Спосіб боротьби з захворюваннями соєвих рослин

Реферат: Спосіб боротьби з захворюваннями соєвих рослин, викликаними іржастим грибом, який включає нанесення на корисну рослину, її місцезнаходження або її насіннєвий матеріал композиції, що містить сполуку формули (І), де R1 є дифторметилом або трифторметилом, і X є хлором, фтором або бромом. X X O N H R1 N N CH3 (І) UA 101915 C2 (12) UA 101915 C2 X X O N H R1 N N CH3 UA 101915 C2 5 10 15 Даний винахід стосується нових фунгіцидних композицій, придатних для боротьби із захворюваннями, викликаними фітопатогенами, особливо фітопатогенними грибами, і способу боротьби із захворюваннями у корисних рослин, особливо іржею на сої. Із WO 04/35589 і WO 06/37632 відомо, що певні похідні трициклічного аміну та суміші, що містять зазначені похідні аміну, мають біологічну активність проти фітопатогенних грибів. З іншого боку, різні фунгіцидні сполуки різних хімічних класів широко відомі як рослинні фунгіциди для застосування на різних зернових сільськогосподарських культурах. Однак стійкість зернових культур і активність проти фітопатогенних рослинних грибів не завжди задовольняють потреби сільськогосподарської практики в багатьох випадках і аспектах. Наприклад, у минулому в більшості регіонів, важливих для соєвих культур, не були відомі економічно значимі фітопатогени. Однак недавно значно збільшилися випадки тяжких уражень іржею соєвих культур у Південній Америці, спричиненою шкідливим грибом Phakopsora pachyrhizi, що призвело до значної втрати врожаю. Більшість звичайних фунгіцидів не придатні для боротьби з іржею на сої, або їхня дія проти Phakopsora pachyrhizi не є задовільною. Виходячи із зазначеної вище потреби сільськогосподарської галузі в поліпшеній стійкості та/або підвищеній активності проти фітопатогенних грибів, таких як Phakopsora pachyrhizi, у даному винаході запропонована нова композиція, придатна для боротьби із захворюваннями, викликаними фітопатогенами, що містить композицію, придатну для боротьби із захворюваннями, викликаними патогенами, що містить (А) сполуку формули І 20 X X O N H R1 N N CH3 25 30 35 40 45 , (I) де R1 є дифторметилом або трифторметилом, і X є хлором, фтором або бромом; і (В) принаймні одну сполуку, вибрану з групи, що включає (B1) стробілуриновий фунгіцид, (B2) азольний фунгіцид, (B3) морфоліновий фунгіцид, (B4) анілінопіримідиновий фунгіцид, (В5) фунгіцид, вибраний з групи, що включає анілазин, арсенати, беналаксил, беналаксилМ, беноданіл, беноміл, бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл, біфеніл, бітертанол, бластицидин-S, бордоську суміш, боскалід, бупіримат, хлорид кадмію, каптафол, каптан, карбендазим, сірковуглець, карбоксин, карпропамід, кедрову олію, хінометіонат, хлор, хлоронеб, хлороталоніл, хлозолінат, цинамальдегід, мідь, вуглеамонійну сіль міді, гідроксид міді, октаноат міді, олеат міді, сульфат міді, ціазофамід, циклогексімід, цимоксаніл, дихлофлуанід, дихлон, дихлоропрен, диклоцимет, дикломезин, диклоран, діетофенкарб, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, динокап, дитіанон, додин, едифенпрос, етабоксам, етиримол, етиридазол, фамоксадон, фенамідон, феноміносульф, фенаміфос, фенаримол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклоніл, ацетат фентину, хлорид фентину, гідроксид фентину, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флусульфамід, флутоланіл, фольпет, формальдегід, фосетил-алюміній, фталід, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, флуодин, фуазатин, гексахлорбензол, гімексазол, іміноктадин, йодокарб, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, казугаміцин, манкоцеб, манеб, марганцеватистий диметилдитіокарбамат, мефеноксам, мепроніл, хлорид ртуті, ртуть, металаксил, метасульфокарб, метирам, метрафенон, набам, олію насіння маргози (гідрофобний екстракт), нуаримол, октилінон, оферас, оксадиксил, оксин міді, оксолінову кислоту, оксикарбоксин, окситетрациклін, паклобутразол, парафінове масло, параформальдегід, пенцикурон, пентахлорнітробензол, пентахлорфенол, пентіопірад, перфуразоат, фосфорну кислоту, 1 UA 101915 C2 5 поліоксин, цинкову сіль поліоксину D, бікарбонат калію, пробеназол, процимідон, пропамокарб, пропінеб, проквіназид, протіокарб, піразофос, пірифенокс, піроквілон, квіноксифен, квінтозен, силтіофам, бікарбонат натрію, діацетат натрію, пропіонат натрію, стрептоміцин, сірку, ТСМТВ, теклофталам, текназен, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат, тіофанат-метил, тирам, толклофосметил, толілфлуанід, триазоксид, trichoderma harzianum, трициклазол, трифорин, гідроксид трифенілолова, валідаміцин, вінклозолін, зинеб, зирам, зоксамід, 1,1-біс(4-хлорфеніл)-2етоксіетанол, 2,4-дихлорфенілбензол-сульфонат, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамід, 4хлорфенілфенілсульфон, сполуку формули В-5.1 10 CH H O N O CH3 O Cl O CH , (В-5.1) сполуку формули В-5.2 15 CH3 F F N N N F N N Cl , (В-5.2) сполуку формули В-5.3 Cl Cl H N 20 Cl O CF3 N , (В-5.3) сполуку формули В-5.4 2 UA 101915 C2 CF3 N O O N F F , (В-5.4) сполуку формули В-5.5 OCHF2 N O O N F F 5 , (В-5.5) сполуку формули В-5.6 CH3 O O NH Cl H3C N O N CH3 , (В-5.6) 10 сполуку формули В-5.7 3 UA 101915 C2 CH3 O N N N O F S N S CH3 O O N CH3 Br 5 10 15 20 25 , (В-5.7) (2-біциклопропіл-2-іл-феніл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.8), (9-ізопропіл-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафталін-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Нпіразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.9), [2-(1,3-диметил бутил) феніл] амід 1,3-диметил-5-фтор-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.10), (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.11), N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)піридин-2-іл]етил}-2-(трифторметил)бензамід (сполука В5.12), N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.13), N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука В-5.14), N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторетокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука В-5.15), N-(4'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.16), N-(2'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.17) і N-[-(2'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.18); (В6) рослинний біорегулятор, вибраний з групи, що включає ацибензолар-S-метил, хлормекват-хлорид, етефон, мепікват-хлорид та тринексарк-етил; (В7) інсектицид, вибраний з групи, що включає абамектин, клотіанідин, бензоат емамектину, імідаклоприд, тефлутрин, тіаметоксам і сполуку формули IV 30 R2 N O N NH Cl N X O HN R1 , (IV) де X є двовалентною групою, вибраною з 4 UA 101915 C2 5 10 15 Х1; де a) R1 є циклопропілом, заміщеним у положенні 1, R2 є бромом, R3 є метилом, R4 є CN, і Х є b) R1 є метилом, заміщеним циклопропілом, R2 є CF3, R3 є метилом, R4 є Сl, і Х є Х1; c) R1 є циклопропілом, заміщеним циклопропілом у положенні 1, R 2 є CF3, R3 є метилом, R4 є СІ, і X є Х1; d) R1 є циклопропілом, заміщеним циклопропілом у положенні 1, R 2 є CF3, R3 є метилом, R4 є CN, і X є Х1; e) R1 є циклопропілом, заміщеним циклопропілом у положенні 1, R 2 є OCH2CF3, R3 є метилом, R4 є CN, і X є X1; f) R1 є ізопропілом, R2 є метокси; R3 є метилом, R4 є воднем, і X є Х8; g) R1 є ізопропілом, R2 є трифторметилом, R3 є хлором, R4 є воднем, і X є Х8; h) R1 є ізопропілом, R2 є трифторметилом, R3 є метилом, R4 є воднем, і X є Х8; і) R1 є метилом, R2 є бромом, R3 є метилом, R4 є CN, і X є Х1; j) R1 є метилом, R2 є бромом, R3 є метилом, R4 є Сl, і X є Х1; і (B8) гліфосат, сполуку формули V OH O O O CH3 N F O 20 F F , (V) фомезафен і (B9) рацемічну сполуку формули VIa (син) 5 UA 101915 C2 H O Ra7 CH3 CH3 H N H N N CH3 , (VIa) де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; рацемічну суміш формули VIb (анти) 5 H H O Ra7 CH3 N CH3 H N N CH3 , (VIb) де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; сполуку формули VIc H O Ra7 CH3 N CH3 H N N 10 15 CH3 , (VIc) яка є епімерною сумішшю рацемічних сполук формул F-10 (син) і F-11 (анти), де співвідношення рацемічних сполук формули F-10 (син) до рацемічних сполук формули F-11 (анти) становить від 1000:1 до 1:1000, і де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом. Переважні композиції, що містять (А) сполуку формули І 6 UA 101915 C2 X X O N H R1 N N CH3 5 10 15 20 25 30 35 40 , (І) де R1 є дифторметилом або трифторметилом і X є хлором, фтором або бромом; і (В) сполуку, вибрану з групи, що включає (В1) стробілуриновий фунгіцид, (В2) азольний фунгіцид, (ВЗ) морфоліновий фунгіцид, (В4) анілінопіримідиновий фунгіцид, (В5) фунгіцид, вибраний з групи, що включає анілазин (878), арсенати, беналаксил (56), беналаксил-М, беноданіл (896), беноміл (62), бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл (68), біфеніл (81), бітертанол (84), бластицидин-S (85), бордоську суміш (87), боскалід (88), бупіримат (98), хлорид кадмію, каптафол (113), каптан (114), карбендазим (116), сірковуглець (945), карбоксин (120), карпропамід (122), кедрову олію, хінометіонат (126), хлор, хлоронеб (139), хлороталоніл (142), хлозолінат (149), цинамальдегід, мідь, вуглеамонійну сіль міді, гідроксид міді (169), октаноат міді (170), олеат міді, сульфат міді (87), ціазофамід (185), циклогексімід (1022), цимоксаніл (200), дихлофлуанід (230), дихлон (1052), дихлоропрен (233), диклоцимет (237), дикломезин (239), диклоран (240), діетофенкарб (245), дифлуметорим (253), диметиримол (1082), диметоморф (263), динокап (270), дитіанон (279), додин (289), едифенпрос (290), етабоксам (304), етиримол (1133), етиридазол (321), фамоксадон (322), фенамідон (325), феноміносульф (1144), фенаміфос (326), фенаримол (327), фенфурам (333), фенгексамід (334), феноксаніл (338), фенпіклоніл (341), ацетат фентину (347), хлорид фентину, гідроксид фентину (347), фербам (350), феримзон (351), флуазинам (363), флудіоксоніл (368), флусульфамід (394), флутоланіл (396), фольпет (400), формальдегід (404), фосетил-алюміній (407), фталід (643), фуберидазол (419), фуралаксил (410), фураметпір (411), флуодин (1205), фуазатин (422), гексахлорбензол (434), гімексазол, іміноктадин (459), йодокарб (3-йод-2-пропінілбутилкарбамат), іпробенфос (ІБФ) (469), іпродіон (470), іпровалікарб (471), ізопротіолан (474), казугаміцин (483), манкоцеб (496), манеб (497), марганцеватистий диметилдитіокарбамат, мефеноксам (металаксил-М) (517), мепроніл (510), хлорид ртуті (511), ртуть, металаксил (516), метасульфокарб (528), метирам (546), метрафенон, набам (566), олію насіння маргози (гідрофобний екстракт), нуаримол (587), октилінон (590), офурас (592), оксадиксил (601), оксин міді (605), оксолінову кислоту (606), оксикарбоксин (608), окситетрациклін (611), паклобутразол (612), парафінове масло (628), параформальдегід, пенцикурон (620), пентахлорнітробензол (716), пентахлорфенол (623), пентіопірад, перфуразоат, фосфорну кислоту, поліоксин (654), цинкову сіль поліоксину D (654), бікарбонат калію, пробеназол (658), процимідон (660), пропамокарб (668), пропінеб (676), проквіназид (682), протіокарб (1361), піразофос (693), пірифенокс (703), піроквілон (710), квіноксифен (715), квінтозен (PCBN) (716), силтіофам (729), бікарбонат натрію, діацетат натрію, пропіонат натрію, стрептоміцин (744), сірку (745), ТСМТВ, теклофталам, текназен (TCNB) (767), тіабендазол (790), тифлузамід (796), тіофанат (1435), тіофанат-метил (802), тирам (804), толклофос-метил (808), толілфлуанід (810), триазоксид (821), trichoderma harzianum (825), трициклазол (828), трифорин (838), гідроксид трифенілолова (347), валідаміцин (846), вінклозолін (849), зинеб (855), зирам (856), зоксамід (857), 1,1-біс(4-хлорфеніл)-2-етоксіетанол (назва IUРАС) (910), 2,4дихлорфенілбензолсульфонат (назва IUPAC/CAS) (1059), 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамід (назва IUРАС) (1295), 4-хлорфенілфенілсульфон (назва IUРАС) (981), сполуку формули В-5.1 7 UA 101915 C2 CH H O N O CH3 O Cl O CH , (В-5.1) сполуку формули В-5.2 CH3 F F N N N F 5 N N Cl , (В-5.2) сполуку формули В-5.3 Cl Cl H N Cl CF3 N O , (В-5.3) 10 сполуку формули В-5.4 CF3 N O O N F F 15 , (В-5.4) сполуку формули В-5.5 8 UA 101915 C2 OCHF2 N O O N F F , (В-5.5) сполуку формули В-5.6 CH3 O O NH Cl H3C N O N CH3 , (В-5.6) 5 сполуку формули В-5.7 CH3 O N N N O F S N S CH3 O O N CH3 Br 10 15 20 , (В-5.7) (2-біциклопропіл-2-іл-феніл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.8), (9-ізопропіл-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафталін-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Нпіразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.9), [2-(1,3-диметил бутил) феніл] амід 1,3-диметил-5-фтор-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.10), (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.11), N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)піридин-2-іл]етил}-2-(трифторметил)бензамід (сполука В5.12), N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.13), 9 UA 101915 C2 5 10 15 N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4карбонової кислоти (сполука В-5.14), N-[2-(2-xлор-1,1,2-трифторетокси)феніл]амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука В-5.15), N-(4'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.16), N-(2'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.17) і N-(2'-трифторметилбіфен-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука В-5.18); (В6) рослинний біорегулятор, вибраний з групи, що включає ацибензолар-S-метил (6), хлормекват-хлорид (137), етефон (307), мепікват-хлорид (509) і тринексарк-етил (841); (В7) інсектицид, вибраний з групи, що включає абамектин (1), клотіанідин (165), бензоат емамектину (291), імідаклоприд (458), тефлутрин (769), тіаметоксам (792) і сполуку формули В7.1 Br CH3 N O N N H Cl N O Cl H N CH3 , (В-7.1) і сполуку формули В-7.2; 20 Br CH3 N O N N H Cl N O N H 25 30 35 N CH3 , (B-7-2) і (В8) гліфосат (419). Було виявлено, що застосування компонента (В) у комбінації з компонентом (А) несподівано та суттєво поліпшує ефективність останнього проти грибів, і навпаки. Додатково, спосіб за даним винаходом є ефективним проти широкого спектра таких грибів, з якими можуть боротися діючі речовини даного способу при застосуванні окремо. Інший аспект даного винаходу стосується способу боротьби із захворюваннями корисних рослин або насіннєвого матеріалу, викликаними фітопатогенами, який включає нанесення на корисні рослини, місце їхнього знаходження або насіннєвий матеріал композиції згідно з даним винаходом. Переважним є спосіб, який включає нанесення на корисні рослини або місце їхнього знаходження композиції згідно з даним винаходом, більш переважно, на корисні рослини. Ще більш переважним є спосіб, який включає нанесення на насіннєвий матеріал корисних рослин композиції згідно з даним винаходом. Сполуки формули І існують у двох різних стереоізомерах, які описані як окремі енантіомери формул II і III: 10 UA 101915 C2 X X O O N R1 N R1 H H N X N N N X CH3 CH3 II 5 10 15 20 25 30 35 40 III Даний винахід охоплює всі такі стереоізомери та їхні суміші в будь-якому співвідношенні. Згідно з даним винаходом, "рацемічна сполука формули (І)" означає рацемічну суміш сполук формул II і III. У переважному варіанті даного винаходу такі композиції представлені композиціями, які містять як компонент А) сполуку формули (І), де R1 є дифторметилом. Іншими переважними сполуками формули (І) є: (9-дифторметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.1); (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука А-1.2) і (9дибромметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука А-1.3). Позначення замісника X як хлор, фтор або бром означає, що обидва замісники X мають однакове значення. У переважному варіанті даного винаходу такі композиції представлені композиціями, які містять як компонент А) сполуку формули (І), де R1 є трифторметилом. Іншими переважними сполуками формули (І) є: (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 1-метил-3-трифторметил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.4); (9-дифторметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 1-метил-3-трифторметил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.5) і (9-дибромметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 1-метил-3-трифторметил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.6). В іншому переважному варіанті даного винаходу такі композиції представлені композиціями, які містять як компонент В) сполуку, вибрану з азоксистробіну, пікоксистробіну, флудіоксонілу, фенпропідину, дифеноконазолу, ципродинілу, мандипропаміду, хлорталонілу, ципроконазолу, пропіконазолу та епоксиконазолу. Особливо переважні композиції згідно з даним винаходом містять як компонент (А) сполуку, вибрану з (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)аміду 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.1) і (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)аміду 3дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука А-1.2), і як компонент (В) сполуку, вибрану з азоксистробіну, пікоксистробіну, біксафену, флудіоксонілу, фенпропідину, фенпропіморфу, флуопіраму, дифеноконазолу, тебуконазолу, іпконазолу, ципродинілу, мандипропаміду, хлорталонілу, ципроконазолу, пропіконазолу та епоксиконазолу. Інші особливо переважні композиції згідно з даним винаходом містять як компонент (А) сполуку (9-дифторметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.1), і як компонент (В) сполуку, вибрану з азоксистробіну, пікоксистробіну, біксафену, флудіоксонілу, фенпропідину, дифеноконазолу, ципродинілу, мандипропаміду, хлорталонілу, пропіконазолу, ципроконазолу та епоксиконазолу. Інші особливо переважні композиції згідно з даним винаходом містять як компонент (А) сполуку (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти (сполука А-1.2) і як компонент (В) сполуку, вибрану з азоксистробіну, пікоксистробіну, флудіоксонілу, фенпропідину, фенпропіморфу, флуопіраму, дифеноконазолу, 11 UA 101915 C2 іпконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, ципродинілу, хлороталонілу, пропіконазолу, ципроконазолу та епоксиконазолу. Сполуки формули (І) можуть бути одержані, як описано нижче на схемах реакцій 1-3. 