Спосіб потенціометричного визначення кетопрофену

Спосіб селективного визначення кетопрофену потенціометричним методом, що включає в себе використання потенціометричного сенсора на основі полівінілхлориду, який відрізняється тим, що як електродоактивну речовину використано іонний асоціат кетопрофену із основним барвником родаміном Б. (19) (21) u201005690 (22) 11.05.2010 (24) 27.12.2010 (46) 27.12.2010, Бюл.№ 24, 2010 р. (72) КОРМОШ ЖОЛТ ОЛЕКСАНДРОВИЧ, ГУНЬКА ІРИНА ПЕТРІВНА (73) ВОЛИНСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМ. ЛЕСІ УКРАЇНКИ 3 55665 випав, профільтрували та декілька разів промили холодною дистильованою водою для відмивання іонного асоціату від залишків основного барвника, після чого сушили при кімнатній температурі на повітрі протягом 48год. Пластифіковані полівінілхлоридні мембрани готували наступним чином: зважували 0,1г полівінілхлориду, відповідну кількість виділеного іонного асоціату (щоб його концентрація в мембрані складала 5% від загальної маси мембрани), а потім суміш ретельно перемішували для гомогенізації. Ступінь гомогенізації мембран оцінювали за допомогою мікрофотографій, отриманих на металографічному мікроскопі "LEICAVMHi AUTO". Після цього вводили 0,1мл пластифікатора дибутилфталату, 0,5мл розчинника пластифікатора тетрагідрофурану. Отриманий розчин переносили у скляну круглу форму діаметром 1,7см, яку попередньо відшліфували, і приклеювали до скляної підложки та сушили на повітрі протягом 1-2 доби. Для виготовлення електрода для визначення кетопрофену, після випаровування розчинника з одержаних плівок різцем для гумових корків вирізали диски діаметром 0,5-1,0см і приклеювали їх до торця полівінілхлоридної трубки 10% розчином полівінілхлориду у циклогексаноні. Трубку заповнювали відповідним концентрованим стандартним розчином кетопрофену (10-2моль/л) та занурювали в нього мідну дротину. Після цього електрод використовували для дослідження. Для регулювання та підтримання іонної сили розчину використовували 1 н. КСІ. Потенціометричне вимірювання проводили на іономірі И-160М (похибка вимірювання ±0,1мВ); як електрод порівняння використовували хлорерібний електрод ЭВЛ-1МЗ при кімнатній температурі 25±1°С. Під час вимірювання користувалися класичною схемою будови електрохімічного кола: Ag,AgCI|KCl(нaс)/ досл. роз. (1 10-7-1 10-2М)// мембрана // внутр. роз / (1 10-2)/ Cu-дротина. Запропонований новий сенсор на основі іонного асоціату з родаміном Б можна використовувати для визначення кетопрофену у фармацевтичних препаратах. Лінійність електродної функції спостерігається в межах 1,0 10-4-1,0 1,0-1моль/л кетопрофену, крутизна електродної функції становить 58±1мВ/рС, межа виявлення кетопрофену - 6,3·105 моль/л. Час відгуку сенсора на зміну концентрації 4 кетопрофену складає 3-5с. Час життя електрода 4 місяці від дня його виготовлення. Значення електродного потенціалу кетопрофен-чутливого сенсора залежно від зміни концентрації кетопрофену, а також від зміни кислотності середовища подано у таблицях 1 та 2 відповідно, У таблиці 3 подано порівняльну характеристику хіміко-аналітичних властивостей ICE на основі іонного асоціату метилтриоктил-амоній-3-бензола-метилбензенацетату з запропонованим нами мембранним електродом на основі іонного асоціату родаміну Б та кетопрофену для визначення кетопрофену. Розроблений кетопрофен-чутливий електрод на основі іонного асоціату кетопрофену та основного барвника родаміну Б для визначення кетопрофену у фармацевтичних препаратах має суттєві переваги над відомим у літературі сенсором на основі іонного асоціату метилтриоктил-амоній-3бензол- -метилбензенацетату (див. табл.3). Поперше, запропонований нами сенсор швидше реагує на зміну концентрацій кетопрофену (час відгуку становить лише 3-5с), по-друге, час життя електроду вдвічі більший за час, на протязі якого працює електрохімічний сенсор на основі іонного асоціату метилтриоктил-амоиій 3-бензол- метилбензенацсясіту. Що однією суттєвою перевагою є те, що розроблений сенсор є значно селективніший по відношенню до різних іонів та речовин (табл. 4). Приклад визначення кетопрофену у гелі. Для аналізу гелі готують наступним чином. 1г гелю зважують, розчиняють у ~25мл дистильованої води та фільтрують. Розчин та промивні води збирають у колбу на 50мл, вносять 5мл буферного розчину рН8, 5мл 1,0н КСІ і об'єм розчину доводять до риски дистильованою водою. Аналізують 5 паралельних проб. Хід аналізу. У розчин, який аналізують на вміст кетопрофену, занурюють мембранний електрод та хлорсрібний електрод порівняння. Вимірюють потенціал індикаторного мембранного електрода. Вміст кетопрофену знаходять за методом калібрувального графіка, побудованого за аналогічних умов. Заявлений спосіб забезпечує високу селективність визначення кетопрофену. Таблиця 1 Залежність потенціалу електрода від концентрації кетопрофену (5% іонного асоціату, пластифікатор - дибутилфталат) рСкетопрофену Е, мВ 7 210,1 6 210,0 5 210,1 4 198,5 3 140,3 2 82,4 1 24,5 Таблиця 2 Вплив рН розчину на відгук кетопрофен-чутливого електрода (рCкетопрофену=2,0) рН Е, мВ 3,4 101,0 4,2 92,0 5,0 80,2 6,2 80,0 7,0 80,1 7,9 80,1 9,2 80,1 9,9 90,9 10,7 100,7 11,2 110,7 5 55665 6 Таблиця 3 Порівняння основних електрохімічних характеристик іоноселективних електродів для визначення кетопрофену Склад мембрани Відомий сенсор: 0,3г ПВХ, 0,665г IA (метил гриоктиламоній-3-бензол- метилбензенацетат), 0,035г ТБФ Запропонований сенсор: (0,01г іонного асоціату родаміну Б та кетопрфану, 0,1г полівінілхлориду, 0,2мл дибутилфталату) рН Крутизна, мВ/рС Лінійність моль/л моль/л tR tL 5,0-8,5 -57,6±1,5 1,0 10-41,0 10-1 5,8 10-5 25 8 5,0-9,0 -58±1 1,0 10-41,0 10-1 6,3 10-5 3-5 16 Примітка: tR (с) - час відзиву електроду, tL (тижні) - час життя електрода Таблиця 4 Порівняльна характеристика коефіцієнтів потенціометричної селективності ICE для визначення кетопрофену Іон, речовина СlВrІNO3SO42SCHРO43 Mg2+ Ca2+, Na+, K+ ClO4тартарат бензоат глюкоза гліцин Логарифм коефіцієнту селективності кетопрофен-чутливих електродів Сенсор на основі іонного асоціату метилтриоктил- Запропонований сенсор на основі іонноамоній-3-бензоіл- -метилбензенацетату го асоціату (РБ+)(Кет-) 2,0 3,9 1,3 2,4 – 1,8 0,5 2,8 3,2 3,0 – 0,9 3,6 4,4 – 4,9 – 4,9 – 4,8 – 4,7 – 1,3 – 4,0 2,0 3,0 – 4,2 – 3,3 Комп’ютерна верстка О. Рябко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601