом, етилом або метокси циклопропіл, циклопентил або циклогексил, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, етилом, н-пропіл, ізопропілом, метокси, етокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфінілом, етилсульфінілом, метилсульфонілом, етилсульфонілом, трифторметилом або трифторметокси феніл, відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені хлором, бромом або метилом фураніл, тієніл або піридил, 2 R найбільш переважно означає (С1-С8)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл або (С1-С3)-алкокси-(С2-С3)-алкіл, циклопентил або циклогексил, або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, 3 R найбільш переважно означає, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлором (С1-С4)-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, (С 1С4)-алкілом, (С1-С4)-алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, 6 R найбільш переважно означає водень, (С1С4)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл або аліл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, метокси або трифторметилом феніл, 7 R найбільш переважно означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або аліл, 6 7 R та R разом найбільш переважно означають (С5-С6)-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А найбільш переважно означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, вбутил, трет-бутил, трифторметил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В найбільш переважно означає водень, метил або етил, D найбільш переважно означає водень, D найбільш переважно також означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, в-бутил, ізобутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом найбільш переважно означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, один або два рази заміщена метилом або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу X абсолютно переважно означає бром, Υ абсолютно переважно означає метил, 29 Ζ абсолютно переважно означає етил, та, якщо G абсолютно переважно означає водень (а), то А абсолютно переважно означає водень, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, в-бутил, трет-бутил або циклопропіл, В абсолютно переважно означає водень, метил або етил, D абсолютно переважно означає водень, D абсолютно переважно також означає метил, етил або циклопропіл, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом абсолютно переважно означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу та, якщо G абсолютно переважно означає одну з груп в якій L означає кисень і Μ означає кисень, то 1 R абсолютно переважно означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором (С1-С6)-алкіл або (С1-С2)-алкокси-(С1-С2)алкіл, 2 R абсолютно переважно означає (С1-С8)алкіл, 3 R абсолютно переважно означає (С1-С4)алкіл, А абсолютно переважно означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, вбутил, трет-бутил або циклопропіл, В абсолютно переважно означає водень, метил або етил, D абсолютно переважно означає водень, D абсолютно переважно також означає метил, етил або циклопропіл, за умови, що у цьому випадку А означає тільки водень, метил або етил, А та D разом абсолютно переважно означають (С3-С4)-алкандіїльну групу, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу Вказані вище загальні та переважні визначення або пояснення залишків можуть бути у будьякій послідовності комбіновані між собою, а також із відповідними областями загальних та переважних значень. Крім того вони стосуються кінцевих продуктів, а також вихідних та проміжних продуктів. 86391 30 Згідно з винаходом перевагу надають сполук формули (І), які містять комбінацію вказаних вище сполук, визначених як переважні. Згідно з винаходом особливу перевагу надають сполук формули (І), які містять комбінацію вказаних вище сполук, визначених як особливо переважні. Згідно з винаходом найбільшу перевагу надають сполук формули (І), які містять комбінацію вказаних вище сполук, визначених як найбільш переважні. Згідно з винаходом абсолютну перевагу надають сполук формули (І), які містять комбінацію вказаних вище сполук, визначених як абсолютно переважні. Насичені або ненасичені вуглеводневі залишки, такі як алкіл, алкандіїл або алкеніл, також разом із гетероатомами, як, наприклад, в алкокси, якщо це можливо, можуть бути відповідно нерозгалуженими або розгалуженими. В разі необхідності, заміщені залишки можуть бути заміщені один або кілька разів, причому при багаторазовому заміщенні замісники можуть бути однаковими або різними. Окрім зазначених у прикладах одержання сполук окремо слід назвати також такі сполуки формули (І-а): 31 86391 32 Таблиця 33: G=трет-C4H9-S-CO Таблиця 34: G=трет-C4H9-CH2-S-CO Таблиця 35: G=C6H5-CH2-S-CO Таблиця 36: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення, X=СІ; Υ=СН3; Ζ=С2Н5; G=Н. А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення, а Χ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 36 значення. Таблиця 37: G=СН3-СО Таблиця 38: G=С2Н5-СО Таблиця 39: G=С3Н7-СО Таблиця 40: G=ізо-С3Н7-СО Таблиця 41: G=С4Н9-СО Таблиця 42: G=ізо-С4Н9-СО Таблиця 43: G=в-С4Н9-СО Таблиця 44: G=трет-C4H9-CO Таблиця 45: G= А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 1 значення. Таблиця 2: G=СН3-СО Таблиця 3: G=С2Н5-СО Таблиця 4: G=С3Н7-СО Таблиця 5: G=ізо-С3Н7-СО Таблиця 6: G=С4Н9-СО Таблиця 7: G=ізо-С4Н9-СО Таблиця 8: G=в-С4Н9-СО Таблиця 9: G=трет-C4H9-CO Таблиця 10: G= Таблиця 11: G=Н3С-О-СН2-СО Таблиця 12: G=Н5С2-О-СН2-СО Таблиця 13: G=H3C-S-CH2-CO Таблиця 14: G=H5C2-S-CH2-CO Таблиця 15: G=СН3-О-СО Таблиця 16: G=С2Н5-О-СО Таблиця 17: G=С3Н7-О-СО Таблиця 18: G=ізо-С3Н7-О-СО Таблиця 19: G=С4Н9-О-СО Таблиця 20: G=ізо-С4Н9-О-СО Таблиця 21: G=в-С4Н9-О-СО Таблиця 22: G=трет-С4Н9-О-СО Таблиця 23: G=трет-C4H9-CH2-O-CO Таблиця 24: G=С6Н5-СН2-О-СО Таблиця 25: G=С6Н5-О-СО Таблиця 26: G=CH3-S-CO Таблиця 27: G=C2H5-S-CO Таблиця 28: G=С3Н7-S-CO Таблиця 29: G=ізо-С3Н7-S-CO Таблиця 30: G=C4H9-S-CO Таблиця 31: G=iзо-C4H9-S-CO Таблиця 32: G=в-C4H9-S-CO Таблиця 46: G=Н3С-О-СН2-СО Таблиця 47: G=Н5С2-О-СН2-СО Таблиця 48: G=H3C-S-CH2-CO Таблиця 49: G=H5C2-S-CH2-CO Таблиця 50: G=СН3-О-СО Таблиця 51: G=С2Н5-О-СО Таблиця 52: G=С3Н7-О-СО Таблиця 53: G=ізо-С3Н7-О-СО Таблиця 54: G=С4Н9-О-СО Таблиця 55: G=ізо-С4Н9-О-СО Таблиця 56: G=в-С4Н9-О-СО Таблиця 57: G=трет-C4H9-O-CO Таблиця 58: G=трет-C4H9-CH2-O-CO Таблиця 59: G=C6H5-CH2-O-CO Таблиця 60: G=С6Н5-О-СО Таблиця 61: G=CH3-S-CO Таблиця 62: G=C2H5-S-CO Таблиця 63: G=C3H7-S-CO Таблиця 64: G=iзо-C3H7-S-CO Таблиця 65: G=C4H9-S-CO Таблиця 66: G=iзо-C4H9-S-CO Таблиця 67: G=в-C4H9-S-CO Таблиця 68: G=трет-C4H9-S-CO Таблиця 69· G=трет-C4H9-CH2-S-CO Таблиця 70: G=C6H5-CH2-S-CO Нижче вказані переважні значення груп сполук, зазначених вище у зв'язку зі сполуками, що покращують сумісність гербіцидів ("гербіцидсафенер"), формул (lla), (ІІb), (lІс), (lІd) та (ІІе) з культурними рослинами