Спосіб контролю хвороби рослин, яка викликається різними видами caeumannomyces sp., фунгіцидна композиція та сполука, що використовується у згаданому способі

1 Способ контроля болезни растений, вызываемой Caeumannomyces sp , включающий обработку локуса растений фунгицидом, отличающийся тем, что в качестве фунгицида используют фунгицидно эффективное количество соединения, выбранного из группы, включающей ,А /^ .А А в где А выбрано из -С(Х)-амина, -C(O)-SR3, -NHC(X)R4 и -C(=NR3)-XR7, В означает -Wm-Q(R2)3 или выбрано из о-толила, 1-нафтила, 2-нафтила и 9-фенантрила, которые могут быть замещены атомом галогена или R4, Q означает С, Si, Ge или Sn, W означает -C(R3)PH(2 Р) или, в том случае, если Q означает С, W выбрано из -C(R3)PH(2 P)-, -N(R3)rnH(i m)-, -S(O)p- И -О-, X означает О или S п равно 0, 1, 2 или 3, m равно 0 или 1, р равно 0, 1 или 2, каждый из R независимо друг от друга выбран из a) атома галогена, формила, циано-, амино-, нитро-, тиоцианатной, изотиоцианатной, триметилсилильной и гидроксильной групп, b) Сі-С4-алкила, алкенила, алкинила, Сз-Сєциклоалкила и циклоалкенила, каждый из которых может быть замещен атомом галогена, окси-, тио-, амино-, нитро-, циано-группами, формилом, фенилом, Сі-С4-алкокси-группой, алкилкарбонилом, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламино-группами, алкоксикарбонилом, (алкилтио)карбонилом, алкиламинокарбонилом, диалкиламинокарбонилом, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом, c) фенила, фурила, тиенила, пирролила, которые могут быть замещены атомом галогена, формилом, циано-, амино-, нитро-группами, С1-С4алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппами, галоидалкилом и галоидалкенилом, d) Сі-С4-алкокси-, алкенокси-, алкинокси-, Сз-Сє О о го Ю 45301 циклоалкилокси-, циклоалкенилокси-, алкилтио-, алкилсульфинильной, алкилсульфонилыной, алкиламино-, диалкиламино-, алкилкарбониламиногрупп, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, диалкиламинокарбонила, алкилкарбонила, алкилкарбонилокси-группы, алкоксикарбонила, (алкилтио)карбонила, фенилкарбониламино- и фениламино-групп, которые могут быть замещены галогеном, причем две группы R могут образовывать вместе конденсированное кольцо, каждый из F 2 независимо друг от друга выбран из ? алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила и фенила, которые могут быть замещены R4 или галогеном, причем в том случае, если Q означает С, F 2 может быть также выбран из атома ? галогена, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- и диалкиламино-групп, причем две группы F 2 вместе с Q могут образовы? вать цикло-группу, F 3 означает СгС4-алкил, ? F 4 означает Сі-С4-алкил, галоидалкил, алкокси-, ? алкилтио-, алкиламино- или диалкиламино-группу, а F 7 означает СгС4-алкил, галоидалкил или фенил, ? который может быть замещен галогеном, нитрогруппой или F?4, или его приемлемой с агрономической точки зрения солью 2 Способ по п 1, отличающийся тем, что используют соединение формулы ,А 3 Способ по п 2, отличающийся тем, что А означает -С(О)-амин, причем амино-группа замещена одной или двумя группами, выбранными из оксигруппы, алкила, алкенила и алкинила, которые могут быть прямыми, разветвленными или циклическими, алкоксиалкила, галоидалкила, оксиалкила, алкилтио-группы, алкилтиоалкила, алкилкарбонила, алкоксикарбонила, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, цианоалкила, моно- или диалкиламино-групп, фенила, фенилалкила или фенилалкенила, которые могут быть замещены одним или более СгС4-ал килами, алкоксигруппами, галоидалкилами, Сз-Сє-циклоалкилами, атомами галогена или нитро-группами, и С1-С4алкила или алкенила, замещенных пиридинилом, тиенилом или фуранилом, причем указанная амино-группа может быть связанна с атомом азота гетероциклом, выбранным из морфолина, пиперазина, пиперидина, пиррола, пирролидина, имидазола и триазола, которые могут быть замещены СгСб-ал килами 4 Способ по п 3, отличающийся тем, что в -Wmm равно 0 5 Способ по п 4, отличающийся тем, что Q означает Si 6 Способ по п 5, отличающийся тем, что каждый из F 2 независимо друг от друга выбран из алкила, ? алкенила, алкинила, циклоалкила, галоидалкила и фенила 7 Способ по п 6, отличающийся тем, что каждый из F 2 означает СгС4-алкил или галоидалкил ? 8 Способ по п 7, отличающийся тем, что каждый из F 2 означает метил ? 9 Способ по п 3, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 10 Способ по п 9, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 11 Способ по п 10, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 12 Способ по п 3, отличающийся тем, что W m означает -О-, a Q означает С 13 Способ по п 12, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 14 Способ по п 13, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 15 Способ по п 14, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 16 Способ по п 15, отличающийся тем, что в R n n равно 1, a R означает метил или атом галогена 17 Способ по п 3, отличающийся тем, что W m означает -NH- или -І\І(СНз)-, a Q означает С 18 Способ по п 17, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 19 Способ по п 18, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 20 Способ по п 19, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 21 Способ по п 20, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 22 Способ по п 3, отличающийся тем, что В означает 1-нафтил или 2-нафтил 23 Способ по п 3, отличающийся тем, что В означает 9-фенантрил 24 Способ по п 3, отличающийся тем, что В означает о-толил 25 Способ по п 24, отличающийся тем, что В означает о-толил, замещенный галогеном или R4 26 Способ по п 24, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 27 Способ по п 26, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 28 Способ по п 27, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 29 Способ по п 3, отличающийся тем ,что в W m m равно О, a Q означает С 30 Способ по п 29, отличающийся тем , что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 31 Способ по п 30, отличающийся тем , что каждый из R2 означает метил 32 Способ по п 3 1 , отличающийся тем , что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 33 Способ по п 32, отличающийся тем , что А означает этиламинокарбонил 34 Способ по п 33, отличающийся тем , что в Rn п равно 1, a R означает метил или атом галогена 35 Способ по п 1, отличающийся тем , что используют соединение, выбранное из группы, включающей 45301 36 Способ по