Гербіцидна комбінація, що містить гербіцид із класу n-заміщених діаміно-s-триазинів та гербіцид на основі оксо-заміщеного циклоалкану

Реферат: Гербіцидна комбінація з ефективним вмістом компонентів (А) і (В), де компонент (А) означає одну або кілька гербіцидно активних речовин формули (І) або їх солі, компонент (В) означає одну або кілька гербіцидно активних речовин (В) з групи гербіцидно активних речовин, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з однодольними або дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (В1.2) темботріон та його солі та (В1.6) 4-гідрокси-3-[[2-[(2-метоксіетокси)метил]-6-трифторометил-3 UA 103016 C2 (12) UA 103016 C2 піридиніл]карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (SYN-449) та його солі, яка є придатною для боротьби зі шкідливими рослинами або для регулювання росту рослин. 3 2 R A R N 1 N 1 5 N H H R R 4 6 R R 8 N R N R 2 3 7 (I) UA 103016 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Винахід стосується засобів для захисту рослин, які можуть бути застосовані у боротьбі з небажаним ростом рослин у середовищі некультурних рослин, для обробки насіння або у культурах рослин та як гербіцидні активні речовини містять комбінацію щонайменше двох гербіцидів, причому один гербіцидний компонент вибраний із групи певних біциклічно заміщених азинів. Сполуки зі структурного класу N-заміщених діаміно-s-триазинів, які біля аміногрупи містять біциклічні залишки, відомі як гербіциди (див., наприклад, WO-A-97/31904 або US-A-6069114). Сполуки є активними проти широкого спектру шкідливих рослин як при обробці до появи сходів, так і після появи сходів, причому можливим є неселективне застосування для боротьби з небажаним ростом рослин або селективне застосування, необовя'зково у комбінації із сафенерами у культурах рослин. Ефективність цих гербіцидів проти шкідливих рослин знаходиться на високому рівні, однак загалом вона залежить від витратної кількості, від відповідної препаративної форми, від спектру шкідливих рослин, від шкідливих рослин, які необхідно подолати, від кліматичних умов та характеру ґрунту і т.д… Іншим критерієм є тривалість дії або відповідно швидкість розпаду гербіцидів. Враховувати необхідно також зміни у чутливості шкідливих рослин, які можуть виникати при тривалому застосуванні гербіцидів або на географічно обмежених територіях. Недоліки дії у випадку певних рослин лише умовно можна компенсувати високими витратними кількостями гербіцидів, наприклад, тому що часто при цьому селективність гербіцидів погіршується або покращення дії не спостерігається навіть при високих витратних кількостях. Частково селективність у культурах можна покращити шляхом додавання сафенерів. Однак загалом існує потреба у способах одержання гербіцидної дії при незначних витратних кількостях активних речовин. Незначна витратна кількість не лише зменшує кількість активної речовини, необхідну для обробки, а й, як правило, скорочує також кількість допоміжних речовин для приготування композиції. Обидва фактори зменшують економічні витрати та покращують екологічну сумісність способу гербіцидної обробки. Можливість покращення важливих для застосування характеристик гербіцида може полягати у комбінуванні активної речовини та однієї або кількох інших активних речовин, які мають бажані додаткові властивості. Однак при комбінованому застосуванні кількох активних речовин нерідко виникають феномени фізичної та біологічної несумісності, наприклад, недостатня стабільність у співкомпозиції, розпад активної речовини або антагонізм активних речовин. Тому бажаними є комбінації активних речовин з вигідною дією, високою стабільністю та неочікуваною синергічно підсиленою активністю, яка б дозволила зменшити витратну кількість у порівнянні з окремим застосуванням активних речовин комбінації. Відомо, що комбінація гербіцидів із широко визначеного класу діаміно-s-триазинів, які Nзаміщені арилалкільними залишками, разом з іншими гербіцидами можуть проявляти синергічну дію (див. WO-A-00/16627). Приклади комбінацій діаміно-s-триазинів, які біля аміногрупи містять біциклічні залишки, та інших гербіцидів там конкретно не описані. Через відносно значні відмінності між діаміно-s-триазинами, що містять арилалкільні залишки біля аміногрупи з одного боку та біциклічні залишки з іншого боку, причому відмінності спостерігаються не лише у зміненій структурі, а й у зміненому характері дії, у випадку біциклічно заміщених сполук, зокрема їх окремих стереоізомерів, синергічні ефекти загалом не слід очікувати. З WO 2006/007947 відомі гербіцидні комбінації, які як спільний компонент містять гербіциди типу 2,4-діаміно-1,3,5-триазини, які заміщені біциклічними залишками біля аміногруп. Гербіцидні комбінації є придатними для контролю або боротьби з небажаним ростом рослин у селективній області застосування, наприклад, у плантаційних культурах, або у неселективній області застосування. Задача даного винаходу полягала у одержанні альтернативних або вигідних гербіцидних комбінацій, які б характеризувалися вигідним біологічним профілем застосування та мали, як правило, кілька із вказаних вище бажаних вигідних властивостей. Обє'ктом даного винаходу є гербіцидні комбінації, які характеризуються ефективним вмістом компонентів (A) і (B), причому компонент (A) означає одну або кілька гербіцидних активних речовин формули (I) або їх солей [гербіциди (A)], 1 UA 103016 C2 R1 3 R4 2 N N A 1 R5 N H H R6 R8 N N R2 (I) R3 R7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 в якій 1 1 2 3 R означає H або групу формули CZ Z Z , причому 1 Z означає H, галоген, (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, [(C1-C4)-алкокси]-(C1-C6)-алкіл, (C3C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, або (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C4-C6)галоциклоалкеніл, (C1-C6)-алкокси або (C1-C6)-галоалкокси, 2 Z означає H, галоген, (C1-C6)-алкіл або (C1-C4)-алкокси або 1 2 1 2 3 Z та Z разом із (зазначеним) атомом вуглецю групи CZ Z Z означають (C3-C6)циклоалкільний залишок або (C4-C6)-циклоалкенільний залишок, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи (C1-C4)-алкіл, та 3 Z означає H, (C1-C6)-алкіл, (C1-C4)-алкокси або галоген, 2 3 R та R відповідно незалежно один від одного означають H, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C3-C4)-алкеніл, (C3-C4)-галоалкеніл, (C3-C4)-алкініл, (C3-C4)галоалкініл або ацильний залишок, 4 R означає H, (C1-C6)-алкіл або (C1-C6)-алкокси, 5 6 7 8 R , R , R та R відповідно незалежно один від одного означають H, (C1-C4)-алкіл, (C1-C3)галоалкіл, галоген, (C1-C3)-алкокси, (C1-C3)-галоалкокси або ціано та A означає двовалентну групу формули CH2 або O або прямий звя'зок, та компонент (B) означає одну або кілька гербіцидних активних речовин (B) з групи гербіцидних активних речовин (B1), (B2) та (B3), причому гербіцидні активні речовини (B1) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з однодольними або дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B1.1) тієнкарбазон та його естери і солі, (B1.2) темботріон та його солі, (B1.3) етиловий естер [[3-[2-хлор-5-[3,6-дигідро-3-метил-2,6-діоксо-4-(трифторметил)1(2H)-піримідиніл]-4-фторфенокси]-2-піридиніл]окси]-оцтової кислоти (SYN-523), (B1.4) піроксулам та його солі, (B1.5) пеноксулам та його солі, (B1.6) 4-гідрокси-3-[[2-[(2-метоксиетокси)метил]-6-трифторoметил-3піридиніл]карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (SYN-449) та його солі, (B2) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B2.1) пірасульфотол та його солі, (B2.2) трифлоксисульфурон та його солі, (B2.3) сафлуфенацил та його солі, (B2.4) амінопіралід та його солі, (B2.5) етофумезат, (B2.6) аміноциклопірахлор та його солі і естери та (B3) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки до появи сходів у боротьбі з однодольними або дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B3.1) піроксасульфон (KIH-485). Відповідні винаходу гербіцидні комбінації можуть містити і інші компоненти, наприклад, інші активні речовини для боротьби зі шкідливими організмами, такими як шкідливі рослини, шкідливі для рослин тварини або шкідливі для рослин грибки, зокрема при цьому мають на увазі активні речовини з групи, що включає гербіциди, фунгіциди, інсектициди, акарициди, нематоциди і мітициди та споріднені речовини, а також активні речовини засобів для захисту 2 UA 103016 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 рослин іншого типу (наприклад, сафенери, індуктори стійкості), регулятори росту рослин та/або зазвичай використовувані для захисту рослин добавки та/або допоміжні засоби для приготування композицій. При цьому компоненти можуть бути приготовані спільно (готова композиція) та після цього застосовані або вони можуть бути приготовані окремо та застосовані разом, наприклад, у складі сумішей у резервуарах або в ході послідовної обробки. Окремі гербіцидні активні речовини формули (I), які входять до складу комбінації як компонент (А), нижче називають також сполуками (A), активними речовинами (A) або гербіцидами (A). Відповідно окремі гербіцидні активні речовини, які входять до складу комбінації як компонент (В), нижче називають також сполуками (В), активними речовинами (В) або гербіцидами (В). Вигідною властивістю відповідної винаходу комбінації гербіцидів (A) і (B) є сумісність активних речовин (A) і (B), тобто вони можуть бути застосовані разом, при цьому значна хімічна несумісність активних речовин (A) та/або (B), яка призводить до розпаду однієї або кількох активних речовин, не спостерігається. Таким чином вдається уникнути зменшення вмісту активних речовин у композиціях або розчинах для розпилення. Вигідна сумісність стосується також біологічних властивостей активних речовин при комбінованому застосуванні. При цьому антагоністичні ефекти при контролі шкідливих рослин відповідними винаходу комбінаціями активних речовин, як правило, не спостерігаються. Таким чином активні речовини (А) і (В) є особливо придатними для спільного або додаткового застосування з іншими активними речовинами засобів для захисту рослин або агрохімікатами. Можливе комбіноване застосування дозволяє використовувати вигідні ефекти, такі як, наприклад, розширення спектру шкідливих рослин, які необхідно контролювати або з якими слід боротися, при застосуванні, зменшення витратних кількостей окремих гербіцидів (A) або відповідно (B) у порівнянні з відповідною витратною кількістю гербіциду при окремому застосуванні. Таким чином можна впливати на здатність до розпаду активних речовин і створювати вигідні умови для вирощування культурних рослин. Інша перевага полягає в тому, що часто вдається значно зменшити або уникнути розвитку стійкості шкідливих рослин по відношенню до активних речовин при застосуванні комбінації активних речовин з різним механізмом дії. Зокрема несподівано при комбінованому застосуванні активних речовин (A) і (B) у випадку великої кількості важливих для сільського господарства шкідливих рослин спостерігаються також нададитивні (= синергічні) ефекти. При цьому дія у комбінації є сильнішою, ніж очікувана сума дій окремо застосовуваних гербіцидів. Синергічні ефекти дозволяють додатково зменшувати витратну кількість, боротися із широким спектром буря'нів і буря'нистих трав, прискорювати гербіцидну дію, збільшувати тривалість дії, покращувати контроль шкідливих рослин за допомогою лише одного або кількох застосувань, а також розширювати можливий часовий діапазон застосування. Шляхом застосування засобів частково вдається також зменшити кількість шкідливих компонентів, таких як азот або олеїнова кислота, та їх введення у ґрунт. Зазначені властивості та переваги є бажаними у практичній боротьбі з буря'нами з метою захисту сільськогосподарських культур від небажаних рослин та якісного і кількісного гарантування та/або підвищення врожаю. Нові комбінації значно перевищують технічний стандарт з огляду на описані властивості. При спільному застосуванні активних речовин (А) і (В) спостерігається синергічна дія, яка також часто може виникати при зміщеному у часі застосуванні. Можливим є також застосування гербіцидів (A) або (B) або гербіцидних комбінацій (A) і (B) кількома порціями (послідовне застосування). Так, наприклад, після одного або кількох застосувань до появи сходів можна здійснювати обробку після появи сходів, або після застосування на ранніх стадіях після появи сходів можна здійснювати обробку на середніх або пізніх стадіях після появи сходів. Перевагу при цьому надають спільному або близькому у часі застосуванні активних речовин відповідної комбінації, необовя'зково кількома порціями. Можливим є також зміщене у часі застосування окремих активних речовин комбінації, яке в певному випадку може бути переважним. У систему застосування можуть бути введені і інші засоби для захисту рослин, такі як, наприклад, згадані вище інші активні речовини (інші гербіциди, фунгіциди, інсектициди, акарициди і т.