Каталізатор фотохімічних реакцій на основі мезопористого діоксиду титану та спосіб його одержання

1. Каталізатор фотохімічних реакцій на основі мезопористого діоксиду титану, який відрізняється тим, що він містить кристалічну фазу анатазу в кількості не менше 30 мас.%, нікель у кількості від 0,5 мас.% до 2 мас.%, має пористу структуру із середнім діаметром пор від 2 до 16 нм, питому поверхню не менше 70 м2/г. 2. Каталізатор фотохімічних реакцій за п. 1, який відрізняється тим, що він додатково містить лан 2 (19) 1 3 76796 4 5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що перобки продукту при температурі від 100°С до ред видаленням темплату продукт реакції підда200°С. 7. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що у ють гідротермальній обробці при температурі від 100°С до 200°С. водно-спиртовий розчинник додатково вводять 6. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що темсіль лантану, якщо темплат не містить іона лантаплат видаляють із продукту реакції екстракцією ну. спиртом за умов попередньої гідротермальної об Винахід належить до складу і структури композитних метал-напівпровідникових мезопористих матеріалів на основі діоксиду титану й до способів одержання таких матеріалів. Такі композитні металвмісні мезопористі матеріали без додаткового залучення каталізаторів «темнових» стадій реакцій можуть бути використані: як каталізатори фотохімічних реакцій на хімічних підприємствах, зокрема, для одержання молекулярного водню як палива для транспортних засобів чи як вихідного реагенту для таких технологічних процесів, як синтез аміаку, метанолу і т.п.; як сорбенти-фотокаталізатори для очищення, наприклад, повітря і промислових стоків від шкідливих органічних сполук шляхом гетерогенного фотокаталітичного окислювання згаданих сполук з утворенням безпечних для здоров'я людини продуктів. Уживані тут і далі терміни стосовно до винаходу означають: фотокаталітична реакція - реакція, що перебігає під дією світла, в якій беруть участь сполуки, що піддаються хімічним перетворенням, і фотокаталізатори як речовини, що не беруть участі стехіометрично в сумарному процесі; каталізатор фотохімічної реакції (фотокаталізатор) - речовина, що поглинає світло, знаходячись в індивідуальному стані чи в комплексі з одним з реагентів, у результаті чого набуває здатність ініціювати хімічні перетворення, передаючи енергію електронного збудження субстрату чи вступаючи з ним у проміжні хімічні взаємодії, і, крім того, регенерує свій хімічний склад і основний електронний стан після кожного такого циклу; каталізатор темпової стадії реакції - метал, що не бере участі безпосередньо в первинних актах фотохімічного процесу, однак має здатність прискорювати вторинні, «темнові» (що не потребують використання опромінення), стадії процесу; квантовий вихід - одна з основних характеристик фотокаталітичної реакції, що вказує; яка частина молекул реагенту зазнає хімічних перетворень на один квант поглиненого фотокаталізатором світла; темплат - матеріал, що є структуронаправляючим агентом ("шаблоном"), на якому в процесі золь-гель синтезу з визначеною орієнтацією в просторі закріплюються вихідні реагенти і на якому формується структура дисперсного пористого матеріалу; прекурсор - вихідна речовина, що в результаті хімічних перетворень, наприклад, гідролізу, стає джерелом матеріалу для формування на темплаті в процесі золь-гель синтезу каркасу пористого дисперсного матеріалу; золь - колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, частинки дисперсної фази якої (міцели) вільно беруть участь у броуновському русі і яка при коагуляції перетворюється в гель; гель - структурована колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, у якій частинки дисперсної фази з'єднані між собою в пухку просторову сітку, що містить у своїх комірках дисперсійне середовище; координаційна сполука, комплекс - сполука складної будови, в якій до центрального катіона (комплексоутворювача) координовані ліганди через їх донорні атоми кисню і/чи азоту, причому число координованих атомів залежить від природи центрального катіона і природи ліганду; макроциклічна сполука - сполука, у якій донорні атоми кисню і/чи азоту з'єднані між собою вуглецевими містками різної довжини, що містять також атоми водню і/чи різні замісники, і які утворюють один чи кілька замкнутих циклів; оксамакроциклічна сполука (краун-ефір) - макроциклічна сполука, що містить тільки донорні атоми кисню; оксаазамакроциклічна сполука - макроциклічна сполука, що містить поряд з донорними атомами кисню також атоми азоту; гідротермальна обробка - обробка речовин в умовах високих температур і тисків, при яких вода і водні розчини здатні розчиняти речовини, практично нерозчинні в звичайних умовах, і при яких вихідні неорганічні речовини перетворюються в кристалічний продукт; кальцинування - прожарювання матеріалу при високих температурах. Дисперсні матеріали на основі діоксиду титану як каталізатори фотохімічних реакцій виділення молекулярного водню, або, наприклад, як сорбенти-катапізатори гетерогенних фотохімічних процесів окислювання органічних сполук, повинні забезпечувати: максимально високі квантові виходи реакцій утворення продуктів (тобто повинні мати максимально можливий коефіцієнт корисної дії); можливість попереднього і, бажано, рівномірного концентрування органічних сполук на своїй активній поверхні для їх наступного ефективного розкладання. Крім того, такі матеріали повинні бути доступними за ціною, а ресурс їхньої роботи -тривалим. У свою чергу, способи одержання таких дисперсних матеріалів на основі діоксиду титану по 5 76796 6 винні бути простими і повинні передбачати викоатомів водню, що утворюються, і десорбції молеристання загальнодоступних реагентів. У той же кулярного водню (див. там же). час, такі способи повинні забезпечувати стійку Очевидно, що в результаті вимушеного виковідтворюваність властивостей кінцевих продуктів. ристання в режимі перемішування дрібнодисперсЗазначені вимоги дотепер удавалося виконати ного носія металевого каталізатора значна частитільки в деяких окремих сполученнях. на світлового випромінювання, спрямованого в Так, відомий дисперсний матеріал марки реактор, розсіюється і не потрапляє на фотокатаDegussa P 25 фірми Degussa, що переважно склалізатор. Очевидно також, що наслідком інтенсивдається з кристалічної модифікації діоксиду титаного перемішування реакційної суміші є поступону-анатазу [див., наприклад, web-сторінку фірми вий абразивний знос як частинок Degussa: www. degussa.coM/cn/producte.html]. Сафотокаталізатора, так і частинок носія каталізатоме анатаз, будучи, як відомо, напівпровідником ра темнової стадії реакції з втратою, зокрема, доOR-типу, здатний до окислювання і відновлення рогоцінного металу. одночасно [див, наприклад, Бальцани В., СкандоСпосіб одержання кристалічної модифікації діла Ф., Инфелта П. и др. Энергетические ресурсы оксиду титану - анатазу, яким переважно є матерісквозь призму фотохимии и катализа: Пер. с англ. ал Degussa P 25, загальновідомий [див., напри/Под ред. М. Гретцеля. - М.: Мир, 1986. - С.364.: клад, Руководство по неоганическому синтезу. при поглинанні ним фотонів електрони збуджуютьПод ред. Г.Брауэра.- Μ.: Мир, 1985.- Τ.4 - С.1460ся в зону провідності, а дірки генеруються у вален1462]. Він включає введення в тетраалкоксид (етотній зоні, беручи відповідно участь у реакціях відксид, ізопропоксид чи бутоксид) титану при охолоновлення й окислювання молекул речовин, що дженні (температура близько 5°С) і інтенсивному знаходяться в контакті з цим напівпровідником. перемішуванні багатократної (стосовно стехіометПри цьому кристалічна модифікація діоксиду титарії) кількості води до утворення муті гідрату окису ну, маючи значно менше дефектів у порівнянні з титану, перемішування отриманої суміші протягом його аморфною модифікацією, з одного боку, декількох годин до повного гідролізу тетраалкоксприяє ефективному переміщенню фотогенеровасиду титану, фільтрацію отриманого осаду, проних зарядів у масі напівпровідника, а з іншого боку мивання його водою, вакуумне висушування при - знижує імовірність протікання дуже небажаного кімнатній температурі, наступний прогрів при темзворотного процесу - рекомбінації фотогенеровапературі до 400°С до утворення кристалічної моних зарядів. Тому відомий матеріал-каталізатор дифікації діоксиду титану - анатазу і його подрібфотохімічних реакцій і, зокрема, таких реакцій, як нювання. виділення молекулярного водню з водноЦей відомий спосіб порівняно простий і, крім спиртових сумішей характеризується досить висотого, забезпечує практично 100%-ний вихід готовокими значеннями квантових виходів утворення го продукту, що має фотокаталітичні властивості. водню (близько 0,4) за умови додаткового викориОднак цей спосіб не дозволяє одержувати постання дуже дорогого платинового чи паладієвого ристий матеріал, що здатний ефективно конценткаталізатора темнової стадії цих реакцій, що за рувати пару органічних сполук перед їх фотокатазвичай наносять на окремо узятий дрібнодисперслітичним розкладанням. ний інертний носій, наприклад, силікагель і роль Відомий також мезопористий матеріал на осякого, як відомо [див., наприклад, Бальцани В., нові діоксиду титану, що має набагато більшу в Скандола Ф., Инфелта П. та ін. Энергетические порівнянні з матеріалом Degussa P 25 питому поресурсы сквозь призму фотохимии и катализа: верхню [див., наприклад, заявку США №679029, Пер. с англ. /Под ред. М. Гретцеля. - М.: Мир, подану 12.06.96.]. Завдяки мезопористій структурі і 1986. - С.365], полягає в акумулюванні атомарного тому високорозвиненій питомій поверхні відомий водню, що утворився в результаті реакції, і його матеріал має високу сорбційну здатністю. Тому він перетворенні в молекулярний водень. Однак відоможе бути добрим концентратором пари органічмий дисперсний матеріал марки Degussa P 25 має них сполук, що підлягають наступному розклапрактично щільну структуру і тому дуже незначну данню. питому поверхню (близько 50м2/г речовини), утвоОднак, відомий матеріал складається переварену дрібнодисперсними часточками матеріалу. жно з аморфної фази діоксиду титану і тому нееТому ефективність використання цього матеріалу фективний як каталізатор фотохімічних реакцій для попереднього концентрування на своїй активвиділення молекулярного водню і, тим більше, як ній поверхні пари органічних сполук з метою їх сорбент-каталізатор гетерогенних фотохімічних наступного гетерогенного фотохімічного розклапроцесів окислювання органічних сполук у газовій дання дуже низька. Крім того, для ефективного фазі. функціонування цього матеріалу як фотокаталізаСпосіб одержання такого мезопористого матетора реакції одержання молекулярного водню неріалу на основі діоксиду титану шляхом темплатобхідно інтенсивне перемішування його разом з ного золь-гель синтезу включає (див. там же) введрібнодисперсним носієм металевого каталізатора дення у водно-органічний розчинник прекурсору темнової стадії реакції, оскільки лише тісний контетраалкоксиду титану і темплату - органічної спотакт частинок напівпровідникового фотокаталізалуки, переважно обраної з числа поверхневотора і зерен носія з каталізатором темнової стадії активних речовин, витримку чи обробку отриманосприяє розділенню фотогенерованих у напівпровіго розчину за певних умов і режимів до утворення днику зарядів, нагромадженню на металі фотогеіз суміші прекурсор/темплат спочатку золю, а потім нерованих електронів, розрядці протонованих могелю і видалення темплату. лекул води на поверхні металу, рекомбінації Цей спосіб дозволяє одержувати сорбційноак 7 76796 8 тивний матеріал на основі діоксиду титану із серепосудині до остаточного формування просторової днім діаметром пор близько 3нм і з питомою повеструктури, що, як відомо, включає проміжні стадії рхнею аж до 700м2/г. утворення спочатку золю, а потім гелю [див., наОднак цей спосіб не дозволяє одержувати меприклад, Химический энциклопедический словарь зопористий матеріал на основі діоксиду титану з / Под ред. И.Л.Кнунянца. - М.: Советская энциклофотокаталітичними властивостями. педия, 1983, - C.549], відділення осаду, його проНайбільш близькими по технічній суті й ефекмивання, висушування й обробку до видалення з ту, що досягається, до групи об'єктів, що заявлянього темплату. ється, є мезопористий матеріал на основі діоксиду Відомий спосіб дозволяє одержувати мезопотитану і спосіб його одержання, що відомі [зі статті ристий матеріал на основі діоксиду титану з добре Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous TiO2 упорядкованою структурою пор і високорозвинеby a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, ною поверхнею [див. Synthesis of Hexagonally Jackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, Packed Mesoporous TiO2 by a Modified Sol-Gel V.34, №1, P.2014-2022 і статті Synthesis, Method. David M. Antonelli, Jackie Y.Ying Characterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania //Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, V.34, №1, and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. P.2017]. Stone, Jr. and Robert J. Davis // Chemistry of Однак цей спосіб не дозволяє одержувати меMaterials, 1998, V.10, №5, P.1468-1474.]. У першій з зопористий матеріал на основі діоксиду титану з цих статей охарактеризована текстура матеріалу, високим вмістом фотокаталітично активної крисобраного нами як прототип, і постадійно описаний талічної фази -анатазу. Крім того, використання процес-прототип одержання такого матеріалу з відповідно до відомого способу монододецилфовказівкою умов проведення кожної стадії синтезу. сфату як темплатуючого реагенту перешкоджає В другій (іншими авторами) - вивчені фотокаталіповному видаленню фрагментів цього реагенту з тичні властивості матеріалу-прототипу і дане попор готового продукту [див. Synthesis, яснення природи його фотокаталітичної активноCharacterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania сті. and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. Відомий мезопористий матеріал на основі діоStone, Jr. and Robert J. Davis//Chemistry of ксиду титану [див. Synthesis of Hexagonally Packed Materials, 1998, V.10, №5, P.1471]. Mesoporous Ti2 by a Modified Sol-Gel Method. David В основу групи винаходів покладено задачу M. Antonelli, Jackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. шляхом удосконалення складу і текстури мезопоEd.Engl., 1995, V.34, №1, P.2017] має середній ристого матеріалу на основі діоксиду титану стводіаметр пор близько 3 нанометрів і має питому рити композитний метал-напівпровідниковий ме2 поверхню близько 200м /г. Тому він ефективний як зопористий матеріал на основі діоксиду титану з концентратор пари органічних сполук. високими сорбційними і фотокаталітичними показОднак цей мезопористий матеріал на основі никами і шляхом добору реагентів для здійснення діоксиду титану характеризується досить низьким способу одержання такого мезопористого матерізначенням квантового виходу утворення молекуалу й умов синтезу забезпечити відтворюваність лярного водню (не більш 0,01) за умови додаткокомплексу властивостей такого сорбентавого використання в режимі перемішування плафотокаталізатора. тинового чи паладієвого каталізатора темнової Поставлену задачу вирішено тим, що мезопостадії реакції [див. Synthesis, Characterization, and ристий матеріал на основі діоксиду титану, відпоPhotocatalytik Aktivity of Titania and Niobia відно до винаходу, містить кристалічну фазу анаMesoporous Molekular Sieves. Viktor F. Stone, Jr. тазу в кількості не менше 30% мас., нікель у and Robert J. Davis // Chemistry of Materials, 1998, кількості від 0,5 до 2% мас., має пористу структуру V.10, №5, P.1470, таблиця 1], що свідчить про пеіз середнім діаметром пор від 2 до 16нм, питому ревагу в матеріалі фотокаталітично малоактивної поверхню не менше 70м2/м і як каталізатор фотоаморфної фази діоксиду титану (див. там же, хімічної реакції виділення водню з воднос.1471, малюнок 4). Крім того, зниженню фотокаспиртових сумішей забезпечує квантовий вихід талітичної активності відомого матеріалу сприяє і реакції від 0,09 до 0,13. вміст у його порах фрагмента темплату-фосфору Перша додаткова відмінність полягає в тому, (див. там же). Тому даний мезопористий матеріал що він додатково містить лантан у кількості не на основі діоксиду титану за комплексом властибільше 0,019 грама на один грам діоксиду титану, востей недостатньо ефективний і як сорбентщо міститься в матеріалі. фотокаталізатор. Поставлену задачу вирішено також тим, що в Спосіб одержання відомого мезопористого маспособі одержання мезопористого матеріалу на теріалу на основі діоксиду титану включає [див. основі діоксиду титану, що включає введення у Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous TiO2 водно-органічний розчинник прекурсору - тетраалby a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, коксиду титану і темплату органічної природи, виJackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, тримку суміші реагентів до остаточного формуV.34, №1, P.2017] розчинення у воді темплатування з неї просторової структури через послідовні монододецилфосфату і регулятора рН - гідроксиду стадії утворення золю, а потім гелю, відділення калію, розчинення в органічному розчиннику - ацеотриманого продукту реакції і його обробку до витилацетоні - прекурсору у вигляді тетраалкоксиду далення темплату, відповідно до винаходу, процес (ізопропоксиду) титану, змішування отриманих проводять у водно-спиртовому розчиннику, що розчинів, витримку суміші при температурі близько містить не більше 7% мас. води, як темплат в роз80°С в ізольованій від зовнішнього середовища чинник вводять щонайменше один з лігандів, об 9 76796 10 раних із групи макроциклічних сполук, яка складапродукту на прикладі його використання як каталіється з окса- і оксаазамакроциклічних сполук, що затора фотохімічної реакції виділення молекулярмістять не менше чотирьох атомів кисню, і/чи з ного водню з водно-спиртових сумішей. комплексів зазначених макроциклічних сполук з Сутність групи винаходів пояснюється також іонами металів, обраних із групи лужних, чи лужконкретними прикладами способу одержання меноноземельных, чи f-металів, яка складається з зопористого матеріалу на основі діоксиду титану, у літію, калію, натрію, рубідію, цезію, магнію, кальяких приведені визначені по цих методиках (без цію, стронцію, барію, лантану і церію, до утворенповторного посилання на них) параметри пористої ня золю суміш реагентів перемішують, підтримуюструктури, склад і фотокаталітичні властивості чи її температуру не вище 35°С, до остаточного отриманого композитного металформування із суміші реагентів просторової струкнапівпровідникового мезопористого матеріалу на тури суміш витримують при такій же температурі у основі діоксиду титану. відкритій посудині в умовах вільного доступу до Приклад 1. Узагальнений спосіб одержання суміші пари води і після видалення з просторової мезопористого матеріалу на основі діоксиду титаструктури темплату її спочатку обробляють розчину, узагальнені методики визначення параметрів ном солі нікелю протягом часу, достатнього для пористої структури, складу і фотокаталітичних вилучення з розчину іонів нікелю порами структувластивостей мезопористого матеріалу на основі ри, а потім витримують у воденьвмісному середодіоксиду титану. вищі протягом часу, який достатній для відновленЯк органічний темплат для синтезу мезопориня іонів нікелю в порах структури до металевого стого матеріалу на основі діоксиду титану викоринікелю. стовували