п 35, отличающийся тем , что А означает -С(О)-амин, причем амино-группа замещена одним или более заместителями, выбранными из окси-группы, алкила, алкенила и алкинила, которые могут быть прямыми, разветвленными или циклическими, алкоксиалкила, галоидалкила, оксиалкила, алкилтио-группы, алкилтиоалкила, алкилкарбонила, алкоксикарбонила, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, цианоалкила, моноили диалкиламино-групп, фенила, фенилалкила или фенилалкенила, которые могут быть замещены одним или более Сі-С4-алкилами, алкокси-группами, галоидалкилами, Сз-Сє-циклоал килами, атомами галогена или нитро-группами, и СгС4-алкила или алкенила, замещенными пиридинилом, тиенилом или фуранилом, причем указанная амино-группа может быть связанным с атомом азота гетероциклом, выбранным из морфолина, пиперазина, пиперидина, пиррола, пирролидина, имидазола и триазолов, которые могут быть замещены Сі-Сє-алкилами 37 Способ по п 36, отличающийся тем , что в Wm- m равно О 38 Способ по п 37,отличающийся тем , что Q означает Si 39 Способ по п 38, отличающийся тем, что каждый из F 2 независимо друг от друга выбран из ? алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галоидалкила и фенила 40 Способ по п 39, отличающийся тем, что каждый из F 2 означает СгС4-алкил или галоидалкил ? 41 Способ по п 40, отличающийся тем, что каждый из R2 означает метил 42 Способ по пункту 41, отличающийся тем , что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 43 Способ по п 42, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 44 Способ по п 43, отличающийся тем , что в Rn п равно 1, a R означает метил или атом галогена 45 Способ по п 36, отличающийся тем, что W m означает -О-, a Q означает С 46 Способ по п 45, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 47 Способ по п 46, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 48 Способ по п 47, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 49 Способ по п 48, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 50 Способ по п 36, отличающийся тем, что W m означает -NH- или -N(CH3)-, a Q - С 6 51 Способ по п 50, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 52 Способ по п 5 1 , отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 53 Способ по п 52, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 54 Способ по п 53, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 55 Способ по п 1 , отличающийся тем, что что используют соединение, выбранное из группы, включающей А О. Rn О 56 Способ по п 55, отличающийся тем, что А означает-С(О)-амин, причем аминогруппа замещена одним или двумя заместителями, выбранными из окси-группы, алкила, алкенила и алкинила, которые могут быть прямыми, разветвленными или циклическими, алкоксиалкила, галоидалкила, оксиалкила, алкилтио-группы, алкилтиоалкила, алкилкарбонила, алкоксикарбонила, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, цианоалкила, моно- или диалкиламино-групп, фенила, фенилалкила или фенилалкенила, которые могут быть замещены одним или более С1-С4алкилами, алкокси-группами, галоидалкилами, СзСб-циклоалкилами, атомами галогена или нитрогруппами, и СгС4-алкила или алкенила, замещенных пиридинилом, тиенилом или фуранилом, причем амино-группа может быть связанным с атомом азота гетероциклом, выбранным из морфолина, пиперазина, пиперидина, пиррола, пиррол ид ина, имидазола и триазолов, которые могут быть замещены Сі-Сє-алкилами 57 Способ по п 56, отличающийся тем, что в Wm- m равно 0 58 Способ по п 57, отличающийся тем, что Q означает Si 59 Способ по п 58, отличающийся тем, что каждый из R2 независимо друг от друга выбран из алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галоидалкила и фенила 60 Способ по п 59, отличающийся тем, что каждый из R2 означает СгС4-алкил или галоидалкил 61 Способ по п 60, отличающийся тем, что каждый из R2 означает метил 62 Способ по п 6 1 , отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 63 Способ по п 62, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 64 Способ по п 63, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 65 Способ по п 56, отличающийся тем, что W m означает -О-, a Q означает С 66 Способ по п 65, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 67 Способ по п 66, отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 68 Способ по п 67, отличающийся тем, что А 45301 означает этиламинокарбонил 69 Способ по п 68, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 70 Способ по п 56, отличающийся тем, что W m означает -NH- или -І\І(СНз)-, a Q означает С 71 Способ по п 70, отличающийся тем, что R2 означает Сі-С4-алкил или галоидалкил 72 Способ по п 7 1 , отличающийся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил 73 Способ по п 72, отличающийся тем, что А означает этиламинокарбонил 74 Способ по п 73, отличающийся тем, что в Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 75 Фунгицидная композиция для контроля болезни растений , вызываемой Caeumannomyces sp , включающая адъювант и активное соединение, отличающаяся тем, что в качестве активного соединения она содержит соединение, выбраное из группы, включающей ,А /^ .А А где А, В и Rn имеют значения указанные в п 1, в эффективном в отношении контроля гнили корней офиоболезненной количестве 76 Производные бензола формулы (I) где А выбрано из группы, включающей -С(Х)-амин, -C(O)-SP3, -NH-C(X)R4 и -C(=NR3)-XR7, В означает -Wm -Q(R2b или выбрано из о-толила, 1-нафтила, 2-нафтила и 9-фенантрила, которые могут быть замещены атомом галогена или R4, Q означает С, Si, Ge или Sn, W означает -C(R3)PH(2 Р)- или, в том случае, если Q означает С, W выбрано из -C(R3)PH(2 P)-, -N(P3)rnH(i m)-, -S(O) P - И -О-, X означает О или S, п равно 0, 1, 2 или 3, m равно 0 или 1, р равно 0, 1 или 2, каждый из R независимо друг от друга выбран из а) атома галогена, формила, циано-, амино-, нитро-, тиоцианатной, изотиоцианатной групп, триметилсилила и окси-группы, в) Сі-С4-алкила, алкенила, алкинила, Сз-Сєциклоалкила и циклоалкенила, которые могут быть замещены атомом галогена, окси-, тио-, амино-, нитро-, циано-группами, формилом, фенилом, Сі-С4-алкокси-группой, алкилкарбонилом, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламино-группами, алкоксикарбонилом, (ал килтио) карбон илом, алкиламинокарбонилом, диалкиламинокарбонилом, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом, c) фенила, фурила, тиенила и пирролила, которые могут быть замещены атомом