5 Схема 1 X Het X X O X + OR' NH2 (II) O N (III) H (I) Het R1 N де Het являє собою 10 N CH3 . Як показано на схемі 1, сполука формули (І), де R1 і X є такими, як визначено вище, може бути синтезована взаємодією сполуки формули (II), де R 1 є таким, як визначено вище, і R' є С 15алкілом, з аніліном формули (III), де X є таким, як визначено вище, за присутності NaN(TMS) 2 при -10 °C до температури навколишнього середовища, переважно, у сухому ТГФ, як описано в J. Wang et al. Synlett, 2001, 1485. 15 Схема 2 X Het X X O X + OH NH2 (II') O N (III) H (I) Het O Het + (III) Q (II'') 20 25 30 Альтернативно, як показано на схемі 2, сполука формули (І), де Het є таким, як визначено на схемі 1, R1 і X є такими, як визначено вище, може бути одержана взаємодією сполуки формули (ІI'), де Het є таким, як визначено вище, з аніліном формули (III), де X є таким, як визначено вище, за присутності активуючого агента, такого як BOP-Cl (біс-(2-оксо-3оксазолідиніл)фосфінова кислота), і двох еквівалентів основи, такої як триетиламін, у розчиннику, такому як дихлорметан (як описано, наприклад, в J. Cabre et al, Synthesis 1984, 413), або взаємодією сполуки формули (ІI'), де Het є таким, як визначено вище, і Q є хлором, фтором або бромом, з аніліном формули (III), де X є таким, як визначено вище, за присутності одного еквівалента основи, такої як триетиламін або карбонат або бікарбонат натрію або калію, у розчиннику, такому як дихлорметан, етилацетат або N, N-диметилформамід, переважно, при від -10 до 30 °C. Сполуку формули (II") одержують зі сполуки формули (ІI") обробкою галогенувальним агентом, таким як тіонілхлорид, тіонілбромід, оксалілхлорид, фосген, SF 4/HF, 12 UA 101915 C2 5 DAST (трифторид (діетиламіно)сірки) або Deoxo-Fluor® (трифторид [біс(2метоксіетил)аміно]сірки) у розчиннику, такому як толуол, дихлорметан або ацетонітрил. Сполуки (II) і (ІI') є звичайно відомими сполуками та можуть бути одержані, як описано в хімічній літературі, або одержані з комерційних джерел. Сполука (III) є новою сполукою та може бути одержана, як описано на схемі 3. Схема 3 NO2 COOH R' R'' 5H11ONO R'' NH2 A R' R'' /-C NO2 NO2 B R' C CH3NO2, піперидин H(F) F(H) NO2 X X O E NO2 NO2 D F X I X I NO2 NH2 G (III) 10 15 20 Як показано на схемі 3, сполука формули (III) може бути одержана відновленням Бешампа або іншими встановленими методами, наприклад, селективним каталітичним гідруванням, сполук азоту (Е), (F) і (G). 9-Дигалометиліден-5-нітробензонорборнени (Е), де X є хлором, бромом або фтором, можуть бути одержані олефінуванням Віттига кетонів (D) з одержаними in situ 4 5 дигалогенметиліденфосфоранами R'"3P=C(R )R , де R'" є трифенілом, триС1-4алкілом або тридиметиламіном, і X є галогеном, згідно з або за аналогією з методиками, описаними в H-D. Martin et al, Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S. Hayashi et al, Chem. Lett. 1979, 983 або М. Suda, Tetrahedron Letters, 22, 1421 (1981). Сполуки формули (І) можуть бути одержані, як описано в прикладах Н1-Н7. Приклад 1 У даному прикладі проілюстроване одержання (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5іл)аміду 1-метил-3-трифторметил-1H-піразол-4-карбонової кислоти (сполука А-1.4): 25 13 UA 101915 C2 Cl Cl O N H F3C N N CH3 5 10 . 9-Дихлорметилен-5-амінобензонорборнен (175 мг, 0,729 ммоль, одержаний, як описано в прикладі 6) у дихлорметані (10 мл) піддають взаємодії з 1-метил-3-трифторметил-1Hпіразолкарбоновою кислотою (170 мг, 0,874 ммоль, 1,2 екв.) за присутності хлорангідриду біс-(2оксо-3-оксазолідиніл)фосфінової кислоти (278 мг, 1,09 ммоль, 1,5 екв.) і триетиламіну (184 мг, 1,821 ммоль, 2,5 екв.) при температурі навколишнього середовища при перемішуванні протягом 23 годин. Реакційну суміш екстрагують насиченим розчином бікарбонату натрію та насиченим розчином солі, сушать над Na2SO4 і очищають на силікагелі в суміші етилацетат-гексан (1:1). Одержують 210 мг (69 % від теоретичного) (9-дихлорметиліденбензонорборнен-5-іл)аміду 1метил-3-трифторметил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (сполука А-1.4, температура плавлення 179-181 °C). Приклад 2 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-(3-пентиліден)-5-нітробензонорборнадієну: 15 NO2 20 25 До розчину, що добре перемішується, ізопентилнітрилу (2,31 мл, 1,3 екв.) у диметоксіетані (50 мл) при 58 °C по краплях додають суміш 6-нітроантранілової кислоти (2,76 г, 1 екв.) і 6,6діетилфульвену (6,45 г 79 % чистоти, 2,5 екв.), розчинену в 25 мл диметоксіетану, протягом 8 хвилин, поки температура підвищується до 67 °C. Через 30 хвилин темну реакційну суміш випарюють і очищають на силікагелі в суміші гексан-етилацетат (20:1), з одержанням 3,02 г (78 %) бажаного продукту у вигляді масла, яке твердне при кімнатній температурі (температура плавлення 60-61 °C). Приклад 3 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-(3-пентиліден)-5-нітробензонорборнену: NO2 30 35 . . 9-(3-Пентиліден)-5-нітробензонорборнадієн (7,97 г, одержаний, як описано в прикладі 2) у ТГФ (70 мл) гідрують при 20 °C за присутності Rh(PPh3)3Cl (каталізатор Уїлкінсона; 0,8 г). Реакція перетворюється після поглинання одного еквівалента водню. Випарювання та фільтрування неочищеного продукту на силікагелі в суміші етилацетат-гексан (100:2) дає бажаний продукт у вигляді масла (7,90 г), яке твердне при вистоюванні при кімнатній температурі (температура плавлення 69-56 °C). 14 UA 101915 C2 Приклад 4 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-оксо-5-нітробензонорборнену: O NO2 . 5 10 9-(3-Пентиліден)-5-нітробензонорборнен (7,0 г, 27,2 ммоль; одержаний, як описано в прикладі 3), розчинений у дихлорметані (300 мл) та етанолі (5 мл) озонують (2,8 л О 2/хв, 100 Ват, відповідає 9,7 г О 3/год.) при -70 °C до одержання стійкого синього кольору (через приблизно 15 хвилин). Реакційну суміш продувають газоподібним азотом. Додають трифенілфосфін (8,4 г, 32,03 ммоль, 1,18 екв.) і температуру підвищують до 20-25 °C. Після випарювання розчинника залишок очищають на силікагелі в суміші гексан-ЕtOАс 3:1, з одержанням 5,2 г сполуки 36,01 (температура плавлення 112-114 °C). Приклад 5 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-дифторметиліден-5-нітробензонорборнену: 15 F F NO2 20 25 . До розчину дибромдифторметану (6,30 г, 30 ммоль) при 0 °C у ТГФ (50 мл) додають трис(диметиламіно)фосфан (10,1 г при 97 %, еквівалент 11,2 мл, 60 ммоль) у ТГФ (30 мл) протягом 20 хвилин. До одержаної суспензії, після перемішування протягом 1 години при кімнатній температурі, по краплях додають розчин 5-нітробензонорборнену (6,10 г, 30 ммоль; одержаний, як описано в прикладі 4) у ТГФ (20 мл) протягом 25 хвилин, з подальшим перемішуванням протягом 21 години. Суспензію виливають на суміш лід-вода та екстрагують етилацетатом. Очищення на силікагелі в суміші етилацетат-гексан (1:4) дає 4,675 г 9-дифторметиліден-5нітробензонорборнену (температура плавлення 99-101 °C). Приклад 6 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-дихлорметиліден-5-нітробензонорборнену: Cl Cl NO2 . 30 35 40 Сухий чотирихлористий вуглець (5,9 г, 33 ммоль) піддають взаємодії з трифенілфосфіном (14,46 г, 55,1 ммоль) у дихлорметані (30 мл) при кімнатній температурі протягом 1 години. 9Оксо-5-нітробензонорборнен (5,60 г, 27,56 ммоль; одержаний, як описано в прикладі 4) у дихлорметані (10 мл) по краплях додають і перемішують протягом 20 годин при кімнатній температурі. Після обробки водою (крижана вода) та екстрагування дихлорметаном неочищений продукт очищають на силікагелі в суміші етилацетат-гексан (1:4), з одержанням бажаного 9-дихлорметиліден-5-нітробензонорборнену (1,83 г; температура плавлення 136137 °C). Відновлюється деяка кількість вихідної речовини (4,06 г). Приклад 7 У даному прикладі проілюстроване одержання 9-дибромметиліден-5-нітробензонорборнену: 15 UA 101915 C2 Br Br NO2 5 10 15 20 . Чотирибромистий вуглець (4,66 г при 98 %, 13,8 ммоль) піддають взаємодії при перемішуванні з трифенілфосфіном (7,23 г, 27,6 ммоль) у дихлорметані (50 мл) протягом 50 хвилин при кімнатній температурі. 9-Оксо-5-нітробензонорборнен (2,8 г, 13,8 ммоль; одержаний, як описано в прикладі 4) у дихлорметані (10 мл) по краплях додають і перемішують протягом ночі при кімнатній температурі. Обробка водою (крижана вода) та екстрагування дихлорметаном, з подальшою колонковою хроматографією (етилацетат-гексан, 1:9) неочищеного продукту, дає бажаний продукт 9-дибромметиліден-5-нітробензонорборнен (2,1 г; температура плавлення 153-155 °C). Таблиця 1 У таблиці 1 показані температури плавлення та дані ЯМР, усе з CDCl 3 як розчинником, якщо не зазначене інше, для сполук формули (І). У таблиці температури дані в градусах Цельсія, "ЯМР" означає ядерний магнітний резонанс і використані такі абревіатури: с = синглет шир. = широкий д = дублет дд = дублет дублетів т = триплет кв.= квартет м = мультиплет ч./млн. = частин на мільйон ТГФ = тетрагідрофуран Таблиця 1 Сполука Температура плавлення (°С) A-1.1l 179-181 А-1.2 137-143 А-1.3 198-200 А-1.4 183-188 А-1.5 133-135 А-1.6 155-158 1 Н ЯМР протонні зсуви 5 (м.ч.) (CDCl3) 8,06 (с, 1H), 7,69 (д, перекритий широким сигналом, замінюваний D2O, 2Н), 7,18 (т, 1Н), 7,06 (д, 1Н), 4,00 (с, 3Н), 3,96 (м, 2Н), 2,12 (м, 2Н), 1,51 (м, 1Н), 1,39 (м, 1Н). 8,06 (с, 1H), 7,68 (шир.д, замінюваний D2O, 1H), 7,67 (д, 1Н), 7,14 (д, 1Н), 4,00 (с, 3Н), 3,94 (м, 2Н), 2,06 (м, 2Н), 1,48 (м, 1Н), 1,36 (м, 1Н). 8,06 (с, 1Н), 7,71 (д, 1Н), 7,68 (шир.