щонайменше одну з окса- чи оксаазаПерша додаткова відмінність полягає в тому, макроциклічних сполук, що містять не менше що темплат видаляють з отриманого продукту чотирьох атомів кисню (переважно не більше дереакції кальцинуванням при температурі від 300°С сяти) і/чи один з комплексів названих макроциклічдо 600°С. Використання таких режимів прожарюних сполук з іоном лужного (літій, натрій, калій, вання сприяє практично повному видаленню темрубідій, цезій), чи лужноземельного (магній, кальплату з продукту реакції, глибокому спрямованому цій, стронцій, барій), чи f-металу (лантан, церій). процесу кристалізації матеріалу з переважним Відзначимо, що органічні темплати у вигляді оксаутворенням фази анатазу і, як наслідок, одержані оксаазамакроциклічних сполук, а також комплекню фотокаталітично активного матеріалуси цих сполук з зазначенними металами, що міссорбенту. тять менше чотирьох атомів кисню, у літературі не Друга додаткова відмінність полягає в тому, описані. Використання ж окса- і оксаазамакроцикщо темплат видаляють із продукту реакції екстралічних сполук, а також їх комплексів з цими метакцією спиртом. Цей, альтернативний попередньолами, що містять понад десять атомів кисню, не му, прийом також дозволяє практично цілком вивиключено, але, як свідчать результати наших далити органічний темплат із продукту реакції. досліджень, при цьому збільшується імовірність Третя додаткова до першої і другої відмінність виникнення неоднорідної структури мезопористого полягає в тому, що перед видаленням темплату матеріалу і порушується стабільність параметрів продукт реакції обробляють гідротермально при його текстури. температурі від 100°С до 200°С. Поєднання гідроЯк прекурсор-тетраалкоксид титану для синтетермальної обробки продукту з вказаними прийозу мезопористого матеріалу на основі діоксиду мами його детемплатування дозволяє практично титану використовували тетраетоксид титану, тетцілком завершити гідроліз тетраалкоксиду титану, раізопропоксид титану, тетраізобутоксид титану, утворити фотокаталітично активну фазу анатазу і тетрапропоксид титану чи тетрабутоксид титану. зберегти параметри сформованої мезопористої Як водно-спиртовий розчинник для синтезу структури після практично повного видалення ормезопористого матеріалу на основі діоксиду титаганічного темплату з продукту реакції. ну використовували метиловий, етиловий, пропиЧетверта додаткова відмінність полягає в толовий, бутиловий, гексиловий чи амиловий спирму, що у водно-спиртовий розчинник додатково ти, вміст води в яких не перевищував 7% мас. Як вводять сіль лантану. Це дозволяє додатково підпоказали наші експерименти, можна використовувищити термічну стійкість неорганічної складової вати й інші спирти з кількістю атомів вуглецю від просторової структури діоксид титану/органічний двох до дев'яти, вміст води в яких не перевищує темплат при її наступній термічній обробці й у під7% мас. Використання ж таких водно-спиртових сумку - додатково стабілізувати мезопористу струрозчинників з більшим вмістом води недоцільно, ктуру отриманого кінцевого продукту без зміни тому що це приводить до значного прискорення його фотокаталітичних властивостей. процесу гідролізу тетраалкоксиду титану і, як наНайкращі варіанти втілення винаходів слідок, до порушення однорідності мезопористої Далі сутність групи винаходів пояснюється структури кінцевого продукту. узагальненими прикладами способу одержання Перед синтезом мезопористого матеріалу на мезопористого матеріалу на основі діоксиду титаоснові діоксиду титану готували порції одного з ну, методиками визначення параметрів пористої названих речовин-прекурсорів і одного з довільно структури кінцевого продукту (композитного металобраних (з числа названих) речовин-темплатів. напівпровідникового мезопористого матеріалу на При цьому на один моль тетраалкоксиду титану основідіоксиду титану), методикою визначення (прекурсору) брали від 0,001 моля до 0,2 моля фазового складу кінцевого продукту і методикою органічного темплату. Як вдалося з'ясувати, віднооцінки фотокаталітичних властивостей кінцевого сне зменшення кількості темплату нижче нижньої 11 76796 12 межі приводить до того, що поверхня кінцевого вання з неї просторової структури складу діоксид продукту синтезу виходить слаборозвиненою (метитану/органічний темплат при різних режимах нше 70м2/г), що позначається на сорбційнх влассинтезу визначали експериментально. тивостях продукту. Відносне ж збільшення кількосЯк вдалося установити, підвищення температі темплату понад верхню межу недоцільно, тому тури реакційної суміші понад зазначену межу що при цьому темплат залишається в надлишку, (35°С) на таких етапах синтезу мезопористого малише частково беручи участь у синтезі. теріалу, як золеутворення і формування простороУ скляну склянку наливали один з воднової структури складу діоксид титану/органічний спиртових розчинників у кількості, достатній для темплат, приводить до погіршення текстурних харозчинення в ньому порції речовини-темплату при рактеристик кінцевого продукту і, у першу чергу, кімнатній температурі. В іншу скляну склянку насприяє утворенню продукту з малою питомою поливали такий же розчинник у кількості, достатній верхнею. Нижньою, встановленою експериментадля розчинення в ньому порції речовинильно температурною межею, при якій варто здійспрекурсора при такій же температурі. У ряді випанювати ці етапи синтезу мезопористого матеріалу, дків, коли темплат, що використовувався для синє 10°С. При нижчих температурах спостерігається тезу мезопористого матеріалу на основі діоксиду стійка тенденція до зменшення кількості мезопор у титану, був однією з окса- чи оксаазамакроциклічзразках кінцевого продукту і, відповідно, до збільних сполук чи комплексом однієї з таких макроцикшення в них кількості мікропор. лічних сполук, що не містить іона лантану, у водУ залежності від обраної методики видалення но-спиртовий розчинник, додатково до темплату, темплату (кальцинуванням чи екстракцією спирвводили сіль лантану в кількості не більше 0,006 том) з остаточно сформованої із суміші реагентів моля на один моль тетраалкоксиду титану (прекупросторової структури і методики одержання в рсору). Після приготування в першій склянці розматеріалі необхідної кількості фотокаталітично чину речовини-темплату чи суміші речовиниактивного анатазу, отриману просторову структуру темплату із сіллю лантану, а в другій склянці - розпіддавали різній попередній обробці. чину речовини-прекурсора, до першої склянки при У випадку, коли для видалення темплату з осінтенсивному перемішуванні вводили по краплях таточно сформировано'!' просторової структури розчин речовини-прекурсора. Після того, як уся діоксид титану/темплат і утворення в матеріалі порція розчину речовини-прекурсора була введена необхідної кількості фотокаталітично активного в розчин речовини-темплату, отриману суміш проанатазу використовували кальцинування, структудовжували перемішувати протягом декількох гору попередньо відокремлювали фільтрацією від дин до утворення із суміші золю. Оскільки золеутматочного розчину, сушили на повітрі до практичворення супроводжується різким збільшенням но повного видалення з неї розчинника, а потім в'язкості суміші, завершення цієї стадії процесу подрібнювали в диспергаторі. Висушену подрібнесинтезу легко фіксували, наприклад, по різкому ну суміш засипали в тигель і зважували разом з зменшенню швидкості обертання електричної мітиглем на аналітичних терезах. Потім тигель із шалки. Температуру суміші на всьому цьому етапі сумішшю поміщали в муфельну піч, де суміш касинтезу, починаючи від змішування розчинів і зальцинували при температурі від 300°С до 600°С кінчуючи золеутворенням, підтримували не вище протягом 4-7 годин до повного видалення з неї 35°С. Після золеутворення, не припиняючи підторганічного темплату. Критерієм повного видаленримувати температуру суміші не вище 35°С, її пеня зі структури темплату й одержання мезопорисремішування припиняли. Суміш залишали у відктого діоксиду титану служило досягнення вмістом ритій посудині в умовах вільного доступу до неї тигля постійної маси після її зменшення в процесі пари води з навколишнього середовища (якщо детемплатування, що легко визначали послідоввідносна вологість середовища була не менше ним зважуванням на аналітичних терезах тигля з 60%) чи поміщали посудину з реакційною сумішйого вмістом після охолодження. Як показали решю в камеру, де відносну вологість не менше 60% зультати рентгенофазового аналізу мезопористого спеціально створювали за допомогою насичених діоксиду титану, часу, відведеного на детемплатурозчинів відповідних солей за загальноприйнятою вання структури діоксиду титану/темплат кальциметодикою [див., наприклад, Справочник химика / нуванням за вищеописаною методикою, цілком Под ред. БЛ.Никольского. М.: Госхимиздат,1963. достатньо і для утворення в діоксиді титану не Т.1, С.1047]. Контакт суміші з парою води забезпеменше 30% мас. фотокаталітично активної фази чували протягом декількох тижнів до остаточного анатазу. формування з реакційної суміші просторової струВідзначимо, що практично всі органічні темпктури діоксид титану/темплат. Критерієм заверлати, перераховані у формулі винаходу, видаляшення цього етапу синтезу служив ефект синереються з просторової структури діоксиду титазису, що спостерігається чітко візуально, [див, ну/темплат уже при температурі кальцинування наприклад, Химическая энциклопедия. М.: Советс300°С. Однак тривалість процесу кальцинування кая энциклопедия, 1988, Т.1, С.513] - самовільне структури при такій температурі до повного видаостаточне ущільнення просторової структури діоклення з неї темплату і завершення процесу криссид титану/темплат і, як наслідок, припинення виталізації діоксиду титану з переважним утворентіснення з неї рідкої фази. ням фази анатазу складає близько 7 годин. Тому Для кожної окремо узятої для синтезу мезоподля прискорення процесу повного детемплатуванристого матеріалу суміші конкретних реагентів ня й утворення достатньої кількості фотокаталіти(прекурсору, органічного темплату і водночно активної фази анатазу кальцинування струкспиртового розчинника) час остаточного формутури діоксиду титану/темплат здійснювали при 13 76796 14 температурах набагато вищих, однак таких, що не лену фільтрацією тверду фазу ще двічі послідовно перевищують 600°С. За цією верхньою темпераобробляли по такій же методиці. У результаті одетурною межею величина питомої поверхні мезоржували мезопористий діоксиду титану, що пракпористого матеріалу помітно зменшувалася й одетично не містить органічного темплату. ржати такий матеріал з питомою поверхнею Мезопористий діоксиду титану, отриманий за 2 цією чи іншою, наведеною вище, методикою су70м /г не вдавалося. Крім того, кальцинування шили при температурі 90-120°С до практично повструктури при температурах вище 600°С сприяло ного видалення розчинника (переважно стосується небажаному збільшенню діаметра мезопор у мавипадку, коли темплат видаляли екстракцією теріалі до розмірів мікропор. спиртом), потім подрібнювали в диспергаторі і У ряді випадків перед кальцинуванням остатозважували. чно сформировано!' просторової структури діоксиНаважку повітряно-сухого подрібненого мезоду титану/темплат її піддавали гідротермальній пористого діоксиду титану поміщали в склянку і обробці при температурі від 100°С до 200°С. Для дабавляли до неї водний розчин солі нікелю (для цього просторову структуру разом з маточним роцього переважно використовувались добре роззчином поміщали в герметичний автоклав, де при чинні у воді хлорид нікелю, бромід нікелю чи сутемпературі 100°С-200°С і підвищеному тиску, що льфат нікелю). Кількість дабавленого розчину вивиникав при цих температурах, її обробляли гідробирали таким чином, щоб забезпечувалися повне термально протягом біля двох діб до повного зазмочування подрібненого діоксиду титану і можливершення гідролізу тетраалкоксиду титану і початвість ефективного перемішування суміші. При ку утворення фотокаталітично активної фази цьому концентрацію розчину солі нікелю вибирали анатазу. Після цього структуру з маточним розчитакою, щоб на наважку діоксиду титану приходином витягали з автоклава. Фільтрацією відокремлося від 0,5 до 2% мас. солі в перерахуванні на лювали структуру від маточного розчину, сушили її нікель (зменшення концентрації солі нікелю нижче до практично повного видалення розчинника, поднижньої межі приводить до різкого зменшення форібнювали в диспергаторі, а потім кальцинували за токаталітичної активності готового продукту, збівищеописаною методикою. У результаті зі струкльшення ж концентрації солі вище верхньої межі тури практично цілком видаляли темплат і завернедоцільне, тому що це не сприяє збільшенню шували початий при гідротермальній обробці профотокаталітичної активності готового продукту). цес утворення в матеріалінеобхідної кількості Перемішуючи суміш, діоксиду титану при кімнатній фотокаталітично активного анатазу. температурі обробляли розчином доти, поки він Відзначимо, що поєднувати процес кальцинуцілком не адсорбував з розчину іони нікелю. Час вання структури діоксиду титану/темплат із процетакої обробки для кожного конкретного зразка посом її попередньої гідротермальної обробки дуже дрібненого діоксиду титану визначали експеримебажано, але не обов'язково, тому що кальцинунтально. Повноту адсорбції іонів нікелю мезоповання структури навіть без її попередньої підготорами діоксиду титану визначали за відомою вки сприяє утворенню мезопористого матеріалу з методикою [див. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в необхідною кількістю фотокаталітично активного анализе реактивов и веществ особой чистоты. анатазу. М., Химия, 1983. - С.97], використовуючи високоУ випадку ж, коли темплат з остаточно сфорчутливу каталітичну реакцію окислювання тайрону мировано!" просторової структури діоксиду титапероксидом водню, що у присутності іонів нікелю ну/темплат видаляли екстракцією спиртом, струксупроводжується утворенням забарвлених продутуру, не відокремлюючи від маточного розчину, ктів, що поглинають світло в діапазоні 340нм. Пісобов'язково попередньо піддавали гідротермальля того, як аналіз розчину свідчив про відсутність у ній обробці в автоклаві протягом біля чотирьох діб ньому іонів нікелю, фільтрацією відокремлювали при температурі від 100°С до 200°С. Такі режими діоксиду титану від рідкої фази, промивали його на попередньої гідротермальної підготовки сприяли фільтрі дистильованою водою і сушили до видане тільки повному завершенню гідролізу тетрааллення розчинника. коксиду, але й утворенню в мезопористому матеДля одержання в мезопорах діоксиду титану, ріалі необхідної кількості фотокаталітично активякий адсорбував з розчину іони нікелю, металевоного анатазу. го нікелю, його потім витримували у воденьвмісПісля такої попередньої гідротермальної обному середовищі, що мав відновні властивості, робки структуру з маточним розчином витягали з протягом часу, достатнього для завершення проавтоклава. Фільтрацією відокремлювали структуру цесу відновлення. від маточного розчину, сушили її до практично Найшвидшим і таким, що не потребує великих повного видалення розчинника, а потім подрібнюенергетичних витрат і тому найкращим, виявився вали в диспергаторі. Отриманий порошок структутакий процес відновлення. Діоксид титану, що місри поміщали в склянку. При інтенсивному перемітить у мезопорах іони нікелю, поміщали в скляний шуванні в склянку додавали попередньо нагрітий реактор. З розрахунку на 1г такого діоксиду титадо температури кипіння спирт, переважно етилону, у реактор додавали 200мл етилового спирту, вий (при цьому на один грам порошку структури що містить 0,4 моля води. Суміш у реакторі інтенбрали близько 300г спирту), і екстракцією видалясивно перемішували до утворення однорідної сули зі сформировано!' просторової структури діокспензії, після чого суспензію нагрівали до темпесиду титану/темплат органічний темплат. Не допуратури близько 40°С. Через скляний світлофільтр скаючи сильного охолодження суспензії, УФС-2 (довжина хвилі близько 360нм) суспензію фільтрацією відокремлювали від неї тверду фазу. опромінювали світлом ртутної лампи високого тисВикористовуючи нові порції гарячого спирту, відді 15 76796 16 ку типу ДРШ-1000. При цьому діоксиду титану, В.П.Древинг. - М.: МГУ, 1973. - 448с. або поглинаючи кванти світла зазначеної довжини Н.В.Кельцев. Основы адсорбционной техники. 2-е хвилі, як фотокаталізатор сприяв виділенню з водизд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1948, Т.1. но-спиртового розчину суспензії дуже сильного за 592с.]. Наважку повітряно-сухого зразка мезопоривідновними властивостями атомарного водню. стого матеріалу масою близько 0,1г поміщали в Близький контакт цього відновника з іонами нікелю скляну чашечку, яку підвішували на пружинних сприяв, у свою чергу, досить швидкому відновленкварцових терезах у трубі вакуумної установки. ню останніх у порах діоксиду титану до металевого Порожнину вакуумної установки зі зразком вакуунікелю. По мірі відновлення іонів нікелю збільшумували протягом 3 годин, підтримуючи величину валася і кількість молекулярного водню, що видізалишкового тиску в порожнині, рівну 10-3мм рт.ст. лявся із суспензії, тому що металевий нікель, виПри цьому зразок мезопористого матеріалу протяконуючи функцію каталізатора темнової стадії гом усього цього часу додатково термостатували фотохімічного процесу, сприяв акумулюванню при температурі близько 100°С. Після цього, не атомарного водню, що утворився в результаті резмінюючи величину залишкового тиску в порожниакції, і його перетворенню в молекулярний водень. ні установки, температуру зразка в ній знижували Контролюючи швидкість утворення молекулярного до 20°С. За допомогою катетометра з ціною поділводню газовим хроматографом, визначали час ки 0,01мм фіксували початкову величину розтязавершення відновлювального процесу по виходу гання пружини терезів з підвішеним на ній зразком графіка залежності «швидкість утворення молекуі по тарувальній таблиці визначали початкову масу лярного водню - час» на насичення. Час повного зразка, що відповідає цій величині розтягання. відновлення іонів нікелю в порах діоксиду титану Через вакуумний кран порожнину установки гердо металу за такою методикою не перевищував метично з'єднували з посудиною, частково запов30-40 хвилин. неною рідким метанолом. Відкривали кран і пара Діоксид титану, що містить у мезопорах метаметанолу, що знаходилася над цим рідким адсорлевий нікель, фільтрацією відокремлювали від бтивом, надходила в порожнину установки. Зміну суспензії, промивали на фільтрі дистильованою величини тиску в порожнині установки по мірі надводою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де ходження в неї пари метанолу реєстрували ртутйого сушили до досягнення сталої маси. ним манометром. Після встановлення в системі Долю металевого нікелю в кінцевому продукті рівноваги (досягнення величини тиску в порожнині (композитному нікель-напівпровідниковому мезоустановки, рівній величині тиску насиченої пари пористому матеріалі на основі діоксиду титану) метанолу) тиск стабілізувався. За допомогою катевизначали в такий спосіб. Наважку повітрянотометра фіксували кінцеву величину розтягання сухого матеріалу обробляли певною кількістю сопружини терезів з підвішеним на ній зразком і виляної кислоти. У результаті хімічної реакції одерзначали кінцеву масу зразка, що відповідає цій жували хлористий нікель. Іони нікелю попередньо величині розтягання. По різниці кінцевої і початкоекстрагували за допомогою диметилгліоксиму, вої мас зразка з урахуванням молекулярної маси після чого за відомою методикою (див. там же, метанолу розраховували кількість метанолу (у с.98) визначали їх концентрацію в розчині. Знаючи ммоль), адсорбованого зразком мезопористого загальний об'єм розчину і концентрацію в ньому матеріалу при досягненні в системі рівноваги і виіонів нікелю, розраховували загальну кількість іонів значали величину адсорбції а (ммоль/г) метанолу нікелю в розчині, а отже, і в кінцевому продукті. одним грамом зразка. Використовуючи отримане Мезопористий діоксид титану, з якого був виділезначення а, за рівнянням БЕТ (яке задовільно опиний нікель, промивали дистильованою водою, посує початкову ділянку ізотерми адсорбції пари метім сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення ним тилового спирту) визначали величину ємності мосталої маси. Отримане значення маси нікелю співношару метанолу аm. У підсумку питому поверхню відносили зі значенням маси сухого мезопористого Sуд. (у м2/г) зразка мезопористого матеріалу на діоксиду титану. основі діоксиду титану розраховували за формуПитому поверхню отриманого композитного нілою: кель-напівпровідникового мезопористого матеріаSуд.