галогена, формилом, циано-, амино-, нитро-группами, С1-С4алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппами, галоидалкилом и галоидалкенилом, d) Сі-С4-алкокси-, алкенокси-, алкинокси-, Сз-Сєциклоалкилокси-, циклоалкенилокси-, алкилтио-, алкилсульфинильной, алкилсульфонильной, алкиламино-, диалкиламино-, алкилкарбониламиногрупп, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, диалкиламинокарбонила, алкилкарбонила, алкилкарбонилокси-группы, алкоксикарбонила, (алкилтио)-карбонила, фенилкарбониламино-, фениламино-групп, которые могут быть замещены атомом галогена, причем две группы R могут образовывать вместе конденсированное кольцо, каждый из R2 независимо друг от друга выбран из алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила и фенила, которые могут быть замещены R4 или атомом галогена, причем, в этом случае, если Q означает С, R2 может быть также выбран из атома галогена, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- и диалкиламино-групп, причем два R2 могут образовывать вместе с Q циклическую группу, R3 означает СгС4-алкил, R4 означает СгС4-алкил, галоидалкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламино-группу, а R7 означает СгС4-алкил, галоидалкил или фенил, которые могут быть замещены атомом галогена, нитро-группой или R4, 45301 10 или их приемлемая с агрономической точки зрекил ния соль, 82 Соединение по п 81, отличающееся тем, что проявляющие фунгицидное действие, каждый из R2 означает метил при условии, что п не равно 0, если В означает 83 Соединение по п 82, отличающееся тем, что триметилсилил, А означает алкиламинокарбонил или диалкиламиа А - N.N-диэтиламинокарбонил, N,N-6HC(1нокарбонил метилэтил)аминокарбонил, 84 Соединение по п 83, отличающееся тем, что N-метиламинотиокарбонил, NА означает этиламинокарбонил этиламинокарбонил, 1-пиперидинилкарбонил или 85 Соединение по п 84, отличающееся тем, что в N-фениламинокарбонил, или если В означает орRn n равно 1, a R означает метил или атом галогетотолил, а А - N.N-диэтиламинокарбонил, N,Nна бис(1-метилэтил)аминокарбонил, N86 Соединение по п 77, отличающееся тем, что W m означает -О-, a Q означает С метиламинокарбонил или О-метилкарбамил, или, если В означает 1,1-диметилэтил, а А - N,N87 Соединение по п 86, отличающееся тем, что диметиламинотиокарбонил или R2 означает СгС4-алкил или галоидалкил N-фениламинокарбонил, или если В означает 88 Соединение по п 87, отличающееся тем, что триметилстаннил, а А N, NА означает алкиламинокарбонил или диалкиламидиэтиламинокарбонил или О-(1,1-диметилэтил) нокарбонил карбамил, 89 Соединение по п 88, отличающееся тем, что А означает этиламинокарбонил и, кроме того, при условии, что втом случае, если В означает 2-три метил сил ил, а 90 Соединение по п 89, отличающееся тем, что в А - N.N-диэтиламинокарбонил, Rn не может ознаRn n равно 1, a R означает метил или атом галогечать З-фтор-6-формил, З-фтор-6-метил, З-хлор-6на формил, 3-фтор, 3-хлор, З-хлор-6-метил, 691 Соединение по п 77, отличающееся тем, что триметилсилил или 6-метил, W m означает -NH- или -N(CH3)-, и, кроме того, при условии, что втом случае, если a Q означает С А означает О-(1,1-диметилэтил)- карбамил, а В 92 Соединение по п 91, отличающееся тем, что 2-три метил сил ил, Rn не может означать 5R2 означает СгС4-алкил или галоидалкил трифторметил, 93 Соединение по п 92, отличающееся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалкиламии, кроме того, при условии, что втом случае, если нокарбонил А означает -С(О)-амин, a W m - О-, R не может означать изотиоцианатную группу, 94 Соединение по п 93, отличающееся тем, что и, наконец, при условии, что в том случае, если А А означает этиламинокарбонил означает N-фениламинокарбонил, а В - 2,295 Соединение по п 94, отличающееся тем, что в диметилпропил, Rn не может означать 3-метил Rn n равно 1, a R означает метил или атом галогена 77 Соединение по пункту 76, отличающееся тем, что А означает -С(О)-амин, причем амино-группа 96 Соединение по п 77, отличающееся тем, что замещена одним или двумя заместителями, выВ означает 1-нафтил или 2-нафтил бранными из окси-группы, алкила, алкенила и ал97 Соединение по п 77, отличающееся тем, что кинила,которые могут быть прямыми, разветвленВ означает 9-фенантрил ными или циклическими, алкоксиалкила, 98 Соединение по пункту 77, отличающееся тем, галоидалкила, оксиалкила, алкилтио-группы, алчто В означает о-толил килтиоалкила, алкилкарбонила, алкоксикарбони99 Соединение по п 98, отличающееся тем, что ла, аминокарбонила, алкил-аминокарбонила, циаВ означает о-толил, замещенный атомом галогена ноалкила, моноили диалкиламино-групп, или R4 фенила, фенилалкила или фенилалкенила, кото100 Соединение по п 98, отличающееся тем, что рые могут быть замещены одним или более С1-С4А означает алкиламинокарбонил или диалкиламиалкилами, алкокси-группами, галоидалкилами.Сзнокарбонил Сб-циклоалкилами, атомами галогена или нитро101 Соединение по п 100, отличающееся тем, группами, и СгС4-алкила или алкенила, замещенчто А означает этиламинокарбонил ных пиридинилом, тиенилом или фуранилом, при102 Соединение по п 101, отличающееся тем, чем амино-группа может быть связанным с аточто в Rn n равно 1, a R означает метил или атом мом азота гетероциклом, выбранным из галогена морфолина, пиперазина, пиперидина, пиррола, 103 Соединение по п 77, отличающееся тем, что пирролидина, имидазола и триазола, которые мов W m m равно 0, a Q означает С гут быть замещены Сі-Сє-алкилами 104 Соединение по п 103, отличающееся тем, что R2 означает СгС4-алкил или галоидалкил 78 Соединение по п 77, отличающееся тем, что в -Wm- m равно 0 105 Соединение по п 104, отличающееся тем, что каждый из R2 означает метил 79 Соединение по п 78, отличающееся тем, что Q означает Si 106 Соединение по п 105, отличающееся тем, что А означает алкиламинокарбонил или диалки80 Соединение по п 79, отличающееся тем, что ламинокарбонил каждый из R2 независимо друг от друга выбран из алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галои107 Соединение по п 106, отличающееся тем, далкила и фенила что А означает этиламинокарбонил 81 Соединение по п 80, отличающееся тем, что 108 Соединение по п 107, отличающееся тем, каждый из R2 означает СгС4-алкил или галоидалчто в Rn n равно 1, a R означает метил или атом 11 45301 12 галогена Настоящее изобретение относится к способу контролягнили корней офиоболезненной растений, в частности зерновых, с помощью некоторых замещенных арильных соединений, часть