д.) та/або різні допоміжні речовини, активуючі добавки та/або добрива. Під застосуванням до або після появи сходів залежно від контексту, в якому використовують дане поняття, розуміють застосування активних речовин до або відповідно після надземної появи сходів шкідливих рослин або застосування активних речовин у боротьби зі шкідливими рослинами до появи сходів культурних рослин або відповідно після появи сходів культурних рослин. У формулі (I) для сполук гербіцидних активних речовин (A) та в усіх інших наведених нижче 3 UA 103016 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 формулах використовують такі визначення: Формула (I) включає також всі стереоізомери сполук, специфічна стереохімічна конфігурація яких чітко не виражена формулою, та їх суміші. Такі сполуки формули (I) містять один або кілька асиметричних атомів C, а також подвійні звя'зки, які окремо не зазначені у загальних формулах (I). Всі можливі стереоізомери, визначені своєю специфічною просторовою формою, такі як енантіомери, діастереомери, Z- і E-ізомери, також охоплені формулою (І) та можуть бути одержані звичайними методами із сумішей стереоізомерів, а також стереоселективними реакціями у комбінації із застосуванням стереохімічно чистих вихідних речовин. Сполуки формули (I) шляхом приєднання придатною неорганічної або органічної кислоти, такої як, наприклад, HCl, HBr, H2SO4 або HNO3, а також щавлева кислота або сульфонові кислоти, до основної групи, наприклад, аміно або алкіламіно, можуть утворювати солі, наприклад, гідрохлориди, гідроброміди, гідросульфати та гідро-гідросульфати. Придатні замісники, які існують у депротонованій формі, такі як, наприклад, сульфонові кислоти або карбонові кислоти, можуть утворювати внутрішні солі зі здатними до протонування групами, такими як аміногрупи. Крім того солі можуть бути утворені також таким чином: в придатних замісниках, таких як, наприклад, сульфонові кислоти або карбонові кислоти, водень замінюють на придатний для сільського господарства катіон. Цими солями є, наприклад, солі металів, зокрема солі лужних або лужноземельних металів, зокрема солі натрію та калію, а також амонієві солі , солі органічних амінів або четвертинні амонієві солі. Вираз "(C1-C4)-алкіл" означає коротку форму написання алкілу з відкритим ланцюгом, що містить до 4 атомів вуглецю, тобто такі залишки, як метил, етил, 1-пропіл, 2-пропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл або трет-бутил. Загальні алкільні залишки з більшим діапазоном атомів вуглецю, наприклад, "(C1-C6)-алкіл" включають також нерозгалужені або розгалужені алкільні залишки, що містять більшу кількість атомів вуглецю, тобто відповідно до прикладу також алкільні залишки, що містять 5 та 6 атомів вуглецю. Якщо не зазначено нічого іншого, у випадку вуглеводневих залишків, таких як алкільні, алкенільні та алкінільні залишки, також у комбінованих залишках, перевагу надають вуглецевим скелетам із незначною кількістю атомів вуглецю, наприклад, від 1 до 6 атомів вуглецю або відповідно у випадку ненасичених груп від 2 до 6 атомів вуглецю, Алкільні залишки також у комбінованих значеннях, як, наприклад, алкокси, галоалкіл і т.д., означають, наприклад, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, ізогексил та 1,3-диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та алкінільні залишки мають значення відповідних алкільним залишкам можливих ненасичених залишків; алкеніл означає, наприклад, вініл, аліл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2-бутеніл, пентеніл, 2-метилпентеніл або гексеніл, переважно аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл або 1-метилбут-2-ен-1-іл. (C2-C6)-алкініл означає, наприклад, етиніл, пропаргіл, 1-метил-2-пропініл, 2-метил-2-пропініл, 2-бутиніл, 2-пентиніл або 2-гексиніл, переважно пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл або 1-метилбут-3-ин-1-іл. Циклоалкіл означає означає карбоциклічну насичену кільцеву систему, що містить переважно від 3 до 8 атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Циклоалкеніл означає карбоциклічну, неароматичну, частково ненасичену кільцеву систему, що містить від 4 до 8 атомів вуглецю, наприклад, 1-циклобутеніл, 2-циклобутеніл, 1циклопентеніл, 2-циклопентеніл, 3-циклопентеніл або 1-циклогексеніл, 2-циклогексеніл, 3циклогексеніл, 1,3-циклогексадієніл або 1,4-циклогексадієніл. Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоалкіл, -алкеніл та -алкініл означають алкіл, алкеніл або відповідно алкініл, частково або повністю заміщені однаковими або різними атомами галогену, переважно з групи фтору, хлору та брому, зокрема з групи фтору та хлору, наприклад, моногалоалкіл (= моногалогеналкіл), пергалоалкіл, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; галоалкокси означає, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 та OCH2CH2Cl; те ж саме стосується і галоалкеніл та інших залишків, заміщених галогеном. У випадку залишків, що містять атоми вуглецю, мають на увазі залишки, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю, переважно 1 або 2 атоми вуглецю. Перевагу, як правило, надають замісникам з групи, що включає галоген, наприклад, фтор та хлор, (C1-C4)-алкіл, переважно метил або етил, (C1-C4)-галоалкіл, переважно трифторметил, (C1-C4)-алкокси, переважно метокси або етокси, (C1-C4)-галоалкокси, нітро та ціано. Особливу перевагу при цьому надають замісникам метил, метокси, фтор та хлор. 4 UA 103016 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ацил означає залишок органічної кислоти, який формально утворюється відділенням гідроксигрупи від кислотної функції, при цьому органічний залишок у кислоті через гетероатом може бути приєднаний до кислотної функції. Прикладами ацилу є залишок -CO-R карбонової кислоти HO-CO-R та залишки похідних від неї кислот, таких як тіокарбонова кислота, необовя'зково N-заміщені імінокарбонові кислоти, або залишок моноестерів вугільної кислоти, N-заміщеної карбамінової кислоти, сульфонових кислот, сульфінових кислот, N-заміщених сульфонамідних кислот, фосфонових кислот, фосфінових кислот. Ацил означає, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, такий як [(C1-C4)-алкіл]карбоніл, фенілкарбоніл, алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, N-алкіл-1-іміноалкіл та інші залишки органічних кислот. При цьому залишки в алкільній або фенільній частині можуть бути додатково заміщені, наприклад, в алкільній частині одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, алкокси, феніл та фенокси; прикладами замісників у фенільній частині є наведені вище для заміщеного фенілу загальні замісники. Ацил означає переважно ацильний залишок у вузькому смислі, тобто залишок органічної кислоти, в якій кислотна група безпосередньо звя'зана з атомом вуглецю органічного залишку, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, такий як ацетил або [(C1-C4)-алкіл]карбоніл, фенілкарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл та інші залишки органічних кислот. Якщо загальний залишок позначений (визначений) як "водень", він означає звя'заний атом водню. "іл-положення" залишку (наприклад, алкільного залишку) означає місце його приєднання. Використовувані згідно з винаходом сполуки формули (I) та їх солі також скорочено називають "відповідними винаходу сполуками (I)". Сполуки формули (I) в принципі відомі із WO 97/31904 або можуть бути одержані описаними там способами. Особливий інтерес представляють при цьому сполуки формули (I) або їх солі, де 1 1 2 3 R означає H або групу