д, замінюваний D2O, 1Н), 7,18 (т, 1H), 7,05 (д, 1Н), 4,00 (с, 3Н), 3,95 (м, 1H), 3,93 (м, 1Н), 2,12 (м, 2Н), 1,50 (м, 1Н), 1,38 (м, 1Н). 7,78 (д, 1Н), 7,70 (шир.д, замінюваний D2O, 1H), 7,39 (шир.с, 1Н), 7,16 (т, 1Н), 7,01 (д, перекритий шир.с, 2Н), 4,00 (м, 1Н), 3,94 (м, 1H), 3,72 (с, ЗН), 2,10 (м, 2Н), 1,51 (м, 1Н), 1,38 (м, 1Н). 7,76 (д, 1H), 7,70 (шир.д, замінюваний D2O, 1H), 7,39 (шир.с, 1Н), 7,13 (т, 1H), 7,01 (шир.с, 1H), 7,00 (д, 1Н), 3,98 (м, 1H), 3,93 (м, 1H), 3,72 (с, 3Н), 2,04 (м, 2Н), 1,49 (м, 1H), 1,36 (м, 1H). 7,79 (д, 1Н), 7,70 (шир.д, замінюваний D2O, 1H), 7,39 (шир.с, 1H), 7,17 (т, 1Н), 7,02 (д, 1Н), 7,01 (шир.с, 1H), 3,98 (м, 1H), 3,91 (м, Ш), 3,72 (с, ЗН), 2,11 (м, 2Н), 1,50 (м, 1H). 25 30 Компоненти (В) відомі. Якщо компоненти (В) включені в The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual-A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: CD. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], вони описані в даному описі під вхідним номером, наведеним у круглих дужках вище для конкретного компонента (В); наприклад, сполука "абамектин" описана під вхідним номером (1). Більшість компонентів (В) позначені вище так званою "загальною назвою", відповідною "загальною назвою ISO" або іншою "загальною назвою", використовуваною в окремих випадках. 16 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Якщо позначення не є "загальною назвою", природа використовуваного позначення дана в круглих дужках для конкретного компонента (В); у цьому випадку, використовують назву IUРАС, назву IUPAC/CAS, "хімічну назву", "назву сполуки" або "кодекс розробки", якщо не використані ні жодне із зазначених позначень, ні "загальна назва", використовується "альтернативна назва". Нижченаведені компоненти В) зареєстровані під реєстраційним № CAS: адиморф (CAS 91315-15-0); арсенати (CAS 1327-53-3); беналаксил-М (CAS 98243-83-5); бентіавалікарб (CAS 413615-35-7); хлорид кадмію (CAS 10108-64-2); олія хвої кедра (CAS 8007-20-3); хлор (CAS 7782-50-5); цинамальдегід (CAS 104-55-2); вуглеамонійна сіль міді (CAS 33113-08-5); олеат міді (CAS 1120-44-1); йодокарб (карбамат 3-йод-2-пропінілбутилу) (CAS 55406-53-6); гімексазол (CAS 10004-44-1); марганцеватистий диметилдитіокарбамат (CAS 15339-36-3); ртуть (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546-30-7); метрафенон (CAS 220899-03-6); олія насіння маргози (гідрофобний екстракт) (CAS 8002-65-1); орисастробін (CAS 248593-16-0); параформальдегід (CAS 30525-89-4); пентіопірад (CAS 183675-82-3); фосфорна кислота (CAS 7664-38-2); бікарбонат калію (CAS 298-14-6); бікарбонат натрію (CAS 144-55-8); діацетат натрію (CAS 12709-3); пропіонат натрію (CAS 137-40-6); ТСМТВ (CAS 21564-17-0) і толілфлуанід (CAS 731-27-1). Сполука В-1.1 ("енестробін"), як описано в ЕР-0-936-213; сполука В-3.1 ("флуморф") в US6020332, CN-1-167-568, CN-1-155-977 і в ЕР-0-860-438; сполука В-5.1 ("мандипропамід") в WO 01/87822; сполука В-5.2 в WO 98/46607; сполука В-5.3 ("флуопіколід") в WO 99/42447; сполука В-5.4 ("цифлуфенамід") в WO 96/19442; сполука В-5.5 в WO 99/14187; сполука В-5.6 ("пірибенкарб") зареєстрована під реєстраційним № CAS 325156-49-8; сполука В-5.7 ("амісульфбром" або "амбромдол") зареєстрована під реєстраційним № CAS 348635-87-0; сполука В-5.8 ((2-біциклопропіл-2-іл-феніл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти) описана в WO 03/74491; сполука В-5.9 ((9-ізоізопропіл-1,2,3,4-тетрагідро1,4-метанонафталін-5-іл)амід 3-дифторметил-1 -метил-1Н-піразолкарбонової кислоти) описана в WO 04/35589 і в WO 06/37632; сполука В-5.10 ([2-(1,3-диметилбутил)феніл]амід 1,3-диметил5-фтор-1Н-піразол-4-карбонової кислоти) описана в WO 03/10149; сполука В-5.11 ((3',4'-дихлор5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)амід 3-дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти; "біксафен") зареєстрована під реєстраційним № С AS 581809-46-3 і описана в WO 03/70705; сполука В-5.12 (N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)піридин-2-іл]етил}-2-(трифторметил)бензамід; "флуопірам") зареєстрована під реєстраційним № CAS 658066-35-4 і описана в WO 04/16088; сполуки В-5.13, В-5.14 і В-5.15 описані в WO 07/17450; сполуки В-5.16, В-5.17 і В-5.18 описані в WO 06/120219; сполуки формули IV, наприклад, описані в WO 04/067528, WO 2005/085234, WO 2006/111341, WO 03/015519, WO 2007/020050, WO 2006/040113 і WO 2007/093402. Сполука формули V описана в WO 01/94339. Сполуки формули VIa, VIb і VIc описані в WO 04/35589 і в РСТ/ЕР2005/010755. Фомесафен зареєстрований під реєстраційним № С AS 72178-02-0. Приклади особливо придатних сполук для компонента (В) включають сполуки, вибрані з такої групи Р: Група Р: особливо придатні сполуки для компонента (В) у композиціях згідно з даним винаходом: стробілуриновий фунгіцид, вибраний з азоксистробіну (47), димоксистробіну (226), флуоксастробіну (382), крезоксим-метилу (485), метоміностробіну (551), оризастробіну, пікоксистробіну (647), піраклостробіну (690); трифлоксистробіну (832), сполука формули В-1.1 O H3C O O CH3 O Cl N CH3 (B-1.1); 45 50 азольний фунгіцид, вибраний з азаконазолу (40), бромуконазолу (96), ципроконазолу (207), дифеноконазолу (247), диніконазолу (267), диніконазолу-М (267), епоксиконазолу (298), фенбуконазолу (329), флуквіноконазолу (385), флузилазолу (393), флутриафолу (397), гексаконазолу (435), імізалілу (449), імібенконазолу (457), іпконазолу (468), метконазолу (525), міклобутанілу (564), окспоконазолу (607), пефуразоату (618), пенконазолу (619), прохлоразу (659), пропіконазолу (675), протіоконазолу (685), симеконазолу (731), тебуконазолу (761), тетраконазолу (778), триадимефону (814), триадименолу (815), трифлумізолу (834), 17 UA 101915 C2 5 тритіконазолу (842), диклобутразолу (1068), етаконазолу (1129), фурконазолу (1198), фурконазолу-цис (1199) і квінконазолу (1378); морфоліновий фунгіцид, вибраний з алдиморфу, додеморфу (288), фенпропіморфу (344), тридеморфу (830), фенпропідину (343), спіроксаміну (740), піпераліну (648) і сполуки формули В-3.1 O F CH3 O CH3 O N O 10 15 20 25 30 35 40 45 , (B-3.1) анілінопіримідиновий фунгіцид, вибраний з ципродинілу (208), мепаніпіриму (508) і піриметанілу (705); фунгіцид, вибраний з групи, що включає анілазин (878), арсенати, беналаксил (56), беналаксил-М, беноданіл (896), беноміл (62), бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл (68), біфеніл (81), бітертанол (84), бластицидин-S (85), бордоську суміш (87), боскалід (88), бупіримат (98), хлорид кальцію, каптафол (113), каптан (114), карбендазим (116), сірковуглець (945), карбоксин (120), карпропамід (122), олію хвої кедра, хінометіонат (126), хлор, хлорнеб (139), хлорталоніл (142), хлозолінат (149), цинамальдегід, мідь, вуглеамонійну сіль міді, гідроксид міді (169), октаноат міді (170), олеат міді, сульфат міді (87), ціазофамід (185), циклогексімід (1022), цимоксаніл (200), дихлофлуанід (230), дихлон (1052), дихлорпропен (233), диклоцимет (237), дикломезин (239), диклоран (240), діетофенкарб (245), дифлуметорим (253), диметиримол (1082), диметоморф (263), динокап (270), дитіанон (279), додин (289), едифенфос (290), етабоксам (304), етиримол (1133), етридіазол (321), фамоксадон (322), фенамідон (325), фенаміносульф (1144), фенаміфос (326), фенаримол (327), фенфурам (333), фенгексамід (334), феноксаніл (338), фенпіклоніл (341), ацетат фентину (347), хлорид фентину, гідроксид фентину (347), фербам (350), феримзон (351), флуазинам (363), флудіоксоніл (368), флусульфамід (394), флутоланіл (396), фольпет (400), формальдегід (404), фосетил-алюміній (407), фталід (643), фуберидазол (419), фуралаксил (410), фураметпір (411), флуодин (1205), фуазатин (422), гексахлорбензол (434), гімексазол, іміноктадин (459), йодокарб (карбамат 3-йод-2пропінілбутилу), іпробенфос (ІБФ) (469), іпродіон (470), іпровалікарб (471), ізопротіолан (474), казугаміцин (483), манкоцеб (496), манеб (497), марганцеватистий диметилдитіокарбамат, мефеноксам (металаксил-М) (517), мепроніл (510), хлорид ртуті (511), ртуть, металаксил (516), метасульфокарб (528), метирам (546), метрафенон, набам (566), олію насіння маргози (гідрофобний екстракт), нуаримол (587), октилінон (590), офурас (592), оксадиксил (601), оксин міді (605), оксолінову кислоту (606), оксикарбоксин (608), окситетрациклін (611), паклобутразол (612), вазелінове масло (628), параформальдегід, пенцикурон (620), пентахлорнітробензол (716), пентахлорфенол (623), пентіопірад, перфуразоат, фосфорну кислоту, поліоксин (654), цинкову сіль поліоксину D (654), бікарбонат калію, пробеназол (658), процимідон (660), пропамокарб (668), пропінеб (676), проквіназид (682), протіокарб (1361), піразофос (693), пірифенокс (703), піроквілон (710), квіноксифен (715), квінтозен (PCNB) (716), силтіофам (729), бікарбонат натрію, діацетат натрію, пропіонат натрію, стрептоміцин (744), сірку (754), ТСМТВ, теклофталам, текназен (TCNB) (767), тіабендазол (790), тифлузамід (796), тіофанат (1435), тіофанат-метил (802), тирам (804), толклофос-метил (808), толілфлуанід (810), триазоксид (821), trichoderma harzianum (825), трициклазол (828), трифорин (838), гідроксид трифенілолова (347), валідаміцин (846), вінклозолін (849), зинеб (855), зирам (856), зоксамід (857), 1,1-біс(4хлорфеніл)-2-етоксіетанол (назва