из которых являются новыми, и фунгицидной композиции, что используется в данном способе Гниль корней офиоболезненная представляет собой серьезную проблему при производстве зерновых, в частности пшеницы и ячменя Она вызывается живущими в почвегрибком Gaeumannoumyces grammis (Gg) Этотгрибок заражает корни растений, вызываягниль черную В результате развития этогогрибка в корнях и нижних стеблях растение лишается возможности получать достаточное количество влаги и/или питательных веществ из почвы, следствием чего является слабая мощность растения и, при тяжелом поражении, образование «серебристых метелок», бессемянных или содержащих небольшое количество сморщенных семян В результате резко снижается урожайность Различные виды Gaeumannoumyces заражают и другие виды зерновых культур, например, рис и овес, а также дерн До настоящего времени основным средством для предупреждения потерь урожая вследствие заражения почвы Gg была замена одной культуры на другую, стойкую к Gg Однако на площадях.где основными культурами являются зерновые, ротация является нежелательной практикой и возникает настоятельная необходимость в эффективных контролирующих агентах Задачей настоящего изобретения является создание эффективного способа контролигнили корней офиоболезненной у растений Задачей изобретения, кроме того, является получение соединений, с помощью которых можно было бы контролировать рост Gg в почве и тем самым снизить потери урожая Задачей изобретения является создание фунгицидных композиций, которые можно использовать для контролягнили корней офиоболезненной Предметом данного изобретения является способ контроля болезни растений, вызываемой Саешпапшпусез sp , включающий обработку локуса растений фунгицидом, отличающийся тем, что в качестве фунгицида используют фунгицид но эффективное количество соединения, выбранного изгруппы, включающей р^ А А; ' • 1 R-, a R N A где А выбрано из -С(Х)-амина, -C(0)-SR3, -NH C(X)R4 и -C(=NR3)-XR7, В означает -Wm-Q(R2)3 или выбрано из отолила, 1 -нафтила, 2-нафтила и 9-фенантрила, которые могут быть замещены атомомгалогена или R4, Q означает С, Si, Ge или Sn, W означает -С(Кз)рН(2-р) или, в том случае, если Q означает С, W выбрано из -С(Кз)рН(2 Р)-, -N(R3)mH(i m)-,-S(0)p-H-0-, X означает 0 или S П равно 0,1, 2 илиЗ, m равно 0 или 1, р равно О, 1 или 2, каждый из R независимо друг от друга выбран из a) атомагалогена, формила, циано-, амино-, нитро-, тиоцианатной, изотиоцианатной, триметилсилильной игидроксильнойгрупп, b) Сі-С4-алкила, алкенила, алкинила, Сз-СєЦиклоалкила и циклоалкенила, каждый из которых может быть замещен атомомгалогена, окси-, тио-, амино-, нитро-, циано-группами, формилом, фенилом, Сі-С4-алкокси-группой, алкилкарбонилом, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламино-группами, алкоксикарбонилом, (алкилтио)карбонилом, алкиламинокарбонилом, диалкиламинокарбонилом, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом, c) фенила, фурила, тиснила, пирролила, которые могут быть замещены атомомгалогена, формилом, циано-, амино-, нитро-группами, С1-С4алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламино-группами, галоидал килом игал оидалкенилом, d) Сі-С4-алкокси-, алкенокси-, алкинокси-, СзСб-циклоалкилокси-, циклоалкенилокси-, алкилтио, алкилсульфинильной, алкилсульфонильной, алкиламино-, диалкиламино-, алкилкарбониламиногрупп, аминокарбонила, алкиламинокарбонила, диалкиламинокарбонила, алкилкарбонила, алкилкарбонилоксигруппы, алкоксикарбонила, (алкилтио)карбонила, фенилкарбониламино- и фениламино-групп, которые могут быть замещеныгалогеном, причем двегруппы R могут образовывать вместе конденсированное кольцо, каждый из R2 независимо друг от друга выбран из алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила и фенила, которые могут быть замещены R4 илигалогеном, причем в том случае, если Q означает С, R2 может быть также выбран из атомагалогена, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- и диалкиламино-групп, причем двегруппы R2 вместе с Q могут образовывать циклическуюгруппу, R3 означает Сі-64-алкил, R4 означает Сі-С4-алкил,галоидалкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, а R7 означает СгС4-алкил,галоидалкил или фе 45301 14 13 нил, который может быть замещенгалогеном, нитдикалов являются метил гидразидо, рогруппой или F?4, диметил гид разидо, N- этиланилиновая и 2метиланилиноваягркппы Указанные амины могут или его приемлемой с агрономической точки быть также замещены диэтил-Nзрения солью Под термином «амин» в обозначении -С(Х)этилфосфорамидной кислотой, третамин подразумевается незамещенные, одно- или бутоксикарбонилом, метоксикарбонилом, этоксидвузамещенные аминные радикалы, включая сокарбонилом, пропоксикарбонилом и т п Из передержащие атом азотагетероциклы Примерами численных аминных радикалов предпочтительным заместителей таких аминных радикалов являются является этиламиногруппа (однако этими примерами перечень возможных Примерами В являются (однако этими примезаместителей не ограничивается) оксигруппа, алрами перечень возможных значений В не ограникил, алкенил или алкинил, которые могут быть чивается) триметилсилил, этилдиметилсилил, прямые, разветвленные или циклические, алкокдиэтилметилсилил, триэтилсилил, диметил просиалкил.галоидалкил, оксиалкил, алкилтиогруппа, пилсилил, диприпилметилсилил, диметил-1- меалкилтиоалкил, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, тилэтилсилил, трипропилсилил, бутилдиметилсиаминокарбонил, алкиламинокарбонил, цианоаллил, пентилдиметилсилил.гексилдиметилсилил, кил, моно- или диалкиламиногруппы, фенил, фециклопропилдиметилсилил, циклобутилд и метилнилалкил или фенилалкенил, каждый из которых сил ил, может быть замещен одним или более ( d циклопентилдиметилсилил, циклогексилдиСб)ал килами, ал коксигруппами.