=am NA ω, лу на основі діоксиду титану розраховували методе am - розрахована по рівнянню БЕТ (для подом БЕТ (Брунауера-Еммета-Теллера) з ізотерм чаткової ділянки ізотерми адсорбції метанолу) адсорбції метанолу, використовуючи відому метоємність моношару метанолу, ммоль/г, NA - число дику [див., наприклад, Грег С, Синг К. Адсорбция, Авагадро, ммоль-1, ω - величина посадкової плоудельная поверхность, пористость. - Μ.: Мир, щадки молекули метанолу, рівна 0,2510-18м2 від1970. - С.73 або Брунауэр С. Адсорбция газов и повідно до загальноприйнятих уявлень [див., напаров. - М.: Иностр. лит., 1948, Т.1. - С.784]. Ізотеприклад, А.П.Карнаухов. Адсорбционные методы рми адсорбції і десорбції метилового спирту реизмерения удельной поверхности и структуры пор єстрували при температурі 20°С ваговим адсорбкатализаторов // Кинетика и катализ. -1962.- Т.3, ційним методом, використовуючи вакуумну №3. - С.583-598]. установку з пружинними кварцовими терезами Мак Узявши за основу модель непересічних цилінБена-Бакра з чутливістю 0,25-0,35мм/мг [див., надричних пор, середній діаметр пор Dcp. (унм), що приклад, М.М. Дубинин. Физико-химические осноутворилися в зразку мезопористого матеріалу на вы сорбционной техники. - 2-е изд., перераб. и основі діоксиду титану, визначали із співвідношендоп. - Л.: ОНТИ, 1935. - 346 с. або Экспериментаня (див. там же): льные методы в адсорбции и молекулярной хроDcp.=4.109Vs/Sуд., матографии // под ред. А.В.Киселева и де Sуд. - раніше отримане значення питомої 17 76796 18 поверхні зразка мезопористого матеріалу на осностого матеріалу на основі діоксиду титану використовували оксамакроциклічну сполуку тетраметилві діоксиду титану, м2/г, Vs=а Vo - гранично12-корона-4 загальної формули С12Н24О4, як пресорбційний об'єм пор, м3/г, визначений ваговим курсор - тетрабутоксид титану загальної формули адсорбційним методом за допомогою вищеописа(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник- нної вакуумної установки при температурі 20°С і бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В величині тиску в її порожнині, рівній величині тиску одну склянку наливали 170мл цього воднонасиченої пари метанолу, а - раніше отримана при спиртового розчинника. При кімнатній температурі цих же умовах експерименту гранична величина розчиняли в ньому 0,141г темплату. В іншу склянадсорбції (ммоль/г) метанолу, Vo - мольний об'єм ку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнарідкого метанолу, рівний 4,05.10-8м3/ммоль. тній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсоРентгенофазовий аналіз зразків мезопористору. У розчин темплату при інтенсивному го матеріалу на основі діоксиду титану на вміст у перемішуванні вводили по краплях розчин прекурних кристалічної фази анатазу виконували на дисору. Після того, як уся порція розчину прекурсору фрактометрі ДРОН-ЗМ, використовуючи мідне, була введена в розчин темплату, отриману суміш фільтроване нікелем, випромінювання при напрузі продовжували перемішувати протягом 2 годин до 30кВ і силі струму 20мА, щілині при зйомці в малоутворення із суміші золю. Температуру суміші на кутовому діапазоні 1,0-1,0-0,5, у середньому та всьому цьому етапі синтезу підтримували близько далекому діапазоні кутів - 2,0-2,0-1,0 [див., напри25°С. Після золеутворення перемішування суміші клад, Л.И. Миркин. Справочник по рентгеноприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каместруктурному анализу поликристаллов. - Μ.: Гос. ру, температуру в якій за допомогою термостата изд-во физ. и физ.-мат. литературы, 1961. - 863с. підтримували близько 25°С, а відносну вологість або В.И.Михеев. Рентгенометрический определи65% - за допомогою насиченого розчину нітриту тель минералов. - Μ.: Госгеолтехиздат, 1957. натрію. Контакт суміші з парою води при цій тем868с.]. Вміст анатазу в мезопористому матеріалі пературі забезпечували протягом 14 днів до остана основі діоксиду титану визначали по відносній точного формування із суміші просторової струкінтенсивності характеристичних рефлексів при тури діоксид титану/органічний темплат. 2 =25,4° у порівнянні зі зразком дисперсного маСформовану структуру разом з маточним розтеріалу марки Degussa Ρ 25 фірми Degussa, вміст чином поміщали в автоклав, де при температурі анатазу в якому відомий. 175°С її обробляли гідротермально протягом 48 Фотокаталітичну активність отриманих зразків годин. Після цього структуру разом з маточним мезопористого матеріалу на основі діоксиду титарозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відону оцінювали за відомою методикою [див., наприкремлювали структуру від маточного розчину, суклад, Крюков А.И., Коржак А.В., Кучмий СЯ. Фотошили до практично повного видалення з неї розкаталитическое образование водорода в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. спиртовых растворах тетрахлорида титану // ТеоДля одержання мезопористого діоксиду титану рет. и эксперим. химия.-1984.- т.20, №2.- С.169сухий порошок структури засипали в тигель. Ти177]. Для цього в скляний реактор поміщали сугель поміщали в муфельну піч, де структуру кальспензію, що складається з 0,05г мезопористого цинували при температурі 500°С протягом 5 годин матеріалу на основі діоксиду титану і 10мл етилодо повного видалення з неї темплату. У результаті вого спирту, що містить 2моль/л води. При постійодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. ному перемішуванні суспензії при температурі Отриманий мезопористий діоксиду титану по40°С її опромінювали світлом ртутної лампи висодрібнювали в диспергаторі, потім переносили в кого тиску типу ДРШ-1000, виділяючи за допомосклянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%-ного водгою скляного світлофільтра УФС-2 кванти з довного розчину хлориду нікелю. Перемішуючи суміш, жиною хвилі близько 360нм. Загальна кількість діоксид титану обробляли розчином цієї солі проквантів, поглинених реакційною системою в одитягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з ницю часу (І, ейнштейн/хв. чи моль квант/хв.), вирозчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали значали ферриоксалатним хімічним актинометвід рідкої фази, промивали на фільтрі дистильоваром, використовуючи наступну залежність: ною водою, сушили до видалення розчинника, І=nFе(II)/ФА, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж додаде nFе(II) - кількість іонів заліза (II), що утворивали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля лися при опроміненні розчину ферриоксалату, ФА, води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, - табличне значення квантового виходу утворення нагрівали до температури близько 40°С і за метозаліза (II) для даної довжини хвилі опромінення. дикою, наведеною в прикладі 1, через скляний Використовуючи отримане значення І, розрасвітлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи ховували квантові виходи ФН2 фотокаталітичної протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відореакції виділення молекулярного водню з воднокремлювали від суспензії тверду фазу, промивали спиртових сумішей у присутності отриманих зразїї на фільтрі дистильованою водою, потім поміщаків композитного нікель-напівпровідникового мезоли у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення пористого матеріалу на основі діоксиду титану: постійної маси. ФH2=2mH2/I, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеде mН2 - швидкість утворення молекулярного ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну водню в моль/хв., що визначали хроматографічфазу анатазу в кількості 38% мас., нікель у кільконим методом. сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 2 діаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопори 19 76796 20 Sуд.=85м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сувиділення водню з водно-спиртових сумішей такий шили до досягнення постійної маси. композитний нікель-напівпровідниковий мезопориОтриманий у такий спосіб мезопористий матестий матеріал на основі діоксиду титану забезперіал на основі діоксиду титану містив кристалічну чував квантовий вихід реакції ФH2=0,091. фазу анатазу в кількості 55% мас., нікель у кількоПриклад 3 сті 0,5% мас., мав пористу структуру із середнім Як органічний темплат для синтезу мезопоридіаметром пор Dcp.=9,5нм і питому поверхню стого матеріалу на основі діоксиду титану викориSуд.=76м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стовували оксамакроциклічну сполуку дибензо-18виділення водню з водно-спиртових сумішей такий корона-6 загальної формули С20Н24О6, як прекуркомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопорисор - тетрабутоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФH2=0,092. бутанол, що містить воду в кількості 6,5% мас. В Приклад 4 одну склянку наливали 175мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 0,135г темплату. В іншу склянстовували оксамакроциклічну сполуку дибензо-30ку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнакорона-10 загальної формули С28Н40О10, як прекутній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсорсор - тетрабутоксид титану загальної формули ру. У розчин темплату при інтенсивному (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нперемішуванні вводили по краплях розчин прекурбутанол, що містить воду в кількості 5% мас. В сору. Після того, як уся порція розчину прекурсору одну склянку наливали 180мл цього воднобула введена в розчин темплату, отриману суміш спиртового розчинника. При кімнатній температурі продовжували перемішувати протягом 2,5 годин розчиняли в ньому 0,042г темплату. В іншу скляну до утворення із суміші золя. Температуру суміші склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При на всьому цьому етапі синтезу підтримували бликімнатній температурі розчиняли в ньому 25г презько 20°С. Після золеутворення перемішування курсору. У розчин темплату при інтенсивному песуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсокамеру, температуру в якій за допомогою термосру. Після того, як уся порція розчину прекурсору тату підтримували близько 20°С, а відносну волобула введена в розчин темплату, отриману суміш гість 65% - за допомогою насиченого розчину нітпродовжували перемішувати протягом 1,5 годин рату амонію. Контакт суміші з парою води при цій до утворення із суміші золя. Температуру суміші температурі забезпечували протягом 17 днів до на всьому цьому етапі синтезу підтримували блиостаточного формування із суміші просторової зько 30°С. Після золеутворення перемішування структури діоксид титану/органічний темплат. суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в Сформовану структуру разом з маточним розкамеру, температуру в якій за допомогою термосчином поміщали в автоклав, де при температурі тата підтримували близько 30°С, а відносну воло180°С її обробляли гідротермально протягом 45 гість 85% - за допомогою насиченого розчину хлогодин. Після цього структуру разом з маточним риду калію. Контакт суміші з парою води при цій розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відотемпературі забезпечували протягом 12 днів до кремлювали структуру від маточного розчину, суостаточного формування із суміші просторової шили до практично повного видалення з неї розструктури діоксид титану/органічний темплат. чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. Сформовану структуру разом з маточним розДля одержання мезопористого діоксиду титану чином поміщали в автоклав, де при температурі сухий порошок структури засипали в тигель. Ти185°С її обробляли гідротермально протягом 43 гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальгодин. Після цього структуру разом з маточним цинували при температурі 500°С протягом 5 годин розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті кремлювали структуру від маточного розчину, суодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. шили до практично повного видалення з неї розОтриманий мезопористий діоксиду титану починника, потім подрібнювали в диспергаторі. дрібнювали в диспергаторі, потім переносили в Для одержання мезопористого діоксиду титану скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,055%сухий порошок структури засипали в тигель. Тиного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї цинували при температурі 500°С протягом 5 годин солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який аддо повного видалення з неї темплату. У результаті сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали від рідкої фази, промивали його на Отриманий мезопористий діоксиду титану пофільтрі дистильованою водою, сушили до видадрібнювали в диспергаторі, потім переносили в лення розчинника, потім поміщали в скляний реаксклянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%-ного водтор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що ного розчину хлориду нікелю. Перемішуючи суміш, містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно діоксид титану обробляли розчином цієї солі проперемішували, нагрівали до температури близько тягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, черозчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали рез скляний світлофільтр опромінювали світлом від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистиртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього льованою водою, сушили до видалення розчиннифільтрацією відокремлювали від суспензії тверду ка, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж дофазу, промивали її на фільтрі дистильованою водавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля 21 76796 22 води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, склянку. Туди ж додавали 150мл 0,079%-ного воднагрівали до температури близько 40°С і за метоного розчину сульфату нікелю. Перемішуючи судикою, наведеною в прикладі 1, через скляний міш, діоксид титану обробляли розчином цієї солі світлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи протягом 3-х годин. Діоксид титану, що адсорбував протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відоз розчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювакремлювали від суспензії тверду фазу, промивали ли від рідкої фази, промивали його на фільтрі дисїї на фільтрі дистильованою водою, потім поміщатильованою водою, сушили до видалення розчинли у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення ника, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж постійної маси. додавали 1,5л етилового спирту, що містить Отриманий у такий спосіб мезопористий мате3мль/л води. Суміш у реакторі інтенсивно переміріал на основі діоксиду титану містив кристалічну шували, нагрівали до температури близько 40°С і фазу анатазу в кількості 55% мас., нікель у кількоза методикою, наведеною в прикладі 1, через сті 1,5% мас., мав пористу структуру із середнім скляний світлофільтр опромінювали світлом ртутдіаметром пор Dcp.=9,3нм і питому поверхню ної лампи протягом 30 хвилин. Після цього фільтSуд.=70м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції рацією відокремлювали від суспензії тверду фазу, виділення водню з водно-спиртових сумішей такий промивали її на фільтрі дистильованою водою, композитний нікель-напівпровідниковий мезопорипотім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сушили стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедо досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,114. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 5 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 47% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 0,6% мас., мав пористу структуру із середнім стовували оксаазамакроциклічну сполуку 18діаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню коронааза-2-окса-4 загальної формули С12Н26О4N2, Sуд.=78м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції як прекурсор - тетрабутоксид титану загальної виділення водню з водно-спиртових сумішей такий формули ((С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинкомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориник - н-бутанол, що містить воду в кількості 7% стий матеріал на основі діоксиду титану забезпемас. В одну скляну склянку наливали 167мл цього чував квантовий вихід реакції ФН2=0,090. водно-спиртового розчинника. При кімнатній темПриклад 6 пературі розчиняли в ньому 0,098г темплату. В Як органічний темплат для синтезу мезопориіншу скляну склянку наливали 45мл такого ж розстого матеріалу на основі диоксиду титану викоричинника. При кімнатній температурі розчиняли в стовували оксаазамакроциклічну сполуку 18ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інкоронааза-1-окса-5 загальної формули C12H25O5N, тенсивному перемішуванні вводили по краплях як прекурсор - тетрапропоксид титану загальної розчин прекурсору. Після того, як уся порція розформули (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинчину прекурсору була введена в розчин темплату, ник - н-пропанол, що містить воду в кількості 5% отриману суміш продовжували перемішувати промас. В одну склянку наливали 141мл цього воднотягом 2,5 годин до утворення із суміші золя. Темспиртового розчинника. При кімнатній температурі пературу суміші на всьому цьому етапі синтезу розчиняли в ньому 0,197г темплату. В іншу склянпідтримували близько 25°С. Після золеутворення ку наливали 40мл такого ж розчинника. При кімнаперемішування суміші припиняли. Склянку із сумітній температурі розчиняли в ньому 21г прекурсошшю поміщали в камеру, температуру в якій за ру. У розчин темплату при інтенсивному допомогою термостата підтримували близько перемішуванні вводили по краплях розчин прекур25°С, а відносну вологість 62% - за допомогою сору. Після того, як уся порція розчину прекурсору насиченого розчину нітрату амонію. Контакт суміші була введена в розчин темплату, отриману суміш з водяною парою при цій температурі забезпечупродовжували перемішувати протягом 3 годин до вали протягом 15 днів до остаточного формування утворення із суміші золя. Температуру суміші на із суміші просторової структури діоксид титавсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ну/органічний темплат. 