m переважно означає числа 0, 1, 2, 3 або 4, 1 А переважно означає одну з таких двовалентних гетероциклічних груп: n переважно означає числа 0, 1, 2, 3 або 4, 2 А переважно означає відповідно, в разі необхідності, заміщені метилом, етилом, метоксикарбонілом або етоксикарбонілом або алілоксикарбонілом метилен або етилен, 14 R переважно означає гідрокси, меркапто, аміно, метокси, етокси, н- або ізопропокси, н-, ізо-, в- або трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, н-, ізо-, в- або трет-бутилтіо, метиламіно, 33 етиламіно, н- або ізопропіламіно, н-, ізо-, в- або трет-бутиламіно, диметиламіно або діетиламіно, 15 R переважно означає гідрокси, меркапто, аміно, метокси, етокси-, н- або ізопропокси, н-, ізо-, в- або трет-бутокси, 1-метилгексилокси, алілокси, 1-алілоксиметилетокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, н-, ізо-, в- або трет-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно, н-, ізо-, вабо трет-бутиламіно, диметиламіно або діетиламіно, 16 R переважно означає відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або ізопропіл, 17 R переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором та/або хлором метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або третбутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метоксиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиетил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або ізопропілом, н-, ізо-, в- або трет-бутилом феніл, 18 R переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором та/або хлором метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або третбутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метоксиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиетил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або ізопропілом, н-, ізо-, в-або Апрет-бутилом феніл, 17 або разом з R означає один із залишків -СН2-ОСН2-СН2- та -СН2-СН2-О-СН2-СН2-, в разі необхідності, заміщені метилом, етилом, фурилом, фенілом, анельованим бензольним кільцем або двома замісниками, які разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний карбоцикл, 19 R переважно означає водень, ціано, фтор, хлор, бром або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або ізопропіл, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або феніл, 20 R переважно означає водень, в разі необхідності, заміщений гідрокси, ціано, фтором, хлором, метокси, етокси-, н- або ізопропокси метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, 21 R переважно означає водень, ціано, фтор, хлор, бром або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або феніл, 1 X переважно означає нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси, 2 X переважно означає водень, нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси, 86391 34 3 X переважно означає водень, нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлорфторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси, t переважно означає числа 0, 1, 2, 3 або 4, ν переважно означає числа 0, 1, 2 або 3, 22 R переважно означає водень, метил, етил, набо ізопропіл, 23 R переважно означає водень, метил, етил, набо ізопропіл, 24 R переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або ізопропокси метил, етил, набо ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, метокси, етокси-, н- або ізопропокси, н-, ізо-, в- або третбутокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, н-, ізо-, в- або трет-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно, н-, ізо-, в- або третбутиламіно, диметиламіно або діетиламіно, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або ізопропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропілтіо, циклобутилтіо, циклопентилтіо, циклогексилтіо, циклопропіламіно, циклобутиламіно, циклопентиламіно або циклогексиламіно, 25 R переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або ізопропокси метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо- або в-бутил, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або ізопропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил, 26 R переважно означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або ізопропокси метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо- або в-бутил, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або ізопропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил, або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або ізопропілом, н-, ізо-, в- або трет-бутилом, трифторметилом, метокси, етокси-, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси феніл, або разом з 25 R означають відповідно, в разі необхідності, заміщені метилом або етилом бутан-1,4-діїл (триметилен), пентан-1,5-діїл, 1-оксабутан-1,4-діїл або 3оксапентан-1,5-діїл, 4 X переважно означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, трифторметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси, 35 86391 36 5 X переважно означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, в- або трет-бутил, трифторметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, дифторметокси або трифторметокси. В таблиці 2 наведені приклади найбільш переважних сполук формули (llа), які застосовують як комбінацію гербіцид-сафенер згідно з винаходом. В таблиці 2 і- означає ізо-, t- означає трет-. В таблиці 3 наведені приклади найбільш переважних сполук формули (lІb), які застосовують як комбінацію гербіцид-сафенер згідно з винаходом. (IIb) 37 86391 38 В таблиці 5 наведені приклади найбільш переважних сполук формули (lІd), які застосовують як комбінацію гербщид-сафенер згідно з винаходом. (IId) В таблиці 4 наведені приклади найбільш переважних сполук формули (lІс), які застосовують як комбінацію гербіцид-сафенер згідно з винаходом (IIc) 39 86391 В таблиці 6 наведені приклади найбільш переважних сполук формули (ІІе), які застосовують як комбінацію гербіцид-сафенер згідно з винаходом. (IIe) Сполуками, що покращують сумісність із культурними рослинами, [компонент (b')] є зокрема клоквінтоцет-мексил, фенхлоразол-етил, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, фурилазоли, фенклорим, кумілурон, димрон, димепіперати та сполуки llе-5 та llе-11, причому найбільшу перевагу надають клоквінтоцет-мексилу та мефенпірдіетилу. Нижче в таблиці 7 наведені приклади селективних гербіцидних комбінацій згідно з винаходом, які містять відповідно активну речовину формули (І) та один із зазначених вище сафенерів 40 41 86391 42 Якщо як вихідні речовини при здійсненні способу (Вα) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром-4метил-6-етил)феніл]-5-етил-5-метилпіролідин-2,4діон та півалоїлхлорид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Сполуки загальної формули (llа), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897]. Сполуки загальної формули (llb), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. ЕР-А-191736]. Сполуки