галоидал килами, метилсилил, диметилэтинилсилил, диметил про(Сз-Сб)циклоалкилами, атомамигалогена или нитпенилсилил, хлорметилдиметилсилил, 2рогруппами Примерами такихгетероциклов, сохлорэтилдиметилсилил, бромэтилдиметилсилил, держащих атомы азота, связанных атомом азота с бициклогептилдиметилсилил, диметилфенилси-С(Х)-, являются (однако этими примерами перелил, диметил-2- метилфенилсилил, диметил-2чень возможныхгетероциклов не ограничивается) фторфенилсилил и др силильныегруппы формуморфолин, пиперазин, пиперидин, пиррол, пирролы Si(R2)3, любые силильныегруппы связанные с лидин, имидазол и триазол, каждый из которых центральным ядром метиленовойгруппой, а также может быть замещен одним или более ( d любые из перечисленныхгрупп, в которых атом Сб)ал килами кремния замещен атомомгермания или олова Примерами конкретных аминных радикалов, являются (однако этими примерами перечень возможных аминных радикалов не ограничивается) этиламино, метиламино, пропиламино, 2метилетиламино, 1-пропениламино, 2пропениламино, 2- метил-2-пропениламино 2прогашиламино, бутиламино, 1,1-диметил-2- пропиниламино, диэтиламино, диметиламино, N(метил)этиламино, 1Ч-(метил)-1,1(диметил)этиламино, 2-оксиэтиламино, 1метилпропиламино, хлорметиламино, 2- хлорэтиламино, 2-бромэтиламино, 3-хлорпропиламино, 2,2,2-трифторэтиламино, цианометиламино, метилтиометиламино, (метил сульфонил)оксиэтиламино, 2- этоксиэтиламино, 2метоксиэтиламино, 1\1-(этил)-2-этоксиэтиламино, 1метокси-2,2- диметилпропиламино, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, метоксиметиламино, N(метоксиметил)этиламино, N-(1метилэтил)пропиламино, 1-метилгептиламино, К-(этил)-1метилгептиламино, 6,6диметил-2-гептен-4иламино, 1,1,-диметил-2-пропиламиногруппы Другими примерами радикалов являются бензиламино, этилбензиламино, 3метоксибензиламино, 3(трифторметил)бензиламино, N-метил-Зтрифторметилбензиламино, 3,4,5- триметоксибензиламино, 1,3-бензодиоксол-5-илметиламино, фениламино, 3-(1- метилэтил)фениламино, этоксифениламино, циклопентилфениламино, метоксифениламино, нитрофенилметиламино, 1 фенилэтиламино, ІЧ-метил-3-фенил-2- пропениламино, бензотриазолилфенил метил, 2пиридинилметиламино, 1Ч-этил-2- пиридинилметилэтиламино, 2-тиенилметиламино и фурилметиламиногруппы Другими примерами аминных ра Предпочтительным из приведенных значений В является триметиленлил Другими примерами В являются 1,1диметилэтил, 1,1-диметил пропил, 1,1диметилбутил, 1,1-диметилпентил, 1 -этил-2метилбутил, 2,2-диметил пропил, 2,2диметилбутил, 1 -метил- 1-этил пропил, 1,1диэтил пропил, 1,1,2-триметил пропил, 1,1,2тр и мети л бути л, 1,1,2,2-тетраметил пропил, 1,1диметил-2-пропенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1,1-диметил-2бетунил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1,1-диметил-2бутинил, 1-циклопропил-2-метилэтил, 1циклопропил-2-метилэтил, 1-циклобутил-1 метилэтил, 1 -циклопентил-1 -метилэтил, 1 -(1 циклопентенил)-1 -метилэтил, І-циклогексил-1метилэтил, 1 -(1 -цикл огексенил)-1 -метилэтил, 1 мети л фен и л эти л, 1Д-диметил-2-хлорэтил, 1,1диметил-3-хлорпропил, 1,1-диметил-2метоксиэтил 1,1-диметил-2-метиламиноэтил, 1,1диметил-2-диметиламиноэтил, 1,1-диметил-Зхлор-2-пропенил, 1-метил-1-метоксиэтил, 1-метил1-метилтиоэтил, 1-метил-1-метиламиноэтил, 1метил-1-диметиламиноэтил, 1-хлор-1-метилэтил, 1-бром-1-метилэтил, 1-иод-1-метилэтил Из перечисленных значений В предпочтительным является 1,1-диметилэтил Другими примерами В являются 1,1диметилэтиламино, 1,1- диметил пропиламино, 1,1-диметилбутиламино, 2,2диметилпропиламино, 2,2-диметилбутиламино, 1метил-1-этил пропиламино, 1,1диэтилпропиламино, 1,1,2- триметилпропиламино, 1,1,2-триметилбутиламино, 1,1,2,2тетраметил пропиламино, 1,1 -диметил-2пропениламино, 1,1,2-триметил-2пропениламино, 1,1 -диметил- 2бутениламино, 1,1-диметил 15 45301 2пропиниламино, 1,1-диметил-2-бутиниламино, 1циклопропил-1 -метилэтиламино, 1 -циклобутил-1 -метилэтиламино, 1 -циклопентил-1 - метилэтиламино, 1 -(1 -циклопентенил)-1 -метилэтиламино, 1 -циклогексил-1 - метилэтиламино, 1 -(1 циклогексенил)-1 метилэтиламино, 1 -метил-1 фенилэтиламино, 1,1 -диметил-2-хлорэтиламино, 1,1 -диметил-3 -хлорпропиламино, 1,1 -диметил-2метоксиэтиламино, 1,1 -диметил-2(метиламино)этиламино, 1,1 -диметил-2- (диметиламино)этиламино и 1,1-диметил-3-хлор-2пропениламиногруппы Каждая из перечисленныхгрупп может иметь метил в качестве заместителя у атома азота, как например, 1Ч-метил-1,1диметилэтиламино и 1Ч-метил-1,1диметилпропиламиногруппы Из перечисленныхгрупп в значении В предпочтительными являются 1,1-диметилэтиламино и 1Ч-метил-1,1диметилэтиламиногруппы Другими примерами В являются 1,1диметилэтокси, 1,1-диметилпропокси, 1,1- димеТИЛбуТОКСИ, 1,1-ДИМЄТИЛПЄНТОКСИ, 1-ЭТИЛ-1 метилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 2,2диметилбутокси, 1-метил-1-этил пропокси, 1,1диэтилпропокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,1,2,2тетраметилропокси, 1,1-диметил-2-пропенилокси, 1,1,2- триметил-2-пропенилокси, 1,1 -диметил-2бутенилокси, 1,1 -диметил-2-пропинилокси, 1,1 диметил-2-бутинилокси, 1 -циклопропил-1 метилокси, 1 -циклобутил-1 -метилэтокси, 1 циклопентил-1 -метилэтокси, 1 -(1 циклогексенил)-1 -метилэтокси, 1 -метил-1 - фенилэтокси, 1,1-диметил-2-хлорэтокси, 1,1-диметил-Зхлорпропокси, 1,1-диметил-2- метоксиэтокси, 1,1 диметил-2-(метиламино)этокси, 1,1 -диметил-2(диметиламино)этокси, 1,1-диметил-3-хлор-2пропенилоксигруппы Из этих перечисленных значений В предпочтительным является 1,1диметилэтоксигруппа Другими примерами в являются 1метилциклопропил, 1-метилциклобутил, 1- метилциклопентил, 1-метилциклогексил, 1метилциклопропиламино, 1- метилциклобутиламино, 1-метил циклопентиламино, 1метилциклогексиламино, Nметил-1 метил циклопентиламино, N-метил-і метилциклобутиламино, N-метил-і - метилциклопентиламино, N-метил-і метил циклогексиламиногруппы Rn может быть любой заместитель или заместители, которые не слишком сильно снижают эффективность заявляемых соединений в отношении контроля болезней растений Предпочтительным значением Rn является небольшаягруппа Предпочтительным значением "п" для бензола является 1, а для тиофена и фурана 2 Наиболее предпочтительными значениями R являются метил ил атомгалогена и наиболее предпочтительно, чтобы он был расположен рядом с А Предметом данного изобретения также являются новые соединения формулы -А 16 где заместители имеют значения указанные выше, при условии, что п не равно 0, если В означает триметилсилил, а А N,Nдиэтиламинокарбонил, N,N-6HC(1 метилэтил)аминокарбонил, Nметиламинотиокарбонил, N-этиламинокарбонил, 1-пиперидинилкарбонил или Nфениламинокарбонил, или если В означает о-толил, а А - N,Nдиэтиламинокарбонил, N,Nбис(1метилэтил)аминокарбонил, Nметиламинокарбонил или О-метилкарбамил, или, если В означает 1,1-диметилэтил, а А N.N-диметиламинотиокарбонил или Nфениламинокарбонил, или если В означает триметилстаннил, а А - N, N-диэтиламинокарбонил или О-(1,1-диметилэтил) - карбамил, и, кроме того, при условии, что в том случае, если В означает 2-три метил сил ил, а А - N,Nдиэтиламинокарбонил, Rn не может означать 