IUРАС) (910), 2,4-дихлорфенілбензол-сульфонат (назва IUPAC/CAS) (1059), 2-фтор-N-метил-1-нафтилацетамід (назва IUРАС) (1295), 4хлорфенілфенілсульфон (назва IUРАС) (981), сполуку формули В-5.1, сполуку формули В-5.2, сполуку формули В-5.3, сполуку формули В-5.4, сполуку формули В-5.5, сполуку формули В 18 UA 101915 C2 5 5.6, сполуку формули В-5.7, сполуку В-5.8, сполуку В-5.9, сполуку В-5.10, сполуку В-5.11, сполуку В-5.12, сполуку В-5.13, сполуку В-5.14, сполуку В-5.15, сполуку В-5.16, сполуку В-5.17 і сполуку В-5.18; рослинний біорегулятор, вибраний з групи, що включає ацибензолар-Б-метил (6), хлормекват-хлорид (137), етефон (307), мепікват-хлорид (509) і тринексарк-етил (841); інсектицид, вибраний з групи, що включає абамектин (1), клотіанідин (165), бензоат емамектину (291), імідаклоприд (458), тефлутрин (769), тіаметоксам (792) і гліфосат (419), сполуку формули V OH O CH3 O O N F O F F 10 , (V) фомесафен і (В9) рацемічну сполуку формули VIa (син) H O Ra7 CH3 CH3 H N H N N CH3 , (VIa) 15 де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; рацемічну суміш VIb (анти) H O Ra7 H CH3 N CH3 H N N CH3 20 , (VIb) де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; сполуку формули VIc 19 UA 101915 C2 H O Ra7 CH3 N CH3 H N N CH3 5 10 15 20 25 30 35 , (VIc) яка є епімерною сумішшю рацемічних сполук формул F-10 (син) і F-11 (анти), де співвідношення рацемічних сполук формули F-10 (син) до рацемічних сполук формули F-11 (анти) становить від 1000:1 до 1:1000, і де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом. Інші приклади особливо придатних сполук для компонента (В) включають сполуки, вибрані з такої групи Q: Група Q: особливо придатні сполуки для компонента (В) у композиціях згідно з даним винаходом: стробілуриновий фунгіцид, вибраний з групи, що включає азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін і сполуку формули В-1.1; азольний фунгіцид, вибраний з групи, що включає азаконазол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окспоконазол, перфуразоат, пенконазол, прохлораз, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол, тритіконазол, диклобутразол, етаконазол, фурконазол, фурконазол-цис і квінконазол; морфоліновий фунгіцид, вибраний з групи, що включає алдиморф, додеморф, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, спіроксамін, піпералін і сполуку формули В-3.1; анілінопіримідиновий фунгіцид, вибраний з групи, що включає ципродиніл, мепаніпірим і піриметаніл; фунгіцид, вибраний з групи, що включає беналаксил, беналаксил-М, беноміл, бітертанол, боскалід, каптан, карбоксин, карпропамід, хлорталоніл, мідь, ціазофамід, цимоксаніл, діетофенкарб, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенгексамід, феноксикарб, фенпіклоніл, флуазинам, флудіоксоніл, флутоланіл, фольпет, квазатин, гімексазол, іпродіон, люфенурон, манкоцеб, металаксил, мефеноксам, метрафенон, нуаримол, паклобутразол, пенцикурон, пентіопірад, процимідон, проквіназид, піроквілон, квіноксифен, силтіофам, сірку, тіабендазол, тирам, триазоксид, трициклазол, сполуку формули В-5.1, сполуку формули В-5.2, сполуку формули В-5.3, сполуку формули В-5.4, сполуку формули В-5.5, сполуку формули В-5.6, сполуку формули В-5.7, сполуку формули В-5.8, сполуку формули В-5.9, сполуку формули В5.10 і сполуку формули В-5.12; рослинний біорегулятор, вибраний з ацибензолар-Б-метилу, хлормекват-хлориду, етефону, мепікват-хлориду та тринексарк-етилу; інсектицид, вибраний з абамектину, бензоату емамектину, тефлутрину, тіаметоксаму і гліфосату, сполуки формули V OH O O O CH3 N F O F F , (V) фомесафену та (В9) рацемічної сполуки формули VIa (син) 40 20 UA 101915 C2 H O Ra7 CH3 CH3 H N H N N CH3 , (VIa) де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; рацемічна суміш формули VIb (анти) H H O Ra7 CH3 N CH3 H N N CH3 5 , (VIb) де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом; сполука формули VIc H O Ra7 CH3 N CH3 H N N CH3 , (VIc) 10 15 20 25 яка є епімерною сумішшю рацемічних сполук формул F-10 (син) і F-11 (анти), де співвідношення рацемічних сполук формули F-10 (син) до рацемічних сполук формули F-11 (анти) становить від 1000:1 до 1:1000 і де Ra7 є трифторметилом або дифторметилом. У даному описі вираз "композиція" застосовується для різних сумішей або комбінацій компонентів (А) і (В), наприклад, в одиничній "готовій" формі, в об'єднаній суміші, що розпилюється, яка складається з окремих композицій окремих компонентів діючої речовини, такій як "змішувана" форма, і у вигляді об'єднаного застосування окремих діючих речовин при послідовному нанесенні, тобто одна за іншою через розумно короткий період, такий як декілька годин або днів. Порядок нанесення компонентів (А) і (В) не є суттєвим для практики даного винаходу. Композиції згідно з даним винаходом також можуть містити більше ніж один активний компонент (В), якщо, наприклад, бажане розширення спектра боротьби з фітопатогенними захворюваннями. Наприклад, може бути бажаним у сільськогосподарській практиці поєднувати два або три компоненти (В) із компонентом (А). Прикладом є композиція, що містить сполуку формули (І), азоксистробін і ципроконазол. Інші приклади композицій згідно з даним винаходом, які містять три діючі речовини, визначені у варіантах здійснення Е1 і Е2: Варіант здійснення Е1: 21 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Термін "ТХ1" означає: "сполука А-1.1+сполука, вибрана з групи Р" Димоксистробін+ТХ1, флуоксастробін+ТХ1, крезоксим-метил+ТХ1, метоміностробін+ТХ1, оризастробін+ТХ1, пікоксистробін+ТХ1, піраклостробін+ТХ1, трифлоксистробін+ТХ1, сполука формули В-1.1+ТХ1, азаконазол+ТХ 1, бромуконазол+ТХ1, ципроконазол+ТХ1, дифеноконазол+ТХ1, диніконазол+ТХ1, диніконазол-М+ТХ1, епоксиконазол+ТХ1, фенбуконазол+ТХ1, флуквінконазол+ТХ1, флузилазол+ТХ1, флутриафол+ТХ1, гексаконазол+ТХ1, імазаліл+ТХ1, імібенконазол+ТХ1, іпконазол+ТХ1, метконазол+ТХ1, міклобутаніл+ТХ1, окспоконазол+ТХ1, перфуразоат+ТХ1, пенконазол+ТХ1, прохлораз+ТХ1, пропіконазол+ТХ1, протіоконазол+ТХ1, симеконазол+ТХ1, тебуконазол+ТХ1, тетраконазол+ТХ1, триадимефон+ТХ1, триадименол+ТХ1, трифлумізол+ТХ1, тритіконазол+ТХ1, диклобутразол+ТХ1, етаконазол+ТХ1, фурконазол+ТХ1, фурконазолцис+ТХ1, квінконазол+ТХ1, алдиморф+ТХ1, додеморф+ТХ1, фенпропіморф+ТХ1, тридеморф+ТХ1, фенпропідин+ТХ1, спіроксамін+ТХ1, піпералін+ТХ1, сполука формули В3.1+ТХ1, ципродиніл+ТХ1, мепаніпірим+ТХ1, піриметаніл+ТХ1, беналаксил+ТХ1, беналаксилМ+ТХ1, беноміл+ТХ1, бітертанол+ТХ1, боскалід+ТХ1, каптан+ТХ1, карбоксин+ТХ1, карпропамід+ТХ1, хлорталоніл+ТХ1, мідь+ТХ1, ціазофамід+ТХ1, цимоксаніл+ТХ1, діетофенкарб+ТХ1, дитіанон+ТХ1, фамоксадон+ТХ1, фенамідон+ТХ1, фенгексамід+ТХ1, феноксикарб+ТХ1, фенпіклоніл+ТХ1, флуазинам+ТХ1, флудіоксоніл+ТХ1, флутоланіл+ТХ1, фольпет+ТХ1, квазатин+ТХ1, гімексазол+ТХ1, іпродіон+ТХ1, люфенурон+ТХ1, манкоцеб+ТХ1, металаксил+TX1, мефеноксам+ТХ1, метрафенон+ТХ1, нуаримол+ТХ1, паклобутразол+ТХ1, пенцикурон+ТХ1, пентіопірад+ТХ1, процимідон+ТХ1, проквіназид+ТХ1, піроквілон+ТХ1, квіноксифен+ТХ1, силтіофам+ТХ1, сірка+ТХ1, тіабендазол+ТХ1, тирам+ТХ1, триазоксид+ТХ1, трициклазол+TX1, сполука формули В-5.1+ТХ1, сполука формули В-5.2+ТХ1, сполука формули В-5.3+ТХ1, сполука формули В-5.4+ТХ1, сполука формули В-5.5+ТХ1, сполука формули В5.6+ТХ1, сполука формули В-5.7+ТХ1, сполука формули В-5.8+ТХ1, сполука формули В5.9+ТХ1, сполука формули В-5.10+ТХ1, сполука формули В-5.12+ТХ1, ацибензолар-8метил+ТХ1, хлормекват-хлорид+ТХ1, етефон+ТХ1, мепікват-хлорид+ТХ1, тринексаркетил+ТХ1, абамектин+ТХ1, бензоат емамектину+ТХ1, тефлутрин+ТХ1, тіаметоксам+ТХ1 і гліфосат+ТХ1. Варіант здійснення Е2: Термін "ТХ2" означає "сполука А-1.2+сполука, вибрана з групи Р". Димоксистробін+ТХ2, флуоксастробін+ТХ2, крезоксим-метил+ТХ2, метоміностробін+ТХ2, оризастробін+ТХ2, пікоксистробін+ТХ2, піраклостробін+ТХ2, трифлоксистробін+ТХ2, сполука формули В-1.1+ТХ2, азаконазол+ТХ2, бромуконазол+ТХ2, ципроконазол+ТХ2, дифеноконазол+ТХ2, диніконазол+ТХ2, диніконазол-М+ТХ2, епоксиконазол+ТХ2, фенбуконазол+ТХ2, флуквінконазол+ТХ2, флузилазол+ТХ2, флутриафол+ТХ2, гексаконазол+ТХ2, імазаліл+ТХ2, імібенконазол+ТХ2, іпконазол+ТХ2, метконазол+ТХ2, міклобутаніл+ТХ2, окспоконазол+ТХ2, перфуразоат+ТХ2, пенконазол+ТХ2, прохлораз+ТХ2, пропіконазол+ТХ2, протіоконазол+ТХ2, симеконазол+ТХ2, тебуконазол+ТХ2, тетраконазол+ТХ2, триадимефон+ТХ2, триадименол+ТХ2, трифлумізол+ТХ2, тритіконазол+ТХ2, диклобутразол+ТХ2, етаконазол+ТХ2, фурконазол+ТХ2, фурконазолцис+ТХ2, квінконазол+ТХ2, алдиморф+ТХ2, додеморф+ТХ2, фенпропіморф+ТХ2, тридеморф+ТХ2, фенпропідин+ТХ2, спіроксамін+ТХ2, піпералін+ТХ2, сполука формули В3.1+ТХ2, ципродиніл+ТХ2, мепаніпірим+ТХ2, піриметаніл+ТХ2, беналаксил+ТХ2, беналаксилМ+ТХ2, беноміл+ТХ2, бітертанол+ТХ2, боскалід+ТХ2, каптан+ТХ2, карбоксин+ТХ2, карпропамід+ТХ2, хлорталоніл+ТХ2, мідь+ТХ2, ціазофамід+ТХ2, цимоксаніл+ТХ2, діетофенкарб+ТХ2, дитіанон+ТХ2, фамоксадон+ТХ2, фенамідон+ТХ2, фенгексамід+ТХ2, феноксикарб+ТХ2, фенпіклоніл+ТХ2, флуазинам+ТХ2, флудіоксоніл+ТХ2, флутоланіл+ТХ2, фольпет+ТХ2, квазатин+ТХ2, гімексазол+ТХ2, іпродіон+ТХ2, люфенурон+ТХ2, манкоцеб+ТХ2, металаксил+ТХ2, мефеноксам+ТХ2, метрафенон+ТХ2, нуаримол+ТХ2, паклобутразол+ТХ2, пенцикурон+ТХ2, пентіопірад+ТХ2, процимідон+ТХ2, проквіназид+ТХ2, піроквілон+ТХ2, квіноксифен+ТХ2, силтіофам+ТХ2, сірка+ТХ2, тіабендазол+ТХ2, тирам+ТХ2, триазоксид+ТХ2, трициклазол+ТХ2, сполука формули В-5.1+ТХ2, сполука формули В-5.2+ТХ2, сполука формули В-5.3+ТХ2, сполука формули В-5.4+ТХ2, сполука формули В-5.5+ТХ2, сполука формули В5.6+ТХ2, сполука формули В-5.7+ТХ2, сполука формули В-5.8+ТХ2, сполука формули В5.9+ТХ2, сполука формули В-5.10+ТХ2, сполука формули В-5.12+ТХ2, ацибензолар-8метил+ТХ2, хлормекват-хлорид+ТХ2, етефон+ТХ2, мепікват-хлорид+ТХ2, тринексаркетил+ТХ2, абамектин+ТХ2, бензоат емамектину+ТХ2, тефлутрин+ТХ2, тіаметоксам+ТХ2 і гліфосат+ТХ2. 