загальної формули (llc), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. DE-A-2218097, DE-A-2350547]. Сполуки загальної формули (lld), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. DE-A-19621522/US-A-6235680). Сполуки загальної формули (llе), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. WO-A-99/66795/US-A-6251827]. Нещодавно несподівано з'ясували, що вказані вище комбінації активних речовин, що включають заміщені циклічні кетоеноли загальної формули (І) та сафенери (антидоти) із зазначеною вище групи (b'), при дуже гарній сумісності із корисними рослинами проявляють особливо високу гербіцидну активність та можуть бути застосовані у різних культурах, зокрема зернових (передусім у пшениці), а також у сої, картоплі, кукурудзі та рисі для селективної боротьби із бур'янами. При цьому несподівано виявилося, що із великої кількості відомих сафенерів або антидотів, які здатні протидіяти шкідливому впливу гербіциду на культурні рослини, саме вказані вище сполуки групи (b') придатні майже повністю знищувати шкідливий вплив заміщених циклічних кетоенолів на культурні рослини, значно не впливаючи при цьому на гербіцидну активність по відношенню до бур'янів. Перевагу при цьому надають особливо переважній дії найбільш переважних та абсолютно переважних комбінаційних партнерів із групи (b'), зокрема щодо щадного впливу на такі культурні рослини, як зернові культури, такі як, наприклад, пшениця, ячмінь та жито, а також кукурудза та рис. Якщо вихідну речовину при здійсненні способу (А) застосовують, наприклад, етиловий естер N[(2-бром-4-метил-6-етил)фенілацетил]-2-аміно-2метилмасляної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні сполуки при здійсненні способу (В) (варіант β) застосовують, наприклад, 3-[(2бром-4-метил-6-етил)феніл]-5-пропіл-5метилпіролідин-2,4-діон та ацетангідрид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні сполуки при здійсненні способу (С) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром-4метил-6-етил)феніл]-1,5-тетраметиленпіролідон2,4-діон та етиловий естер хлормурашиної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні продукти при здійсненні способу (D) (варіант α) застосовують, наприклад, 3[(2-бром-4-метил-6-етил)феніл]-5-етил-5метилпіролідон-2,4-діон та хлормонотіомурашину кислоту, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні компоненти при здійсненні способу (D) (варіант β) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром-4-метил-6-етил)феніл]-5-ізопропіл-5метилпіролідин-2,4-діон, сірковуглець та метилйодид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 43 86391 44 Застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (А) згідно з винаходом сполуки формули (II) Якщо як вихідні компоненти при здійсненні способу (Е) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром4-метил-6-етил)феніл]-1,5-триметиленпіролідин2,4-діон та хлорид метансульфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні компоненти при здійсненні способу (F) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром-4метил-6-етил)феніл]5-ізопропіл-5-метилпіролідин2,4-діон та хлорид 2,2,2-трифторетилового естеру метантіофосфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: (II) в якій 8 А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R мають вказані вище значення, є новими сполуками. Естери ациламінокислот формули (II) одержують, наприклад, ацилюванням похідних амінокислот формули (XIV) (XIV) в якій 8 А, В, R та D мають вказані вище значення, заміщеними галогенідами фенілоцтової кислоти формули (XV) (XV) Якщо як компоненти при здійсненні способу (G) застосовують, наприклад, 3-[(2-бром-4-метил6-етил)феніл]-5-циклопропіл-5-метилпіролідин-2,4діон та NaOH, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та Hal означає хлор або бром, [Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem 6, 341-5, 1968], та цитована вище патентна література, наприклад, [WO 97/02243], або естерифікацією ациламінокислот формули (XVI) (XVI) Якщо як вихідні продукти при здійсненні способу (Н) (варіант ) застосовують, наприклад, 3[(2-бром-4-метил-6-етил)феніл]-5-пропіл-5метилпіролідон-2,4-діон та етилізоціанат, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, [Chem. Ind. (London), 1568 (1968)] Сполуки формули (XVI) (XVI) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значен Якщо як вихідні продукти при здійсненні способу (Н) (варіант β) застосовують, наприклад, 3[(2-бром-4-метил-6-етил)феніл]-5-циклопропіл-5метилпіролідин-2,4-діон та хлорид диметилкарбамідної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: ня, також є новими Сполуки формули (XVI) одержують ацилюванням амінокислот формули (XVII) (XVІІ) в якій А, В та D мають вказані вище значення, галогенідами фенілоцтової кислоти формули (XV) (XV) 45 86391 в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та Hal означає хлор або бром, згідно з Шоттен-Бауман [Schotten-Baumann, Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S.505]. Сполуки формули (XV) є частково новими та можуть бути одержані відомими способами [WO 97/02243]. Сполуки формули (XV) одержують, наприклад, взаємодією заміщених фенілоцтових кислот формули (XVIII) (XVIІІ) в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з агентами галогенування (такими як, наприклад, тіонілхлорид, тіонілбромід, оксалілхлорид, фосген, трихлорид фосфору, трибромід фосфору або пентахлорид фосфору), в разі необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, в разі необхідності, хлоровані аліфатичні та ароматичні вуглеводні, такі як толуол або метиленхлорид) при температурах від -20°С до 150°С, переважно від 10°С до 100°С. Сполуки формули (XVIII) є частково новими. Сполуки формули (XVIII) одержують, наприклад, гідролізом естерів заміщеної фенілоцтової кислоти формули (XIX) (XIХ) в якій 8 Χ, Υ, Ζ та R мають вказані вище значення, в присутності кислоти (наприклад, неорганічної кислоти, такої як хлорводнева кислота) або основи (наприклад, гідроксиду лужного металу, такого як гідроксид натрію або гідроксид калію) та, в разі при необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, водного розчину спирту, такого як метанол або етанол) при температурах від 0°С до 150°С, переважно від 20°С до 100°С. Сполуки формули (XIX) також є частково новими сполуками, вони можуть бути одержані відомими способами [WO 97/02243]. Сполуки формули (XIX) одержують, наприклад, взаємодією заміщених 1,1,1-трихлор-2фенілетанів формули (XX) 46 приклад, сірчана кислота) при температурах від 20°С до 150°С, переважно від 0° С до 100°С. Сполуки формули (XX) є частково новими сполуками, вони можуть бути одержані відомими способами [WO 97/02243]. Сполуки формули (XX) одержують, наприклад, взаємодією анілінів формули (XXI) (XХІ) в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, в присутності алкіл нітриту формули (XXII) 13 R -ONO (XХІІ) в якій 13 R означає