Спосіб підвищення селективності визначення піроксикаму потенціометричним методом

Реферат: UA 68851 U UA 68851 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Корисна модель належить до аналітичної хімії, а саме - до визначення піроксикаму потенціометричним методом і може бути використана для його селективного визначення у лікарських засобах. Піроксикам (C15H13N3O4S) - (4-гідрокси-2-метил-3-(N-піридил-2)-карбоксіамі-до-2H-1,2бензотіазин-1,1-діоксид). Жовтуватий порошок, важко розчинний у воді, Рк 1=1,81, рК2=5,12. Піроксикам застосовують при запальних та дегенеративних процесах опорно-рухового апарата, а також при ревмокардиті, неспецифічному інфекційному поліартриті, подагричному артриті, ревматоїдному артриті, остеоартриті, при болі в попереку, невралгії, міальгії та інших захворюваннях, що супроводжуються больовим синдромом та запаленням. Способи потенціометричного визначення піроксикаму, виходячи з аналізу літературних джерел, є недостатніми. Відомо спосіб визначення піроксикаму за допомогою полівінілхлоридного іоноселективного електрода, де як електродоактивну речовину використано іонний асоціат трикаприіламонію та піроксикаму. Склад мембрани цього сенсора: 32 % полівінілхлориду, 4 % електродо-активної речовини (трикаприламоній та піроксикам), 64 % динонілфталату. Сенсор добре працює при рН середовищу 4,0-8,5, при цьому крутизна електродної функції становить 55,8±0,3мВ/рС. Визначати піроксикам за допомогою даного -6 сенсора можна до межі визначення 2,4·10 моль/л в діапазоні концентрацій -5 -2 5,2·10 -1,0·10 моль/л піроксикаму [Khalil S. Piroxicam and tenoxicam selective membrane sensors / S. Khalil, N. Borham, M. A. EL-Ries // Anal. Chim. Acta.-2000. - Vol. 414, №1-2. - P.215-219]. Задача, на вирішення якої спрямована корисна модель, є розробка потенціометричної способу селективного електрохімічного сенсора, який дозволяє експресно визначати вміст діючої речовини піроксикаму в лікарських засобах у присутності ряду іонів та речовин. Поставлена задача вирішується тим, що спосіб підвищення селективності визначення піроксикаму потенціометричним методом, що включає використання потенціометричного сенсора на основі полівінілхлориду, який відрізняється тим, що як електродоактивну речовину використовують іонний асоціат піроксикаму з основним барвником родаміном 6Ж. Спосіб підвищення селективності визначення піроксикаму потенціометричним методом реалізовують таким чином. Іонний асоціат піроксикаму з родаміном 6Ж синтезують за наступною методикою. Спочатку -2 готують 10 моль/л розчину цього основного барвника й піроксикаму. По краплях при постійному перемішуванні до розчину родаміну 6Ж додають розчин піроксикаму та залишають при кімнатній температурі на 2год. для відстоювання. Осад, що випав, фільтрують та декілька разів промивають холодною дистильованою водою для відмивання іонного асоціату від залишків основного барвника, після чого сушать при кімнатній температурі на повітрі протягом 48год. Пластифіковані полівінілхлоридні мембрани готують наступним чином: зважують 0,1г полівінілхлориду, 10 % виділеного іонного асоціату, а потім суміш ретельно перемішують для гомогенізації. Ступінь гомогенізації мембран оцінюють за допомогою мікрофотографій, отриманих на металографічному мікроскопі "LEICAVMHTAUTO". Після цього вводять 0,1мл пластифікатора трикризилфосфату, 0,5мл розчинника пластифікатора, тетрагідрофурану. Отриманий розчин переносять у скляну круглу форму діаметром 1,7см, яку попередньо відшліфовують, і приклеюють до скляної підложки та сушать на повітрі протягом 1-2 доби. Для виготовлення електрода для визначення піроксикаму, після випаровування розчинника з одержаних плівок різцем для гумових корків вирізають диски діаметром 0,5-1,0см і приклеюють їх до торця полівінілхлоридної трубки 10 % розчином полівінілхлориду у циклогексаноні. Трубку заповнюють відповідним концентрованим стандартним розчином 2 піроксикаму (10- моль/л) та занурюють в нього мідну дротину. Після цього електрод використовують для дослідження. Для