15°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в якій за допомогою термостата 175°С її обробляли гідротермально протягом 50 підтримували близько 15°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 81% - за допомогою насиченого розчину сульфату розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоамонію. Контакт суміші з парою води при цій темкремлювали структуру від маточного розчину, супературі забезпечували протягом 18 днів до осташили до практично повного видалення з неї розточного формування із суміші просторової струкчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. тури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль165°С її обробляли гідротермально протягом 52 цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гогодин. Після цього структуру разом з маточним дин до повного видалення з неї темплату. У розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відорезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксикремлювали структуру від маточного розчину, суду титану. шили до практично повного видалення з неї розСтриманий мезопористий діоксид титану подчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. рібнювали в диспергаторі, потім переносили в Для одержання мезопористого діоксиду титану 23 76796 24 сухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль100°С її обробляли гідротермально протягом 56 цинували при температурі 600°С протягом 4 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. склянку. Туди ж додавали 150мл 0,167%-ного водДля одержання мезопористого діоксиду титану ного розчину броміду нікелю. Перемішуючи суміш, сухий порошок структури засипали в тигель. Тидіоксид титану обробляли розчином цієї солі прогель поміщали в муфельну піч, де структуру кальтягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з цинували при температурі 350°С протягом 7,5 горозчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали дин до повного видалення з неї темплату. У від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистирезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксильованою водою, сушили до видалення розчинниду титану. ка, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж доОтриманий мезопористй діоксид титану подрідавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля бнювали в диспергаторі, потім переносили в скляводи. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, нку. Туди ж додавали 150мл 0,15%-ного водного нагрівали до температури близько 40°С і за меторозчину хлориду нікелю. Перемішуючи суміш, діодикою, наведеною в прикладі 1, через скляний ксид титану обробляли розчином цієї солі протясвітлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи гом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відорозчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали кремлювали від суспензії тверду фазу, промивали від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистиїї на фільтрі дистильованою водою, потім поміщальованою водою, сушили до видалення розчиннили у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення ка, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж допостійної маси. давали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля Отриманий у такий спосіб мезопористий матеводи. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну нагрівали до температури близько 40°С і за метофазу анатазу в кількості 42% мас., нікель у кількодикою, наведеною в прикладі 1, через скляний сті 0,9% мас., мав пористу структуру із середнім світлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи діаметром пор Dcp.=8,9нм і питому поверхню протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відоSуд.=72м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції кремлювали від суспензії тверду фазу, промивали виділення водню з водно-спиртових сумішей такий її на фільтрі дистильованою водою, потім поміщакомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопорили у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення стий матеріал на основі діоксиду титану забезпепостійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 7 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Якості органічний темплат для синтезу мезофазу анатазу в кількості 50% мас., нікель у кількопористого матеріалу на основі діоксиду титану сті 1,4% мас., мав пористу структуру із середнім використовували комплекс оксамакроциклїчної діаметром пор Dcp.=6,8нм і питому поверхню сполуки тетраметил-12-корона-4 з іоном літію заSуд.=104м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий гальної формули [Li(С12Н24О4)]Сl 3Н2О, як прекуркомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопорисор - тетрабутоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФН2=0,106. бутанол, що містить воду в кількості 4% мас. В Приклад 8 одну склянку наливали 166мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 0,426г темплату. В іншу склянстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки ку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатетраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної тній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсоформули [K(С12Н24О4)]J 2Н2О, як прекурсор - тетру. У розчин темплату при інтенсивному перемішуванні вводили по краплях розчин прекуррабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, сору. Після того, як уся порція розчину прекурсору як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що була введена в розчин темплату, отриману суміш містить воду в кількості 6% мас. В одну скляну продовжували перемішувати протягом 2 годин до склянку наливали 171мл цього водно-спиртового утворення із суміші золя. Температуру суміші на розчинника. При кімнатній температурі розчиняли всьому цьому етапі синтезу підтримували близько в ньому 1,375г темплату. В іншу скляну склянку 25°С. Після золеутворення перемішування суміші наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У ру, температуру в якій за допомогою термостата розчин темплату при інтенсивному перемішуванні підтримували близько 25°С, а відносну вологість вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, 62% - за допомогою насиченого розчину нітрату як уся порція розчину прекурсору була введена в амонію. Контакт суміші з парою води при цій темрозчин темплату, отриману суміш продовжували пературі забезпечували протягом 13 днів до остаперемішувати протягом 2,5 годин до утворення із точного формування із суміші просторової струксуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому тури діоксид титану/органічний темплат. етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після Сформовану структуру разом з маточним роззолеутворення перемішування суміші припиняли. 25 76796 26 Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темптуру в якій за допомогою термостата підтримували лату при інтенсивному перемішуванні вводили по близько 20°С, а відносну вологість 65% - за допокраплях розчин прекурсору. Після того, як уся пормогою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт ція розчину прекурсору була введена в розчин суміші з парою води при цій температурі забезпетемплату, отриману суміш продовжували перемічували протягом 16 днів до остаточного формушувати протягом 2,5 годин до утворення із суміші вання із суміші просторової структури діоксид тизоля. Температуру суміші на всьому цьому етапі тану/органічний темплат. синтезу підтримували близько 20°С. Після золеутСформовану структуру разом з маточним розворення перемішування суміші припиняли. Склянчином поміщали в автоклав, де при температурі ку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в 100°С її обробляли гідротермально протягом 57 якій за допомогою термостата підтримували блигодин. Після цього структуру разом з маточним зько 20°С, а відносну вологість 65% - за допоморозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відогою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт кремлювали структуру від маточного розчину, сусуміші з парою води при цій температурі забезпешили до практично повного видалення з неї розчували протягом 16 днів до остаточного формучинника, потім подрібнювали в диспергаторі. вання із суміші просторової структури діоксид тиДля одержання мезопористого діоксиду титану тану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 450°С протягом 4,5 го100°C її обробляли гідротермально протягом чодин до повного видалення з неї темплату. У тирьох доби. Після цього структуру разом з маточрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксид ним розчином витягали з автоклава. Фільтрацією титану. відокремлювали структуру від маточного розчину, Отриманий мезопористй діоксид титану подрісушили до практично повного видалення з її розбнювали в диспергаторі, потім переносили в склячинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%-ного Для одержання мезопористого діоксиду титану водного розчину хлориду нікелю. Перемішуючи сухий порошок структури засипали в скляну склянсуміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ку. При інтенсивному перемішуванні в склянку досолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який аддавали необхідне, зазначене в прикладі 1, кільсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відокість попередня нагрітого до температури кипіння кремлювали від рідкої фази, промивали його на етилового спирту і за методикою, наведеною в фільтрі дистильованою водою, сушили до видаприкладі 1, екстракцією видаляли зі структури орлення розчинника, потім поміщали в скляний реакганічний темплат. Після детемплатування структутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що ри фільтрацією відокремлювали від суспензії твемістить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно рду фазу. її сушили до практично повного перемішували, нагрівали до температури близько видалення розчинника. У результаті одержували 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, че7,5г мезопористого діоксиду титану. рез скляний світлофільтр опромінювали світлом Отриманий мезопористий діоксиду титану портутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього дрібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,371%фазу, промивали її на фільтрі дистильованою воного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сучи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї шили до досягнення постійної маси. солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, адсорбуОтриманий у такий спосіб мезопористий матевав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремріал на основі діоксиду титану містив кристалічну лювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі фазу анатазу в кількості 56% мас., нікель у кількодистильованою водою, сушили до видалення розсті 1,7% мас., мав пористу структуру із середнім чинника, потім поміщали в скляний реактор. Туди діаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню ж додавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 Sуд.=94м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції моля води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішувиділення водню з водно-спиртових сумішей такий вали, нагрівали до температури близько 40°С і за композитний нікель-напівпровідниковий мезопориметодикою, приведеною в прикладі 1, через склястий матеріал на основі діоксиду титану забезпений світлофільтр опромінювали світлом ртутної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,108. лампи протягом 30 хвилин. Після цього фільтраціПриклад 9 єю відокремлювали від суспензії тверду фазу, Як органічний темплат для синтезу мезопорипромивали її на фільтрі дистильованою водою, стого матеріалу на основі діоксиду титану викорипотім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сушили стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки до досягнення постійної маси. тетраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної Отриманий у такий спосіб мезопористий матеріал на основі діоксиду титану містив кристалічну формули [K(C12H24O4)]J 2H2O, як прекурсор - тетфазу анатазу в кількості 32% мас., нікель у кількорабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що діаметром пор Dcp.=5,8нм і питому поверхню містить воду в кількості 6% мас. В одну склянку Sуд.=71м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції наливали 171мл цього водно-спиртового розчинвиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньокомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориму 1,375г темплату. В іншу склянку наливали 45мл стий матеріал на основі діоксиду титану забезпетакого ж розчинника. При кімнатній температурі 27 76796 28 чував квантовий вихід реакції ФН2=0,090. діаметром пор Dcp.=7,3нм і питому поверхню Приклад 10 Sуд.=91м2/м. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. Приклад 11 формули [K(C12H24O4)]J 2H2O, як прекурсор - тетЯк органічний темплату для синтезу мезопорабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, ристого матеріалу на основі діоксиду титану викояк водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що ристовували комплекс оксамакроциклічної сполуки містить воду в кількості 6% мас. В одну скляну тетраметил-12-корона-4 з іоном натрію загальної склянку наливали 171мл цього водно-спиртового розчинника. При кімнатній температурі розчиняли формули [Na(C12H24O4)]CI 3H2O, як прекурсор в ньому 1,375г темплату. В іншу скляну склянку тетрабутоксид титану загальної формули наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нтемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У бутанол, що містить воду в кількості 6,5% мас. В розчин темплату при інтенсивному перемішуванні одну склянку наливали 175мл цього водновводили по краплях розчин прекурсору. Після того, спиртового розчинника. При кімнатній температурі як уся порція розчину прекурсору була введена в розчиняли в ньому 2,195г темплату. В іншу скляну розчин темплату, отриману суміш продовжували склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пресуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеетапі синтезу підтримували близько 20°С. Після ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсозолеутворення перемішування суміші припиняли. ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперабула введена в розчин темплату, отриману суміш туру в який за допомогою термостата підтримувапродовжували перемішувати протягом 3 годин до ли близько 20°С, а відносну вологість 65% - за утворення із суміші золя. Температуру суміші на допомогою насиченого розчину нітриту натрію. всьому цьому етапі синтезу підтримували близько Контакт суміші з парою води при цій температурі 15°С. Після золеутворення перемішування суміші забезпечували протягом 16 днів до остаточного припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеформування із суміші просторової структури діокру, температуру в якій за допомогою термостата сид титану/органічний темплат. Сформовану струпідтримували близько 15°С, а відносну вологість ктуру відокремлювали фільтрацією від маточного 76% - за допомогою насиченого розчину хлориду розчину, сушили до практично повного видалення натрію. Контакт суміші з парою води при цій темз неї розчинника, потім подрібнювали в диспергапературі забезпечували протягом 19 днів до остаторі. точного формування із суміші просторової струкДля одержання мезопористого діоксиду титану тури діоксид титану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 450°С протягом 5,5 го175°С її обробляли гідротермально протягом 48 дин до повного видалення з неї темплату. У годин. Після цього структуру разом з маточним результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,090%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсоцинували при температурі 500°С протягом 5 годин рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті кремлювали від рідкої фази, промивали його на одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. фільтрі дистильованою водою, сушили до видаОтриманий мезопористий діоксид титану подлення розчинника, потім поміщали в скляний реакрібнювали в диспергаторі, потім переносили в тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішували, нагрівали до температури близько чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсочерез скляний світлофільтр опромінювали світлом рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фільтрі дистильованою водою, сушили до видафазу, промивали її на фільтрі дистильованою волення розчинника, потім поміщали в скляний реакдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що шили до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чефазу анатазу в кількості 53% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 0,8% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього 29 76796 30 фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду відокремлювали від рідкої фази, промивали його фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вона фільтрі дистильованою водою, сушили до видою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її судалення розчинника, потім поміщали в скляний шили до досягнення постійної маси. реактор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, Отриманий у такий спосіб мезопористий матещо містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсиріал на основі діоксиду титану містив кристалічну вно перемішували, нагрівали до температури блифазу анатазу в кількості 64% мас., нікель у кількозько 40°С і за методикою, приведеною в прикладі сті 1,7% мас., мав пористу структуру із середнім 1, через скляний світлофільтр опромінювали світдіаметром пор Dcp.=12,5нм і питому поверхню лом ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цьоSуд.=115м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції го фільтрацією відокремлювали від суспензії твервиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ду фазу, промивали її на фільтрі дистильованою композитний нікель-напівпровідниковий мезопориводою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її стий матеріал на основі діоксиду титану забезпесушили до досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,114. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 12 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 61% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 1,1% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=12,1нм і питому поверхню тетраметил-12-корона-4 з іоном рубідію загальної Sуд.