3фтор-6-формил, З-фтор-6-метил, З-хлор-6формил, 3-фтор, 3-хлор, З-хлор-6-метил, 6триметилсилил или 6-метил, и, кроме того, при условии, что в том случае, если А означает 0-(1,1-диметилэтил)-карбамил, а В - 2-триметилсилил, Rn не может означать 5трифторметил, и, кроме того, при условии, что в том случае, если А означает -С(О)-амин, a W m - О, R не может означать изотиоцианатнуюгруппу, и, наконец, при условии, что в том случае, если А означает N-фениламинокарбонил, а В - 2,2диметилпропил, Rn не может означать 3-метил Предметом настоящего изобретения являются также фармацевтические композиции, которые могут использоваться для осуществления данного способа Под термином «алкил», если не указано другое, имеется ввиду прямой или разветвленный алкил, содержащий, если не указано другое, 1-10 атомов углерода Под терминами «алкенил» и «алкинил» имеются ввиду ненасыщенные родикалы с 2 - 7 атомами углерода Примерами таких алкенилов являются этенил, 1-пропенил, 2пропенил 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2метил-1-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1метилэтенил и т п Примерами алкинилов являются эти н ил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1,1-диметил-2пропинил и т Например, это может быть 6,6диметил-2-гептен-4-ил Под термином «алкоксиалкил» имеется в виду эфирный радикал, содержащий, если не указано другое, 1 - 1 0 атомов углерода Примерами таких алкоксиалкилов являются метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил и т п Под термином «моноалкиламино- и диалкиламиногруппа» имеется в виду аминогруппа, у которой один или два, соответственно, атома водорода замещены алкилом Под термином «галоидалкил» имеется в виду алкил, у которого один или более атомов водорода замещены атомамигалогена Сюда же относятся и радикалы все атомы водорода которых замещены атомамигалогена Примерами такихгалоидалкилов являются фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, трихломе 17 45301 тил и т п Под термином «атомгалогена» имеется ввиду атом хлора, брома, фтора и иода Контроль болезней, вызываемых Gg, включаягниль корней офиоболезненную, с использованием химических агентов можно осуществлять различными способами Так, такой агент можно вносить непосредственно в почву, зараженную Gg, например, вместе с семенами в процессе сева По другому варианту, обработку можно производить после сева и прорастания Предпочтительно однако наносить агент в виде покрытия на семена до их посева Такой способ обычно используется для обработки многих культурных растений фунгицидами для контроля различных фитопатологическихгрибков Композиции в соответствии с настоящим изобретением включают фунгицид но эффективное количество одного или нескольких вышеописанных соединений и одну или несколько вспомогательных добавок Активный компонент может присутствовать в таких композициях в количестве от 0 01 до 95% мае Предлагаемые композиции могут содержать и другие фунгициды для расширения спектра контроля грибков Выбор того или иного фунгицида зависит от природы культурного растения и болезней, которые ему угрожают в данном месте Фунгицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением, включая концентраты, которые необходимо разбавлять перед применением, могут содержать по меньшей мере один активный компонент и вспомогательную добавку в твердой или жидкой форме Такие композиции получают путем смешения активного компонента со вспомогательными добавками, которыми могут быть разбавители, наполнители, носители и модифицирующие добавки для обеспечения получения композиций в виде мелкодисперсных твердых частиц,гранул, чешуек, растворов, дисперсий или эмульсий Таким образом, предлагаемый активный компонент может использоваться в сочетании со вспомогательной добавкой, например, мелкодисперсным твердым веществом, органической жидкостью, водой, смачивателем, диспергатором, эмульгатором или любой их комбинацией Подходящими смачивателями являются алкилбензол- и алкилнафталин сульфонаты, сульфинированные жирные сприты, амины или амиды кислот, эфиры длиннозвенных кислот и изотионата натрия, эфиры сульфонсукцината натрия, сульфированные или сульфатированные эфиры жирных кислот, нефтяные сульфонаты, сульфированные растительные масла, дитретичные ацетиленовыегликоли, полиоксиэтиленовые производные алкилфенолов (в частности изооктилфенола и нонилфенола) и полиоксиэтиленовые производные эфиров одноосновных высших кислот и ангидридовгексил о ла (например, сорбитана) Предпочтительными диспергаторами являются метилцеллюлоза поливиниловый спирт, натрийлигнин сульфонаты, полимерные сульфонаты ал кил нафталина, нафталинсульфонат натрия и полиметиленбиснафталинсульфонат Для получения стабильных эмульсий можно использовать также стабилизаторы, такие как 18 алюмосиликат магния и ксантановая кислота Другими примерами заявляемых композиций являются концентраты дустов, включающие 0 1 60% масс, активного веществам и подходящий наполнитель и которые, кроме того, для придания им удобных для работы свойств, могут содержать другие вспомогательные добавки, напримерграфит Эти дусты перед применением могут быть разбавлены до концентраций примерно 0 1 - 10% масс В качестве концентратов можно также использовать водные эмульсии, которые получают путем перемешивания неводного раствора нерастворимого в воде активного компонента и эмульгатора с водой до получения однородной смеси и последующейгомогенизации с образованием в результате стабильной эмульсии с чрезвычайно мелкими частицами Концентратами могут также быть водные суспензии, получаемые путем измельчения смеси нерастворимого в воде активного компонента и смачивателя с образованием в результате суспензии, характеризующейся чрезвычайно малым размером частиц, благодаря чему при обработке такими суспензиями после их разбавления происходит равномерное распределение активного компонента Подходящей концентрацией активного компонента в таких композициях является 0 1 - 60, предпочтительно 5 - 50% масс В качестве концентратов можно использовать также растворы активного компонента в подходящем растворителе вместе с поверхностноактивным веществом Подходящими растворителями активного компонента в соответствии с настоящим изобретением для использования последних для обработки семенного материала являются пропиленгликоль, фурфуриловый спирт, другие спирты игликоли и другие растворители, которые не оказывают существенного отрицательного влияния на всхожесть семян Если