алкіл, переважно (С1-C6)-алкіл, в присутності хлориду міді (II) та, в разі необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, аліфатичного нітрилу, такого як ацетонітрил) при температурі від -20°С до 80°С, переважно від 0°С до 60°С з вініліденхлоридом (СН2=ССІ2)· Сполуки формули (XXI) є частково новими сполуками, вони можуть бути одержані відомими способами. Сполуки формули (XXII) є відомими сполуками органічної хімії. Хлорид міді (II) та вініліденхлорид є давно відомими та наявними у продажу. Сполуки формул (XIV) та (XVII) є частково новими сполуками, вони можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, стор.11-22, 2327(1970)]. Крім того застосовувані у способі (А) вихідні речовини формули (II) (II) в якій 8 А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R мають вказані вище значення, одержують взаємодією амінонітрилів формули (XXIII) (XXIII) в якій А, В та D мають вказані вище значення, з галогенідами заміщеної фенілоцтової кислоти формули (XV) (XХ) (XV) в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з алкоголятами (наприклад, алкоголятами лужних металів, такими як метилат натрію або етилат натрію) в присутності розріджувача (наприклад, спирту, похідного від алкоголята) при температурах від 0°С до 150°С, переважно від 20°С до 120°С, а потім взаємодією з кислотою (переважно з неорганічною кислотою, такою як, на в якій Χ, Υ, Ζ та Hal мають вказані вище значення, до сполук формули (XXIV) (XXIV) 47 в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, після чого ці сполуки піддають кислому алкоголізу. Сполуки формули (XXIV) є новими. Сполуки формули (XXIII) відомі з наведених на початку патентних заявок. Галогеніди кислоти формули (III), ангідриди карбонової кислоти формули (IV), естери хлормурашиної кислоти або тіоестери хлормурашиної кислоти формули (V), естери хлормонотіомурашиної кислоти або естери хлордитіомурашиної кислоти формули (VI), хлориди сульфонової кислоти формули (VIII), сполуки фосфору формули (IX) та гідроксиди металів, алкоксиди металів або аміни формули (X) та (XI), ізоціанати формули (XII) та хлориди карбамідної кислоти формули (XIII), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способів (В), (С), (D), (Е), (F), (G) та (Н) згідно з винаходом, є загалом відомими сполуками органічної або неорганічної хімії. Крім того сполуки формул (XIV) та (XVII) відомі із цитованих на початку патентних заявок та/або можуть бути одержані вказаними там методами. Спосіб (А) відрізняється тим, що сполуки фор8 мули (II), в якій А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R мають вказані вище значення, піддають внутрішньомолекулярному конденсуванню в присутності основи. Як розріджувачі при здійсненні способу (А) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі інертні органічні розчинники. Перевагу надають вуглеводням, таким як толуол та ксилол, етерам, таким як дибутиловий етер, тетрагідрофуран, діоксан, глікольдиметиловий етер та диглікольдиметиловий етер, а також полярним розчинникам, таким як диметилсульфоксид, сульфолан, диметилформамід та N-метилпіролідон, та спиртам, таким як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, бутанол, ізобутанол та трет-бутанол. Як основи (агенти депротонування) при здійсненні способу (А) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі звичайні акцептори протонів. Переважно застосовують оксиди, гідроксиди та карбонати лужних та лужноземельних металів, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію, оксид магнію, оксид кальцію, карбонат натрію, карбонат калію та карбонат кальцію, які також можуть бути застосовані в присутності каталізаторів переносу фаз, таких як, наприклад, хлорид триетилбензиламонію, бромід тетрабутиламонію, Адоген 464 (= хлорид метилтриалкіл(С8-С10)амонію) або TDA 1 (= тріс-(метоксиетоксиетил)амін). Крім того можуть бути застосовані лужні метали, такі як натрій або калій. Застосовують також аміди та гідриди лужних та лужноземельних металів, такі як амід натрію, гідрид натрію та гідрид кальцію, а також алкоголяти лужних металів, такі як метилат натрію, етилат натрію та трет-бутилат калію. Реакційні температури при здійсненні способу (А) згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від 0°С до 250°С, переважно від 50°С до 150°С. 86391 48 Спосіб (А) згідно з винаходом загалом здійснюють при нормальному тиску. При здійсненні способу (А) згідно з винаходом реакційні компоненти формули (II) та депротонувальні основи загалом застосовують приблизно у еквімолярних або подвійних еквімолярних кількостях. Однак можливо також той або інший компонент застосовувати у більшому надлишку (до 3моль). Спосіб (Вα) відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з галогенідами карбонової кислоти формули (III), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. Як розріджувачі при здійсненні способу (Вα) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі інертні органічні розчинники. Перевагу надають вуглеводням, таким як бензин, бензол, толуол, ксилол та тетралін, галогенвуглеводням, таким як метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорвуглець, хлорбензол та о-дихлорбензол, кетонам, таким як ацетон та метилізопропілкетон, етерам, таким як діетиловий етер, тетрагідрофуран та діоксан, естерам карбонових кислот, таким як етилацетат, а також сильнополярним розчинник, таким як диметилсульфоксид та сульфолан. Якщо стабільність до гідролізу галогеніду кислоти дозволяє, взаємодія може бути здійснена також в присутності води. Як засіб, що зв'язують кислоту, при здійсненні взаємодії за способом (В-α) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі звичайні акцептори кислоти. Перевагу надають третинним амінам, таким як триетиламін, піридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклоундецен (DBU), діазабіциклононен (DBN), основа Хюніга та Ν,Νдиметиланілін, а також оксидам лужноземельних металів, таким як оксид магнію та оксид кальцію, карбонатам лужних та лужноземельних металів, таким як карбонат натрію, карбонат калію і карбонат кальцію, та гідроксидам лужних металів, таким як гідроксид натрію та гідроксид калію. Реакційні температури при здійсненні способу (В-α) згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від -20°С до +150°С, переважно від 0°С до 100°С. При здійсненні способу (В-α) згідно з винаходом вихідні речовини формули (І-а) та галогенід карбонової кислоти формули (III) загалом застосовують приблизно у еквімолярних кількостях. Однак можливо також галогенід карбонової кислоти застосовувати у більшому надлишку (до 5моль). Переробку здійснюють звичайними методами. Спосіб (Ββ) відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з ангідридами карбонових кислот формули (IV), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. Як розріджувачі при здійсненні способу (Ββ) згідно з винаходом переважно застоевують ті розріджувачі, що також були використані при застосуванні галогенідів кислот. Крім того як розріджувач можна також бути застосований введений у надлишку ангідрид карбонової кислоти. 