=110м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий формули [Rb(C12H24O4)]Br 3H2O, як прекурсор композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетрапропоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФН2=0,109. пропанол, що містить воду в кількості 5,5% мас. В Приклад 13 одну склянку наливали 145мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 0,612г темплату. В іншу скляну стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки склянку наливали 40мл такого ж розчинника. При тетраметил-12-корона-4 з іоном цезію загальної кімнатній температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному пеформули [Cs(C12H24O4)]NO3 3H2O, як прекурсор ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотетрапропоксид титану загальної формули ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору (C3H7O)4Ti, як водно-спиртовий розчинник - нбула введена в розчин темплату, отриману суміш пропанол, що містить воду в кількості 4,5% мас. В продовжували перемішувати протягом 2 годин до одну склянку наливали 136мл цього водноутворення із суміші золя. Температуру суміші на спиртового розчинника. При кімнатній температурі всьому цьому етапі синтезу підтримували близько розчиняли в ньому 0,656г темплату. В іншу склян30°С. Після золеутворення перемішування суміші ку наливали 40мл такого ж розчинника. При кімнаприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметній температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору, температуру в якій за допомогою термостата ру. У розчин темплату при інтенсивному підтримували близько 30°С, а відносну вологість перемішуванні вводили по краплях розчин прекур60% - за допомогою насиченого розчину нітрату сору. Після того, як уся порція розчину прекурсору амонію. Контакт суміші з парою води при цій тембула введена в розчин темплату, отриману суміш пературі забезпечували протягом 14 днів до остапродовжували перемішувати протягом 2,5 годин точного формування із суміші просторової струкдо утворення із суміші золя. Температуру суміші тури діоксид титану/органічний темплат. на всьому цьому етапі синтезу підтримували блиСформовану структуру разом з маточним роззько 25°С. Після золеутворення перемішування чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в 150°С її обробляли гідротермально протягом 54 камеру, температуру в якій за допомогою термосгодин. Після цього структуру разом з маточним тата підтримували близько 25°С, а відносну волорозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відогість 75% - за допомогою насиченого розчину хлокремлювали структуру від маточного розчину, суриду натрію. Контакт суміші з парою води при цій шили до практично повного видалення з неї розтемпературі забезпечували протягом 17 днів до чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. остаточного формування із суміші просторової Для одержання мезопористого діоксиду титану структури діоксид титану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 500°С протягом 4,5 го100°С її обробляли гідротермально протягом 58 дин до повного видалення з неїтемплату. У годин. Після цього структуру разом з маточним результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суСтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,144%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину сульфату нікелю. Перемісухий порошок структури засипали в тигель. Тишуючи суміш, діоксид титану обробляли розчином гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальцієї солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який цинували при температурі 550°С протягом 5 годин адсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією до повного видалення з неї темплату. У результаті 31 76796 32 одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиОтриманий мезопористий діоксид титану подгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрібнювали в диспергаторі, потім переносили в цинували при температурі 450°С протягом 5,5 госкляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,37%дин до повного видалення з неї темплату. У ного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адОтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,19%фільтрі дистильованою водою, сушили до виданого водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюлення розчинника, потім поміщали в скляний реакчи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсомістить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоперемішували, нагрівали до температури близько кремлювали від рідкої фази, промивали його на 40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, фільтрі дистильованою водою, сушили до видачерез скляний світлофільтр опромінювали світлом лення розчинника, потім поміщали в скляний реакртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно фазу, промивали її на фільтрі дистильованою воперемішували, нагрівали до температури близько дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її су40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, шили до досягнення постійної маси. через скляний світлофільтр опромінювали світлом Отриманий у такий спосіб мезопористий матертутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фазу анатазу в кількості 45% мас., нікель у кількофазу, промивали її на фільтрі дистильованою вості 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її судіаметром пор Dcp.=1,3нм і питому поверхню шили до досягнення постійної маси. Sуд.=87м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 55% мас., нікель у кількостий матеріал на основі діоксиду титану забезпесті 1,8% мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. діаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню Приклад 14 Sуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететраметил-12-корона-4 зіоном магнію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,110. Приклад 15 формули [Mg(C12H24O4)]SO4 4H2O, як прекурсор Як органічний темплат для синтезу мезопоритетрабутоксид титану загальної формули стого матеріалу на основі діоксиду титану викори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки бутанол, що містить воду в кількості 6,5% мас. В тетраметил-12-корона-4 з іоном кальцію загальної одну скляну склянку наливали 180мл цього водноформули [Са(С12Н24О4)]СІ2 3Н2О, як прекурсор спиртового розчинника. При кімнатній температурі розчиняли в ньому 0,570г темплату. В іншу скляну тетрабутоксид титану загальної формули склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пребутанол, що містить воду в кількості 5,5% мас. В курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеодну скляну склянку наливали 166мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 0,530г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 3,5 годин кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г предо утворення із суміші золя. Температуру суміші курсору. У розчин темплату при інтенсивному пена всьому цьому етапі синтезу підтримували блиремішуванні вводили по краплях розчин прекурсозько 14°С. Після золеутворення перемішування ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в була введена в розчин темплату, отриману суміш камеру, температуру в якій за допомогою термоспродовжували перемішувати протягом 2 годин до тата підтримували близько 14°С, а відносну волоутворення із суміші золя. Температуру суміші на гість 69% - за допомогою насиченого розчину нітвсьому цьому етапі синтезу підтримували близько рату амонію. Контакт суміші з парою води при цій 30°С. Після золеутворення перемішування суміші температурі забезпечували протягом 20 днів до припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеостаточного формування із суміші просторової ру, температуру в якій за допомогою термостата структури діоксид титану/органічний темплат. підтримували близько 30°С, а відносну вологість Сформовану структуру відокремлювали фільтра80% - за допомогою насиченого розчину сульфату цією від маточного розчину, сушили до практично амонію. Контакт суміші з парою води при цій темповного видалення з неї розчинника, потім подрібпературі забезпечували протягом 12 днів до останювали в диспергаторі. точного формування із суміші просторової струкДля одержання мезопористого діоксиду титану тури діоксид титану/органічний темплат. 33 76796 34 Сформовану структуру разом з маточним роз30°С. Після золеутворення перемішування суміші чином поміщали в автоклав, де при температурі припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каме170°С її обробляли гідротермально протягом 49 ру, температуру в якій за допомогою термостату годин. Після цього структуру разом з маточним підтримували близько 30°С, а відносну вологість розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відо63% - за допомогою насиченого розчину нітриту кремлювали структуру від маточного розчину, сунатрію. Контакт суміші з парою води при цій темшили до практично повного видалення з неї розпературі забезпечували протягом 14 днів до остачинника, потім подрібнювали в диспергаторі. точного формування із суміші просторової струкДля одержання мезопористого діоксиду титану тури діоксид титану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 500°С протягом 4,5 го100°С її обробляли гідротермально протягом 55 дин до повного видалення з неї темплату. У годин. Після цього структуру разом з маточним результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%-ного водДля одержання мезопористого діоксиду титану ного розчину хлориду нікелю. Перемішуючи суміш, сухий порошок структури засипали в тигель. Тидіоксид титану обробляли розчином цієї солі прогель поміщали в муфельну піч, де структуру кальтягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з цинували при температурі 500°С протягом 4,5 горозчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали дин до повного видалення з неї темплату. У від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистирезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксильованою водою, сушили до видалення розчинниду титану. ка, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж доОтриманий мезопористий діоксид титану поддавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля рібнювали в диспергаторі, потім переносили в води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%нагрівали до температури близько 40°С і за метоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдикою, приведеною в прикладі 1, через скляний чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї світлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсопротягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фазу, промивали кремлювали від рідкої фази, промивали його на її на фільтрі дистильованою водою, потім поміщафільтрі дистильованою водою, сушили до видали у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення лення розчинника, потім поміщали в скляний реакпостійної маси. тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що Отриманий у такий спосіб мезопористий матемістить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну перемішували, нагрівали до температури близько фазу анатазу в кількості 52% мас., нікель у кілько40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім через скляний світлофільтр опромінювали світлом діаметром пор Dcp=9,3нм і питому поверхню ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього Sуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вокомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоридою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сустий матеріал на основі діоксиду титану забезпешили до досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,112. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 16 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 52% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 1,5% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=9,7нм і питому поверхню тетраметил-12-корона-4 з іоном стронцію загальSуд.=94м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий ної формули [Sr(C12H24O4)]СІ2 3Н2О, як прекурсор композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетрабутоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В Приклад 17 одну скляну склянку наливали 181мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 0,601г темплату. В іншу скляну стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При тетраметил-12-корона-4 з іоном барію загальної кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному пеформули [Ва(C12Н24О4)]Сl2 3Н2О, як прекурсор ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотетрабутоксид титану загальної формули ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нбула введена в розчин темплату, отриману суміш бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В продовжували перемішувати протягом 2 годин до одну склянку наливали 174мл цього водноутворення із суміші золя. Температуру суміші на спиртового розчинника. При кімнатній температурі всьому цьому етапі синтезу підтримували близько розчиняли в ньому 0,338г темплату. В іншу скляну 35 76796 36 склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При тетраметил-12-корона-4 з іоном лантану загальної кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преформули [La(С12Н24О4)]СІ3 3Н2О, як прекурсор курсору. У розчин темплату при інтенсивному пететрабутоксид титану загальної формули ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нру. Після того, як уся порція розчину прекурсору бутанол, що містить воду в кількості 6% мас. В була введена в розчин темплату, отриману суміш одну скляну склянку наливали 184мл цього воднопродовжували перемішувати протягом 1,5 годин спиртового розчинника. При кімнатній температурі до утворення із суміші золя. Температуру суміші розчиняли в ньому 0,708г темплату. В іншу скляну на всьому цьому етапі синтезу підтримували блисклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При зько 35°С. Після золеутворення перемішування кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пресуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в курсору. У розчин темплату при інтенсивному пекамеру, температуру в якій за допомогою термосремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотата підтримували близько 35°С, а відносну волору. Після того, як уся порція розчину прекурсору гість 62% - за допомогою насиченого розчину нітбула введена в розчин темплату, отриману суміш риту натрію. Контакт суміші з парою води при цій продовжували перемішувати протягом 2 годин до температурі забезпечували протягом 12 днів до утворення із суміші золя. Температуру суміші на остаточного формування із суміші просторової всьому цьому етапі синтезу підтримували близько структури діоксид титану/органічний темплат. 25°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в який за допомогою термостата 100°С її обробляли гідротермально протягом 54 підтримували близько 25°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відонатрію. Контакт суміші з парою води при цій темкремлювали структуру від маточного розчину, супературі забезпечували протягом 14 днів до осташили до практично повного видалення з неї розточного формування із суміші просторової струкчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. тури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль100°С її обробляли гідротермально протягом 53 цинували при температурі 600°С протягом 4 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%-ного водДля одержання мезопористого діоксиду титану ного розчину хлориду нікелю. Перемішуючи суміш, сухий порошок структури засипали в тигель. Тидіоксид титану обробляли розчином цієї солі прогель поміщали в муфельну піч, де структуру кальтягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адсорбував з цинували при температурі 500°С протягом 5 годин розчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали до повного видалення з неї темплату. У результаті від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистиодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. льованою водою, сушили до видалення розчинниОтриманий мезопористий діоксид титану подка, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж дорібнювали в диспергаторі, потім переносили в давали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля склянку. Туди ж додавали 150мл 0,30%-ного водводи. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, ного розчину броміду нікелю. Перемішуючи суміш, нагрівали до температури близько 40°С і за методіоксид титану обробляли розчином цієї солі продикою, приведеною в прикладі 1, через скляний тягом 3-х годин. Діоксид титану, який адсорбував з світлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи розчину іони нікелю, фільтрацією відокремлювали протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відовід рідкої фази, промивали його на фільтрі дистикремлювали від суспензії тверду фазу, промивали льованою водою, сушили до видалення розчинниїї на фільтрі дистильованою водою, потім поміщака, потім поміщали в скляний реактор. Туди ж доли у вакуум-ексикатор, де її сушили до досягнення давали 1,5л етилового спирту, що містить 3 моля постійної маси. води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішували, Отриманий у такий спосіб мезопористий матенагрівали до температури близько 40°С і за меторіал на основі діоксиду титану містив кристалічну дикою, наведеною в прикладі 1, через скляний фазу анатазу в кількості 35% мас., нікель у кількосвітлофільтр опромінювали світлом ртутної лампи сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацією відодіаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню кремлювали від суспензії тверду фазу, промивали Sуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції її на фільтрі дистильованою водою, потім поміщавиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ли у вакуум-ексикатор, де ї сушили до досягнення композитний нікель-напівпровідниковий мезопорипостійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 18 фазу анатазу в кількості 51% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 1,6% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=12,8нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=119м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції 37 76796 38 виділений водню з водно-спиртових сумішей такий фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вокомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоридою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сустий матеріал на основі діоксиду титану забезпешили до досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,104. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 19 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 61% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=13,3нм і питому поверхню тетраметил-12-корона-4 з іоном церію загальної Sуд.