предполагается использовать активный компонент для обработки почвы, то подходящими являются такие растворители, как N.N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, углеводороды и не смешивающиеся с водой простые и сложные эфиры и кетоны Концентраты предполагаемых композиций содержат, как правило, примерно 1 0 - 95 (предпочтительно 5 - 60) частей активного вещества, прмерно 0 25 - 50 (предпочтительно 1 - 25) частей ПАВ и, при необходимости, 4 - 94 частей растворителя (все части являются массовыми в расчете на общую массу концентрата) Для обработки почвы в процессе сева можно использовать предлагаемые композиции вгранулированной форме грануляты представляют собой физически стабильные композиции в виде частиц, включающие по меньшей мере один активный компонент, связанный с поверхностью матрицы, мелкодисперсного инертного носителя, или равномерно распределенный в ее объеме Для того чтобы, облегчить высвобождение активного компонента изгранулята, в состав композиции может входить ПАВ, в частности, из числа вышеперечисленных, или, например, пропиленгликоль примерами подходящих минеральных наполнителей для получениягранулятов являются 19 45301 20 природныеглины, пирофиллиты, иллит и вермикуТМЕДА г\1,М,М',г\Г-тетраметилэтилендиамин лит Предпочтительные наполнители представляэкв эквивалент ют пористые, обладающие абсорбционной споводи водный собностью предварительно сформованные насыщ насыщенный частицы, например предварительно сформованмин минута ные и просеянные частицы аттапульгита или терч часы мически вспученные частицы вермикулита, а такMel метилиодид же мелкодисперсные глины, такие как Lawesson [2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3каолиновыеглины, гидратированный аттапульгит реагент дитиа-2,4-дифосфэтан-2,4или бензонитовые глины Эти наполнители расдисульфид] пыляют или смешивают с активным компонентом, ТСХ тонкослойная хроматография получая в результате обладающий фунгицидной ВЭЖХ жидкостная хроматография высокоактивностью гранулят го давления, высокоэффективна жидкостная хроматография Гранулированные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от РХ радиальная хроматография примерно 0 1 до примерно 30 масс, частей активГЖХ газожидкостная хроматография ного компонента на 100 масс, частейглины и от 0 кт комнатная температура до примерно 5 масс, частей ПАВ на 100 масс, часТ пл температура плавления тейгранулированной глины Под выражением «обрабатывали обычным Способ в соответствии с данным изобретениобразом» подразумевается обработка реакционем может быть осуществлен путем смешивания ной смеси 10%-ным водным раствором лимонной композиции, содержащей активный компонент, с кислоты, экстракция диэтиловым эфиром, просеменным материалом перед посевом при соотмывка объединенных органических экстрактов ношении 0 01 - 50, предпочтительно 0 1 - 5 , наинасыщенным раствором поваренной соли, высуболее предпочтительно 0 2 - 2г на кг семенного шивание органического экстракта над сульфатом материала При использовании заявляемых коммагния и выпаривание досуха в вакууме с получепозиций для обработки почвы расход соединений нием в результате сырого продукта Под выражесоставляет 10 - 1000, предпочтительно 50 нием «соответствующий» подразумевается со500г/га При обработке рыхлых почв, в случае выединение с заместителями, необходимыми для падения большого количества осадков или при получения целевого продукта комбинации обоих этих факторов необходимо Метод А увеличить расход выше указанных пределов Введение электрофилов в орто-положение І\І,г\І-диалкилбензамидов 1 ЗМ раствор втор-BuLi в Соединения, которые могут быть использовациклогексане (11-12 мол эвк) добавляли по капны для осуществления настоящего изобретения, лям к охлажденному смесью сухого льда и ацетомогут быть получены способами, известными на или смесь эфира и жидкого азота 1 ОМ раствосреднему специалисту в данной области Нижеру ТМЕДА ( 1 0 - 1 2мол экв) в ТГФ, после чего по следующие примеры иллюстрируют некоторые из каплям добавляли соответствующий N,Nэтх способов Эти примеры являются чисто иллюдиалкилбензамид (1 0 экв) в ТГФ Реакционную стративными и никоим образом не ограничивают смесь перемешивали в течении 30 - бОминут три объем изобретения 78°С до образования аниона арила, после чего Если не указанно иное, проценты являются охлаждали до 1 экв) ТМЕДА (1 0-1 2 мол экв) в ТГФ, после чего по в 50мл дихлорметана добавили соответствующий каплям добавляли соответствующий Nбензоилхлорид (1 кв) и каталитическое количесталкилбензамид (1 0 экв) в ТГФ Реакционную во хлористого бензилтриэтиламмония или пирисмесь перемешивали в течении 30-60 минут три дина Смесь охладили до 5°С и добавили к ней 78°С до образования аниона арила, после чего >1экв гидроксида натрия (50%-ний водный расохлаждали до 2экв ) в том же раствоэфиром (дважды, порциями по 100мл) Объедирителе Смесь перемешивали при комнатной тем 23 45301 24 ненные экстракты трижды промыли водным расборандиметилсульфида в ТГФ (100мл) Получентворомгидрокарбоната натрия гидрокарбонатный ную смесь кипятили с обратным холодильником в раствор подкислили 25%-ной лимонной кислотой течении двух суток, после чего быстро добавили к и трижды экстрагировали эфиром Экстракты объней метанол (500мл) и оставили стоять в течении единили и высушили над сульфатом магния и двух суток при комнатной температуре Затем концентрировали Полученный сырой продукт перастворитель удалили и полученный 2-хлор-арекристаллизовали из смеси эфира игексана Цеокси-6-триметилсилилтолуол перекристаллизовалевой продукт получили в виде белого твердого ли изгексана, получив 8 9г кристаллов Выход вещества с выходом 35% Тпл 139-14ГС 83% Тпл 40-42°С Пример d Полученное соединение (6 4г, 29 Эммоль) добавили к раствору хлорхромата пиридина (7 5г) в 2-бром-6-триметилсилилбензоилхлорид дихлорметане (500мл) Смесь перемешивали в Целевое соединение получили из соединения течении двух суток, после чего добавили к ней примера с как описано в примере в эфир (500мл) Затем смесь отфильтровали через Пример е силикагель Растворитель удалили, получили цег\1,г\1-диэтил-2-хлорбензамид левое соединение (6 2г) в виде маслянистой жид2-хлорбензоил хлорид ввели во взаимодейсткости Выход 98% вие с диэтиламином по общему методу Е1 или Е2, получив результате целевое соединение Примерj Пример f 2-(2,6-дифторфенил)-2-оксазолин М-этил-2-хлорбензамид 2,6-дифторбензоилхлорид (ЮОг, 566ммоль), добавляли по каплям в течении 2 часов к