Спосіб регулювання росту бур’янів та гербіцидна композиція

1. Спосіб регулювання росту бур'янів на певній ділянці, що включає внесення на згадану ділянку: (а) 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілбензоїл)-1,3циклогександіону або його агрономічно прийнятної солі, або комплексу з металом; і (б) триазинового гербіциду, за винятком атразину, у поєднанні з гербіцидно прийнятним розріджувачем або носієм, і/або поверхневоактивною речовиною. 2. Спосіб за п.1, де триазиновим гербіцидом є сполуки формули (II): 2 3 76123 4 поєднанні з гербіцидно прийнятним розріджувачем мас./мас. або носієм і/або поверхнево-активною речовиною. 13. Гербіцидна композиція за п.11 або п.12, де 12. Гербіцидна композиція за п.11, де співвідношення (а):(б) складає від 1:4 до співвідношення (а):(б) складає від 2:1 до 1:1000 1:60мас./мас. Даний винахід стосується нових гербіцидних композицій, що включають суміш бензоїлциклогексану і гербіцидно активних похідних 1,3,5-триазину або 1,2,4-триазинону. Він стосується також застосування композиції як такої та способу боротьби з бур'янами. Згадані вище сполуки уже відомі фахівцям як гербіциди. 1,3,5-Триазинові і 1,2,4-триазинонові гербіциди (в подальшому називаються як триазинові гербіциди) добре відомі в цій області техніки і включають аметрин (N2-етил-N4-ізопропіл-6метилтіо-1,3,5-триазин-2,4-діамін), атразин (6хлор-N2-етил-N4-ізопропіл-1,3,5-триазин-2,4діамін), азипротрин (4-азидо-N-ізопропіл-6метилтіо-1,3,5-триазин-2-іламін), ціаназин [2-(4хлор-6-(етиламіно)-1,3,5-триазин-2-іламіно)-2метилпропіонітрил], метопротрин [N2-ізопропіл-N4(3-метоксипропіл)-6-метилтіо-1,3,5-триазин-2,4діамін], метрибузин (4-аміно-6-трет-бутил-3метилтіо-1,2,4-триазин-5(4Н)-он), прометрин (N2,N4-діізопропіл-6-метилтіо-1,3,5-триазин-2,4діамін), прометон (N2,N4-діізопропіл-6-метокси1,3,5-триазин-2,4-діамін), пропазин (6-хлор-N2,N4діізопропіл-1,3,5-триазин-2,4-діамін), симетрин (N2,N4-діетил-6-метилтіо-1,3,5-триазин-2,4-діамін), симазин (6-хлор-N2,N4-діетил-1,3,5-триазин-2,4діамін), тербутилазин (N2-трет-бутил-6-хлор-N4етил-1,3,5-триазин-2,4-діамін), тербутрин (N2-третбутил-N4-етил-6-метилтіо-1,3,5-триазин-2,4-діамін) і триетазин (6-хлор-N2,N2,N4-триетил-1,3,5триазин-2,4-діамін) і описані як селективні гербіциди, наприклад, у «Посібнику з пестицидів», видання 12, 2000р. (Брітиш Кроп Протекши Каунсил) і ранніх виданнях. Гербіциди на основі 4бензоїлізоксазолів формули (І), наведеної нижче, розкриваються [в заявках на Європейські патенти 0418175, 0487357, 0527036 і 0560482]. Гербіцидно активні бензоїлциклогександіони розкриті в літературі, наприклад, [у заявці на Європейський патент 0186118]. Зокрема, [патент США 5506196] розкриває 2-(2'-нітро-4'метилсульфонілбензоїл)-1,3-циклогександіон. Виявлено, що застосування триазинових гербіцидів у комбінації з деякими похідними бензоїлциклогександіону розширює спектр гербіцидної активності без втрати селективності по відношенню до сільськогосподарських культур. Тому згадані комбінації являють собою значний технічний прогрес. Термін «комбінація», використовуваний у даному описі, стосується комбінації бензоїлциклогександіонового гербіциду і триазинового гербіциду. Винахід стосується також гербіцидної композиції, що дозволяє використовувати низькі дози триазинових гербіцидів стосовно навколишнього середовища, не знижуючи (і переважно підвищуючи) рівень боротьби з бур'янами. Даний винахід стосується способу регулювання росту бур'янів (тобто небажаної рослинності) на певній ділянці, що включає нанесення на цю ділянку гербіцидно ефективної кількості: (а) бензоїлциклогександіону формули (І) (I) яка означає 2-(2'-нітро-4'метилсульфонілбензоїл)-1,3-циклогександіон або його агрономічно