формули CZ Z Z , в якій 1 Z означає H, галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, [(C1-C4)-алкокси]-(C1-C6)-алкіл, (C3C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи (C1C4)-алкіл, або (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси або (C1-C4)-галоалкокси; 2 Z означає H, галоген, (C1-C4)-алкіл або 1 2 Z та Z разом з атомом вуглецю, звя'заними із залишками, означають (C3-C6)циклоалкільний залишок та 3 Z означає H, (C1-C4)-алкіл, (C1-C2)-алкокси або галоген, 2 R означає H, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C3-C4)-алкеніл, (C3-C4)-галоалкеніл, (C3-C4)-алкініл, (C3-C4)-галоалкініл або ацильний залишок, що містить від 1 до 12 атомів вуглецю, причому ацильний залишок означає переважно залишок із групи, що включає форміл, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, причому феніл в двох останніх залишках є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C2)-алкіл, (C1-C2)-галоалкіл, (C1-C2)-алкокси, (C1-C2)-галоалкокси та нітро, а також означає (C1-C6)-алкілкарбоніл, (C1-C6)-алкоксикарбоніл та (C1-C6)алкілсульфоніл, 3 R означає H, (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-галоалкіл, 4 R означає H, (C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси, 5 6 7 8 R , R , R та R відповідно незалежно один від одного означають H, (C1-C3)-алкіл, галоген, (C1-C3)-алкокси та A означає двовалентну групу формули CH2 або O або прямий звя'зок, переважно CH2 або прямий звя'зок, зокрема прямий звя'зок. Перевагу надають оптично активним сполукам формули (I) та їх солям, в якій стереохімічна конфігурація біля атому вуглецю, маркованого у формулі (I) 1, представляє собою (R)конфігурацію, стереохімічна чистота якої становить від 60 до 100 % (R), переважно 701-00 % (R), зокрема від 80 до 100 % (R), відповідно у перерахунку на вміст стереоізомерів, що мають (R)- та (S)-конфігурацію біля цього положення. При цьому виходять з того, що конфігурацію визначають за системою Кана-Інгольда-Прелога, причому біля положення 1 існує така послідовність замісників: перший пріоритет має заміщений NH; другий пріоритет має звя'зок із фенільним кільцем; третій пріоритет має інший кільцевий атом вуглецю, четвертий пріоритет має атом водню. Крім того перевагу надають також оптично активним сполукам формули (I) та їх солям, в 1 2 3 1 2 3 якій R1 означає групу формули CZ Z Z , причому CZ Z Z має вказані вище значення, зокрема 5 UA 103016 C2 1 2 3 5 10 15 20 25 30 таким сполукам, в яких стереохімічна конфігурація біля атому вуглецю групи CZ Z Z представляє собою (R,S)-конфігурацію або (R)-конфігурацію, стереохімічна чистота якої становить від 60 до 100 % (R), переважно 701-00 % (R), зокрема від 80 до 100 % (R), відповідно у перерахунку на вміст стереоізомерів з (R)- і (S)-конфігурацією біля цього положення. Як компоненти (A) для комбінування використовують, наприклад, певні сполуки формули (I) із наведеної нижче таблиці 1. Примітки перед таблицею 1: в таблиці 1 сполуки позначені хімічною формулою основного компонента, причому хімічна чистота цього компонента становить щонайменше 95 мас. % сполуки. Звичайно можуть бути використані також сполуки меншої чистоти. Зокрема якщо додаткові компоненти сполук здебільшого або повністю складаються із активних стереоізомерів відповідних сполук (A), при застосуванні досягається подібна активність. Тому перевагу як гербіцидам (A) надають також сумішам двох або більше сполук (A) з таблиці 1. З метою більш простого одержання практично перевагу надають також гербіцидам (A), які як основний компонент містять сполуку (A) з таблиці 1, а як додаткові компоненти – стереоізомери сполуки (A), переважно такі, які також згадані в таблиці 1. Якщо у відповідній хімічній формулі таблиці 1 зазначена стереохімічна орієнтація біля атому вуглецю та додатково вказана стереохімічна орієнтація відповідно до системи Кана-ІнгольдаПрелога, то під основним компонентом сполуки розуміють стереоізомер або суміш стереоізомерів, яка біля позначеного атому вуглецю має R- або S-конфігурацію; таким чином сполука (A) є оптично активною. Якщо стереохімія не позначена R- або S-конфігурацією, то під основним компонентом мають на увазі сполуку, яка біля відповідного атому вуглецю має RS-конфігурацію (рацемічну). Якщо містяться кілька стереоцентрів, а конфігурація позначена R або S, то йдеться про оптично активні сполуки із зазначеною стереохімією біля вказаних центрів. Якщо кілька центрів не позначені R- або S-конфігурацією, то йдеться про рацемічні суміші, тобто дзеркальні стереоізомери (енантіомери енантіомерної пари), що входять до їх складу, у рівних частках містяться у суміші. Якщо не вказано більш точно, то в таблиці 1 у випадку рацемічних сполук (A) з кількома стереоцентрами діастереомерні компоненти містяться у приблизно однакових кількостях. Однак для практичного застосування у випадку рацемічних сполук з кількома стереоцентрами мають на увазі суміші діастереомерів (відповідно у рацемічній формі) з різним вмістом діастереомерних компонентів. Звя'заний з аміногрупою атом вуглецю біциклічного залишку означає атом 1 вуглецю. Безпосередньо звя'заний з триазиновим кільцем атом вуглецю бічної групи (якщо залишок не означає H), позначений 1*. 35 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CH3 A1 1R N N H H N N NH2 CHFCH3 A2 1R N N H H N N NH2 CF(CH3)2 A3 1R N H H N N N NH2 6 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H H3C F 1*R A4 N 1R N H H N 1R A5 H N N H H3C NH2 N N N NH2 CH3 1R A6 H N H H3C N N N NH2 CH(CH3)2 1R A7 H N H H3C N N N NH2 CF(CH3)2 1R A8 H N H H3C N N N NH2 H3C 1R A9 H N H H3C H F N N N NH2 H5C2 1R A10 H N H H3C H F N N N NH2 H H3C 1R A11 H H3C N H 1*R F N N N NH2 7 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H H3C N N H H F N 1R A12 1*R N NH2 2S CH3 1R A13 H H H3C 1*R F N N N H N NH2 H3C 1*R H3C N 1R A14 H N N H N NH2 H3C H3C 1*R O A15 H F N 1R N H H H F N N NH2 CH3 1R A16 H3C H N H N N N H3C NH2 H3C 1S 1R A17 H3C H N H N N N H3C NH2 1R A18 H3C F H H N H N N N H3C NH2 H3C 1*R 1R A19 H3C H N H H F N N N H3C NH2 8 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H3C CH3 F A20 N 1R N H H N N NH2 H 2S CH H3C 3 1R A21 F N N N H H 1*R N H3C NH2 F 2S CH H3C 3 1R A22 H N N N H H 1*S N H3C NH2 F 2R CH H3C 3 1R A23 H N N N H H 1*S N H3C NH2 2R 1R A24 1*R F N N N H H H H3C CH3 N H3C NH2 CH2 CH3 1R A25 N N N H H N H3C NH2 CH2 CH2 CH3 1R A26 N N N H H N H3C NH2 F A27 1R H N H CH C2H5 N N N NH2 9 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H H3C 1R A28 F F N N N H H 1*R N H3C NH2 F H3C 1R A29 F H N N N H H 1*S N H3C NH2 CH2 CH3 1R A30 F N N N H H N H3C NH2 CH3 1R A31 F N N N H H N H3C NH2 H H3C 1R A32 H H3C N H CH3 1*R F N N N NH2 F H3C 1R A33 H H3C N H CH3 1*S H N N N NH2 C2H5 1R A34 H H3C N N H CH3 N N NH2 H3C CH3 1R A35 H H3C N H N N N NH2 10 