49 Як, в разі необхідності, застосовувані засоби, що зв'язують кислоту, при здійсненні способу (Ββ) переважно мають на увазі ті засоби, що зв'язують кислоту, які переважно використовують при застосуванні галогенідів кислот. Реакційні температури при здійсненні способу (Ββ) згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від -20°С до +150°С, переважно від 0°С до 100°С. При здійсненні способу (Ββ) згідно з винаходом вихідні речовини формули (І-а) та галогенід карбонової кислоти формули (IV) загалом застосовують у приблизно еквівалентних кількостях. Однак можливо також галогенід карбонової кислоти застосовувати у більшому надлишку (до 5моль). Переробку здійснюють звичайними методами. Загалом діють таким чином: розріджувач та присутній у надлишку ангідрид карбонової кислоти, а також карбонову кислоту, яка утворюється, видаляють перегонкою або промиванням органічним розчинником або водою. Спосіб (С) відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з естерами хлормурашиної кислоти або з тіоестерами хлормурашиної кислоти формули (V), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. Як засіб, що зв'язує кислоту, при здійсненні способу (С) згідно з винаходом придатними є всі акцептори кислоти. Перевагу надають третинним амінам, таким як триетиламін, піридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклоундецен (DBU), діазабіциклононен (DBN), основа Хюніга та Ν,Νдиметиланілін, а також оксидам лужноземельних металів, таким як оксид магнію та оксид кальцію, карбонатам лужних та лужноземельних металів, таким як карбонат натрію, карбонат калію і карбонат кальцію, та гідроксидам лужних металів, таким як гідроксид натрію та гідроксид калію. Як розріджувачі при здійсненні способу (С) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі розчинники, інертні по відношенню до естерів хлормурашиної кислоти або тіоестерів хлормурашиної кислоти. Перевагу надають вуглеводням, таким як бензин, бензол, толуол, ксилол та тетралін, галогенвуглеводням, таким як метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорвуглець, хлорбензол та одихлорбензол, кетонам, таким як ацетон та метилізопропілкетон, етерам, таким як діетиловий етер, тетрагідрофуран та діоксан, естерам карбонових кислот, таким як етилацетат, а також сильнополярним розчинник, таким як диметилсульфоксид та сульфолан. Реакційні температури при здійсненні способу (С) згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від -20°С до +100°С, переважно від 0°С до 50°С. Спосіб (С) згідно з винаходом загалом здійснюють при нормальному тиску. При здійсненні способу (С) згідно з винаходом вихідні речовини формули (І-а) та відповідні естери хлормурашиної кислоти або тіоестери хлормурашиної кислоти формули (V) загалом застосову 86391 50 ють у приблизно еквівалентних кількостях. Однак можливо також галогенід карбонової кислоти застосовувати у більшому надлишку (до 2моль). Переробку здійснюють звичайними методами. Загалом діють таким чином: солі, що випадають в осад, видаляють, а реакційну суміш концентрують відсмоктуванням розчинника. Спосіб (D) згідно з винаходом відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії (Dα) зі сполуками формули (VI) в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту, або (Dβ) із сірковуглецем та після цього з алкілгалогенідами формули (VII), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності основи. У випадку способу одержання (Dα) на 1моль вихідної сполуки формули (І-а) застосовують приблизно 1моль естеру хлормонотіомурашиноїкислоти або естеру хлордитіомурашиної кислоти формули (VI) при температурі від 0 до 120°С, переважно від 20 до 60°С. Як , в разі необхідності, застосовувані розріджувачі придатними є всі інертні, полярні органічні розчинники, такі як етери, естери, аміди, сульфони, сульфоксиди, а також галогеналкани. Переважно застосовують диметилсульфоксид, етилацетат, тетрагідрофуран, диметилформамід або метиленхлорид. Якщо у переважному варіанті виконання винаходу в результаті додавання сильних агентів депротонування, таких як, наприклад, гідрид натрію або трет-бутилат калію, одержують енолятну сіль сполуки (І-а), то від подальшого додавання засобу, що зв'язує кислоту, можна відмовитись. Якщо ж засоби, що зв'язують кислоту, застосовують, під ними мають на увазі звичайні неорганічні або органічні основи, наприклад, гідроксид натрію, карбонат натрію, карбонат калію, піридин та триетиламін. Реакцію можна здійснювати при нормальному або підвищеному тиску, переважно працюють при нормальному тиску. Переробку здійснюють звичайними методами. При здійсненні способу одержання (Dβ) на 1моль вихідної сполуки формули (І-а) застосовують еквівалентну кількість або надлишок сірковуглецю. При цьому працюють при температурі від 0 до 50°С, переважно від 20 до 30°С. Часто виявляється доцільним одержання спочатку зі сполуки формули (І-а) додаванням основи (такої, як, наприклад, трет-бутилат калію або гідрид натрію) одержувати сіль. Сполукку (І-а) піддають взаємодії із сірковуглецем доти, доки не завершиться утворення проміжного зв'язку, наприклад, після багатогодинного перемішування при кімнатній температурі. Як основи при здійсненні способу (Dβ) можуть бути застосовані всі звичайні акцептори протонів. Переважно застосовують гідриди лужних металів, алкоголяти лужних металів, карбонати або гідрокарбонати лужних або лужноземельних металів або азотисті основи. Як приклад слід назвати гідрид натрію, метанолат натрію, гідроксид натрію, гідроксид кальцію, карбонат калію, гідрокарбонат натрію, триетиламін, дибензиламін, диіізопропіле 51 тиламін, піридин, хінолін, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) та діазабіциклоундецен (DBU). Як розріджувачі при здійсненні цього способу можуть бути застосовані всі звичайні розчинники. Переважно застосовують ароматичні вуглеводні, такі як бензол або толуол, спирти, такі як метанол, етанол, ізопропанол або етиленгліколь, нітрили, такі як ацетонітрил, етери, такі як тетрагідрофуран або діоксан, аміди, такі як диметилформамід, або інші полярні розчинники, такі як диметилсульфоксид або сульфолан. Подальшу взаємодію з алкілгалогенідом формули (VII) здійснюють переважно при температурі від 0 до 70°С, зокрема від 20 до 50°С. При цьому застосовують щонайменше еквімолекулярну кількість алкілгалогеніду. Синтез здійснюють при нормальному або підвищеному тиску, переважно при нормальному тиску. Переробку здійснюють звичайними методами. Спосіб (Е) згідно з винаходом відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з хлоридами сульфонової кислоти формули (VIII), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. При здійсненні способу (Е) на 1моль вихідної сполуки формули (І-а) застосовують приблизно 1моль хлориду сульфонової кислоти