прийнятні сіль або комплекс із металом; і (б) триазинового гербіциду, за винятком атразину. Триазиновий гербіцид і бензоїлциклогександіон зазвичай застосовують у вигляді гербіцидних композицій (тобто в сполученні із сумісними розріджувачами або носіями і/або поверхневоактивними речовинами, що придатні для використання в гербіцидних композиціях), наприклад, як описано нижче. Переважно триазиновим гербіцидом є сполуки формули (II): (II) де R1 означає хлор або лінійну або розгалужену алкілтіо- або алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю; R2 означає азидогрупу, моноалкіламіногрупу, діалкіламіногрупу або циклоалкіламіногрупу, у яких алкільна або циклоалкільна частини можуть бути заміщені одним або декількома замісниками, вибраними з ціаногрупи й алкоксигрупи; і R3 означає лінійну або розгалужену Nалкіламіногрупу з 1-6 атомами вуглецю; або формули (III) (ІІI) де R1 має наведені вище значення, і R означає лінійний або розгалужений алкіл, що містить 1-6 атомів вуглецю. Більш переважно, R1 означає хлор або метилтіогрупу, і R3 означає лінійну або розгалужену Nалкіламіногрупу, що містить 1-4 атоми вуглецю. Переважними є композиції, що містять сполуки наведеної вище формули (II), де R2 означає азидогрупу, лінійну або розгалужену N-алкіламіногрупу, що містить 1-4 атома вуглецю (де алкільна частина може бути заміщена ціаногрупою або метоксигрупою). 5 76123 6 Іншими переважними сполуками наведеної ним є комбіноване застосування (а) і (б) при співвище формули (II) є такі, у яких R3 означає Nвідношеннях (а):(б) від 2:1 до 1:1000мас/мас, при(трет-бутил)аміногрупу, R2 означає Nчому особливо переважним є співвідношення від етиламіногрупу, і R1 означає хлор або метилтіог1:3 до 1:60мас/мас, (або від 1:3,3 до 1:60мас/мас). рупу, що, відповідно, відомі як тербутилазин і терПід терміном «передсходове застосування» бутрин. мається на увазі внесення гербіциду в ґрунт, у Переважними сполуками наведеної вище фоякому насіння або проростки бур'янів присутні до рмули (II) є такі, у яких R1 означає хлор, R3 ознапояви сільськогосподарської культури. Під термічає N-етиламіногрупу і R2 означає Nном «післясходове застосування» мається на увазі етиламіногрупу або N-(2нанесення гербіциду на надземну або зовнішню метилпропаннітрил)аміногрупу, відповідно, відомі частини бур'янів, що з'явилися над поверхнею як симазин і ціаназин; найбільш переважною споґрунту. Під терміном «листяна активність» розумілукою є ціаназин. ється гербіцидна активність, що проявляється при Перевага надається сполуці наведеної вище нанесенні на надземну або зовнішню частини буформули (III), в якій R1 означає метилтіогрупу, R4 р'янів, що з'явилися над поверхнею ґрунту. Під означає трет-бутил, відомої як метрибузин. терміном «залишкова активність» мається на увазі Кількості застосовуваних триазинового гербігербіцидна активність, що виявляється при нанециду і бензоїлциклогександіону змінюються в засенні на ґрунт, у якому знаходяться насіння або лежності від наявних бур'янів і їхньої популяції, проростки бур'янів, перед появою бур'янів над застосовуваних композицій, часу застосування, поверхнею ґрунту, за допомогою чого регулюють кліматичних і ґрунтових умов і (при застосуванні ріст проростків, що присутні під час внесення гердля регулювання росту бур'янів на площах виробіциду або які проростають після його внесення з щування сільськогосподарських культур) культури, насінь, що знаходяться в ґрунті. що підлягає обробці. Як правило, приймаючи до Згідно з даним винаходом переважним є пеуваги ці фактори, норми витрати 5-500 г бензоїлредпосівне або передсходове внесення, і найбіциклогександіону і 250-5000г триазинового гербільше переважним є передсходове внесення