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H3C C2H5 1R A36 N N N H H N H3C NH2 H3C 1R A37 N N N H H N H3C NH2 H H3C 1R A38 N N F NH2 H H3C O H3C A39 F N N H H 1*R 1R H3C H 1*R F N N N H N NH2 2S 1R A40 1*R F N N N H H H H3C CH3 N NH2 2S CH3 1R A41 N N H3C NH2 2S CH3 1R A42 N N H3C NH2 2S CH3 1R H H3C CH3 N N H H A43 F N N H H CH3 H3C N H C2H5 N N N NH2 11 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва 2S CH3 1R A44 N N N H H CH2CH2CH3 N H3C NH2 CH3 1R N N H N A45 H CH3 H3C 2S F N NH2 2S CH3 CH3 N N H N 1R A46 H N NH2 2S C2H5 CH3 N N H N 1R A47 H N NH2 2S CH2CH2CH3 CH3 N N H N 1R A48 H N NH2 A49 1R H3C CH3 H3C O H3C H N H F N N N NH2 O H3C CH2CH3 1R A50 H3C H N H N N N NH2 O H3C CH2CH2CH3 1R A51 H3C H N H N N N NH2 C2H5 1R A52 H H3C N H N N N NH2 12 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CF(CH3)2 1R A53 H N H H3C-CH2 N N N NH2 CH3 1R A54 H N H H3C-CH2 N N N NH2 CH2CH3 1R A55 H N H H3C-CH2 N N N NH2 CH2CH2CH3 1R A56 H N H H3C-CH2 N H H3C 1R A57 H N H H3C 1*R F N N N NH2 CH3 H3C O 1R A58 H N H H3C F N N N NH2 O CH3 1R A59 H N H H3C N N N NH2 O C2H5 1R A60 H N H H3C N N N NH2 O CH2CH2CH3 1R H H3C N NH2 O A61 N N H N N N NH2 13 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H3C 1*R N 1R A62 N N H H H F N H3C NH2 2S CH3 1R A63 N N N H H N H3C NH2 O 1R A64 N N N H H N H3C NH2 2S 1R A65 CH CH2CH3 N N N H H F CH3 N H3C NH2 2S CH3 1R A66 CH CH2CH2CH3 N N N H H F N H3C NH2 F CH CH2CH3 N 1R A67 N N H H N NH2 H3C N 1R A68 N N H H N NH2 H3C CH3 A69 N N H N N NH2 CHFCH3 A70 N N H N N NH2 14 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CF(CH3)2 N A71 N H N N NH2 N A72 N N H N H3C NH2 CH3 N A73 N N H N H3C NH2 CH(CH3)2 N A74 N N H N H3C NH2 CF(CH3)2 N A75 N N H N H3C NH2 H3C H F N A76 N N H N H3C NH2 H5C2 H F N A77 N N H N H3C NH2 CHFCH3 N A78 N N H N NH2 CH3 CHFCH3 N A79 N H N N NH2 15 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CHFCH3 H3C N A80 N N H N NH2 H3C CHFCH3 O N A81 N H N N NH2 CH3 N A82 H3C N N H N H3C NH2 N A83 H3C N N H N H3C NH2 CHFCH3 N A84 H3C N N H N H3C NH2 CH3 CHFCH3 N A85 N N H N H3C NH2 CH2 CH3 N A86 N N H N H3C NH2 CH2 CH2 CH3 N A87 N N H N H3C NH2 F CH C2H5 N A88 N H N N NH2 16 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CHFCH3 N A89 F N N H N H3C NH2 CH2 CH3 N A90 F N N H N H3C NH2 CH3 N A91 F N N H N H3C NH2 CHFCH3 N A92 N N H H3C N CH3 NH2 C2H5 N A93 N N H H3C N CH3 NH2 H3C CH3 N A94 N N H N H3C NH2 H3C C2H5 N A95 N N H N H3C NH2 H3C N A96 N N H N H3C NH2 CHFCH3 N A97 N H F N N NH2 17 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва H3C O CHFCH3 N A98 H3C N H N N NH2 CH3 CHFCH3 N A99 N N H N NH2 CH3 CF(CH3)2 N A100 N N H N H3C NH2 CH3 CH3 N A101 N N H N H3C NH2 CH3 C2H5 N A102 N N H N H3C NH2 CH3 CH2CH2CH3 N A103 N N H N H3C NH2 CH3 H3C A104 CH3 N N H N F N NH2 A105 CH3 N N H N CH3 N NH2 A106 CH3 N N H N C2H5 N NH2 18 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва CH2CH2CH3 CH3 N N H N A107 N NH2 H3C A108 CH3 H3C O F N H3C N H N N NH2 H3C O CH2CH3 N A109 H3C N H N N NH2 H3C O CH2CH2CH3 N A110 H3C N H N N NH2 C2H5 N A111 N H H3C N N NH2 CF(CH3)2 N A112 N H H3C-CH2 N N NH2 CH3 N A113 N H H3C-CH2 N N NH2 CH2CH3 N A114 N H H3C-CH2 N N NH2 CH2CH2CH3 N A115 N H H3C-CH2 N N NH2 19 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва O CH3 N A116 N N H N H3C NH2 CH3 H3C O F N A117 N N H N H3C NH2 O CH3 N A118 N N H N H3C NH2 O C2H5 N A119 N N H N H3C NH2 O CH2CH2CH3 N A120 N N H N H3C NH2 CHFCH3 N A121 N N H N H3C NH2 CH3 N A122 N N H N H3C NH2 O N A123 N N H N H3C NH2 F CH3 CH CH2CH3 N A124 N H H3C N N NH2 20 UA 103016 C2 Таблиця 1: Сполуки формули Verbindungen der Formel (I) (гербіцидHerbizid (A)): Сполука № Хімічна формула або хімічна назва F CH3 CH CH2CH2CH3 N A125 N H H3C N N NH2 F CH CH2CH3 N A126 N H N N NH2 H3C N A127 N H H3C 5 10 15 20 25 30 35 N N NH2 Витратні кількості гербіцидів (A) загалом відомі та становлять від 0,01 до 2000 г активної речовини на гектар, переважно від 0,02 до 1000 г активної речовини на гектар, зокрема від 0,5 до 750 г активної речовини на гектар. У комбінаціях згідно з винаходом в рамках зазначеного діапазону, як правило, необхідними є нижче витратні кількості відповідної активної речовини у порівнянні із окремим застосуванням, переважно від 0,01 до 1000 г активної речовини на гектар, зокрема від 0,02 до 500 г активної речовини на гектар. Як компонентам (A) для комбінування перевагу надають сполука таблиці 1, в яких 2,4діаміно-s-триазиновий фрагмент N-заміщений необовя'зково заміщеним інданільним залишком, тетрагідронафтильним залишком або 4-хроманільним залишком. Перевагу при цьому надають сполукам (A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (A11), (A13), (A16), (A17), (A18), (A19), (A21), (A22), (A23), (A24), (A25), (A26), (A28), (A29), (A30), (A31), (A32), (A33), (A34), (A35), (A36), (A37), (A38), (A41), (A42), (A43), (A44), (A53), (A54), (A55), (A56), (A63), (A65), (A66), (A69), (A70), (A71), (A72), (A73), (A74), (A75), (A76), (A77), (A79), (A82), (A83), (A84), (A85), (A86), (A87), (A89), (A90), (A91), (A92), (A93), (A94), (A95), (A96), (A97), (A100), (A101), (A102), (A103), (A112), (A113), (A114), (A115), (A122), (A124), (A125) та їх сумішам. Перевагу надають також наведеним оптично активним сполукам (A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (A11), (A13), (A16), (A17), (A18), (A19), (A21), (A22), (A23), (A24), (A25), (A26), (A28), (A29), (A30), (A31), (A32), (A33), (A34), (A35), (A36), (A37), (A38), (41), (A42), (A43), (A44),(A53), (A54), (A55), (A56), (A63), (A65), (A66), (A69), стереохімічна чистота (оптична чистота) яких відносно атома C у положенні 1 становить від 60 до 100 % (R), переважно 701-00 % (R), зокрема від 80 до 100 % (R), відповідно у перерахунку на вміст стереоізомерів у (R)- та (S)-конфігурації у цьому положенні. Перевагу як компоненту (A) надають також сумішам зазначених вище оптично активних сполук (A), переважно з однаковою хімічною структурою, які відрізняються лише стереохімічною конфігурацією. Перевагу надають, наприклад, оптично активним сумішам сполук (A9) + (A11), (A21) + (A22), (A23) + (A24), (A28) + (A29), (A32) + (A33), причому кількісні співвідношення можна варіювати у широкому діапазоні. Перевагу надають також наведеним рацемічним сполукам (A69), (A70), (A71), (A72), (A73), (A74), (A75), (A76), (A77), (A79), (A82), (A83), (A84), (A85), (A86), (A87), (A89), (A90), (A91), (A92), (A93), (A94), (A95), (A96), (A97), (A100), (A101), (A102), (A103), (A112), (A113), (A114), (A115), (A122), (A124), (A125) та їх сумішам. Крім того перевагу надають сполукам (A12), (A14), (A20), (A27), (A40), (A45), (A46), (A47), (A48), (A52), (A62), (A67), (A68), (A78), (A80), (A88), (A99), (A104), (A105), (A106), (A107), (A111), 21 UA 103016 C2 5 10 15 (A116), (A121), (A126), (A127) і