формули (VIII) при температурі від -20 до 150°С, переважно від 20 до 70°С. Спосіб (Е) переважно здійснюють в присутності розріджувача. Як розріджувачі придатними є всі інертні, полярні органічні розчинники, такі як етери, естери, аміди, нітрили, сульфони, сульфоксиди або галогеновані вуглеводні, такі як метиленхлорид. Переважно застосовують диметилсульфоксид, тетрагідрофуран, етилацетат, диметилформамід, метиленхлорид. Якщо у переважному варіанті виконання винаходу в результаті додавання сильних агентів депротонування, таких як, наприклад, гідрид натрію або трет-бутилат калію, одержують енолятну сіль сполуки (І-а), то від подальшого додавання засобу, що зв'язує кислоту, можна відмовитись. Якщо ж засоби, що зв'язують кислоту, застосовують, під ними мають на увазі звичайні неорганічні або органічні основи, наприклад, гідроксид натрію, карбонат натрію, карбонат калію, піридин та триетиламін. Реакцію здійснюють при нормальному або підвищеному тиску, переважно працюють при нормальному тиску. Переробку здійснюють звичайними методами. Спосіб (F) згідно з винаходом відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії зі сполуками фосфору формули (IX), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. При здійсненні способу (F) для одержання сполук формули (l-е) на 1моль сполуки (І-а) застосовують від 1 до 2, переважно від 1 до 1,3моль 86391 52 сполуки фосфору формули (IX), синтез здійснюють при температурі від -40°С до 150°С, переважно від -10 до 110°С. Спосіб (F) переважно здійснюють в присутності розріджувача. Як розріджувачі придатним є всі інертні, полярні органічні розчинники, такі як етери, естери, аміди, нітрили, сульфіди, сульфони, сульфоксиди і т.п.Переважно застосовують ацетонітрил, етилацетат диметилсульфоксид, тетрагідрофуран, диметилформамід, метиленхлорид. Як, в разі необхідності, застосовувані засоби, що зв'язують кислоту, придатними є звичайні неорганічні або органічні основи, такі як гідроксиди, карбонати або аміни. Як приклади слід назвати гідроксид натрію, карбонат натрію, карбонат калію, піридин та триетиламін. Взаємодію здійснюють при нормальному або підвищеному тиску, переважно працюють при нормальному тиску. Переробку здійснюють звичайними методами органічної хімії. Кінцеві продукти очищують кристалізацією, хроматографічним очищенням та попередньою перегонкою, при якій видаляють у вакуумі більш леткі компоненти. Спосіб (G) відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з гідроксидами металів або алкоксидами металів формули (X) або з амінами формули (XI), в разі необхідності, в присутності розріджувача. Як розріджувачі при здійсненні способу (G) згідно з винаходом переважно застосовують етери, такі як тетрагідрофуран, діоксан, діетиловий етер, а також спирти, такі як метанол, етанол, ізопропанол, а також воду. Спосіб (G) згідно з винаходом загалом здійснюють при нормальному тиску. Працюють, як правило, при температурі від -20°С до 100°С, переважно від 0°С до 50°С. Спосіб (Н) згідно з винаходом відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії (Нα) із сполуками формули (XII), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора або (Ηβ) із сполуками формули (XIII), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує кислоту. При здійсненні способу (Нα) на 1моль вихідної сполуки формули (І-а) застосовують приблизно 1моль ізоціанату формули (XII), синтез проводять при температурі від 0 до 100°С, переважно від 20 до 50°С. Спосіб (Нα) переважно здійснюють в присутності розріджувача. Як розріджувачі придатними є всі інертні, полярні органічні розчинники, такі як етери, естери, аміди, нітрили, сульфони або сульфоксиди. В разі необхідності, додають каталізатори для прискорення реакції. Як каталізатори особливо переважно застосовують оловоорганічні сполуки, такі як, наприклад, дибутилоловолаурат. Переважно працюють при нормальному тиску. При здійсненні способу (Ηβ) на 1моль вихідної сполуки формули (І-а) застосовують приблизно 1моль хлориду карбамідної кислоти формули (XIII) при температурі від 0 до 150°С, переважно від 20 до 70°С. 53 Як, в разі необхідності, застосовувані, розріджувачі придатними є всі інертні, полярні органічні розчинники, такі як етери, естери, аміди, сульфони, сульфоксиди або галогеновані вуглеводні. Переважно застосовують диметилсульфоксид, етилацетат, тетрагідрофуран, диметилформамід або метиленхлорид. Якщо у переважному варіанті виконання винаходу в результаті додавання сильних агентів депротонування, таких як, наприклад, гідрид натрію або трет-бутилат калію, одержують енолятну сіль сполуки (І-а), то від подальшого додавання засобу, що зв'язує кислоту, можна відмовитись. Якщо ж засоби, що зв'язують кислоту, застосовують, під ними мають на увазі звичайні неорганічні або органічні основи, наприклад, гідроксид натрію, карбонат натрію, карбонат калію, триетиламін або піридин. Реакцію можна здійснювати при нормальному або підвищеному тиску, переважно працюють при нормальному тиску. Переробку здійснюють звичайними методами. Активні речовини при гарній сумісності з рослинами та вигідній побічній токсичності по відношенню до теплокровних тварин є придатними для боротьби з тваринними шкідниками, зокрема комахами, павуками та нематодами, що зустрічаються в сільському господарстві, лісах, садах та майданчиках для відпочинку, при збереженні запасів та захисті матеріалів, а також у побутовому секторі. Дані активні речовини переважно застосовують як засоби захисту рослин. Вони ефективні по відношенню до звичайних чутливих та стійких видів, а також на всіх або окремих стадіях розвитку. До зазначених вище шкідників належать: З ряду рівноногі, наприклад, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. З ряду двопарноногі, наприклад, Blaniulus guttulatus. З ряду губоногі, наприклад, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. З ряду симфіли, наприклад, Scutigerella immaculate. З ряду щетинохвостки, наприклад, Lepisma saccharina. З ряду ногохвостки, наприклад, Onychiurus armatus. З ряду прямокрилі, наприклад, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. З ряду таргани, наприклад, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophae maderae, Blattella germanica. З ряду шкірокрилі, наприклад, Forficula auricularia. З ряду терміти, наприклад, Reticulitermes spp. З ряду воші, наприклад, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. З ряду пузиреногі, наприклад, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis. З ряду напівжосткокрилі, наприклад, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma 86391 54 quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. З ряду рівнокрилі, наприклад, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis роmi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium соrnі, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. З ряду