22 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Варіанти здійснення Е1 і Е2 визначають композиції згідно з даним винаходом, які містять три діючі речовини. У таких варіантах здійснення змішувана сполука, вибрана з групи Р, повинна відрізнятися від інших описаних змішуваних сполук. Наприклад, композиція "ципроконазол+ТХ1" означає композиції, що містять як діючі речовини ципроконазол, сполуку А-1.1+сполуку, вибрану з групи Р. У зазначених композиціях сполука, вибрана з групи Р, відрізняється від ципроконазолу. Переважними є такі композиції: Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Прикладом такої композиції є композиція, що містить сполуку А-1.1 і першу сполуку з групи Р, якою є азоксистробін. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) сполуку, вибрану з групи Q. Прикладом такої композиції є композиція, що містить сполуку А-1.1 і другу сполуку з групи Q, якою є димоксистробін. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) стробілуриновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) азольний фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) морфоліновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) анілінопіримідиновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 та інсектицид формули В-7.1. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і (В) гліфосат. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, дифеноконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пенконазолу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу, фенпропідину, ципродинілу, хлорталонілу, дитіанону, флуазинаму, флудіоксонілу, метрафенону, сполуки В-5.1 і сполуки В-5.4. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.1 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу та хлорталонілу. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) сполуку, вибрану з групи Q. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) стробілуриновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) азольний фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) морфоліновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) анілінопіримідиновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 та інсектицид формули В-7.1. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і (В) гліфосат. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, дифеноконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пенконазолу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу, фенпропідину, ципродинілу, хлорталонілу, дитіанону, флуазинаму, флудіоксонілу, метрафенону, сполуки В-5.1 і сполуки В-5.4. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.2 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу та хлорталонілу. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) сполуку, вибрану з групи Q. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) стробілуриновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) азольний фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) морфоліновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) анілінопіримідиновий фунгіцид. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 та інсектицид формули В-7.1. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і (В) гліфосат. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, дифеноконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пенконазолу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу, фенпропідину, 23 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ципродинілу, хлорталонілу, дитіанону, флуазинаму, флудіоксонілу, метрафенону, сполуки В-5.1 і сполуки В-5.4. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.3 і фунгіцид, вибраний з азоксистробіну, флуоксастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну, трифлоксистробіну, ципроконазолу, епоксиконазолу, флутриафолу, іпконазолу, метконазолу, міклобутанілу, пропіконазолу, протіоконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу та хлорталонілу. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.4 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.5 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Композиція, що містить (А) сполуку А-1.6 і (В) сполуку, вибрану з групи Р. Композиції згідно з даним винаходом ефективні проти шкідливих мікроорганізмів, таких як мікроорганізми, які викликають фітопатогенні захворювання, зокрема, проти фітопатогенних грибів і бактерій. Композиції згідно з даним винаходом є особливо ефективними проти фітопатогенних грибів, що належать до таких класів: аскоміцети (наприклад, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); базидіоміцети (наприклад, рід Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (також відомі як дейтероміцети; наприклад, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Altemaria, Pyricularia і Pseudocercosporella); ооміцети (наприклад, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara). Згідно з даним винаходом, "корисні рослини" звичайно включають такі види рослин: виноград; злаки, такі як пшениця, ячмінь, жито або овес; буряк, такий як цукровий буряк або кормовий буряк; фрукти, такі як зерняткові, кісточкові або ягоди, наприклад, яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні, полуниця, малина або чорна смородина; бобові рослини, такі як боби, сочевиця, горох або соя; олійні культури, такі як ріпак, гірчиця, мак, олива, соняшник, кокос, рицина, какао або земляний горіх; гарбузові культури, такі як кабачок, огірок або диня; волокнисті культури, такі як бавовник, льон, коноплі або джут; цитрусові фрукти, такі як апельсин, лимон, грейпфрут або мандарин; овочі, такі як шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, цибуля, томат, картопля, гарбуз або солодкий перець; лаврові, такі як авокадо, кориця або камфора; кукурудза; тютюн; горіхи; кава; цукрова тростина; чай; лоза; хміль; дуріан; банан; каучуконоси; газонна трава або декоративні культури, такі як квіти, чагарники, широколисті дерева або вічнозелені культури, наприклад, хвойні. Цей перелік не є обмежувальним. Термін "корисні рослини" розуміють як такий, що включає також корисні рослини, які залишаються стійкими до гербіцидів, таких як бромоксиніл, або класів гербіцидів (таких як, наприклад, інгібітори HPPD, інгібітори ALS, наприклад, примісульфурон, просульфурон і трифлоксисульфурон, інгібітори EPSPS (5-енолпіровілшикимат-3-фосфатсинтази), інгібітори GS (глутамінсинтетази) або інгібітори РРО (протопорфіриногеноксидази)) у результаті звичайних методів селекції або генної інженерії. Прикладом культури, яка стійка до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, при звичайних методах селекції (мутагенез), є ріпак Clearfield® (Canola). Приклади культур, які толерантні до гербіцидів або класів гербіцидів при застосуванні методів генної інженерії, включають стійкі до гліфосату та глуфосинату види кукурудзи, комерційно доступні під торговельними назвами RoundupReady®, Herculex І® і LibertyLink®. Термін "корисні рослини" розуміють як такий, що включає також корисні рослини, які настільки змінені застосуванням методик рекомбінантної ДНК, що здатні синтезувати один або декілька селективно діючих токсинів, які відомі, наприклад, з бактерій, що виробляють токсини, особливо роду Bacillus. Термін "корисні рослини" розуміють як такий, що включає також корисні рослини, які настільки змінені застосуванням методик рекомбінантної ДНК, що здатні синтезувати антипатогенні речовини, які мають селективну дію, такі як, наприклад, так звані "пов'язані з патогенезом білки" (PRP, див., наприклад, ЕР-А-0392225). Приклади таких антипатогенних речовин і трансгенних рослин, здатних синтезувати такі антипатогенні речовини, відомі, наприклад, з ЕР-А-0392225, WO 95/33818 і ЕР-А-0353191. Способи одержання таких трансгенних рослин звичайно відомі фахівцям у даній галузі та описані, наприклад, у зазначених вище публікаціях. Термін "місце розташування" корисної рослини в даному описі охоплює місце, в якому корисна рослина росте, де висівається насіннєвий матеріал корисних рослин або де насіннєвий матеріал корисних рослин поміщають у ґрунт. Прикладом такого місця розташування є поле, на якому вирощують корисну культуру. Термін "насіннєвий матеріал рослини" розуміють як частини рослини, що розмножуються, такі як насіння, яке може використовуватися для розмноження останньої, і вегетативний 24 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 матеріал, такий як пагін або бульба, наприклад, картопля. Як приклад може бути наведене насіння (у вузькому розумінні), коріння, плоди, бульби, цибулини, ризоми та частини