їх сумішам. Сказане вище про рацемічні сполуки та оптичну чистоту відноситься також до цієї групи. Крім того перевагу надають також сполукам (A15), (A39), (A49), (A50), (A51), (A57), (A58), (A59), (A60), (A61), (A64), (A81), (A98), (A108), (A109), (A110), (A116), (A117), (A118), (A119), (A120), (A123) і їх сумішам. Сказане вище про рацемічні сполуки та оптичну чистоту відноситься і до цієї групи сполук. Як компоненти В для комбінування (B) [= компонент (B)] використовують активні речовини підгруп (B1) - (B3), причому гербіцидні активні речовини позначають “загальноприйнятою назвою” (в англійському написанні) відповідно до "The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006, скорочено “PM" або хімічною назвою згідно зі звичайною номенклатурою (ІЮПАК або Chemical Abstracts): Гербіцидні активні речовини з групи (B1), (B2) і (B3) зокрема мають такі значення: (B1) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з однодольними або дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B1.1) тієнкарбазон та його естери і солі (WO 01/05788), зокрема (B1.1.1) тієнкарбазон, тобто хімічну сполуку 4-[(4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1H1,2,4-триазол-1-іл)карбоніл-сульфамоїл]-5-метилтіофен-3-карбонова кислота формули: O O HO-CO SO2 N H N N CH3 N S CH3 20 25 30 OCH3 (B1.1.2) тієнкарбазон-метил, тобто хімічну сполуку метиловий естер 4-[(4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1іл)карбоніл-сульфамоїл]-5-метил-тіофен-3-карбонової кислоти [CAS-№ 3178158-31-] або (B1.1.3) тієнкарбазон-метил-натрієву сіль, тобто сполуку натрієва сіль метилового естеру 4-[(4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-іл)карбоніл-сульфамоїл]-5метилтіофен-3-карбонової кислоти, тобто кислий атом водню біля сульфонамідної групи у тієнкарбазон-метилі замінений атомом натрію, (B1.2) темботріон та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію (див. WO-A-00/21924), зокрема (B1.2.1) темботріон, тобто хімічну сполуку 2-{2-хлор-4-месил-3-[(2,2,2трифторетокси)метил]бензоїл}-циклогексан-1,3-діон [CAS-№ 3351048-42-] формули (формула відображає лише трикетоформу, яка, як правило, знаходиться у рівновазі з кількома можливими енольними формами): O O Cl O O CF3 SO2-CH3 (B1.3) етиловий естер [[3-[2-хлор-5-[3,6-дигідро-3-метил-2,6-діоксо-4(трифторметил)-1(2H)-піримідиніл]-4-фторфенокси]-2-піридиніл]окси]оцотової кислоти (позначений також як SYN-523) (WO 2006/061562, EP 1122244) формули 35 F3C O H3C N C2H5 N O N O O O F O Cl 22 UA 103016 C2 5 (B1.4) піроксулам та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B1.4.1) піроксулам, тобто хімічну сполуку N-(5,7-диметокси[1,2,4]-триазолo[1,5a]піримідин-2-іл)-2-метокси-4-(трифторметил)-піридин-3-сульфонамід [CAS-№ 4225560-89-] формули: OCH3 CF3 N H N N SO2 N N N OCH3 OCH3 10 (B1.5) пеноксулам та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B1.5.1) пеноксулам, тобто хімічну сполуку 2-(2,2-дифтор-етокси)-N-(5,8диметокси[1,2,4]триазолo[1,5-c]-піримідин-2-іл)-6-(трифторметил)бензолсульфонамід [CAS-№ 2197149-62-] формули: OCH3 CF3 N H N N SO2 N N OCH3 OCH2CHF2 15 20 та (B1.6) 4-гідрокси-3-[[2-[(2-метоксиетокси)метил]-6-трифторметил-3піридиніл]карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B1.6.1) SYN-449, тобто хімічну сполуку 4-гідрокси-3-[[2-[(2-метоксиетокси)метил]-6трифторметил-3-піридиніл]-карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (CAS-№ 3520106-8-5, SYN-449, WO-A-2006/097322, WO-A-01/94339) формули (формула відображає лише одну з можливих енольних форм, які між собою та з кетоформою = трикетоном, як правило, знаходяться у рівновазі): OH O O OCH3 N O 25 CF3 (B2) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B2.1) пірасульфотол та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B2.1.1) пірасульфотол, тобто хімічну сполуку (5-гідрокси-1,3-диметил-1H-піразол-4-іл)-[2(метилсульфоніл)-4-(трифтор-метил)феніл]метанон [CAS-№ 3654001-19-] формули: OH O SO2CH3 H3C N N 30 CH3 CF3 (B2.2) трифлоксисульфурон та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B2.2.1) трифлоксисульфурон, тобто хімічну сполуку 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-[3(2,2,2-трифторетокси)-2-піридилсульфоніл]карбамід формули: 23 UA 103016 C2 CH2CF3 O N H N SO2 OCH3 O N N H N OCH3 5 10 або переважно (B2.2.2) трифлоксисульфурон-натрій, тобто натрієву сіль трифлоксисульфурону, в якій кислий атом водню біля сульфонамідної групи замінений атомом натрію; (B2.3) сафлуфенацил та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, зокрема (B2.3.1) сафлуфенацил (який тут також позначений як BAS-H800), тобто хімічну сполуку 2-хлор-5-[3,6-дигідро-3-метил-2,6-діоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-піримідиніл]-4-фтор-N[[метил(1-метилетил)аміно]сульфоніл]бензамід [CAS-№ 3721373-54-] (WO 2001/083459) формули: F3C O H3C N H3C N H N SO2 N O CH3 CH3 F O 15 Cl (B2.4) амінопіралід та його солі, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, або солі амнію, а також кислотно-адитивні солі (наприклад, гідрохлориди), зокрема: (B2.4.1) амінопіралід, тобто хімічну сполуку 4-аміно-3,6-дихлор-піридин-2-карбонова кислота [CAS-№ 1501147-19-] формули: O Cl N OH Cl NH2 20 та (B2.5) етофумезат, тобто хімічну сполуку O-(2-етокси-2,3-дигідро-3,3диметилбензофуран-5-іловий) естер (RS)-метансульфонової кислоти [CAS-№ 262257-96-] формули: O O C2H5 H3C SO2 O 25 H3C CH3 (B2.6) аміноциклопірахлор та його солі і естери, наприклад, солі лужних металів, такі як солі натрію або калію, та алкілові естери, такі як (C1-C4)алкіловий естер, переважно (B2.6.1) аміноциклопірахлор, тобто хімічну сполуку 6-аміно-5-хлор-2циклопропілпіримідин-4-карбонова кислота [CAS-№ 8589580-88-] формули: NH2 N Cl N OH O або переважно також 24 UA 103016 C2 5 10 (B2.6.2) аміноциклопірахлор-калієва сіль або (B2.6.3) аміноциклопірахлор-натрієва сіль або (B2.6.4) аміноциклопірахлор-метиловий естер та (B3) гербіцидні активні речовини, які є особливо придатними для обробки після появи сходів у боротьбі з однодольними або дводольними шкідливими рослинами, вибрані із групи, що включає: (B3.1) піроксасульфон (KIH-485), тобто хімічну сполуку 3-[5-(дифтор-метокси)-1-метил3-(трифторметил)піразол-4-ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол [CAS-№ 4473995-55-] формули: CHF2 O H3C N N 15 20 25 30 35 40 45 50 55 H2 C N O SO2 CH3 CH3 CF3 Використовувані згідно з винаходом компоненти (В) для комбінування з огляду на цільові рослини та часовий діапазон застосування є функціонально подібними, що обґрунтовує їх приналежність до тієї ж функціональної групи компонентів для комбінування, однак вони відрізняються частково з огляду на клас хімічних речовин і біологічний механізм дії, а також, як правило, частково з огляду на витратну кількість та гербіцидну дію у випадку окремих цільових рослин. Інші