лузкокрилі, наприклад, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonela, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. З ряду жорсткокрилі, наприклад, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. З ряду перетинчастокрилі, наприклад, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. З ряду двокрилі, наприклад, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemya spp., Liriomyza spp. З ряду блохи, наприклад, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. З класу паукоподібні, наприклад, Scorpio manurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Agras spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., 55 Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp. До фітопаразитарних нематодів належать, наприклад, Pratylenchus spp., Radopholus similes, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. Сполуки або комбінації активних речовин згідно з винаходом, в разі необхідності, у визначеній концентрації або нормі витрати також можуть бути застосовані як гербіциди. Сполуки, в разі необхідності, також можуть бути застосовані як проміжні або вихідні продукти для синтезу інших активних речовин. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини або частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи, культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними методами та методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини та органи рослин, такі як парость, лист, квітка та корінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. Згідно з винаходом обробку рослин та частин рослин активними речовинами або комбінаціями активних речовин здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, середовище їх росту або закрите сховище відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, мікрокрапельного обприскування, розбризкування, випару, створення штучного тумана, розкидання, намазування, впорскування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння,шляхом одношарового або багатошарового покриття. Активні речовини або комбінації активних речовин можуть бути перетворені у звичайні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, порошки, що змочуються, суспензії, порошки, дусти для запилення, пасти, розчинні порошки, грануляти, концентрати емульсій та суспензій, природні та синтетичні речовини, просочені активною речовиною, а також мікрокапсульовані в полімерні речовини. Ці препаративні форми одержують відомим способом, наприклад, змішуванням активних речовин з розріджувачами, наприклад, рідкими розчинниками та/або твердими носіями, в разі необхідності, із використанням поверхнево-активних речовин, наприклад, емульгаторів та/або диспергаторів та/або піноутворювачів. 86391 56 У випадку використання води як розріджувача можуть, наприклад, бути застосовані ι органічні розчинники як допоміжні засоби, що сприяють розчиненню. Як рідкі розчинники в основному мають на увазі: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки та хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, мінеральні масла та рослинні олії, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Як тверді носії мають на увазі: наприклад, солі амонію та помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати, як тверді носії для гранулятів мають на увазі: подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти із неорганічного та органічного борошна, а також грануляти із органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани та стебла тютюну; як емульгатори та/або піноутворюючі засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білку; як диспергуючі засоби мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцеллюлозу. У препаративних формах можуть бути застосовані речовини, що покращують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. Крім того можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Препаративні форми містять, як правило, від 0,1 до 95ваг.% активної речовини, переважно від 0,5 до 90ваг.%. Активні речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані як такі або у своїй препаративній формі змішані з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або інсектицидами для розширення спектру дії або запобігання розвитку резистентності. У багатьох випадках при цьому одержують синергічні ефекти, тобто 57 ефективність суміші є вищою, ніж ефективність окремих компонентів. Для змішування застосовують, наприклад, такі сполуки: Фунгіциди: алдиморф; ампропілфос; ампропілфос-калій; андоприм; анілазин; азаконазол; азоксистробін; беналаксил; беноданіл; беноміл; бензамакрил; бензамакрил-ізобутил; біалафос; бінапакрил; біфеніл; бітертанол; бластицидин-S; бромуконазоли; бупіримати; бутіобати; полісульфід кальцію; капсиміцин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карвон; хінометіонат; хлобензтіазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлоропікрин; хлороталоніл; хлозолінат; клозилакон; куфранеб; цимоксаніл; ципроконазол; ципродиніл; ципрофурам; дебакарб; дихлорофен; диклобутразол; диклофлуанід; дикломезин; диклоран; діетофенкарб; дифеноконазол; диметиримол; диметоморф; диніконазол; диніконазол-М; динокап; дифеніламін; дипіритіон; диталімфос; дитіанон; додеморф; додин; дразоксолон; едифенфос; епоксиконазоли; етаконазол; етиримол; етридіазол; фамоксадон; фенапаніл; фенаримол; фенбуконазол; фенфурам; фенітропан; фенпіклоніл; фенпропідин; фенпропіморф; фентінацет; фентінгідроксид; фербам; феримзон; флуазинам; флуметовер; фторомід; флухінконазол; флурпримідол; флузилазол; флусулфамід; флутоланіл; флутриафол; фолпет; фозетил-алюміній; фозетил-натрій; фталід; фуберидазол; фуралаксил; фураметпір; фуркарбаніл; фурконазол; фурконазол-цис; фурмециклокс; гуазатини; гексахлорбензол; гексаконазол; гімексазол; імазаліл; імібенконазол; іміноктадин; іміноктадинальбесилат; іміноктадинтриацетат; йодокарб, іпконазол; іпробенфос; іпродіон; ірумаміцин; ізопротіолон; ізоваледіон; касугаміцин; крезоксим-метил; сполуки з міді, такі як гідроксид міді; нафтенат міді; оксихлорид міді; сульфат міді; оксид міді; оксин-мідь та бордоська суміш; манкоппер; манкозеб; манеб; меферимзон; мепаніпирим; мепроніл; металаксил; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метомеклам; метсульфовакс; мілдіоміцин; миклобутаніл; міклозолін; диметилдитіокарбамат міді; нітроталізопропіл; нуаримол; офурак; оксадиксил; оксамокарб; оксолінова кислота; оксикарбоксим; оксифентіїн; паклобутразол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; фосдифен; пікоксистробін; пімарицин; піпералін; поліоксин; поліоксорим; пробеназол; прохлораз; процимідон; пропамокарб; пропанозиннатрій; пропіконазол; пропінеб; піраклостробін; піразофос; пірифенокс; піриметаніл; пірохілон; піроксифур; хінконазоли; хінтоцен (PCNB) сірка та сполуки з сірки; тебуконазоли; теклофталам; текназен; тетциклацис; тетраконазол; тіабендазол; тиціофен; тифлузаміди; тіофанат-метил; тирам; тіоксимід; толк 86391 58 