=117м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий формули [Се(С12Н24О4)]СІ3 3Н2О, як прекурсор композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетрабутоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФН2=0,113. бутанол, що містить воду в кількості 5,5% мас. В Приклад 20 одну скляну склянку наливали 163мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 0,355г темплату. В іншу скляну стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При дибензо-18-корона-6 з іоном літію загальної форкімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному пемули [Li(С20Н24O6)]Сl 2С2Н5OН, як прекурсор - тетремішуванні вводили по краплях розчин прекурсорапропоксид титану загальної формули ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нбула введена в розчин темплату, отриману суміш амиловий спирт, що містить воду в кількості 4,5% продовжували перемішувати протягом 2,5 годин мас. В одну скляну склянку наливали 210мл цього до утворення із суміші золя. Температуру суміші водно-спиртового розчинника. При кімнатній темна всьому цьому етапі синтезу підтримували блипературі розчиняли в ньому 3,609г темплату. В зько 20°С. Після золеутворення перемішування іншу скляну склянку наливали 55мл такого ж розсуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в чинника. При кімнатній температурі розчиняли в камеру, температуру в якій за допомогою термосньому 21г прекурсору. У розчин темплату при інтата підтримували близько 20°С, а відносну волотенсивному перемішуванні вводили по краплях гість 76% - за допомогою насиченого розчину хлорозчин прекурсору. Після того, як уся порція розриду натрію. Контакт суміші з парою води при цій чину прекурсору була введена в розчин темплату, температурі забезпечували протягом 15 днів до отриману суміш продовжували перемішувати проостаточного формування із суміші просторової тягом 2 годин до утворення із суміші золя. Темпеструктури діоксид титану/органічний темплат. ратуру суміші на всьому цьому етапі синтезу підтСформовану структуру разом з маточним розримували близько 25°С. Після золеутворення чином поміщали в автоклав, де при температурі перемішування суміші припиняли. Склянку із сумі175°С її обробляли гідротермально протягом 49 шшю поміщали в камеру, температуру в якій за годин. Після цього структуру разом з маточним допомогою термостата підтримували близько розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відо25°С, а відносну вологість 80% - за допомогою кремлювали структуру від маточного розчину, сунасиченого розчину сульфату амонію. Контакт шили до практично повного видалення з неї розсуміші з парою води при цій температурі забезпечинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чували протягом 16 днів до остаточного формуДля одержання мезопористого діоксиду титану вання із суміші просторової структури діоксид тисухий порошок структури засипали в тигель. Титану/органічний темплат. гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальСформовану структуру разом з маточним розцинували при температурі 500°С протягом 4,5 гочином поміщали в автоклав, де при температурі дин до повного видалення з неї темплату. У 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 результаті одержували 7,5г мезопористого діоксигодин. Після цього структуру разом з маточним ду титану. розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали структуру від маточного розчину, сурібнювали в диспергаторі, потім переносили в шили до практично повного видалення з неї розскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ного водного розчину хлориду нікелю. ПеремішуюДля одержання мезопористого діоксиду титану чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї сухий порошок структури засипали в тигель. Тисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоцинували при температурі 350°С протягом 6,5 гокремлювали від рідкої фази, промивали його на дин до повного видалення з неї темппату. У фільтрі дистильованою водою, сушили до видарезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксилення розчинника, потім поміщали в скляний реакду титану. тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що Отриманий мезопористий діоксид титану подмістить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно рібнювали в диспергаторі, потім переносили в перемішували, нагрівали до температури близько скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуючерез скляний світлофільтр опромінювали світлом чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсофільтрацією відокремлювали від суспензії тверду рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відо 39 76796 40 кремлювали від рідкої фази, промивали його на до повного видалення з неї темплату. У результаті фільтрі дистильованою водою, сушили до видаодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакОтриманий мезопористий діоксид титану подтор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що рібнювали в диспергаторі, потім переносили в містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%перемішували, нагрівали до температури близько ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї через скляний світлофільтр опромінювали світлом солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відофільтрацією відокремлювали від суспензії тверду кремлювали від рідкої фази, промивали його на фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вофільтрі дистильованою водою, сушили до видадою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сулення розчинника, потім поміщали в скляний реакшили до досягнення постійної маси. тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що Отриманий у такий спосіб мезопористий матемістить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну перемішували, нагрівали до температури близько фазу анатазу в кількості 45% мас., нікель у кілько40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, сті 1,9% мас., мав пористу структуру із середнім через скляний світлофільтр опромінювали світлом діаметром пор Dcp.=10,9нм і питому поверхню ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього Sуд.=139м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вокомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоридою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сустий матеріал на основі діоксиду титану забезпешили до досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,093. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 21 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 90% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=13,8нм і питому поверхню дибензо-18-корона-6 з іоном натрію загальної фоSуд.=130м2/г. Крім того, він додатково містив лантан у кількості близько 0,011г на одинг речовини. рмули [Na(C20H24O6)]CI 3Н2О, як прекурсор Як каталізатор фотохімічної реакції виділення вотетрабутоксид титану загальної формули дню з водно-спиртових сумішей такий композитний (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - ннікель-напівпровідниковий мезопористий матеріал бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В на основі діоксиду титану забезпечував максимаодну склянку наливали 170мл цього воднольно можливий квантовий вихід реакції ФН2=0,130. спиртового розчинника. При кімнатній температурі Приклад 22 розчиняли в ньому 3,451г темплату, потім 0,115г Як органічний темплат для синтезу мезопорихлориду лантану. В іншу склянку наливали 45мл стого матеріалу на основі діоксиду титану викоритакого ж розчинника. При кімнатній температурі стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темпдибензо-18-корона-6 з іоном калію загальної форлату і солі лантану при інтенсивному перемішумули [K(C20H24O6)]J 2Н2О, як прекурсор - тетрапванні вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, як уся порція цього розчину була введена ропоксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як в розчин темплату і солі лантану, отриману суміш водно-спиртовий розчинник -метанол, що містить продовжували перемішувати протягом 2 годин до воду в кількості 6,5% мас. В одну склянку наливаутворення із суміші золя. Температуру суміші на ли 100мл цього водно-спиртового розчинника. При всьому цьому етапі синтезу підтримували близько кімнатній температурі розчиняли в ньому 8,205г 25°С. Після золеутворення перемішування суміші темплату, потім 0,798г хлориду лантану. В іншу припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камескляну склянку наливали 50мл такого ж розчинниру, температуру в якій за допомогою термостата ка. При кімнатній температурі розчиняли в ньому підтримували близько 25°С, а відносну вологість 21г прекурсору. У розчин темплату при інтенсив65% - за допомогою насиченого розчину нітриту ному перемішуванні вводили по краплях розчин натрію. Контакт суміші з парою води при цій темпрекурсору і солі лантану. Після того, як уся порція пературі забезпечували протягом 14 днів до остацього розчину була введена в розчин темплату, точного формування із суміші просторової струкотриману суміш продовжували перемішувати протури діоксид титану/органічний темплат. тягом 3 годин до утворення із суміші золя. ТемпеСформовану структуру разом з маточним розратуру суміші на всьому цьому етапі синтезу підтчином поміщали в автоклав, де при температурі римували близько 15°С Після золеутворення 175°С її обробляли гідротермально протягом 48 перемішування суміші припиняли. Склянкуіз сумігодин. Після цього структуру разом з маточним шшю поміщали в камеру, температуру в які за дорозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відопомогою термостата підтримували близько 15°С а кремлювали структуру від маточного розчину, сувідносну вологість 69% - за допомогою насиченого шили до практично повного видалення з неї розрозчину нітрату амонію. Контакт суміші з парою чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. води при цій температурі забезпечували протягом Для одержання мезопористого діоксиду титану 16 днів до остаточного формування із суміші проссухий порошок структури засипали в тигель. Титорової структури діоксид титану/органічний темпгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальлат. цинували при температурі 500°С протягом 5 годин Сформовану структуру разом з маточним роз 41 76796 42 чином поміщали в автоклав, де при температурі всьому цьому етапі синтезу підтримували близько 175°С її обробляли гідротермально протягом 50 25°С. Після золеутворення перемішування суміші годин. Після цього структуру разом з маточним припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камерозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відору, температуру в який за допомогою термостата кремлювали структуру від маточного розчину, супідтримували близько 25°С, а відносну вологість шили до практично повного видалення з неї роз75% - за допомогою насиченого розчину хлориду чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. натрію. Контакт суміші з парою води при цій темДля одержання мезопористого діоксиду титану пературі забезпечували протягом 15 днів до остасухий порошок структури засипали в тигель. Титочного формування із суміші просторової струкгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальтури діоксид титану/органічний темплат. цинували при температурі 450°С протягом 5,5 гоСформовану структуру разом з маточним роздин до повного видалення з неї темплату. У чином поміщали в автоклав, де при температурі результаті одержували 7,5г мезопористого діокси175°С її обробляли гідротермально протягом 49 ду титану. годин. Після цього структуру разом з маточним Отриманий мезопористий діоксид титану подрозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали структуру від маточного розчину, сусклянку. Туди ж додавали 150мл 0,17%-ного водшили до практично повного видалення з неї розного розчину сульфату нікелю. Перемішуючи сучинника, потім подрібнювали в диспергаторі. міш, діоксид титану обробляли розчином цієї солі Для одержання мезопористого діоксиду титану протягом 3-х годин. Діоксид титану, який адсорбусухий порошок структури засипали в тигель. Тивав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі цинували при температурі 500°С протягом 5 годин дистильованою водою, сушили до видалення роздо повного видалення з її темплату. У результаті чинника, потім поміщали в скляний реактор. Туди одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. ж додавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 Отриманий мезопористий діоксид титану подмоля води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішурібнювали в диспергаторі, потім переносили в вали, нагрівали до температури близько 40°С і за скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,09%методикою, приведеною в прикладі 1, через скляного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюний світлофільтр опромінювали світлом ртутної чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї лампи протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацісолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адєю відокремлювали від суспензії тверду фазу, сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відопромивали її на фільтрі дистильованою водою, кремлювали від рідкої фази, промивали його на потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сушили фільтрі дистильованою водою, сушили до видадо досягнення постійної маси. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакОтриманий у такий спосіб мезопористий матетор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно фазу анатазу в кількості 71% мас., нікель у кількоперемішували, нагрівали до температури близько сті 1,3% мас., мав пористу структуру із середнім 40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, діаметром пор Dcp.=11,3нм і питому поверхню через скляний світлофільтр опромінювали світлом Sуд.=119м2/г. Крім того, він додатково містив ланртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього тан у кількості близько 0,018г на один г речовини. фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Як каталізатор фотохімічної реакції виділення вофазу, промивали її на фільтрі дистильованою водню з водно-спиртових сумішей такий композитний дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сунікель-напівпровідниковий мезопористий матеріал шили до досягнення постійної маси. на основі діоксиду титану забезпечував квантовий Отриманий у такий спосіб мезопористий матевихід реакції ФН2=0,111. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 23 фазу анатазу в кількості 75% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 0,8% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=121м2/м. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-18-корона-6 з іоном рубідію загальної виділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопориформули [Rb(C20H24O6)]Br 3H2O, як прекурсор стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететрабутоксид титану загальної формули чував квантовий вихід реакції ФН2=0,112. (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПриклад 24 бутанол, що містить воду в кількості 6% мас. В Як органічний темплат для синтезу мезопориодну скляну склянку наливали 180мл цього водностого матеріалу на основі діоксиду титану викориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчиняли в ньому 8,467г темплату. В іншу скляну дибензо-18-корона-6 з іоном цезію загальної форсклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г премули [Cs(C20H24O6)]NO3 2H2O, як прекурсор - теткурсору. У розчин темплату при інтенсивному перазтоксид титану загальної формули (С2Н5О)4Ті, як ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоводно-спиртовий розчинник - етанол, що містить ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку була введена в розчин темплату, отриману суміш наливали 120мл цього водно-спиртового розчинпродовжували перемішувати протягом 2 годин до ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоутворення із суміші золя. Температуру суміші на му 4,317г темплату. В іншу скляну склянку нали 43 76796 44 вали 32мл такого ж розчинника. При кімнатній тедибензо-18-корона-6 з іоном магнію загальної фомпературі розчиняли в ньому 18г прекурсору. У рмули [Mg(C20H24О6)]SО4 4H2O, як прекурсор - тетрозчин темплату при інтенсивному перемішуванні рабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що як уся порція розчину прекурсору була введена в містить воду в кількості 6,5% мас. В одну скляну розчин темплату, отриману суміш продовжували склянку наливали 177мл цього водно-спиртового перемішувати протягом 4 годин до утворення із розчинника. При кімнатній температурі розчиняли суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому в ньому 4,040г темплату. В іншу скляну склянку етапі синтезу підтримували близько 10°С. Після наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній золеутворення перемішування суміші припиняли. температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату при інтенсивному перемішуванні туру в якій за допомогою термостата підтримували вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, близько 10°С, а відносну вологість 73% - за допояк уся порція розчину прекурсору була введена в могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт розчин темплату, отриману суміш продовжували суміші з парою води при цій температурі забезпеперемішувати протягом 2,5 годин до утворення із чували протягом 19 днів до остаточного формусуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому вання із суміші просторової структури діоксид тиетапі синтезу підтримували близько 25°С. Після тану/органічний темплат. золеутворення перемішування суміші припиняли. Сформовану структуру разом з маточним розСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперачином поміщали в автоклав, де при температурі туру в якій за допомогою термостата підтримували 100°С її обробляли гідротермально протягом 53 близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допогодин. Після цього структуру разом з маточним могою насиченого розчину хлориду натрію. Конрозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відотакт суміші з парою води при цій температурі закремлювали структуру від маточного розчину, субезпечували протягом 16 днів до остаточного шили до практично повного видалення з неї розформування із суміші просторової структури діокчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. сид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль200°С її обробляли гідротермально протягом 51 цинували при температурі 550°С протягом 5 годин години. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,9г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 158мл 0,17%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адцинували при температурі 600°С протягом 4 годин сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті кремлювали від рідкої фази, промивали його на одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. фільтрі дистильованою водою, сушили до видаОтриманий мезопористий діоксид титану подлення розчинника, потім поміщали в скляний реакрібнювали в диспергаторі, потім переносили в тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішували, нагрівали до температури близько чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 40°С і за методикою, приведеною в прикладі 1, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адчерез скляний світлофільтр опромінювали світлом сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фільтрі дистильованою водою, сушили до видафазу, промивали її на фільтрі дистильованою волення розчинника, потім поміщали в скляний реакдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що шили до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чефазу анатазу в кількості 72% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 1,6% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього діаметром пор Dcp.=9,2нм і питому поверхню фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Sуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сукомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоришили до досягнення постійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,123. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 25 фазу анатазу в кількості 77% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 1,9% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=12,9нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=115м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції 45 76796 46 виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вокомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоридою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сустий матеріал на основі діоксиду титану забезпешили до досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,122. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 26 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 58% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 1,3% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню дибензо-18-корона-6 з іоном кальцію загальної Sуд.