рослин. Пророслі рослини і молоді пагони, які мають бути перенесені після пророщування або після виходу з ґрунту, також можуть бути наведені. Такі молоді пагони можуть бути захищені перед пересаджуванням повним або частковим обробкою зануренням. Переважно, "насіннєвий матеріал рослини" означає насіння. Композиції згідно з даним винаходом також можуть застосовуватися в галузі захисту товарів, що зберігаються, від ураження грибами. Згідно з даним винаходом, термін "товари, що зберігаються" означає природні речовини рослинного і/або тваринного походження та їхні оброблені форми, які вилучені з природного життєвого циклу та для яких бажане тривале зберігання. Товари, що зберігаються, рослинного походження, такі як рослини або їхні частини, наприклад, черешки, листя, бульби, насіння, плоди або зерна, можуть бути захищені у свіжозібраному стані або в обробленій формі, наприклад, попередньо висушеній, зволоженій, стовченій, розмеленій, пресованій або обсмаженій. Також під визначення товарів, що зберігаються, потрапляє деревина, або у формі сирої деревини, такої як будівельні лісоматеріали, опори ліній електропередачі та бар'єрів, або у формі готових виробів, таких як меблі або об'єкти, виготовлені з дерева. Продукти, що зберігаються, тваринного походження включають шкіряну сировину, шкіру, хутро, волосся, тощо. Композиції згідно з даним винаходом можуть запобігати небажаним ефектам, таким як гниття, знебарвлення або пліснявіння. Переважно, "товари, що зберігаються" означають природні речовини рослинного походження і/або їхні оброблені форми, більш переважно, фрукти та їхні оброблені форми, такі як яблука, кісточкові фрукти, ягоди і цитрусові, та їхні оброблені форми. В іншому переважному варіанті здійснення даного винаходу "товари, що зберігаються" означають деревину. Тому іншим аспектом даного винаходу є спосіб захисту товарів, що зберігаються, який включає нанесення на товари, що зберігаються, композиції згідно з даним винаходом. Композиції згідно з даним винаходом також можуть застосовуватися в галузі захисту технічних матеріалів від ураження грибами. Згідно з даним винаходом, термін "технічний матеріал" включає папір; килими; конструкції; системи охолодження та нагрівання; облицювальні плити; системи вентиляції та кондиціювання, тощо; переважно, "технічний матеріал" означає облицювальні плити. Композиції згідно з даним винаходом можуть запобігати небажаним ефектам, таким як гниття, знебарвлення та пліснявіння. Композиції згідно з даним винаходом особливо ефективні проти справжньої борошнистої роси; іржі; всіх видів плямистості листя; церкоспорозу та плісняви; особливо проти Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora i Tapesia у злаків; Phakopsora у сої; Hemileia у кави; Phragmidium у троянд; Alternaria у картоплі, томатів і гарбузових рослин; Sclerotinia у газону, овочів, соняшнику та ріпаку; чорної гнилі, краснухи, справжньої борошнистої роси, сірої плісняви та висихання винограду; Botrytis cinerea у плодів; Monilinia spp. у плодів і Penicillium spp. у плодів. Композиції згідно з даним винаходом також особливо ефективні проти захворювань, що передаються з насінням та передаються через ґрунт, таких як Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporam, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. або Verticillium spp.; зокрема, проти патогенів злаків, таких як пшениця, ячмінь, жито або овес; кукурудзи; рису; бавовнику; сої; газону; цукрового буряку; ріпаку; картоплі; зернобобових культур, таких як горох, сочевиця або нут; і соняшнику. Композиції згідно з даним винаходом також особливо ефективні проти захворювань, що виникають після збирання врожаю, таких як Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum або Penicillium expansum, зокрема, проти патогенів у плодів, таких як зерняткові плоди, наприклад, яблука і груші, кісточкові плоди, наприклад, персики і сливи, цитрусові, диня, папайя, ківі, манго, ягоди, наприклад, полуниця, авокадо, гранати та банани, і горіхів. Композиції згідно з даним винаходом особливо корисні для боротьби з такими захворюваннями нижченаведених культур: види Alternaria у фруктів і овочів; види Ascochyta у зернобобових; Botrytis cinerea у полуниці, томатів, соняшнику, зернобобових, овочів і винограду; Cercospora arachidicola в арахісу; Cochliobolus sativus у злакових; види Colletotrichum у зернобобових; види Erysiphe у злакових; 25 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наприклад, Erysiphe graminis у пшениці та Erysiphe graminis у ячменю; Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea у гарбузових; види Fusarium у злакових і кукурудзи; Gaumannomyces graminis у злакових і газонних трав; види Helminthosporium species у кукурудзи, рису та картоплі; Hemileia vastatrix у кави; види Microdochium у пшениці та жита; Mycosphaerella fijiensis у банана; види Phakopsora у сої, наприклад, Phakopsora pachyrizi у сої; види Puccinia у злакових, широколистих культур і багаторічних культур; наприклад, Puccinia recondita у пшениці, Puccinia striiformis у пшениці та Puccinia recondita у ячменю; види Pseudocercosporella у злакових, наприклад, Pseudocercosporella herpotrichoides у пшениці; Phragmidium mucronatum у троянд; види Podosphaera у плодів; види Pyrenophora у ячменю, наприклад, Pyrenophora teres у ячменю; Pyricularia oryzae у рису; Ramularia collo-cygni у ячменю; види Rhizoctonia у бавовнику, сої, злакових, кукурудзи, картоплі, рису та газонних трав, наприклад, Rhizoctonia solani у картоплі, рису, газонних трав і бавовнику; Rhynchosporium secalis у ячменю, Rhynchosporium secalis у жита; види Sclerotinia у газонних трав, латуку, овочів і ріпаку, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum у ріпаку та Sclerotinia homeocarpa у газонних трав; види Septoria у злакових, сої та овочів, наприклад, Septoria tritici у пшениці, Septoria nodorum у пшениці та Septoria glycines у сої; Sphacelotheca reilliana у кукурудзи; види Tilletia у злакових; Uncinula necator, Guignardia bidwellii i Phomopsis viticola у винограду; Urocystis occulta у жита; Uromyces species у бобів; види Ustilago у злакових і кукурудзи; види Venturia у фруктів, наприклад, Venturia inequalis у яблук; види Monilinia у фруктів; види Penicillium у цитрусових і яблук. Загалом, масове співвідношення компонента (А) до компонента (В) становить від 2000:1 до 1:1000. Необмежувальним прикладом таких масових співвідношень є співвідношення сполуки формули І до сполуки формули В-2 як 10:1. Масове співвідношення компонента (А) до компонента (В) переважно становить від 100:1 до 1:100; більш переважно, від 20:1 до 1:50. Несподівано було виявлено, що певні масові співвідношення компонента (А) до компонента (В) здатні збільшувати синергічну дію. Тому інший аспект даного винаходу включає композиції, де компонент (А) і компонент (В) присутні в композиції в кількостях, що забезпечують синергічну дію. Така синергічна дія є очевидною з того факту, що фунгіцидна активність композиції, яка містить компонент (А) і компонент (В), більша, ніж сумарна фунгіцидна активність компонента (А) і компонента (В). Така синергічна активність збільшує дію компонента (А) і компонента (В) двома шляхами. По-перше, об'єм нанесення компонента (А) і компонента (В) знижується, у той час як дія залишається такою ж доброю, що означає, що суміш діючих речовин досягає високого ступеня фітопатогенної боротьби, навіть там, де два окремі компоненти були неефективними при такому низькому об'ємі нанесення. По-друге, є значне розширення спектра фітопатогенів, з якими можна боротися. Синергічний ефект існує там, де дія комбінації діючих речовин більша, ніж сума дій окремих компонентів. Очікувана дія Е для даної комбінації діючих речовин підпорядковується так званій формулі COLBY і може бути розрахована у нижченаведений спосіб (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967): ч./млн. = міліграми діючої речовини (д.р.) на літр суміші, що розпилюється; X = % дії діючої речовини А) із застосуванням р ч./млн. діючої речовини; Y = % дії діючої речовини В) із застосуванням q ч./млн. діючої речовини. Згідно з COLBY, очікувана (адитивна) дія діючих речовин А)+В) із застосуванням p+q ч./млн. . діючої речовини становить E=X+Y-(X Y)/100 Якщо дія, що спостерігається (О), більша, ніж очікувана дія (Е), тоді дія комбінації є нададитивною, тобто є синергічний ефект. У математичних термінах, синергізм відповідає позитивному значенню різниці (О-Е). У випадку повністю доповнювального додавання активностей (очікувана активність) зазначена різниця (О-Е) дорівнює нулю. Негативне значення зазначеної різниці (О-Е) вказує на втрату активності в порівнянні з очікуваною активністю. Однак крім дійсної синергічної дії щодо фунгіцидної активності, композиції згідно з даним винаходом також мають інші несподівані сприятливі властивості. Приклади таких сприятливих властивостей включають: більш сприятливу розкладність; поліпшену токсикологічну і/або екотоксикологічну поведінку; або поліпшені характеристики корисних рослин, що включають: схожість, урожайність, більш розвинену кореневу систему, поліпшення пагоноутворення, збільшення висоти рослин, більші пластинки листка, меншу кількість відмерлих нижніх листків, більш сильні пагони, більш зелене листя, зменшену потребу в добривах, зменшену витрату насіння, більш продуктивні пагони, більш раннє цвітіння, більш раннє дозрівання зерен, менше полягання рослин, підвищений ріст пагонів, поліпшену міцність рослини та раннє проростання. Деякі композиції згідно з даним винаходом мають системну дію та можуть застосовуватися як фунгіциди для обробки листя, ґрунту та насіння. 