лофос-метил; толілфлуанід; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикламід; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробін; трифлумізол; трифорин; тритіконазол; уніконазол; валідаміцин А; вінклозолін; вінконазол; зариламід; зинеб; а також Dagger G, ОK-8705, ОK-8801, α-(1,1-диметилетил)-β-(2-феноксиетил)-1Н1,2,4-триазол-1-етанол, α-(2,4-дихлорфеніл)-β-фтор-b-пропіл-1Н-1,2,4триазол-1-етанол, α-(2,4-дихлорфеніл)-β-метокси-а-метил-1Н1,2,4-триазол-1-етанол, α-(5-метил-1,3-діоксан-5-іл)-β-[[4(трифторметил)феніл]метилен]-1Н-1,2,4-триазол1-етанол, (5RS,6RS)-6-гідрокси-2,2,7,7-тетраметил-5(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-3-октанон, (Е)-а-(метоксиіміно)-N-метил-2феноксифенілацетамід, 1-ізопропіловий естер {2-метил-1-[[[1-(4метилфеніл)етил]-аміно]карбоніл]пропіл}карбамінової кислоти, 1-(2,4-дихлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1іл)етанон-O-(фенілметил)оксим, 1-(2-метил-1-нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон, 1-(3,5-дихлорфеніл)-3-(2-пропеніл)-2,5піролідиндіон, 1-[(дийодметил)сульфоніл]-4-метилбензол, 1-[[2-(2,4-дихлорфеніл)-1,3-діоксолан-2іл]метил]-1Н-імідазол, 1-[[2-(4-хлорфеніл)-3-фенілоксираніл]метил]1Н-1,2,4-триазол, 1-[1-[2-[(2,4дихлорфеніл)метокси]феніл]етеніл]-1Н-імідазол, 1-метил-5-ноніл-2-(феніл метил)-3піролідинол, 2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'трифторметил-1,3-тіазол-5-карбоксанілід, 2,2-диxлop-N-[1-(4-xлopфeнiл)eтил]-1-eтил-3мeтилциклoпpoпaнкapбoкcaмiд, 2,6-дихлор-5-(метилтіо)-4-піримідинілтіоціанат, 2,6-дихлор-N-(4трифторметилбензил)бензамід, 2,6-дихлор-N-[[4(трифторметил)феніл]метил]бензамід, 2-(2,3,3-трийод-2-пропеніл)-2Н-тетразол, 2-[(1-метилетил)сульфоніл]-5-(трихлорметил)1,3,4-тіадіазол, 2-[[6-деокси-4-O-(4-O-метил-β-Dглікопіраносил)-a-D-глюкопіраносил]аміно]-4метокси-1Н-піроло[2,3,d]піримідин-5-карбонітрил, 2-амінобутан, 2-бром-2-(бромметил)пентандинітрил, 2-хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1Н-інден4-іл)-3-піридинкарбоксамід, 2-хлор-N-(2,6-диметилфеніл)-N(ізотіоціанатометил)ацетамід, 2-фенілфенол (ОРР), 3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)феніл]-1Нпірол-2,5-діон, 59 3,5-дихлор-N-[ціано[(1-метил-2пропініл)окси]метил]бензамід, 3-(1,1-диметилпропіл-1-оксо-1Н-інден-2карбонітрил, 3-[2-(4-хлорфеніл)-5-етокси-3ізоксазолідиніл]піридин, 4-хлор-2-ціано-N,N-диметил-5-(4-метилфеніл)1Н-імідазол-1-сульфонамід, 4-метилтетразоло[1,5-а]хіназолін-5(4Н)-он, 8-(1,1-диметилетил)-N-етил-N-пропіл-1,4діоксаспіро[4.5]декан-2-метанамін, 8-гідроксихінолінсульфат, 2-[(феніламіно)карбоніл]гідразид 9Н-ксантен9-карбонової кислоти, біс-(1-метилетил)-3-метил-4-[(3метилбензоїл)окси]-2,5-тіофендикарбоксилат, цис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1іл)циклогептанол, гідрохлорид цис-4-[3-[4-(1,1диметилпропіл)феніл-2-метил пропіл]-2,6диметилморфоліну, етил-[(4-хлорфеніл)азо]ціаноацетат, гідрокарбонат калію, натрієва сіль метантетратіолу, метил-1-(2,3-дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, метил-N-(2,6-диметилфеніл)-N-(5ізоксазолілкарбоніл)-DL-аланінат, метил-N-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфеніл)DL-аланінат, N-(2,3-дихлор-4-гідроксифеніл)-1метилциклогексанкарбоксамід, N-(2,6-диметилфеніл)-2-метокси-N(тетрагідро-2-оксо-3-фураніл)ацетамід, N-(2,6-диметилфеніл)-2-метокси-N(тетрагідро-2-оксо-3-тієніл)ацетамід, N-(2-xлop-4-нiтpoфeнiл)-4-мeтил-3нiтpoбeнзoлcyльфoнaмiд, N-(4-циклогексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2піримідинамін, N-(4-гексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2піримідинамін, N-(5-xлop-2-мeтилфeнiл)-2-мeтoкcи-N-(2-oкco3-oкcaзoлiдинiл)aцeтaмiд, N-(6-метокси)-3піридиніл)циклопропанкарбоксамід, N-[2,2,2-трихлор-1[(хлорацетил)аміно]етил]бензамід, N-[3-хлор-4,5-біс-(2-пропінілокси)феніл]-N'метоксиметанімідамід, натрієва сіль N-форміл-Н-гідрокси-DL-аланіну, О,О-діетил-[2-(дипропіламіно)-2оксоетил]етилфосфорамідотіоат, О-метил-S-фенілфенілпропілфосфорамідотіоат, S-метил-1,2,3-бензотіадіазол-7-карботіоат, спіро[2Н]-1-бензопіран-2,1'(3'Н)ізобензофуран]-3'-он, 4-[3,4-диметоксифеніл)-3-(4фторфеніл)акрилоїл]морфолін. Бактерициди: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікельдиметилдитіокарбамат, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробе 86391 60 назол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші сполуки, що містять мідь. Інсектициди/акарициди/нематоциди Абамектин, ацефати, ацетаміприд, акринатрин, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, альфациперметрин, альфаметрин, амітраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, Bacillus рорilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thurigiensis, Baculo віруси Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бензоксимат, бетацифлутрин, біфеназат, біфентрин, біоетанометрин, біоперметрин, бістрифлурон, ВРМС, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутатіофос, бутокарбоксим, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотіон, карбосульфан, картап, хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлофлуазурон, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос М, хловапортрин, хромафенозид, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоетокарб, клофентезин, клотіанідин, ціанофос, циклопрен, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметон М, деметон S, деметон-S-метил, діафентіурон, діазинон, дихлорвос, дикофол, дифлубензурон, диметоат, диметилвінфос, діофенолан, дисульфотон, докузат-натрій, дофенапін, ефлузиланат, емамектин, емпентрин, ендосульфан, Entomopfthora spp., есфенвалерати, етіофенкарб, етіон, етопрофос, етофенпрокс, етоксазол, етримфос, фенаміфос, феназахін, фенбутатин оксиди, фенітротіон, фенотіокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпірад, фенпіритрин, фенпіроксимат, фенвалерат, фіпроніл, флуазинам, флуазурон, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуметрин, флутензин, флувалінат, фонофос, фосметилан, фостіазат, фубфенпрокс, фуратіокарб, гранулоподібі віруси, галофенозид, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гексилтіазокс, гідропрен, імідаклоприд, індоксакарб, ізазофос, ізофенфос, ізоксатіон, івермектин, віруси поліедрозу, ламбда-цигалотрин, луфенурон, малатіон, мекарбам, метальдегід, метамідофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатіон, метіокарб, метопрен, метоміл, метоксифенозид, метолкарб, метоксадіазон, мевінфос, мілбемектин, мілбеміцин, монокротофос, налед, нитенпірам, нитіазин, новалурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон М, Paecilomyces fumosoroseus, паратіон А, паратіон М, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фозмет, фосфамідон, фоксим, піримікарб, піриміфос А, піриміфос М, профенофос, промекарб, пропаргіт, пропоксур, протіофос, протоат, піметрозин, піраклофос, пірезметрин, піретрум, піридабен, піридатіон, піримідифен, пірипроксифен, хіналфос,