бенциду на гектар дають гарні результати. Однак, зоїлциклогександіону і триазинового гербіциду. зрозуміло, що можна застосовувати більш високі Комбінацію бензоїлциклогександіону і триазиабо більш низькі внесені кількості в залежності від нового гербіциду переважно застосовують на виникаючих проблем при боротьбі з бур'янами. площі, що використовується або повинна бути З метою селективної боротьби з бур'янами на використана, для вирощування сільськогосподарзарослій бур'янами ділянці, що є площею, що виської культури, наприклад, кукурудзи, цукрової користовується або яка повинна бути використана тростини, або плантаційних культур. Переважною для вирощування сільськогосподарських культур, сільськогосподарською культурою є кукурудза. норми витрати 5-500г бензоїлциклогександіону і Відповідно до звичайної практики резервуарна 250-5000г триазинового гербіциду на гектар є ососуміш може бути виготовлена перед використанбливо придатними, переважно 25-150г бензоїлциням шляхом комбінації окремих форм індивідуаклогександіону і 500-1500г триазинового гербіциду льних гербіцидних компонентів. на гектар. При нанесенні на площу для вирощуДаний винахід пояснюється наступними, не вання сільськогосподарських культур кількість, що обмежуючими його обсягу охорони, прикладами. вноситься, повинна бути достатньою для регулюПриклад 1 вання росту бур'янів, не викликаючи істотного довНасіння різних видів широколистих і трав'янигострокового ушкодження сільськогосподарської стих бур'янів висівали в нестерилізований мулискультури. тий суглинковий ґрунт. Потім поверхню ґрунту обКомбіноване застосування, описане вище, прискували розчинами в суміші ацетону і води з може бути використане для боротьби з дуже ширізними концентраціями або індивідуального герроким спектром однолітніх широколистих і трав'ябіциду, або суміші двох гербіцидів у різних пропонистих бур'янів у сільськогосподарських культурах, рціях. Згаданими насіннями є Amaranthus retroflexнаприклад, кукурудзи, і на плантаціях цукрової us, Setaria viridis, Setaria faberi і Echinochioa crusтростини, без істотного довгострокового ушкоgalli. дження сільськогосподарської культури. КомбіноЧерез два тижні після обробки оцінювали відване застосування, описане вище, передбачає як соток зниження росту рослини в порівнянні з неолистяну, так і залишкову активність і, отже, може бробленим контролем. застосовуватися протягом тривалого періоду розЗдійснювали спостереження за ураженням витку сільськогосподарської культури, тобто до одного або декількох видів бур'янів за допомогою появи сходів бур'янів і сільськогосподарських кукомбінацій згідно з даним винаходом. льтур і після періоду їхньої появи. Приклад 2 Згідно зі способом, відповідно до цієї відмітної Насіння різних видів бур'янів, перерахованих у ознаки даного винаходу, комбіноване застосуванприкладі 1, висівали і вирощували до стадії 1-3 ня (а) і (б) для боротьби з бур'янами в посівах кулистів. Здійснювали післясходові застосування курудзи є переважним. при використанні розчинів у суміші ацетону і води У тому випадку, коли триазиновим гербіцидом з різними концентраціями або індивідуальним герє аметрин, комбіноване застосування (а) і (б) для біцидом, або сумішей двох гербіцидів у різних боротьби з бур'янами на плантаціях цукрової троспропорціях. тини також є переважним. Через два тижні після обробки оцінювали відЗгідно зі способом, описаним вище, переважсоток зниження росту рослини в порівнянні з нео 7 76123 8 бробленим контролем. сприяють пенетрації компоненти, стабілізатори, Здійснювали спостереження за поразкою одкомплексоутворювачі, що перешкоджають грудкуного або декількох видів бур'янів за допомогою ванню агенти, барвники й інгібітори