интен2-хлорбензоилхлорид ввели во взаимодейстсивно перемешиваемой и охлаждаемой ледяной вие с этиламином по общему методу Е1 или Е2, водой смесигидробромида 2-бромметила (116 05г, получив результате целевое соединение 566ммоль), хлористого бензилтриэтиламмония Пример g 2-(2,6-дифторфенил)-4,4-диметил(5г, 22 Оммоля), 10%-водного растворагидроксида 2-оксазолин натрия (680мл, 1 7 моль) и дихлорметана (1 5л) Раствор 2,6-дифторбензоилхлорида (50г, Полученную смесь перемешивали в течении ночи 283ммоль) в дихлорметане быстро добавили по при комнатной температуре, после чего промыли каплям к охлаждаемому ледяной водой раствору водой (3 х 200мл), высушили над сульфатом маг2-амино-2-метил-1-пропанола (63 1 г, 708ммоль) в ния, концентрировали и перегнали с шариковым дихлометане (400мл) Полученную смесь перехолодильником, получили в результате 51 8г 2мешивали при комнатной температуре и контро(2,6-дифторфенил)-2-оксазолина в виде бесцветлировали завершение реакции методомгЖХ, поной маслянистой жидкости Выход 50% сле этого дважды экстрагировали 10% соляной кислотой и один раз насыщенным водным раствоПример к ромгидрокарбоната натрия Органическую фазу N-этил-трет-бутилметиленимин высушили над сульфатом магния и концентриро70%-ний этиламин (20 Ог, 31 Оммоль) осторожвали Получили 61 9г 1\1-(1,1-диметил-2но добавляли к триметилацетальдегиду (24 35г, гидроксиэтил)-2,6-дифторбензамида в виде бе238ммоль) приохлаждении ледяной водой для лого твердого вещества поглощения выделяющегося тепла После прекращения выделения тепла органический слой Это соединение (60г, 283ммоль) добавили к отделяют и вводят во взаимодействие с дополнитионилхлориду (65мл), охлаждаемому водой со тельным количеством 70%-ного этиламина (1 - 2г) льдом Полученный желтый раствор перемешиваОрганический слой отделяют и перегоняют (Т кп ли при комнатной температуре в течении 1 часа, 96 - 98°С) сгидридом кальция, получая в резульзатем вылили в эфир и размешали Твердый осатате 28 Зг N-этил-трет-бутилметиленимина в виде док собрали и промыли эфиром, после этого расбесцветной жидкости Выход 88% пределили между разбавленным водным растворомгидроксида натрия и эфиром Последний Примеры 1-4 эфирный экстракт высушили над сульфатом магНижеперечисленные соединения получали по ния и концентрировали Получили 52 39г целевого методу, описанному Mills и др в "Directed Orto соединения в виде белого твердого вещества, Metalation of N,N-Diethylbenzamides Silicon выход 88% Protection of Orto Sites and the o-Methyl Group", J Of Organic Chemistry 54 4372-4385,1989 Пример h 2-хлор-6-триметилсилилфенилизоцианат пример № соединение Соединение примера в (5 Оммоль) растворили 1 К,М-диэтил-3-фтор-6-метил-2в 50мл ацетонитрила и добавили азид тетрабутитриметилсилилбензамид ламмония (BU4N3) (5 2ммоль) Смесь перемеши2 г\1,1\1-диэтил-2-триметилсилилбензамид вали при комнатной температуре в течении 3 К,М-диэтил-2-метил-60 5часа Растворитель удалили и полученное триметилсилилбензамид масло растворили в 100мл толуола После добав4 N.N-диэтил-З -фтор-2ления ЮОмлгексана осадок отфильтровали, триметилсилилбензамид фильтрат концентрировали с получением 1 5г цеПример 5 левого соединения N-(1,1 -диметилэтил)-1\1-метил-3-фтор-2Пример і триметилсилилбензамид 3-фторбензоилхлорид 2-хлор-6-триметилсилилбензальдегид вводят во взаимодействие с К-метил-Ктретбутиламином по общему методу Е1 или Е2, К раствору соединения примера а (11 4г, получая в результате N-метил-М-третбутил-З0 05моль) в ТГФ (200мл) добавляли 2 ОМ раствор 25 45301 26 фторбензамид Последний используют для полутельной очистки Выход 96% Т пл 58 - 60°С чения по методу А целевого соединения После Раствор 2-трет-бутилбензойной кислоты (4 Ог, перегонки с шариковым холодильником получили 22 5ммоль) в тионилхлориде (8 2мл, 112ммоль) 12 07г аналитически чистого целевого соединеперемешивали при комнатной температуре в тения Т пл 32 - 35°С чении 2 часов, после чего трижды концентрировали их четыреххлористого углерода для удаления Пример 6 следов тионилхлорида К охлаждаемому ледяной 2-( 1,1 -диметилэтил)-г\1,1\1-диэтил-6водой раствору сырого хлорангидрида в дихлорметилбензамид метане (35мл) по каплям добавляли раствор ди1 7М раствор трет-BuLi в пентане (161мл, этиламина (4 93г, 67 4ммоль) в дихлорметане 274ммоль) добавили по каплям к раствору 2-(2(10мл) в течении Юминут Через десять минут фторфенил)-4,4-диметил-2-оксазолина [сравни после окончания добавления реакционную смесь Meyers A I And Williams В Е , Tetrahedron Letters, распределили между эфиром и 10%-ной соляной 223-226 (1978)] (48 0г, 249ммоль) в ТГФ (320мл), кислотой Эфирную фазу промыли насыщенным поддерживая температуру реакционной смеси в растворомгидрокарбоната натрия, высушили над пределах -45 -ь -40°С путем охлаждения смесью сульфатом магния и концентрировали, получили с сухого льда и ацетона Смесь выдерживали в теколичественным выходом г\1,1\1-диэтил-2-третчении 20 мин при температуре < 40°С на бане со бутилбензамид в виде не совсем белого твердого смесью сухого льда и ацетона, до окончания ревещества Т пл 38 5 - 40 5°С акции, ход которой контролировалсягЖХ После этого реакционную смесь вылили на лед и трижды Полученный г\1,1\1-диэтил-2-третэкстрагировали эфиром Экстракты объединили, бутилбензамид (1 00г, 4 Зммоль) использовали в высушили над сульфатом магния, концентрировакачестве исходного материала в общем методе А, ли и перегнали в вакууме, получили 56 87г 2-(2получили 1 05г целевого соединения в виде желтрет-бутилфенил)-4,4-диметил-2-оксазолина с той маслянистой жидкости в выходом 99% выходом 93% Пример 7 2-хлор-г\1,1\1-диэтил-62М раствор ангидрида тр и фтор метан сул ьфо(триметилстанин)бензамид новой кислоты (1экв) в дихлометане добавляли 1 ЗМ раствор втор-BuLi в циклогексане (4 8мл, по каплям к охлажденному ледяной водой 0 67М 6 2ммоль) добавили по каплям к охлажденному до раствору 2-(2-трет-бутилфенил)-4,4-диметил-2-78°С раствору соединения примера е (1 Ог, оксазолина (1экв) в дихлорметане Полученный 4 7ммоль) и ТМЕДА (ЭЗОмкл) в ТГФ (15мл) Полураствор перемешивали при 0°С в течении Юмин , ченную смесь желтого цвета перемешивали при после чего вылили в равный объем ледяной воды 78°С в течении 45мин , после чего реакцию преи интенсивно перемешивали смесь в течении кращали добавлением к ней по каплям хлорида 15минут Слой дихлорметана дважды промыли триметилолова (1 41 г, 7 Іммоль) в ТГФ (5мл), 10%-ной соляной кислотой, высушили над сульподдерживая температуру смеси