регулювання та підтримання іонної сили розчину використовують 1н. КСl. Потенціометричне вимірювання проводять на іономірі И-160М (похибка вимірювання ±0,1мВ); як електрод порівняння використовують хлорсрібний електрод ЭВЛ-1МЗ при кімнатній температурі 25±1 °C. Під час вимірювання користуються класичною схемою будови електрохімічного кола: -7 -2 -2 Ag, AgCllKCl(нас)/ досл. роз. (1·10 -1·10 М)// мембрана // внутр. роз / (1·10 )/ Сu-дротина. Запропонована нова методика, яка основана на використанні полівінілхлоридного сенсора на основі іонного асоціату піроксикаму з родаміном 6Ж, може бути успішно використана для селективного визначення піроксикаму у лікарських засобах. Склад мембрани сенсора: 0,1г полівінілхлориду, 20 % електродоактивної речовини (іонного асоціату піроксикаму та Родаміну 6Ж), 70 % трикрезилфосфату. Лінійність електродної функції виготовленого сенсора -5 -2 спостерігається в межах 1,0×10 -5,0×10 моль/л піроксикаму, крутизна електродної функції -5 становить 57,0±2,0мВ/рС, межа визначення піроксикаму - 3,2×10 моль/л. Час відгуку сенсора на 1 UA 68851 U 5 10 15 20 25 зміну концентрації піроксикаму складає 5с. Час життя електрода 5 місяці від дня його виготовлення. Запропонований сенсор добре працює при рН 6-10. У таблиці 1 подано порівняльну характеристику електродних характеристик сенсорів на основі іонного асоціату трикаприіламонію та піроксикаму, що знайдений у літературі, з запропонованим нами мембранним електродом на основі іонного асоціату родаміну 6Ж для визначення піроксикаму. Розроблений піроксикам-чутливий електрод на основі іонного асоціату піроксикаму та основного барвника родаміну 6Ж для визначення піроксикаму має суттєву перевагу над відомим у літературі сенсором на основі іонного асоціату трикаприіламонію та піроксикаму (див. табл. 2), а саме він проявляє значно вищу селективність по відношенню до різних іонів та речовин. У джерелі [Khalil S. Piroxicam and tenoxicam selective membrane sensors / S. Khalil, N. Borham, M. A. EL-Ries // Anal. Chim. Acta.-2000. - Vol. 414, №1-2. - P.215-219], яке описує потенціометричний сенсор на основі ІА трикаприіламонію та піроксикаму для визначення піроксикаму, відсутні дані щодо його селективності до ряду іонів та речовин. Отже, запропонований сенсор на основі іонного асоціату піроксикаму та основного барвника родаміну 6Ж для визначення піроксикаму є на даний час єдиним, який дає найбільш повне уявлення про селективність сенсора при визначенні піроксикаму. У таблиці 3 подані статистичні дані визначення піроксикаму у лікарських засобах за допомогою нової методики з використанням розробленого сенсора на основі іонного асоціату піроксикаму та Родаміну 6Ж. Результати визначення піроксикаму добре узгоджуються з даними, що декларує специфікація цих лікарських форм. Заявлений спосіб кількісного визначення піроксикаму забезпечує високу селективність його визначення завдяки використанню іонного асоціату піроксикаму з основним барвником родаміном 6Ж як електродоактивної речовини при виготовленні мембрани для потенціометричного сенсора та дозволяє проводити контроль кількісного вмісту діючої речовини у лікарських засобах із високими метрологічними характеристиками. Таблиця 1 Порівняння основних електрохімічних характеристик піроксикам-чутливих електродів Електродні характеристики сенсорів РН Крутизна, мВ/рС Лінійність, моль/л Межа визначення, моль/л Час відгуку, с Час життя, тижні Сенсор на основі ІА трикаприіламонію та піроксикаму 4,0-7,5 -55,8±0,3 5,2×10-5-1,0×10-2 2,4×10-6 Сенсор на основі ІА родаміну 6Ж та піроксикаму 6-10 -57,0±2,0 1×10-5-5×10-2 3,2×10-5 3-4 18-20 Таблиця 2 Порівняльна характеристика коефіцієнтів потенціометричної селективності іонселективних електродів для визначення піроксикаму Іон, речовина СlВrINO3SO42SCNPO42Mg2+ Ca2+ Na+ K+ ClO4оксалат тартрат бензоат глюкоза гліцин Логарифмічний коефіцієнт селективності Сенсор на основі іонного асоціату трикаприіламонію та Сенсор на основі іонного асоціату родаміну 6Ж піроксикаму та піроксикаму 0,75 4,7 4,1