корозії. Дані комбінацій дійсного винаходу. добавки можуть також служити носіями або розріВідповідно до іншої відмітної ознаки даного джувачами. винаходу передбачаються гербіцидні композиції, Порошки, що змочуються, (або порошки для що включають: розпилення) звичайно містять 20-95% бензоїлцик(а) 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілбензоїл)-1,3логександіону і триазинового гербіциду, і в додациклогександіон або його агрономічно прийнятні вання до твердого носія вони звичайно містять 0сіль або комплекс з металом; і 5% змочувача, 3-10% диспергатора і при необхід(б) триазиновий гербіцид, за винятком атраності 0-10% одного або декількох стабілізаторів зину; і/або інших добавок, таких, як агенти, що сприяють у поєднанні з прийнятним для гербіцидів розпенетрації, адгезиви або перешкоджаючі грудкуріджувачем або носієм і/або поверхнево-активною ванню агенти і барвники. речовиною і переважно гомогенно диспергованиВодні суспензійні концентрати, що наносять ми в них. розпиленням, готують таким чином, щоб одержати Термін «гербіцидна композиція», використовустійкий рідкий продукт (шляхом тонкого помелу), ваний у широкому змісті, включає не тільки компощо не дає осаду, і вони звичайно містять 10-75% зиції, що готові для застосування як гербіциди, але бензоїлциклогександіону і триазинового гербіциду, також концентрати, що перед використанням по0,5-15% поверхнево-активних речовин, 0,1-10,% винні бути розведені. Переважно, композиції містиксотропних речовин, 0-10% прийнятних добавок, тять 0,05-90мас.% бензоїлциклогександіону і триатаких, як піногасники, інгібітори корозії, стабілізазинового гербіциду. тори і вода або органічна рідина, у якій активна Якщо не зазначено інакше, відсотки і співвідречовина помірно розчинна або нерозчинна. Моношення, що приводяться в даному описі, є масожуть додаватися деякі органічні тверді речовини вими. або неорганічні солі, щоб сприяти попередженню Як правило, застосовують композицію, у якій седиментації або як антифриз для води. співвідношення (а):(б) складає від 1:6000 до Переважними гербіцидними композиціями да64:1мас/мас, причому співвідношення від 1:600 до ного винаходу є порошки, що змочуються, або 4:1мас/мас, (або від 1:600 до 3,41:1мас/мас.) пегранули, що диспергуються у воді. реважні; співвідношення від 1:100 до 2:1мас/мас. Гербіцидні композиції даного винаходу можуть (або від 1:100 до 1,33:1мас/мас.) надзвичайно петакож включати бензоїлциклогександіон і триазиреважні, і співвідношення від 1:20 до 1:1мас/мас, новий гербіцид у сполученні з одним або більше (або від 1:20 до 1:1,33мас/мас.) особливо переіншими пестицидно активними сполуками і, при важні. необхідності, з одним або більше пестицидно суГербіцидна композиція може містити тверді і місними з розріджувачами і носіями і переважно рідкі носії і поверхнево-активні речовини (напригомогенно диспергованими в них. Переважними клад, змочувачі, диспергатори або емульгатори, гербіцидними композиціями даного винаходу є індивідуально або в комбінації). Поверхневотакі, котрі містять бензоїлциклогександіон і триаактивні речовини, що можуть бути присутні у герзиновий гербіцид у поєднанні з іншими гербіцидабіцидних композиціях даного винаходу, можуть ми. бути іонного і неіонного типів, наприклад, сульфоКомпозиції згідно з винаходом можуть бути рицинолеати, четвертинні амонієві похідні, продукотримані у виді промислового продукту, що вклюти на основі конденсатів етиленоксиду з нонилчає бензоїлциклогександіон і триазиновий гербіабо октилфенолами, або ефіри карбонових кислот цид і, можливо, інші активні пестициди, як описані і ангідросорбітів, що переводять у розчинний стан вище, і переважно, гербіцидну композицію, як опишляхом утворення