26 UA 101915 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Із застосуванням композицій згідно з даним винаходом можна інгібувати або знищувати фітопатогенні мікроорганізми, які існують у рослинах або в частинах рослин (плодах, квітах, листі, стеблах, бульбах, корінні) різних корисних рослин, одночасно захищаючи частини рослин, які виростають пізніше, від ураження фітопатогенними мікроорганізмами. Композиції згідно з даним винаходом можуть наноситися на фітопатогенні мікроорганізми, корисні рослини, їхнє місцезнаходження, їхній посівний матеріал, товари, що зберігаються, або технічні матеріали, уражені мікроорганізмами. Композиції згідно з даним винаходом можуть наноситися до або після зараження корисних рослин, посівного матеріалу, товарів, що зберігаються, або технічних матеріалів мікроорганізмами. Кількість композиції, що наноситься, згідно з даним винаходом залежить від різних факторів, таких як застосовувані сполуки; об'єкт обробки, такий як, наприклад, рослини, ґрунт або насіння; тип обробки, такий як, наприклад, розпилення, обпилювання або протравлювання насіння; мета обробки, така як, наприклад, профілактика або лікування; тип грибів, проти яких борються, або час нанесення. При застосуванні на корисних рослинах компонент (А) звичайно наносять у кількості 5-2000 г д.р./га, переважно, 10-1000 г д.р./га, наприклад, 50, 75, 100 або 200 г д.р./га, звичайно в комбінації з 1-5000 г д.р./га, переважно, 2-2000 г д.р./га, наприклад, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г д.р./га компонента (В). У сільськогосподарській практиці кількість нанесеної композиції згідно з даним винаходом залежить від типу бажаного ефекту, і звичайно становить від 20 до 4000 г композиції на гектар. Якщо композицію згідно з даним винаходом застосовують для обробки насіння, кількість 0,001-50 г сполуки компонента (А) на кг насіння, переважно, 0,01-10 г на кг насіння, і 0,001-50 г сполуки компонента (В) на кг насіння, переважно, від 0,01 до 10 г на кг насіння, звичайно є достатньою. Композиція згідно з даним винаходом може застосовуватися в будь-якій загальноприйнятій формі, наприклад, у формі здвоєної упаковки, у вигляді порошку для сухої обробки насіння (DS), емульсії для обробки насіння (ES), текучого концентрату для обробки насіння (FS), розчину для обробки насіння (LS), порошку для диспергування у воді для обробки насіння (WS), інкапсульованої суспензії для обробки насіння (CF), гелю для обробки насіння (GF), концентрату емульсії (EC), концентрату суспензії (SC), суспензійної емульсії (SE), інкапсульованої суспензії (CS), гранул для диспергування у воді (WG), емульгованих гранул (EG), водно-масляної емульсії (ЕО), масляно-водної емульсії (EW), мікроемульсії (ME), масляної суспензії (OD), змішуваного з маслом текучого порошку (OF), змішуваної з маслом рідини (OL), розчинного концентрату (SL), суспензії ультрамалого об'єму (SU), рідини ультрамалого об'єму (UL), технічного концентрату (ТК), концентрату для диспергування (DC), порошку для змочування (WP), або будь-якої технічно можливої композиції в комбінації з прийнятними в сільському господарстві ад'ювантами. Такі композиції можуть бути одержані звичайними методами, наприклад, змішуванням діючих речовин із принаймні одним придатним інертним ад'ювантом для композиції (наприклад, розріджувачами, розчинниками, наповнювачами і необов'язковими іншими інгредієнтами для композицій, такими як поверхнево-активні речовини, біоциди, антифриз, зв'язувальні речовини, загусники та сполуки, які забезпечують ефект сприяння). Також можуть застосовуватися звичайні композиції з уповільненим вивільненням, якщо необхідний тривалий вплив. Переважно, композиції, які наносять у розпилюваних формах, таких як концентрати для диспергування у воді (наприклад, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO, тощо), порошки для змочування та гранули, можуть містити поверхнево-активні речовини, такі як змочувальні і диспергувальні агенти, та інші сполуки, які забезпечують ефект сприяння, наприклад, продукт конденсації формальдегіду і сульфонату нафталіну, алкіларилсульфонат, сульфонат лігніну, сульфат жирного алкілу та етоксильований алкілфенол і етоксильований жирний спирт. Композиції згідно з даним винаходом також можуть містити інші пестициди, такі як, наприклад, фунгіциди, інсектициди або гербіциди. Композицію для протравлювання насіння наносять відомими методами на насіння з використанням композицій згідно з даним винаходом та розріджувача у формі, придатній для композиції для протравлювання насіння, наприклад, у вигляді водної суспензії або сухого порошку, який добре прилипає до насіння. Такі композиції для протравлювання насіння відомі в даній галузі. Композиції для протравлювання насіння можуть містити окремі діючі речовини або комбінацію діючих речовин в інкапсульованій формі, наприклад, у капсулах з уповільненим вивільненням або мікрокапсулах. 27 UA 101915 C2 5 10 Як правило, композиції містять від 0,01 до 90 %, за масою, діючої речовини, від 0 до 20 % прийнятної в сільському господарстві поверхнево-активної речовини і від 10 до 99,99 % твердих або рідких інертних наповнювачів та ад'ювантів композиції, де діюча речовина містить принаймні сполуку компонента (А) разом зі сполукою компонента (В), і необов'язково інші активні агенти, особливо мікробіоциди або консерванти, тощо. Концентровані форми композицій звичайно містять приблизно від 2 до 70 %, за масою, діючої речовини. Форми композиції, які наносять, можуть, наприклад, містити від 0,01 до 20 %, за масою, переважно, від 0,01 до 5 %, за масою, діючої речовини. Хоча комерційні продукти переважно мають форму концентратів, кінцевий споживач звичайно використовує розведені композиції. Несподівано було виявлено, що сполуки формули (І) X X O N H R1 N N CH3 15 20 25 30 35 40 45 , (І) де R1 є дифторметилом або трифторметилом, і X є хлором, фтором або бромом, мають добру дію проти захворювання сої іржею, наприклад, проти захворювань, викликаних Phakopsora pachyrhizi і/або Phakopsora meibomiae. Отже, інший аспект даного винаходу стосується способу боротьби з іржею на соєвих рослинах, що включає нанесення на соєві рослини, їхнє місце розташування або насіннєвий матеріал композиції, яка містить сполуку формули (І). Переважним є спосіб, який включає нанесення на соєві рослини або їхнє місце розташування композиції, що містить сполуку формули (І), переважно, на соєві рослини. Також переважним є спосіб, який включає нанесення на насіннєвий матеріал соєвих рослин композиції, що містить сполуку формули (І). Способи згідно з даним винаходом, особливо де сполука формули (І) використовується в комбінації з принаймні однією сполукою (В), як описано вище, також дають добру можливість боротьби з іншими шкідливими грибами, яких часто знаходять на соєвих рослинах. Найважливішими грибковими захворюваннями на сої є Phakopsora pachyrhizi, Microsphaera diffusa, Cercospora kikuchi, Cercospora sojina, Septoria glycines і Colletotrichum truncatum, деякі з яких включають так званий "комплекс захворювань пізньостиглих сортів", а також Rhizoctonia solani, Corynespora cassiicola, Sclerotinia sclerotiorum і Sclerosium rolfsii. Інші характеристики композицій, що містять сполуки формули (І), методи їхнього нанесення на сою та об'єм їхнього застосування є такими, як описано для композицій, що містять сполуки формули (І) і, додатково, принаймні один компонент (В), як описано вище. їхнє застосування може бути як до, так і після зараження соєвих рослин або їхніх частин грибами. Обробку переважно проводять перед зараженням. Якщо сполуку формули (І) використовують саму по собі, об'єм нанесення в способі згідно з даним винаходом буде таким, як описано вище, наприклад, звичайно становить 5-2000 г д.р./га, переважно, 10-1000 г д.р./га, наприклад, 50, 75, 100 або 200 г д.р./га. Сполуки формули (І) можуть наноситися на соєві рослини один раз або більше ніж один раз протягом сезону росту. Для використання в способі згідно з даним винаходом, сполуки формули (І) можуть бути перетворені на звичайні композиції, описані вище, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, дуети, порошки, пасти та гранули. Застосовувана форма залежить від конкретної мети; у кожному випадку вона повинна забезпечувати дрібнодисперсний та рівномірний розподіл сполуки формули (І). Як описано вище для терміна "корисна рослина", термін "соєва рослина" включає всі соєві рослини та всі варіанти, включаючи трансгенні рослини. Термін "соєва рослина" включає переважно толерантні до гліфосату соєві рослини. Під "толерантністю до гліфосату" розуміють рослини, які при застосуванні способів стійкі до нанесення гліфосату або стійкі до гліфосату. Толерантні до гліфосату рослини робляться толерантними до гліфосату звичайною селекцією або трансгенними маніпуляціями, які 28