подібності або відмінності між активними речовинами (B) зазначені нижче. Деякі сполуки (B) належать до того одного класу хімічних речовин або мають однаковий або подібний механізм дії: (B1.1) тієнкарбазон та його естери і солі належать до класу хімічних речовин гербіциди на основі триазолону та представляють собою інгібітори ацетолактатсинтази в рослинах (АЛСінгібітори); (B1.2) темботріон та його солі належать до класу хімічних речовин бензоїлциклогександіони та представляють собою інгібітори гідроксифенілпіруват-діоксигенази в рослинах (HPPDінгібітори); (B1.3) SYN-523 належить до класу хімічних речовин урацили (піримідиндіони) та представляє собою інгібітор протопорфіриноген-оксидази у рослинах (PPO-інгібітор); (B1.4) піроксулам та (B1.5) пеноксулам і їх солі належать до класу хімічних речовин триазолопіримідини та представляють собою інгібітори ацетолактатсинтази у рослинах (АЛСінгібітори); (B1.6) SYN-449 та його солі належать до класу хімічних речовин (звя'зані містковим звя'зком) бензоїлциклогександіони та представляють собою інгібітори гідроксифенілпіруват-діоксигенази у рослинах (HPPD-інгібітори); (B2.1) пірасульфотол та його солі належать до класу хімічних речовин бензоїлпіразоли, споріднених із бензоїлциклогександіонами, та представляють собою інгібітори гідроксифенілпіруват-діоксигенази у рослинах (HPPD-інгібітори); (B2.2) трифлоксисульфурон та його солі належать до класу хімічних речовин піридилсульфонілкарбаміди та представляють собою інгібітори у рослинах (АЛС-інгібітори); (B2.3) сафлуфенацил та його солі належать до класу хімічних речовин урацили (піримідиндіони) та представляють собою інгібітори інгібітор протопорфіриноген-оксидази у рослинах (PPO-інгібітор); (B2.4) амінопіралід та його солі належать до класу хімічних речовин піридилкарбонові кислоти (піколінові кислоти) та представляють собою синтетичні ауксини у рослинах; (B2.5) етофумезат належить до класу хімічних речовин бензофураніл-метансульфонати та представляє собою інгібітор синтезу ліпідів у рослинах; (B2.6) аміноциклопірахлор та його солі або естери належать до класу хімічних речовин піримідинкарбонових кислот та представляють собою синтетичні ауксини у рослинах; (B3.1) піроксасульфон належить до класу хімічних речовин оксазолінсульфонілметилпіразоли та представляє собою інгібітор синтезу довголанцюгових жирних кислот (інгібітор „Very Long Chain Fatty Acid" (VLCFA) - елонгази) у рослинах. Перевагу у випадку наведених вище комбінацій надають таким, які містять один або кілька гербіцидів з групи (A), переважно один гербіцид (A) або кілька гербіцидів (A), які мають однакову хімічну структуру, та один або кілька гербіцидів з групи (B), переважно один гербіцид (B) або один чи кілька гербіцидів (B) з однієї підгрупи (B1), (B2) або (B3). 25 UA 103016 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Крім того комбінації згідно з винаходом можуть бути застосовані разом з іншими активними речовинами, такими як згадані вище активні речовини (гербіциди, фунгіциди, інсектициди, акарициди і т.д.) та/або регуляторами росту рослин або допоміжними речовинами з групи звичайних для захисту рослин добавок, таких як активуючі добавки та допоміжні речовини для приготування композиції. При цьому комбінацію активних речовин засобів для захисту рослин, які містять активні речовини (А) і (В) та необовя'зково інші активні речовини, тут скорочено називають „гербіцидною комбінацією." Форми її застосування, такі як препаративні форми або суміші у резервуарах представляють гербіцидні засоби (композиції). Тому обє'ктом даного винаходу є також гербіцидні засоби, які містять комбінації активних речовин згідно з винаходом та звичайних для захисту рослин добавок, таких як активуючі добавки та допоміжні речовини для приготування композиції, а також необовя'зково інших активних речовин засобів для захисту рослин. Крім того обє'ктом даного винаходу є застосування або спосіб обробки при застосуванні відповідних винаходу комбінацій активних речовин як гербіцидів та регуляторів росту рослин, переважно як гербіцидів та регуляторів росту рослин із синергічно ефективним вмістом відповідної комбінації активних речовин. Витратні кількості гербіцидів (B) загалом відомі та становлять, як правило, від 0,01 до 1000 г а.р./га (г а.р./га = г активної речовини на гектар), переважно від 0,02 до 800 г а.р./га, зокрема від 0,1 до 500 г а.р./га. У сумішах згідно з винаходом в рамках зазначених вище витратних кількостей у порівнянні зі окремим застосуванням, як правило, використовують нижчі витратні кількості відповідної активної речовини. Для активних речовин з групи (B1) витратні кількості становлять переважно від 0,1 до 500 г а.р./га, зокрема від 0,2 до 250 г/га. Для активних речовин з групи (B2) витратні кількості становлять переважно від 0,1 до 1000 г а.р./га, зокрема від 0,2 до 750 г/га. Для активної речовини з групи (B3) витратні кількості становлять переважно від 0,1 до 500 г а.р./га, зокрема від 0,2 до 200 г/га. Нижче в таблиці 2 наведені переважні та особливо переважні витратні кількості для окремих активних речовин (B). Кількісні співвідношення (A): (B) у перерахунку на вагу залежно від ефективних витратних кількостей становлять, як правило, від 1: 100000 до 2000: 1, переважно від 1 : 40000 до 750: 1, зокрема від 1: 15000 до 500: 1. Для активних речовин з груп (B1), (B2) або (B3) переважні вагові співвідношення (A) : (B) є такими: (A) : (B1) переважно від 1: 50000 до 2000:1, зокрема від 1: 13000 до 750: 1; (A): (B2) переважно від 1: 100000 до 2000:1, зокрема від 1: 40000 до 750: 1; (A): (B3) переважно від 1: 50000 до 2000: 1, зокрема від 1: 18000 до 75: 1. Нижче в таблиці 2 наведені переважні та особливо переважні кількісні співвідношення (А): (В) для окремих активних речовин (B). Специфічні гербіцидні композиції (Aa)+(Bb) наведені в таблиці 3, які позначають Ka.b, причому a означає відповідне позначення (= позначення a) показника (Aa) гербіциду (A) з таблиці 1 [= індекси від 1 до 127 сполук (A1) - (A127)], а b означає відповідне позначення (= позначення b) гербіцидного компоненту (B) відповідно до таблиці 2 [= індекси від 1 до 24 сполук (B1.1) - (B3.1)]: Таблиця 2 Показник b для гербіцидного компоненту (B), переважні витратні кількості для (B) та переважні кількісні співвідношення (A): : (B) Позн. b Комп. (B) 1 (B1.1) 2 (B1.1.1) 3 (B1.1.2) 4 (B1.1.3) Коротка назва Витратна кількість [г а.