простих ефірів за рахунок реасана вище, і переважно гербіцидний концентрат, кції конденсації вільних гідроксильних з етиленокщо може бути розведений перед застосуванням, сидом, солі лужних і лужноземельних металів ефіщо включає бензоїлциклогександіон і триазиновий рів сірчаної кислоти і сульфонових кислот, такі, як гербіцид, у резервуарі для згаданих вище бензоїлдиноніл- і діоктилсульфоносукцинати натрію, і солі циклогександіона і триазинового гербіциду або лужних і лужноземельних металів високомолекузгаданої гербіцидной композиції, і інструкції, приклярних похідних сульфонових кислот, такі, як лігладені безпосередньо до згаданого вище резерносульфонати натрію і кальцію. Прикладами відвуару з указівкою способу, за допомогою якого повідних твердих розріджувачів або носіїв є згадані вище бензоїлциклогександіон і триазиносилікат алюмінію, тальк, оксид магнію, кізельгур, вий гербіцид або гербіцидна композиція, яка містрикальційфосфат, корковий порошок, сажа, що тить їх повинні застосовуватися для регулювання абсорбує і глини, такі, як каолін і бентоніт. Прикларосту бур'янів. Звичайно резервуари можуть бути ди відповідних рідких розріджувачів включають типів, традиційно використовуваних для збереводу, ацетофенон, циклогексанон, ізофорон, толуження хімічних речовині концентрованих гербіцидол, ксилол і мінеральні, тваринні і рослинні олії (ці них композицій, які є тверді або рідкі при нормальрозріджувачі можуть застосовуватися індивідуальній температурі навколишнього середовища, як, но або в комбінації). наприклад, банки і бочки з пластикових матеріалів Гербіцидні композиції даного винаходу при неабо металу (які усередині можуть бути покриті лаобхідності можуть містити також звичайні добавки, ком), бутилі зі скла і пластикових матеріалів; і яктакі, як адгезиви, захисні колоїди, загущувачі, що що вміст резервуара є твердим, як, наприклад, 9 76123 10 гранульована гербіцидна композиція, то коробки, циклогександіону формули (І). наприклад, з картону, пластикового матеріалу, Відповідно до подальшої відмітної ознаки дійметалу, або мішки. Звичайно резервуари повинні сного винаходу, вона відноситься до продукту, що мати достатню ємність, щоб вміщати кількості аквключає: тивних інгредієнтів або гербіцидних композицій, (а) 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілбензоїл)-1,3достатні для обробки принаймні одного гектара циклогександіон або його агрономічно прийнятні ґрунту з метою регулювання росту там бур'янів, сіль або комплекс із металом; і але не перевищуючий розмір, який придатний для (б) триазиновий гербіцид, за винятком атразвичайних способів маніпулювання. Інструкції позину; винні бути прикладені безпосередньо до резервуяк комбінований препарат для одночасного, ару, наприклад, надруковані безпосередньо на роздільного або послідовного застосування для ньому або на етикетці або бирці, прикріпленої до регулювання росту бур'янів на певній ділянці. нього. В інструкціях звичайно вказують, що вміст Незважаючи на описані у винаході різні перерезервуара після розведення, якщо це необхідно, важні варіанти втілення, фахівець повинний брати повинен бути застосований для регулювання росдо уваги, що можуть бути здійснені різні модифіту бур'янів при нормах витрати 0,5-512г бензоїлцикації, заміни, виключення і зміни, не відхиляючись клогександіона і 8-3000г триазинового гербіциду від сутності винаходу. Відповідно, мають на увазі, на гектар вищеописаним способом і для цілей, що обсяг дійсного винаходу охоплюється пунктами згаданих вище. формули винаходу, включаючи їх еквіваленти. Спосіб, [описаний у патенті США 5006158], може бути використаний для одержання бензоїл Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601