=157м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий формули [Са(С20Н24O6)]СІ2 3Н2O, як прекурсор композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетрабутоксид титану загальної формули стий матеріал на основі діоксиду титану забезпе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нчував квантовий вихід реакції ФН2=0,111. бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В Приклад 27 одну скляну склянку наливали 183мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчиняли в ньому 3,834г темплату. В іншу скляну стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При дибензо-18-корона-6 з іоном стронцію загальної кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному пеформули [Sr(C20H24O6)]Cl2 3Н2О, як прекурсор ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотетрабутоксид титану загальної формули ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нбула введена в розчин темплату, отриману суміш бутанол, що містить воду в кількості 5% мас. В продовжували перемішувати протягом 2 годин до одну скляну склянку наливали 172мл цього водноутворення із суміші золя. Температуру суміші на спиртового розчинника. При кімнатній температурі всьому цьому етапі синтезу підтримували близько розчиняли в ньому 0,859г темплату. В іншу скляну 30°С. Після золеутворення перемішування суміші склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камекімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преру, температуру в якій за допомогою термостата курсору. У розчин темплату при інтенсивному пепідтримували близько 30°С, а відносну вологість ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо80% - за допомогою насиченого розчину сульфату ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору амонію. Контакт суміші з парою води при цій тембула введена в розчин темплату, отриману суміш пературі забезпечували протягом 13 днів до остапродовжували перемішувати протягом 2 годин до точного формування із суміші просторової струкутворення із суміші золя. Температуру суміші на тури діоксид титану/органічний темплат. всьому цьому етапі синтезу підтримували близько Сформовану структуру разом з маточним роз30°С. Після золеутворення перемішування суміші чином поміщали в автоклав, де при температурі припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каме175°С її обробляли гідротермально протягом 49 ру, температуру в якій за допомогою термостата годин. Після цього структуру разом з маточним підтримували близько 30°С, а відносну вологість розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відо75% - за допомогою насиченого розчину хлориду кремлювали структуру від маточного розчину, сунатрію. Контакт суміші з парою води при цій темшили до практично повного видалення з неї розпературі забезпечували протягом 14 днів до остачинника, потім подрібнювали в диспергаторі. точного формування із суміші просторової струкДля одержання мезопористого діоксиду титану тури діоксид титану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 500°С протягом 4,5 го175°С її обробляли гідротермально протягом 47 дин до повного видалення з неї темплату. У годин. Після цього структуру разом з маточним результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,14%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адцинували при температурі 400°С протягом 5,5 госорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодин до повного видалення з неї темплату. У кремлювали від рідкої фази, промивали його на результаті одержували 7,5г мезопористого діоксифільтрі дистильованою водою, сушили до видаду титану. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакОтриманий мезопористий діоксид титану подтор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що рібнювали в диспергаторі, потім переносили в містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,07%перемішували, нагрівали до температури близько ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чечи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї рез скляний світлофільтр опромінювали світлом солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відофільтрацією відокремлювали від суспензії тверду кремлювали від рідкої фази, промивали його на 47 76796 48 фільтрі дистильованою водою, сушили до видаОтриманий мезопористий діоксид титану подлення розчинника, потім поміщали в скляний реакрібнювали в диспергаторі, потім переносили в тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішували, нагрівали до температури близько чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чесолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адрез скляний світлофільтр опромінювали світлом сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фільтрі дистильованою водою, сушили до видафазу, промивали її на фільтрі дистильованою волення розчинника, потім поміщали в скляний реакдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що шили до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чефазу анатазу в кількості 62% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 0,6% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього діаметром пор Dcp.=12,2нм і питому поверхню фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Sуд.=127м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сукомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоришили до досягнення постійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,107. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 28 фазу анатазу в кількості 73% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 1,7% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=14,3нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=107м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-18-корона-6 з іоном барію загальної форвиділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопоримули [Ва(С20Н24O6)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрастий матеріал на основі діоксиду титану забезпебутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як чував квантовий вихід реакції ФН2=0,120. водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місПриклад 29 тить воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну Як органічний темплат для синтезу мезопорисклянку наливали 162мл цього водно-спиртового стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчинника. При кімнатній температурі розчиняли стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки в ньому 0,934г темплату. В іншу скляну склянку дибензо-18-корона-6 з іоном лантану загальної наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній формули [La(С20Н24O6)]СІ3 3Н2О, як прекурсор температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перемішуванні тетрабутоксид титану загальної формули вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - няк уся порція розчину прекурсору була введена в бутанол, що містить воду в кількості 4,5% мас. В розчин темплату, отриману суміш продовжували одну скляну склянку наливали 175мл цього водноперемішувати протягом 3 годин до утворення із спиртового розчинника. При кімнатній температурі суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчиняли в ньому 4,703г темплату. В іншу скляну етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При золеутворення перемішування суміші припиняли. кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперакурсору. У розчин темплату при інтенсивному петуру в якій за допомогою термостата підтримували ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоблизько 30°С, а відносну вологість 75% - за допору. Після того, як уся порція розчину прекурсору могою насиченого розчину хлориду натрію. Конбула введена в розчин темплату, отриману суміш такт суміші з парою води при цій температурі запродовжували перемішувати протягом 3,5 годин безпечували протягом 17 днів до остаточного до утворення із суміші золя. Температуру суміші формування із суміші просторової структури діокна всьому цьому етапі синтезу підтримували блисид титану/органічний темплат. зько 17°С. Після золеутворення перемішування Сформовану структуру разом з маточним розсуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в чином поміщали в автоклав, де при температурі камеру, температуру в якій за допомогою термос175°С її обробляли гідротермально протягом 46 тата підтримували близько 17°С, а відносну вологодин. Після цього структуру разом з маточнимгість 65% - за допомогою насиченого розчину нітрозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відориту натрію. Контакт суміші з парою води при цій кремлювали структуру від маточного розчину, сутемпературі забезпечували протягом 20 днів до шили до практично повного видалення з неї розостаточного формування із суміші просторової чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. структури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль175°С її обробляли гідротермально протягом 48 цинували при температурі 600°С протягом 4 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, су 49 76796 50 шили до практично повного видалення з неї розформування із суміші просторової структури діокчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. сид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль175°С її обробляли гідротермально протягом 46 цинували при температурі 470°С протягом 5 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсоцинували при температурі 500°С протягом 4,5 горбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодин до повного видалення з її темплату. У кремлювали від рідкої фази, промивали його на результаті одержували 7,5г мезопористого діоксифільтрі дистильованою водою, сушили до видаду титану. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакОтриманий мезопористий діоксид титану подтор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що рібнювали в диспергаторі, потім переносили в містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,07%перемішували, нагрівали до температури близько ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чечи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї рез скляний світлофільтр опромінювали світлом солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбуртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього вав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремфільтрацією відокремлювали від суспензії тверду лювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі фазу, промивали її на фільтрі дистильованою водистильованою водою, сушили до видалення роздою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сучинника, потім поміщали в скляний реактор. Туди шили до досягнення постійної маси. ж додавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 Отриманий у такий спосіб мезопористий матемоля води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішуріал на основі діоксиду титану містив кристалічну вали, нагрівали до температури близько 40°С і за фазу анатазу в кількості 81% мас., нікель у кількометодикою, наведеною в прикладі 1, через склясті 1,9% мас., мав пористу структуру із середнім ний світлофільтр опромінювали світлом ртутної діаметром пор Dcp.=13,7нм і питому поверхню лампи протягом 30 хвилин. Після цього фільтраціSуд.=125м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції єю відокремлювали від суспензії тверду фазу, виділення водню з водно-спиртових сумішей такий промивали її на фільтрі дистильованою водою, композитний нікель-напівпровідниковий мезопорипотім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сушили стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедо досягнення постійної маси. чував квантовий вихід реакції ФН2=0,125. Отриманий у такий спосіб мезопористий матеПриклад 30 ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Як органічний темплат для синтезу мезопорифазу анатазу в кількості 70% мас., нікель у кількостого матеріалу на основі діоксиду титану використі 0,6% мас., мав пористу структуру із середнім стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки діаметром пор Dcp.=14,8нм і питому поверхню дибензо-18-корона-6 з іоном церію загальної форSуд.=122м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мули [Се(С20Н24O6)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетракомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопорибутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Тi, як стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеводно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місчував квантовий вихід реакції ФH2=0,115. тить воду в кількості 6% мас. В одну скляну склянПриклад 31 ку наливали 185мл цього водно-спиртового розЯк органічний темплат для синтезу мезопоричинника. При кімнатній температурі розчиняли в стого матеріалу на основі діоксиду титану викориньому 2,356г темплату. В іншу скляну склянку настовували комплекс оксамакроциклічної сполуки ливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній дибензо-30-корона-10 з іоном літію загальної фотемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перемішуванні рмули [Li(C28H40O10)]Br 3H2O, як прекурсор - тетравводили по краплях розчин прекурсору. Після того, бутоксид титану загальної формули (С4Н9O)4Ті, як як уся порція розчину прекурсору була введена в водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місрозчин темплату, отриману суміш продовжували тить воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянперемішувати протягом 3 годин до утворення із ку наливали 193мл цього водно-спиртового розсуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому чинника. При кімнатній температурі розчиняли в етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після ньому 4,941г темплату. В іншу скляну склянку назолеутворення перемішування суміші припиняли. ливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній Склянку із сумішшю поміщали в камеру, температемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У туру в якій за допомогою термостата підтримували розчин темплату при інтенсивному перемішуванні близько 20°С, а відносну вологість 76% - за доповводили по краплях розчин прекурсору. Після того, могою насиченого розчину хлориду натрію. Коняк уся порція розчину прекурсору була введена в такт суміші з парою води при цій температурі зарозчин темплату, отриману суміш продовжували безпечували протягом 17 днів до остаточного перемішувати протягом 2 годин до утворення із 51 76796 52 суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчинника. При кімнатній температурі розчиняли етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після в ньому 5,392г темплату. В іншу скляну склянку золеутворення перемішування суміші припиняли. наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній Склянку із сумішшю поміщали в камеру, температемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У туру в якій за допомогою термостата підтримували розчин темплату при інтенсивному перемішуванні близько 30°С, а відносну вологість 75% - за доповводили по краплях розчин прекурсору. Після того, могою насиченого розчину хлориду натрію. Коняк уся порція розчину прекурсору була введена в такт суміші з парою води при цій температурі зарозчин темплату, отриману суміш продовжували безпечували протягом 14 днів до остаточного перемішувати протягом 2 годин до утворення із формування із суміші просторової структури діоксуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому сид титану/органічний темплат. етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після Сформовану структуру разом з маточним роззолеутворення перемішування суміші припиняли. чином поміщали в автоклав, де при температурі Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпера100°С її обробляли гідротермально протягом 56 туру в якій за допомогою термостата підтримували годин. Після цього структуру разом з маточним близько 30°С, а відносну вологість 80% - за допорозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відомогою насиченого розчину сульфату амонію. Конкремлювали структуру від маточного розчину, сутакт суміші з парою води при цій температурі зашили до практично повного видалення з неї розбезпечували протягом 13 днів до остаточного чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. формування із суміші просторової структури діокДля одержання мезопористого діоксиду титану сид титану/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 350°С протягом 5,5 го180°С її обробляли гідротермально протягом 52 дин до повного видалення з неї темплату. У годин. Після цього структуру разом з маточним результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адцинували при температурі 500°С протягом 5 годин сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті кремлювали від рідкої фази, промивали його на одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. фільтрі дистильованою водою, сушили до видаОтриманий мезопористий діоксид титану подлення розчинника, потім поміщали в скляний реакрібнювали в диспергаторі, потім переносили в тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішували, нагрівали до температури близько чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чесолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адрез скляний світлофільтр опромінювали світлом сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фільтрі дистильованою водою, сушили до видафазу, промивали її на фільтрі дистильованою волення розчинника, потім поміщали в скляний реакдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що шили до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чефазу анатазу в кількості 40% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього діаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Sуд.=118м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сукомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоришили до досягнення постійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 32 фазу анатазу в кількості 52% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=16нм і питому поверхню 2 стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=122м /м. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-30-корона-10 з іоном калію загальної фовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопорирмули [K(C28H40O10)]J 2Н2О, як прекурсор - тетрастий матеріал на основі діоксиду титану забезпебутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як чував квантовий вихід реакції ФН2=0,107. водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місПриклад 33 тить воду в кількості 5,7% мас. В одну скляну Як органічний темплат для синтезу мезопорисклянку наливали 175мл цього водно-спиртового 53 76796 54 стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=112м2/м. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-30-корона-10 з іоном натрію загальної виділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопориформули [Na(C28H40O10)]CI 2H2О, як прекурсор стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететрабутоксид титану загальної формули чував квантовий вихід реакції ФН2=0,124. (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПриклад 34 бутанол, що містить воду в кількості 5,7% мас. В Як органічний темплат для синтезу мезопориодну скляну склянку наливали 168мл цього водностого матеріалу на основі діоксиду титану викориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчиняли в ньому 4,606г темплату. В іншу скляну дибензо-30-корона-10 з іоном рубідію загальної склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преформули [Rb(C28H40O10)]Br 3H2O, як прекурсор курсору. У розчин темплату при інтенсивному пететрабутоксид титану загальної формули ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нру. Після того, як уся порція розчину прекурсору бутанол, що містить воду в кількості 6% мас. В була введена в розчин темплату, отриману суміш одну скляну склянку наливали 146мл цього воднопродовжували перемішувати протягом 2 годин до спиртового розчинника. При кімнатній температурі утворення із суміші золя. Температуру суміші на розчиняли в ньому 1,134г темплату. В іншу скляну всьому цьому етапі синтезу підтримували близько склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При 25°С. Після золеутворення перемішування суміші кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перу, температуру в якій за допомогою термостата ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсопідтримували близько 25°С, а відносну вологість ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату була введена в розчин темплату, отриману суміш амонію. Контакт суміші з парою води при цій темпродовжували перемішувати протягом 4 годин до пературі забезпечували протягом 16 днів до остаутворення із суміші золя. Температуру суміші на точного формування із суміші просторової струквсьому цьому етапі синтезу підтримували близько тури діоксид титану/органічний темплат. 