р./га] тієнкарбазон та його від 0,1 до 200 естери і солі (від 0,2 до 100) від 0,1 до 200 тієнкарбазон (від 0,2 до 100) від 0,1 до 200 тієнкарбазон-метил (від 0,2 до 100) тієнкарбазон-метил- від 0,1 до 200 26 Кількісне співвідношення (A):(B) від 1:20000 до 2000:1 (від 1:10000 до 750:1) від 1:20000 до 2000:1 (від 1:10000 до 750:1) від 1:20000 до 2000:1 (від 1:10000 до 750:1) від 1:20000 до 2000:1 UA 103016 C2 Таблиця 2 Показник b для гербіцидного компоненту (B), переважні витратні кількості для (B) та переважні кількісні співвідношення (A): : (B) Позн. b Комп. (B) 5 (B1.2) 6 (B1.2.1) 7 (B1.3) 8 (B1.4) 9 (B1.4.1) 10 (B1.5) 11 (B1.5.1) 12 (B1.6) 13 (B1.6.1) 14 (B2.1) 15 (B2.1.1) 16 (B2.2) 17 (B2.2.1) 18 (B2.2.2) 19 (B2.3) 20 (B2.3.1) 21 (B2.4) 22 (B2.4.1) 23 (B2.5) 24 (B2.6) 25 (B2.6.1) 26 (B2.6.2) 27 (B2.6.3) 28 (B2.6.4) Коротка назва натрій темботріон солі Витратна кількість [г а.р./га] (від 0,2 до 100) його від 0,1 до 500 (від 2 до 200) від 0,1 до 500 темботріон (від 2 до 200) від 0,1 до 500 SYN-523 (від 2 до 200) піроксулам та його від 1 до 200 солі (від 2 до 150) від 1 до 200 піроксулам (від 2 до 150) пеноксулам та його від 1 до 200 солі (від 2 до 150) від 1 до 200 пеноксулам (від 2 до 150) від 1 до 200 SYN-449 та його солі (від 2 до 150) від 1 до 200 SYN-449 (від 2 до 150) пірасульфотол та від 1 до 300 його солі (від 2 до 150) від 1 до 300 пірасульфотол (від 2 до 150) трифлоксисульвід 0,1 до 300 фурон і його солі (від 0,2 до 150) трифлоксисульвід 0,1 до 300 фурон (від 0,2 до 150) трифлоксисульвід 0,1 до 300 фурон-натрієва сіль (від 0,2 до 150) сафлуфенацил та від 0,1 до 300 його солі (від 0,2 до 250) від 0,1 до 300 сафлуфенацил (від 0,2 до 250) амінопіралід та його від 0,1 до 300 солі (від 0,2 до 250) від 0,1 до 300 амінопіралід (від 0,2 до 250) від 1 до 1000 етофумезат (від 2 до 750) аміноциклопірахлор від 1 до 1000 його солі і естери (від 2 до 350) від 1 до 1000 аміноциклопірахлор (від 2 до 350) аміноциклопірахлор – від 1 до 1000 калієва сіль (від 2 до 350) аміноциклопірахлор – від 1 до 1000 натрієва сіль (від 2 до 350) аміноциклопірахлор – від 1 до 1000 метиловий естер (від 2 до 350) та 27 Кількісне співвідношення (A):(B) (від 1:10000 до 750:1) від 1:50000 до 200:1 (від 1:10000 до 75:1) від 1:50000 до 200:1 (від 1:10000 до 75:1) від 1:50000 до 20000:1 (від 1:13000 до 750:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:20000 до 200:1 (від 1:7500 до 75:1) від 1:30000 до 200:1 (від 1:10000 до 30:1) від 1:30000 до 200:1 (від 1:10000 до 30:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:7500 до 300:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:7500 до 300:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:7500 до 300:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:12500 до 750:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:12500 до 750:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:12500 до 750:1) від 1:30000 до 2000:1 (від 1:12500 до 750:1) від 1:100000 до 200:1 (від 1:37500 до 75:1) від 1:75000 до 200:1 (від 1:25000 до 75:1) від 1:75000 до 200:1 (від 1:25000 до 75:1) від 1:75000 до 200:1 (від 1:25000 до 75:1) від 1:75000 bis 200:1 (від 1:25000 bis 75:1) від 1:75000 до 200:1 (від 1:25000 до 75:1) UA 103016 C2 Таблиця 2 Показник b для гербіцидного компоненту (B), переважні витратні кількості для (B) та переважні кількісні співвідношення (A): : (B) Позн. b 29 5 10 15 20 Комп. (B) (B3.1) Коротка назва піроксасульфон Витратна кількість [г а.р./га] від 0,1 до 500 (від 0,2 до 200) Кількісне співвідношення (A):(B) від 1:50000 до 200:1 (від 1:17500 до 75:1) Скорочення до таблиці 2: Позн. = позначення Комп. = компонент, активна речовина а.р. = активна речовина (у перерахунку на 100 % активної речовини) (A):(B) = кількісне співвідношення активних речовин (A):(B) [(A) = спол. (I) або переважно відповідно до табл. 1; (B) = спол. відповідно табл. 2] Колонки "Витратна кількість" або "Кількісне співвідношення" в таблиці 2 містять відповідно переважні або особливо переважні витратні кількості (останні у дужках) або "вагові співвідношення (A):(B)" у перерахунку на групу (В) активних речовин або на активну речовин згідно з показником b. Перевагу надають двокомпонентним комбінаціям, що містять гербіцид з групи гербіцидів (A1) - (A127) та гербіциди з групи (B1) або (B2) або (B3), наприклад, гербіцид з групи гербіцидів (A1) - (A127) та один або кілька гербіцидів з групи (B1.1), (B1.1.1), (B1.1.2), (B1.1.3), (B1.2), (B1.2.1), (B1.3), (B1.4), (B1.4.1), (B1.5), (B1.5.1), (B1.6), (B1.6.1), (B2.1), (B2.1.1), (B2.2), (B2.2.1), (B2.2.2), (B2.3), (B2.3.1), (B2.4), (B2.4.1), (B2.5), (B2.6), (B2.6.1), (B2.6.2), (B2.6.3), (B2.6.4) та (B3.1), зокрема одній із комбінацій з таблиці 3: Таблиця 3: Двокомпонентні гербіцидні комбінації активних речовин (A) і (B) K1.1, K1.2, K1.3, K1.4, K1.5, K1.6, K1.7, K1.8, K1.9, K1.10, K1.11, K1.12, K1.13, K1.14, K1.15, K1.16, K1.17, K1.18, K1.19, K1.20, K1.21, K1.22, K1.23, K1.24, K1.25, K1.26, K1.27, K1.28, K1.29, K2.1, K2.2, K2.3, K2.4, K2.5, K2.6, K2.7, K2.8, K2.9, K2.10, K2.11, K2.12, K2.13, K2.14, K2.15, K2.16, K2.17, K2.18, K2.19, K2.20, K2.21, K2.22, K2.23, K2.24, K2.25, K2.26, K2.27, K2.28, K2.29, K3.1, K3.2, K3.3, K3.4, K3.5, K3.6, K3.7, K3.8, K3.9, K3.10, K3.11, K3.12, K3.13, K3.14, K3.15, K3.16, K3.17, K3.18, K3.19, K3.20, K3.21, K3.22, K3.23, K3.24, K3.25, K3.26, K3.27, K3.28, K3.29, K4.1, K4.2, K4.3, K4.4, K4.5, K4.6, K4.7, K4.8, K4.9, K4.10, K4.11, K4.12, K4.13, K4.14, K4.15, K4.16, K4.17, K4.18, K4.19, K4.20, K4.21, K4.22, K4.23, K4.24, K4.25, K4.26, K4.27, K4.28, K4.29, K5.1, K5.2, K5.3, K5.4, K5.5, K5.6, K5.7, K5.8, K5.9, K5.10, K5.11, K5.12, K5.13, K5.14, K5.15, K5.16, K5.17, K5.18, K5.19, K5.20, K5.21, K5.22, K5.23, K5.24, K5.25, K5.26, K5.27, K5.28, K5.29, K6.1, K6.2, K6.3, K6.4, K6.5, K6.6, K6.7, K6.8, K6.9, K6.10, K6.11, K6.12, K6.13, K6.14, K6.15, K6.16, K6.17, K6.18, K6.19, K6.20, K6.21, K6.22, K6.23, K6.24, K6.25, K6.26, K6.27, K6.28, K6.29, K7.1, K7.2, K7.3, K7.4, K7.5, K7.6, K7.7, K7.8, K7.9, K7.10, K7.11, K7.12, K7.13, K7.14, K7.15, K7.16, K7.17, K7.18, K7.19, K7.20, K7.21, K7.22, K7.23, K7.24, K7.25, K7.26, K7.27, K7.28, K7.29, K8.1, K8.2, K8.3, K8.4, K8.5, K8.6, K8.7, K8.8, K8.9, K8.10, K8.11, K8.12, K8.13, K8.14, K8.15, K8.16, K8.17, K8.18, K8.19, K8.20, K8.21, K8.22, K8.23, K8.24, K8.25, K8.26, K8.27, K8.28, K8.29, K9.1, K9.2, K9.3, K9.4, K9.5, K9.6, K9.7, K9.8, K9.9, K9.10, K9.11, K9.12, K9.13, K9.14, K9.15, K9.16, K9.17, K9.18, K9.19, K9.20, K9.21, K9.22, K9.23, K9.24, K9.25, K9.26, K9.27, K9.28, K9.29, K10.1, K10.2, K10.3, K10.4, K10.5, K10.6, K10.7, K10.8, K10.9, K10.10, K10.11, K10.12, K10.13, K10.14, K10.15, K10.16, K10.17, K10.18, K10.19, K10.20, K10.21, K10.22, K10.23, K10.24, K10.25, K10.26, K10.27, K10.28, K10.29, K11.1, K11.2, K11.3, K11.4, K11.5, K11.6, K11.7, K11.8, K11.9, K11.10, K11.11, K11.12, K11.13, K11.14, K11.15, K11.16, K11.17, K11.18, K11.19, K11.20, K11.21, K11.22, K11.23, K11.24, K11.25, K11.26, K11.27, K11.28, K11.29, K12.1, K12.2, K12.3, K12.4, K12.5, K12.6, K12.7, K12.8, K12.9, K12.10, K12.11, K12.12, K12.13, K12.14, K12.15, K12.16, K12.17, K12.18, K12.19, K12.20, K12.21, K12.22, K12.23, K12.24, K12.25, K12.26, K12.27, K12.28, K12.29, 28