15°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в якій за допомогою термостата 100°С її обробляли гідротермально протягом 57 підтримували близько 15°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 69% - за допомогою насиченого розчину нітрату розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоамонію. Контакт суміші з парою води при цій темкремлювали структуру від маточного розчину, супературі забезпечували протягом 19 днів до осташили до практично повного видалення з неї розточного формування із суміші просторової струкчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. тури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль170°С її обробляли гідротермально протягом 56 цинували при температурі 400°С протягом 6 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темп пату. У результарозчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоті одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,19%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адцинували при температурі 350°С протягом 6,5 госорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодин до повного видалення з неї темплату. У кремлювали від рідкої фази, промивали його на результаті одержували 7,5г мезопористого діоксифільтрі дистильованою водою, сушили до видаду титану. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакСтриманий мезопористий діоксид титану подтор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що рібнювали в диспергаторі, потім переносили в містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,10%перемішували, нагрівали до температури близько ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чечи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї рез скляний світлофільтр опромінювали світлом солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбуртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього вав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремфільтрацією відокремлювали від суспензії тверду лювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі фазу, промивали її на фільтрі дистильованою водистильованою водою, сушили до видалення роздою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сучинника, потім поміщали в скляний реактор. Туди шили до досягнення постійної маси. ж додавали 1,5л етилового спирту, що містить 3 Отриманий у такий спосіб мезопористий матемоля води. Суміш у реакторі інтенсивно перемішуріал на основі діоксиду титану містив кристалічну вали, нагрівали до температури близько 40°С і за фазу анатазу в кількості 70% мас., нікель у кількометодикою, наведеною в прикладі 1, через склясті 1,8% мас., мав пористу структуру із середнім ний світлофільтр опромінювали світлом ртутної 55 76796 56 лампи протягом 30 хвилин. Після цього фільтрацікремлювали від рідкої фази, промивали його на єю відокремлювали від суспензії тверду фазу, фільтрі дистильованою водою, сушили до видапромивали її на фільтрі дистильованою водою, лення розчинника, потім поміщали в скляний реакпотім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сушили тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чефазу анатазу в кількості 66% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 0,9% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього діаметром пор Dcp.=11,4нм і питому поверхню фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Sуд.=142м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сукомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоришили до досягнення постійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,116. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 35 фазу анатазу в кількості 72% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 1,7% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=12,7нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-24-корона-8 з іоном цезію загальної форвиділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопоримули [Cs(C24H32O8)]NO3 4H2O, як прекурсор - тетстий матеріал на основі діоксиду титану забезперабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, чував квантовий вихід реакції ФH2=0,125. як водно-спиртовий розчинник - н-гексиловый Приклад 36 спирт, що містить воду в кількості 6,5% мас. В одЯк органічний темплат для синтезу мезопорину скляну склянку наливали 246мл цього водностого матеріалу на основі діоксиду титану викориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчиняли в ньому 1,073г темплату. В іншу скляну дибензо-30-корона-10 з іоном магнію загальної склянку наливали 74мл такого ж розчинника. При кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преформули [Mg(C28H40O10)]SO4 4H2O, як прекурсор курсору. У розчин темплату при інтенсивному пететрабутоксид титану загальної формули ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо(04Η90)4Τϊ, як водно-спиртовий розчинник - нру. Після того, як уся порція розчину прекурсору бутанол, що містить воду в кількості 5,5% мас. В була введена в розчин темплату, отриману суміш одну скляну склянку наливали 176мл цього воднопродовжували перемішувати протягом 4 годин до спиртового розчинника. При кімнатній температурі утворення із суміші золя. Температуру суміші на розчиняли в ньому 1,092г темплату. В іншу скляну всьому цьому етапі синтезу підтримували близько склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При 25°С. Після золеутворення перемішування суміші кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перу, температуру в якій за допомогою термостата ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсопідтримували близько 25°С, а відносну вологість ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду була введена в розчин темплату, отриману суміш натрію. Контакт суміші з парою води при цій темпродовжували перемішувати протягом 2 годин до пературі забезпечували протягом 15 днів до остаутворення із суміші золя. Температуру суміші на точного формування із суміші просторової струквсьому цьому етапі синтезу підтримували близько тури діоксид титану/органічний темплат. 35°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в якій за допомогою термостата 150°С її обробляли гідротермально протягом 58 підтримували близько 35°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоамонію. Контакт суміші з парою води при цій темкремлювали структуру від маточного розчину, супературі забезпечували протягом 12 днів до осташили до практично повного видалення з неї розточного формування із суміші просторової струкчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. тури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль175°С її обробляли гідротермально протягом 57 цинували при температурі 500°С протягом 5 годин годин. Після цього структуру разом з маточним до повного видалення з неї темплату. У результаті розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адцинували при температурі 500°С протягом 5 годин сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті 57 76796 58 одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. кремлювали структуру від маточного розчину, суОтриманий мезопористий діоксид титану подшили до практично повного видалення з неї розрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%Для одержання мезопористого діоксиду титану ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсухий порошок структури засипали в тигель. Тичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, що адсоцинували при температурі 600°С протягом 4 годин рбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відодо повного видалення з неї темплату. У результаті кремлювали від рідкої фази, промивали його на одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. фільтрі дистильованою водою, сушили до видаСтриманий мезопористий діоксид титану подлення розчинника, потім поміщали в скляний реакрібнювали в диспергаторі, потім переносили в тор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,08%містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішували, нагрівали до температури близько чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чесолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адрез скляний світлофільтр опромінювали світлом сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відортутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду фільтрі дистильованою водою, сушили до видафазу, промивали її на фільтрі дистильованою волення розчинника, потім поміщали в скляний реакдою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сутор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що шили до досягнення постійної маси. містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішували, нагрівали до температури близько ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну 40°С і за методикою, наведеною в прикладі1, чефазу анатазу в кількості 65% мас., нікель у кількорез скляний світлофільтр опромінювали світлом сті 1,5% мас., мав пористу структуру із середнім ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього діаметром пор Dcp.=15,7нм і питому поверхню фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду Sуд.=129м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції фазу, промивали її на фільтрі дистильованою вовиділення водню з водно-спиртових сумішей такий дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сукомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоришили до досягнення постійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував квантовий вихід реакції ФН2=0,115. ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну Приклад 37 фазу анатазу в кількості 52% мас., нікель у кількоЯк органічний темплат для синтезу мезопористі 0,7% мас., мав пористу структуру із середнім стого матеріалу на основі діоксиду титану викоридіаметром пор Dcp.=15,0нм і питому поверхню стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки Sуд.=120м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-30-корона-10 з іоном кальцію загальної виділення водню з водно-спиртових сумішей такий композитний нікель-напівпровідниковий мезопориформули [Са(С28Н40О10)]Сl2 3Н2О, як прекурсор стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететрабутоксид титану загальної формули чував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПриклад 38 бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В Як органічний темплат для синтезу мезопориодну скляну склянку наливали 198мл цього водностого матеріалу на основі діоксиду титану викориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчиняли в ньому 5,120г темплату. В іншу скляну дибензо-24-корона-8 з іоном стронцію загальної склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преформули [Sr(C24H32O8)]Cl2 2H2O, як прекурсор курсору. У розчин темплату при інтенсивному пететраетоксид титану загальної формули ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо(С2Н5О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - етару. Після того, як уся порція розчину прекурсору нол, що містить воду в кількості 6% мас. В одну була введена в розчин темплату, отриману суміш скляну склянку наливали 124мл цього воднопродовжували перемішувати протягом 2 годин до спиртового розчинника. При кімнатній температурі утворення із суміші золя. Температуру суміші на розчиняли в ньому 4,693г темплату. В іншу скляну всьому цьому етапі синтезу підтримували близько склянку наливали 32мл такого ж розчинника. При 30°С. Після золеутворення перемішування суміші кімнатній температурі розчиняли в ньому 18г преприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перу, температуру в якій за допомогою термостата ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсопідтримували близько 30°С, а відносну вологість ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору 63% - за допомогою насиченого розчину нітриту була введена в розчин темплату, отриману суміш натрію. Контакт суміші з парою води при цій темпродовжували перемішувати протягом 3 годин до пературі забезпечували протягом 14 днів до остаутворення із суміші золя. Температуру суміші на точного формування із суміші просторової струквсьому цьому етапі синтезу підтримували близько тури діоксид титану/органічний темплат. 20°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в якій за допомогою термостата 175°С її обробляли гідротермально протягом 58 підтримували близько 2°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відонатрію. Контакт суміші з парою води при цій тем 59 76796 60 пературі забезпечували протягом 17 днів до остапротягом 2 годин до утворення із суміші золя. Теточного формування із суміші просторової струкмпературу суміші на всьому цьому етапі синтезу тури діоксид титану/органічний темплат. підтримували близько 30°С. Після золеутворення Сформовану структуру разом з маточним розперемішування суміші припиняли. Склянку із сумічином поміщали в автоклав, де при температурі шшю поміщали в камеру, температуру в якій за 100°С її обробляли гідротермально протягом 56 допомогою термостата підтримували близько годин. Після цього структуру разом з маточним 30°С, а відносну вологість 75% - за допомогою розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відонасиченого розчину хлориду натрію. Контакт сумікремлювали структуру від маточного розчину, суші з парою води при цій температурі забезпечувашили до практично повного видалення з неї розли протягом 13 днів до остаточного формування із чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. суміші просторової структури діоксид титаДля одержання мезопористого діоксиду титану ну/органічний темплат. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиСформовану структуру разом з маточним розгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальчином поміщали в автоклав, де при температурі цинували при температурі 600°С протягом 4 годин 155°С її обробляли гідротермально протягом 56 до повного видалення з неї темплату. У результаті годин. Після цього структуру разом з маточним одержували 7,9г мезопористого діоксиду титану. розчином витягали з автоклава. Фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали структуру від маточного розчину, сурібнювали в диспергаторі, потім переносили в шили до практично повного видалення з неї розскляну склянку. Туди ж додавали 158мл 0,22%чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ного водного розчину хлориду нікелю. ПеремішуюДля одержання мезопористого діоксиду титану чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї сухий порошок структури засилали в тигель. Тисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбугель поміщали в муфельну піч, де структуру кальвав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремцинували при температурі 500°С протягом 4,5 голювали від рідкої срази, промивали його на фільтдин до повного видалення з неї темплату. У рі дистильованою водою, сушили до видалення результаті одержували 7,5г мезопористого діоксирозчинника, потім поміщали в скляний реактор. ду титану. Туди ж додавали 1,6л етилового спирту, що місОтриманий мезопористий діоксид титану подтить 3,2 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно рібнювали в диспергаторі, потім переносили в перемішували, нагрівали до температури близько скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,17%40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, ченого водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюрез скляний світлофільтр опромінювали світлом чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ртутної лампи протягом 40 хвилин. Після цього солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адфільтрацією відокремлювали від суспензії тверду сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відофазу, промивали її на фільтрі дистильованою вокремлювали від рідкої фази, промивали його на дою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її суфільтрі дистильованою водою, сушили до видашили до досягнення постійної маси. лення розчинника, потім поміщали в скляний реакОтриманий у такий спосіб мезопористий матетор. Туди ж додавали 1,5л етилового спирту, що ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну містить 3 моля води. Суміш у реакторі інтенсивно фазу анатазу в кількості 50% мас., нікель у кількоперемішували, нагрівали до температури близько сті 2,0% мас., мав пористу структуру із середнім 40°С і за методикою, наведеною в прикладі 1, чедіаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню рез скляний світлофільтр опромінювали світлом Sуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ртутної лампи протягом 30 хвилин. Після цього виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фільтрацією відокремлювали від суспензії тверду композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу, промивали її на фільтрі дистильованою востий матеріал на основі діоксиду титану забезпедою, потім поміщали у вакуум-ексикатор, де її сучував квантовий вихід реакції ΦΗ2=0,106. шили до досягнення постійної маси. Приклад 39 Отриманий у такий спосіб мезопористий матеЯк органічний темплат для синтезу мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стого матеріалу на основі діоксиду титану викорифазу анатазу в кількості 54% мас., нікель у кількостовували комплекс оксамакроциклічної сполуки сті 1,6% мас., мав пористу структуру із середнім дибензо-30-корона-10 з іоном барію загальної фодіаметром пор Dcp.=11,7нм і питому поверхню Sуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції рмули [Ва(С28Н40О10)]СІ2 3Н2O, як прекурсор - тетвиділення водню з водно-спиртових сумішей такий рапропоксид титану загальної формули композитний нікель-напівпровідниковий мезопори(С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстий матеріал на основі діоксиду титану забезпегептиловый спирт, що містить воду в кількості 7% чував квантовий вихід реакції ФH2=0,102. мас. В одну скляну склянку наливали 270мл цього Приклад 40 водно-спиртового розчинника. При кімнатній темЯк органічний темплат для синтезу мезопорипературі розчиняли в ньому 2,915г темплату. В стого матеріалу на основі діоксиду титану викориіншу скляну склянку наливали 75мл такого ж розстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки чинника. При кімнатній температурі розчиняли в дибензо-24-корона-8 з іоном лантану загальної ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перемішуванні вводили по краплях формули [La(С24Н32О8)]СІ3 3Н2О, як прекурсор розчин прекурсору. Після того, як уся порція розтетрабутоксид титану загальної формули чину прекурсору була введена в розчин темплату, (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нотриману суміш продовжували перемішувати бутанол, що містить воду в кількості 6% мас. В